一种五氟磺草胺原药的纯化方法与流程

1.本发明涉及农药生产技术领域，特别涉及一种五氟磺草胺原药的纯化方法。


背景技术：

2.五氟磺草胺是美国陶氏益农公司开发的三唑并嘧啶磺酰胺除草剂，通过抑制乙酰乳酸合成酶起除草作用。它属于传导性除草剂，经茎叶、幼芽及根系吸收，通过木质部和韧皮部传导至分生组织，抑制植株生长，使生长点失绿，处理后7～14d顶芽变红，坏死，2～4周植株死亡；本剂为强乙酰乳酸合成酶抑制剂，药剂呈现较慢，需一定时间杂草才逐渐死亡。五氟磺草胺适用于水稻的旱直播田、水直播田、秧田以及抛秧、插秧栽培田。旱直播田于芽前或灌水后，水直播苗于苗后早期应用，插秧栽培则在插秧后5～7d施药。施药方式可采用喷雾或拌土处理。五氟磺草胺为稻田用广谱除草剂，可有效防除稗草(包括对敌稗、二氯喹啉酸及抗乙酰辅酶a羧化酶具抗性的稗草)、千金子以及一年生莎草科杂草，并对众多阔叶杂草有效。持效期长达30～60天，一次用药能基本控制全季杂草危害。同时，其亦可防除稻田中抗苄嘧磺隆杂草，且对许多阔叶及莎草科杂草与稗草等具有残留活性，为目前稻田用除草剂中杀草谱最广的品种。
3.五氟磺草的胺合成路线可分为先桥法与后桥法两种，后桥法的合成路线为：以脲嘧啶为起始原料，经过氯化、肼化、环合、转位制备中间体2
‑
氨基
‑
5、8
‑
二甲氧基(1、2、4)三唑并[1.5
‑
c]嘧啶，再与2
‑
(2、2
‑
二氟乙氧基)
‑6‑
三氟甲基苯磺酰氯反应，得到目标产物五氟磺草胺。由于该步酰胺化反应物料在溶剂中不完全溶解且有副产物产生，产出物存在着一定量的杂质且不易去除，导致五氟磺草胺原药的纯度普遍不高，一般都是在92～95％，导致达不到相关的标准。为了克服这个行业难题，非常有必要开发一种纯化五氟磺草胺原药的提纯方法，以除去相关杂质。


技术实现要素：

[0004]
本发明的目的在于提供一种成本低、效果好的五氟磺草胺原药的纯化方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
[0005]
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
[0006]
一种五氟磺草胺原药的纯化方法，包括以下步骤：
[0007]
步骤1：将五氟磺草胺原药粗品加入到溶剂中，搅拌条件下加热至20～150℃，维持1.0～12h；
[0008]
步骤2：添加或不添加溶剂，缓慢降温至
‑
10～30℃，待产品完全析出，过滤，取滤饼；
[0009]
步骤3：将滤饼加到溶剂中，搅拌打浆；
[0010]
步骤4：过滤、烘干，得到纯化后的五氟磺草胺原药产品。
[0011]
本发明中所述温度是指降低至室温及其以下，降温能够降低产品溶解度，提高产品收率，但是温度过低会导致杂质析出，产品纯度降低。根据采用溶剂的不同，需要采用不
同的加热温度和析出温度。步骤2中，所述添加或不添加溶剂是指，可以不添加其它溶剂，也可以添加醇类溶剂、醚类溶剂、含氯溶剂、烷烃类溶剂、含苯环类溶剂，有利于产品析出。例如在醇类溶剂中，通过添加适量甲基叔丁基醚，降低产品溶解度，更容易使产品析出。步骤4中的打浆工艺，是利用物质在溶剂中溶解性差，但杂质在溶剂中溶解性好的特性纯化，多用于有机合成和制药，用于最后对产物进行提纯和纯化，祛除杂质。
[0012]
进一步地，步骤1和步骤3中，所述溶剂的添加量为每一摩尔五氟磺草胺原药粗品加入1～100摩尔溶剂。
[0013]
进一步地，步骤2中，所述溶剂的添加量为每一摩尔五氟磺草胺原药粗品加入1～50摩尔溶剂。
[0014]
进一步地，所述溶剂选醇类溶剂、酰胺类溶剂、醚类溶剂、烷烃类溶剂、含氯溶剂、含苯环类溶剂、乙腈、n
‑
甲基吡咯烷酮中的一种。
[0015]
进一步地，所述醇类溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇、乙二醇、丙二醇中的一种。
[0016]
进一步地，所述酰胺类溶剂选自n、n
‑
二甲基甲酰胺、n、n
‑
二甲基乙酰胺中的一种。
[0017]
进一步地，所述醚类溶剂选自乙醚、乙二醇二甲醚、四氢呋喃、1,4
‑
二氧六环、1,2
‑
二甲氧基乙烷、苯甲醚中的一种。
[0018]
进一步地，所述烷烃类溶剂选自石油醚、戊烷、正己烷、环己烷、辛烷、庚烷中的一种。
[0019]
进一步地，所述含氯溶剂选自氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2
‑
二氯乙烷、1,1
‑
二氯乙烷和氯苯中的一种。
[0020]
进一步地，所述含苯类溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、苯酚中的一种。
[0021]
与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明通过新的纯化方法的选择，可以减少主要杂质的比例，有效提高原药的纯度，利用本发明技术纯化的五氟磺草胺原药纯度不低于98.5％，大幅降低了杂质的含量，解决了行业内普遍存在的纯度不高的问题。同时本发明技术方案非常容易操作，纯化成本相对低廉，有利于工业生产采用。
具体实施方式
[0022]
下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0023]
实施例1
[0024]
(1)将50g五氟磺草胺原药粗品加入到200ml浓度为99wt％的甲苯中，搅拌条件下加热至40℃，维持10h；
[0025]
(2)缓慢降温至10℃，待产品完全析出，过滤，取滤饼；
[0026]
(3)将上述滤饼加入到150ml三氯甲烷中，搅拌打浆，打浆温度为15℃，打浆时间为8h，得到浆状物；
[0027]
(4)将上述浆状物过滤、烘干，得到纯化后的五氟磺草胺原药产品。
[0028]
实施例2
[0029]
(1)将50g五氟磺草胺原药粗品加入到250ml二甲苯中，搅拌条件下加热至150℃，维持1h；
[0030]
(2)添加50ml乙二醇二甲醚，缓慢降温至10℃，待产品完全析出，过滤，取滤饼；
[0031]
(3)将上述滤饼加入到250ml乙醇中，搅拌打浆，打浆温度为25℃，打浆时间为3h，得到浆状物；
[0032]
(4)将上述浆状物过滤、烘干，得到纯化后的五氟磺草胺原药产品。
[0033]
实施例3
[0034]
(1)将50g五氟磺草胺原药粗品加入到150ml浓度为99wt％的四氢呋喃中，搅拌条件下加热至40℃，维持4h；
[0035]
(2)添加50ml石油醚并搅拌均匀，缓慢降温至0℃，待产品完全析出，过滤，取滤饼；
[0036]
(3)将上述滤饼加入到250ml 1,1
‑
二氯乙烷中，搅拌打浆，打浆温度为25℃，打浆时间为5h，得到浆状物；
[0037]
(4)将上述浆状物过滤、烘干，得到纯化后的五氟磺草胺原药产品。
[0038]
实施例4
[0039]
(1)将50g五氟磺草胺原药粗品加入到200mldmf中，搅拌条件下加热至45℃，维持2h；
[0040]
(2)缓慢降温至10℃，待产品完全析出，过滤，取滤饼；
[0041]
(3)将上述滤饼加入到250ml甲醇中，搅拌打浆，打浆温度为80℃，打浆时间为1h，得到浆状物；
[0042]
(4)将上述浆状物过滤、烘干，得到纯化后的五氟磺草胺原药产品。
[0043]
实施例5
[0044]
(1)将50g五氟磺草胺原药粗品加入到200ml乙腈中，搅拌条件下加热至45℃，维持2h；
[0045]
(2)缓慢降温至0℃，待产品完全析出，过滤，取滤饼；
[0046]
(3)将上述滤饼加入到200ml乙醇中，搅拌打浆，打浆温度为80℃，打浆时间为1h，得到浆状物；
[0047]
(4)将上述浆状物过滤、烘干，得到纯化后的五氟磺草胺原药产品。
[0048]
实施例6
[0049]
(1)将50g五氟磺草胺原药粗品加入到200ml乙二醇二甲醚中，搅拌条件下加热至60℃，维持6h；
[0050]
(2)添加50ml苯酚，缓慢降温至5℃，待产品完全析出，过滤，取滤饼；
[0051]
(3)将上述滤饼加入到200ml甲苯中，搅拌打浆，打浆温度为15℃，打浆时间为8h，得到浆状物；
[0052]
(4)将上述浆状物过滤、烘干，得到纯化后的五氟磺草胺原药产品。
[0053]
对比例：对比例采用未纯化的五氟磺草胺原药粗品。
[0054]
对实施例1
‑
6纯化后的五氟磺草胺原药产品与对比例五氟磺草胺原药粗品的纯度做检测，结果如表1所示：
[0055]
表1.检测结果
[0056][0057][0058]
由表1可以看出，利用本发明技术纯化的五氟磺草胺原药纯度不低于98.5％，相对于比五氟磺草胺原药粗品纯度显著提高，大幅降低了杂质的含量，解决了行业内普遍存在的纯度不高的问题。
[0059]
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。