一种添加吡咯并喹啉醌的槟榔卤水及其制备方法与应用与流程

1.本发明涉及一种槟榔卤水及其制备方法，尤其涉及一种添加吡咯并喹啉醌的槟榔卤水及其制备方法与应用。


背景技术：

2.槟榔(arecaseedbetelnut)，属棕榈科槟榔亚科槟榔族槟榔亚族槟榔属植物。槟榔的果实可食用。槟榔能供人们消遣食用，还是一味功能颇多、疗效显著的草药。槟榔中含有丰富的天然活性物质，生物碱含量较高，其中槟榔碱是槟榔生物活性的重要化合物。此外，槟榔还含有脂肪酸、鞣质以及槟榔红色素等成分。
3.cn112790363a公开了一种抑制槟榔返卤返白的食用槟榔卤水及其制备方法，该槟榔卤水由以下原料制成：结构材料氢氧化钙粉末和饴糖，及辅料稳定材料、甜味材料、乳化材料、保水材料和天然香精香料。其制备方法包括以下步骤：(1)将氢氧化钙粉末分散在水中，得到氢氧化钙乳浊液；(2)将饴糖在沸水浴中软化，加入到所述氢氧化钙乳浊液中，搅拌均匀，得老卤水；(3)将辅料稳定材料、甜味材料、乳化材料、保水材料和天然香精香料分散在水中，水浴加热溶解，得分散液；将所述分散液加入至所述老卤水中，搅拌，打磨，即得食用槟榔卤水产品。但该方法食用槟榔卤水的组成复杂，生产成本高，所得槟榔在第32天开始返卤并且在第40天返白。


技术实现要素：

4.本发明要解决的技术问题是，克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种生产成本低，能有效抑制槟榔返白的添加吡咯并喹啉醌的槟榔卤水。
5.本发明进一步要解决的技术问题是，提供一种添加吡咯并喹啉醌的槟榔卤水的制备方法。
6.本发明解决其技术问题采用的技术方案是，一种添加吡咯并喹啉醌的槟榔卤水，由以下原料制成：氢氧化钙粉末，饴糖，甜味剂，香精香料，复配被膜剂和吡咯并喹啉醌。
7.进一步，所述原料各组分的质量百分比为：氢氧化钙粉末10％～40％，饴糖10％～30％，甜味剂4％～6％，香精香料1％～5％，复配被膜剂5％～10％，吡咯并喹啉醌15％～20％。
8.进一步，所述甜味剂为糖精钠、安赛蜜、甜蜜素、纽甜、三氯蔗糖和白砂糖中的一种或几种。
9.进一步，所述香精香料为薄荷油、薄荷脑、桔子油香精、陈皮油香精和甜薄荷油香精的一种或几种。
10.进一步，所述吡咯并喹啉醌为其钠盐，纯度为95～99％。
11.进一步，所述氢氧化钙粉末为食品级氢氧化钙粉末。
12.进一步，所述原料各组分的质量百分比为：氢氧化钙粉末30～50％、饴糖25～40％、糖精钠0.1～0.4％、安赛蜜0.2～0.5％、甜蜜素0.3～0.6％、纽甜0.4～0.8％、三氯蔗
糖0.5～1.0％、白砂糖1～3％、薄荷油0.1～0.2％、薄荷脑0.1～0.2％、桔子油香精0.1～0.3％、陈皮油香精0.2～0.5％、甜薄荷油香精0.1～0.4％、复配被膜剂5～10％和吡咯并喹啉醌10～40％。
13.进一步，所述原料各组分的优选质量百分比为：氢氧化钙粉末35％、饴糖30％、糖精钠0.2％、安赛蜜0.5％、甜蜜素0.5％，纽甜0.6％、三氯蔗糖0.7％、白砂糖2.5％、薄荷油0.1％、薄荷脑0.1％、桔子油香精0.2％、陈皮油香精0.3％、甜薄荷油香精0.3％、复配被膜剂9％和吡咯并喹啉醌20％。
14.进一步，所述原料各组分的优选质量百分比为：氢氧化钙粉末40％、饴糖40％、糖精钠0.2％、安赛蜜0.5％、甜蜜素0.5％，纽甜0.6％、三氯蔗糖0.7％、白砂糖2.5％、薄荷油0.1％、薄荷脑0.1％、桔子油香精0.2％、陈皮油香精0.3％、甜薄荷油香精0.3％、复配被膜剂9％和吡咯并喹啉醌15％。
15.进一步，所述原料各组分的优选质量百分比为：氢氧化钙粉末45％、饴糖40％、糖精钠0.2％、安赛蜜0.5％、甜蜜素0.5％，纽甜0.6％、三氯蔗糖0.7％、白砂糖2.5％、薄荷油0.1％、薄荷脑0.1％、桔子油香精0.2％、陈皮油香精0.3％、甜薄荷油香精0.3％、复配被膜剂9％和吡咯并喹啉醌10％。
16.本发明进一步解决其技术问题采用的技术方案是，一种添加吡咯并喹啉醌的槟榔卤水的制备方法，包括以下步骤：
17.(1)将氢氧化钙粉末与水混合，搅拌均匀，然后用胶体磨进行研磨，得氢氧化钙乳液；
18.(2)将饴糖加入沸水中融化，然后加入至步骤(1)所得的氢氧化钙乳液中，搅拌均匀，使用胶体磨进行研磨，得卤水原胚；
19.(3)将甜味剂、食用香精香料、复配被膜剂与水混合均匀，得混合分散液；将吡咯并喹啉醌与水混合均匀，经胶体磨研磨，得吡咯并喹啉醌溶液；然后将所述吡咯并喹啉醌溶液加到所述混合分散液中，得辅料分散液；
20.(4)将步骤(3)所得的辅料分散液加入到步骤(2)所得的卤水原胚中，搅拌均匀，经胶体磨研磨，即成。
21.进一步，步骤(1)中，所述氢氧化钙粉末与水混合的料液比为1:1～3；步骤(3)中，所述吡咯并喹啉醌与水混合的料液比为1:1～3。
22.进一步，步骤(1)～(4)中，所述胶体磨的转速为2500～3000rmp/min，磨盘间隙宽度为0.1～0.3mm。
23.本发明卤水使用时，将卤水点入到槟榔果腔内即可。控制每片槟榔果腔中的卤水质量以0.3～0.5g为宜。
24.所述槟榔产品中吡咯并喹啉醌的含量控制为12.45～42.55mg/片为妥。
25.吡咯并喹啉醌(pyrroloquinoline quinone，pqq)最早于1979年从细菌中分离出来，为一种无味无嗅的化合物，其分子式如下：
[0026][0027]
pqq常常被认为是一种必需的b族维生素，同时也是一种新的氧化还原反应的辅因子。目前为止，在多种食物中已发现pqq，如大豆、青菜、西红柿、绿茶等，尤其是母乳中含量最高，达到了140～180ng/ml。
[0028]
pqq能够刺激细胞快速生长，清除体内多余的自由基，保护机体免受氧化损伤，促进神经生长因子的合成。pqq还能加快酒精代谢有害中间产物乙醛氧化成乙酸的速度，降低乙醛在体内的含量，从而减轻饮酒对肝脏造成的毒性损失。
[0029]
pqq适用于预防及治疗阿兹海默病、骨质疏松、脂肪肝和酒精中毒，增加儿童及成人血清锌水平的同时能降低铅含量从而预防神经疾病(cn03141434.6)；pqq还能预防和治疗亚硝酸盐引起的急慢性神经损伤(美国专利20030229114)、预防和治疗心肌氧化应激(美国专利20050267143)，治疗重金属中毒(美国专利5，460，819、cn00119473.9)，预防和治疗酒精性脂肪肝(cn02111549.4)。
[0030]
食用槟榔卤水表面的白色物质成分复杂，碳酸钙为主要成分，其中碳酸钙是由于卤水中的氢氧化钙粉末与空气中的二氧化碳反应生成的。因此，抑制卤水返白的关键是防止卤水中的钙离子与空气中的二氧化碳反应。研究表明，本发明用添加吡咯并喹啉醌的卤水制备的食用槟榔产品能抑制返白的机理是：pqq分子中的喹啉环上的羧基与钙离子结合，喹啉环上的羰基分别与另外两个pqq分子形成氢键，吡咯环上的羧基与饴糖通过氢键结合，从而使得卤水中的主要成分通过pqq分子结合在一起，形成了复合物，从而抑制食用槟榔产品表面碳酸钙的形成和析出。
[0031]
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
[0032]
(1)本发明添加吡咯并喹啉醌的卤水能有效抑制槟榔产品返白，提高槟榔产品的稳定性；
[0033]
(2)本发明添加吡咯并喹啉醌的卤水，能刺激细胞生长，清除自由基，促进神经生长因子的合成，减轻饮酒对肝脏造成的毒性损害，具有保健功能；
[0034]
(3)本发明用添加吡咯并喹啉醌的卤水卤制的食用槟榔产品稳定性好，贮藏时间长，正常贮藏期长达112天，其制备方法简单，生产成本低。
具体实施方式
[0035]
下面结合具体实施例对本发明进一步说明。
[0036]
本实施例使用的原料吡咯并喹啉醌(pqq)，购于诸城市浩天药业有限公司；其他原料，如无特别说明，均通过常规商业途径购买。本实施例使用的高效液相色谱仪的型号为日本岛津lc
‑
20a。
[0037]
实施例1
[0038]
本实施例添加吡咯并喹啉醌的卤水，由以下质量百分比的原料制成：食品级氢氧化钙粉末35％、饴糖30％、糖精钠0.2％、安赛蜜0.5％、甜蜜素0.5％，纽甜0.6％、三氯蔗糖0.7％、白砂糖2.5％、薄荷油0.1％、薄荷脑0.1％、桔子油香精0.2％、陈皮油香精0.3％、甜薄荷油香精0.3％、复配被膜剂9％和pqq20％。各组分之和为100％。
[0039]
本实施例用添加吡咯并喹啉醌的卤水制备方法，包括以下步骤：
[0040]
(1)将175g食品级氢氧化钙粉末与水按料液比1:2混合，搅拌均匀，然后用胶体磨进行研磨，胶体磨转速为2800rmp/min、磨盘间隙宽度为0.1mm，研磨2次，得氢氧化钙乳液；
[0041]
(2)将150g饴糖加入沸水中融化，然后加入至步骤(1)所得的氢氧化钙乳液中，搅拌均匀，使用胶体磨进行研磨，得卤水原胚；
[0042]
(3)将1g糖精钠、2.5g安赛蜜、2.5g甜蜜素，3g纽甜、3.5g三氯蔗糖、12.5g白砂糖、0.5g薄荷油、0.5g薄荷脑、1g桔子油香精、1.5g陈皮油香精、1.5g甜薄荷油香精和45g复配被膜剂与水按料液比1：1混合均匀，用胶体磨进行研磨，胶体磨转速为2800rmp/min、磨盘间隙宽度为0.1mm，得混合分散液；将100g吡咯并喹啉醌与水按料液比1：1混合均匀，经胶体磨研磨，胶体磨转速为2800rmp/min、磨盘间隙宽度为0.1mm，得吡咯并喹啉醌溶液；然后将所述吡咯并喹啉醌溶液加到所述混合分散液中，得辅料分散液；
[0043]
(4)将步骤(3)所得的辅料分散液加入到步骤(2)所得的卤水原胚中，搅拌均匀，经胶体磨研磨，得添加吡咯并喹啉醌的卤水。
[0044]
将本实施例添加吡咯并喹啉醌的卤水点入到待点卤的槟榔果腔内，控制每片槟榔果腔中的卤水质量为0.4(
±
0.05)g，即得含有pqq 25.53mg/片的槟榔产品。
[0045]
检测方法：分别将本实施例所得槟榔产品与未添加pqq的卤水点卤的槟榔产品进行对照试验，测试槟榔在不同贮藏期内槟榔卤水出现返白的比例及卤水中pqq的含量。以下实施例的检测方法与本实施例相同。
[0046]
实施例2
[0047]
本实施例添加吡咯并喹啉醌的卤水，由以下质量百分比的原料制成：食品级氢氧化钙粉末40％、饴糖40％、糖精钠0.2％、安赛蜜0.5％、甜蜜素0.5％，纽甜0.6％、三氯蔗糖0.7％、白砂糖2.5％、薄荷油0.1％、薄荷脑0.1％、桔子油香精0.2％、陈皮油香精0.3％、甜薄荷油香精0.3％、复配被膜剂9％和pqq 15％。各组分之和为100％。
[0048]
本实施例添加吡咯并喹啉醌的卤水制备方法，包括以下步骤：
[0049]
(1)将200g食品级氢氧化钙粉末与水按料液比1:2混合，搅拌均匀，然后用胶体磨进行研磨，胶体磨转速为2900rmp/min、磨盘间隙宽度为0.1mm，研磨2次，得氢氧化钙乳液；
[0050]
(2)将150g饴糖加入沸水中融化，然后加入至步骤(1)所得的氢氧化钙乳液中，搅拌均匀，使用胶体磨进行研磨，得卤水原胚；
[0051]
(3)将1g糖精钠、2.5g安赛蜜、2.5g甜蜜素，3g纽甜、3.5g三氯蔗糖、12.5g白砂糖、0.5g薄荷油、0.5g薄荷脑、1g桔子油香精、1.5g陈皮油香精、1.5g甜薄荷油香精和45g复配被膜剂与水按料液比1：1混合均匀，用胶体磨进行研磨，胶体磨转速为2900rmp/min、磨盘间隙宽度为0.1mm，得混合分散液；将75g吡咯并喹啉醌与水按料液比1：1混合均匀，经胶体磨研磨，胶体磨转速为2900rmp/min、磨盘间隙宽度为0.1mm，得吡咯并喹啉醌溶液；然后将所述吡咯并喹啉醌溶液加到所述混合分散液中，得辅料分散液；
[0052]
(4)将步骤(3)所得的辅料分散液加入到步骤(2)所得的卤水原胚中，搅拌均匀，经
胶体磨研磨，得添加吡咯并喹啉醌的卤水。
[0053]
将本实施例添加吡咯并喹啉醌的卤水点入到待点卤的槟榔果腔内，控制每片槟榔果腔中的卤水质量为0.4(
±
0.05)g，即得含有pqq 18.75mg/片的槟榔产品。
[0054]
实施例3
[0055]
本实施例添加吡咯并喹啉醌的卤水，由以下质量百分比的原料制成：食品级氢氧化钙粉末45％、饴糖40％、糖精钠0.2％、安赛蜜0.5％、甜蜜素0.5％，纽甜0.6％、三氯蔗糖0.7％、白砂糖2.5％、薄荷油0.1％、薄荷脑0.1％、桔子油香精0.2％、陈皮油香精0.3％、甜薄荷油香精0.3％、复配被膜剂9％和pqq 10％。各组分之和为100％。
[0056]
本实施例添加吡咯并喹啉醌的卤水制备方法，包括以下步骤：
[0057]
(1)将225g食品级氢氧化钙粉末与水按料液比1:2混合，搅拌均匀，然后用胶体磨进行研磨，胶体磨转速为3000rmp/min、磨盘间隙宽度为0.1mm，研磨2次，得氢氧化钙乳液；
[0058]
(2)将150g饴糖加入沸水中融化，然后加入至步骤(1)所得的氢氧化钙乳液中，搅拌均匀，使用胶体磨进行研磨，得卤水原胚；
[0059]
(3)将1g糖精钠、2.5g安赛蜜、2.5g甜蜜素，3g纽甜、3.5g三氯蔗糖、12.5g白砂糖、0.5g薄荷油、0.5g薄荷脑、1g桔子油香精、1.5g陈皮油香精、1.5g甜薄荷油香精和45g复配被膜剂与水按料液比1：1混合均匀，用胶体磨进行研磨，胶体磨转速为2900rmp/min、磨盘间隙宽度为0.1mm，得混合分散液；将75g吡咯并喹啉醌与水按料液比1：1混合均匀，经胶体磨研磨，胶体磨转速为2900rmp/min、磨盘间隙宽度为0.1mm，得吡咯并喹啉醌溶液；然后将所述吡咯并喹啉醌溶液加到所述混合分散液中，得辅料分散液；
[0060]
(4)将步骤(3)所得的辅料分散液加入到步骤(2)所得的卤水原胚中，搅拌均匀，经胶体磨研磨，得添加吡咯并喹啉醌的卤水。
[0061]
将本实施例添加吡咯并喹啉醌的卤水点入到待点卤的槟榔果腔内，控制每片槟榔果腔中的卤水质量为0.4(
±
0.05)g，即得含有pqq 18.75mg/片的槟榔产品。
[0062]
对比例1
[0063]
对比例1与实施例1的不同之处在于，对比例1的卤水中没有添加pqq，其他原料组分和操作步骤与实施例1相同。
[0064]
性能检测方法：将实施例1～3所得的含pqq的槟榔产品与对比例1所得的不含pqq的槟榔分别置于45℃恒温恒湿培养箱内进行加速贮藏试验，其试验天数1天等同于正常销售天数2天，每隔7天取出20片观察返白槟榔所占比例，并采用高效液相色谱法(hplc)测定卤水中pqq含量。检测结果见表1。
[0065]
hplc测试方法：刮取样品中卤水30mg，置于100ml容量瓶中，加流动相溶解并稀释至刻度，摇匀，作为供试样品，进样量为10μl，记录色谱图，按面积归一法计算含量，以c
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h4n2na2o8计；hplc测试的参数为：色谱柱：c18柱，250mm
×
4.6mm；流动相：乙腈：四丁基氢氧化铵溶液＝22：78(用磷酸调节ph至7.0)；流速：1.0ml/min，检测波长：255nm，柱温：35℃。
[0066]
表1实施例1～3所得槟榔产品与对比例1所得槟榔产品的返白比例及pqq含量检测结果
[0067][0068]
注：对比例因未添加pqq，因此未测其pqq含量，标注为“—”。
[0069]
由表1可知，本发明实际操作过程中配制的添加吡咯并喹啉醌的卤水中的pqq含量均高于理论测算的卤水中的pqq含量值。对比例用未添加pqq的卤水点卤所得的槟榔产品在贮藏第14天出现返白现象，而用本发明添加pqq比例分别为20％、15％和10％的卤水制备的槟榔产品，其分别在第56天、49天、42天出现返白现象，对应正常贮藏期为112天、98天、84天。可见，本发明添加吡咯并喹啉醌的卤水能有效抑制槟榔出现返白现象，能延长槟榔因返白而出现品质劣变情况。本发明添加pqq比例为20％、15％、10％的卤水在45℃恒温恒湿培养箱内贮藏时，卤水中的pqq含量分别在第49天、第42天、第35天降低到了10mg/片以下，分别为7.21mg/片、8.68mg/片和9.68mg/片，由此说明，在贮藏期内本发明槟榔产品卤水中的pqq的含量仍然较高，稳定性好。
[0070]
上述实施例，只是本发明的较佳实施例，并非用来限制本发明专利申请请求保护的范围，凡以本专利权利要求书所述的技术特征及根据本技术说明书所述原理所作的等同变化或修饰，均应包括在本发明专利权利要求的范围之内。