一种由重质原料生产重质航空煤油的方法与流程

技术特征：
1.一种由重质原料生产重质航空煤油的方法，该方法包括以下步骤：(1)将氢气和重质原料油与加氢精制催化剂进行第一接触反应，得到加氢处理流出物；(2)将步骤(1)得到的加氢处理流出物与加氢裂化催化剂进行第二接触反应，得到加氢裂化流出物；(3)将步骤(2)得到的加氢裂化流出物与后精制催化剂进行第三接触反应，得到后精制流出物；(4)将步骤(3)得到的后精制流出物进行分馏得到航空煤油馏分，所述航空煤油馏分的馏程为170-240℃；其中，所述重质原料油的密度为0.92-1.05g/cm3，且馏程中大于350℃以上馏分占比10重量％以上。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述重质原料油含有环烷基蜡油馏分以及任选地其他馏分，所述其他馏分选自催化裂化循环油、煤焦油、煤液化油、环烷基柴油，重油沸腾床柴油馏分、浆态床柴油馏分和悬浮床柴油馏分中的一种或多种；优选地，所述重质原料油中，环烷基蜡油馏分的含量不低于30重量％，优选为50重量％以上，更优选为50-100重量％；优选地，所述重质原料油的密度为0.93-0.97g/cm3；优选地，所述重质原料油的馏程中大于370℃以上馏分占比30重量％以上。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述第一接触反应、第二接触反应和第三接触反应的条件各自独立地包括：反应压力为2.0-20.0mpa，反应温度为280-480℃，氢油体积比为500:1-5000:1，体积空速为0.1-10.0h-1
；优选地，所述第二接触的条件包括：反应压力为6.0-17.0mpa，反应温度为350-450℃，氢油体积比为700:1-1500:1，体积空速为0.5-5h-1
。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，加氢裂化催化剂和加氢精制催化剂的体积比为0.2-3，优选为0.5-1.5；优选地，加氢裂化催化剂和后精制催化剂的体积比为3-20，优选为5-10。5.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述加氢精制催化剂含有载体以及负载在所述载体上的第vib族金属组分和第viii族金属组分；优选地，以加氢精制催化剂的总量为基准并以氧化物计，所述第viii族金属组分的含量为1-10重量％，所述第vib族金属组分的含量为5-50重量％；优选地，所述第vib族金属为mo和/或w；所述第viii族金属组分为co和/或ni；优选地，所述载体选自氧化铝、氧化硅和氧化硅-氧化铝中的至少一种。6.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述加氢裂化催化剂含有载体以及负载在所述载体上的第vib族金属组分和第viii族金属组分；优选地，以加氢裂化催化剂的总量为基准并以氧化物计，所述第viii族金属组分的含量为1-15重量％，优选为1.5-6重量％；所述第vib族金属组分的含量为1-40重量％，优选为10-40重量％；优选地，所述第vib族金属为mo和/或w；所述第viii族金属组分为co和/或ni。7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述加氢裂化催化剂的载体中含有含磷分子筛；优选地，以氧化物计并以所述分子筛的干基重量为基准，所述分子筛含有86.5-99.8重
量％、优选90-99.8重量％的硅，0.1-13.5重量％、优选0.1-9.0重量％的铝和0.01-6重量％、优选0.01-2.5重量％的磷；优选地，所述含磷分子筛的孔容为0.20-0.50ml/g、优选为0.30-0.45ml/g，比表面积为250-670m2/g、优选为260-600m2/g；优选地，所述含磷分子筛的xrd谱图中具有至少三个衍射峰，其中第一强峰的衍射角位置在约5.9-6.9
°
，优选在约6.1-6.8
°
；第二强峰的衍射角位置在约10.0-11.0
°
，优选在约10.2-10.7
°
；且第三强峰的衍射角位置在约15.6-16.7
°
，优选在约15.8-16.5
°
；优选地，所述含磷分子筛的xrd谱图中，i1/i
23.5-24.5
°
为3.0-11.0，i2/i
23.5-24.5
°
为2.5-8.0，i3/i
23.5-24.5
°
为1.0-4.5，其中i1为所述第一强峰的峰高，i2为所述第二强峰的峰高，i3为所述第三强峰的峰高，i
23.5-24.5
°
为衍射角位置在约23.5-24.5
°
的峰的峰高。8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述含磷分子筛的xrd谱图中具有至少五个衍射峰，其中第四强峰的衍射角位置在约20.4-21.6
°
，优选在约20.8-21.4
°
；第五强峰的衍射角位置在约11.8-12.8
°
，优选在约12.1-12.6
°
；优选地，在所述含磷分子筛的xrd谱图中，i4/i
23.5-24.5
°
为1.0-4.0，且i5/i
23.5-24.5
°
为1.0-2.0，其中i4为所述第四强峰的峰高，i5为所述第五强峰的峰高，i
23.5-24.5
°
为衍射角位置在约23.5-24.5
°
的峰的峰高。9.根据权利要求7或8所述的方法，其中，所述含磷分子筛的制备方法包括：(a)将含磷分子筛原料进行水热处理；所述水热处理的温度为350-700℃；(b)将步骤(a)得到的第一固体产物与第一酸溶液进行第一接触；所述第一接触的温度为40-95℃，所述第一酸溶液的加入量使得第一接触产物ph值为2.3-4.0，优选为2.5-4.0；(c)步骤(b)得到的分子筛物料与第二酸溶液进行第二接触；所述第二接触的温度为40-95℃，所述第二酸溶液的加入量使得第二接触产物ph值为0.8-2.0，优选为1.0-2.0。10.根据权利要求7-9中任意一项所述的方法，其中，所述加氢裂化催化剂的载体中还含有耐热无机氧化物；所述含磷分子筛和耐热无机氧化物的重量比约0.03:1-20:1；优选地，所述耐热无机氧化物选自氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锆、和氧化镁中的至少一种。11.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述后精制催化剂含有载体以及负载在所述载体上的第vib族金属组分和第viii族金属组分；优选地，以后精制催化剂的总量为基准并以氧化物计，所述第viii族金属组分的含量为1-10重量％，所述第vib族金属组分的含量为5-50重量％；优选地，所述第vib族金属为mo和/或w；所述第viii族金属组分为co和/或ni；优选地，所述载体选自氧化铝、氧化硅和氧化硅-氧化铝中的至少一种。12.根据权利要求1-11中任意一项所述的方法，其中，步骤(1)中，以所述重质原料油的流动方向为基准，所述加氢精制催化剂的上游还设置有加氢保护剂；优选地，所述加氢保护剂为所述加氢精制催化剂的总量的5-80体积％，优选为5-30体积％；优选地，所述加氢保护剂含有载体以及负载在所述载体上的第vib金属组分和第viii族金属组分，以加氢保护剂的总量为基准并以氧化物计，所述第vib族金属组分的含量为5.5-10重量％，所述第viii族金属组分的含量为1-5重量％；
优选地，所述第vib族金属为mo和/或w；所述第viii族金属组分为co和/或ni；优选地，所述载体选自氧化铝、氧化硅和氧化硅-氧化铝中的至少一种。13.根据权利要求1-12中任意一项所述的方法，其中，步骤(4)将步骤(3)得到的后精制流出物进行分馏得到石脑油馏分、所述航空煤油馏分、柴油馏分和尾油馏分；优选地，航空煤油馏分的馏程为180-215℃。

技术总结
本发明涉及航空煤油生产领域，公开了一种由重质原料生产重质航空煤油的方法，该方法包括：(1)将氢气和重质原料油与加氢精制催化剂进行第一接触反应，得到加氢处理流出物；(2)将步骤(1)得到的加氢处理流出物与加氢裂化催化剂进行第二接触反应，得到加氢裂化流出物；3)将步骤(2)得到的加氢裂化流出物与后精制催化剂进行第三接触反应，得到后精制流出物；(4)将步骤(3)得到的后精制流出物进行分馏得到航空煤油馏分，所述航空煤油馏分的馏程为170-240℃，所述重质原料油的密度为0.92-1.05g/cm3，且馏程中大于350℃以上馏分占比10重量％以上。本发明提供的方法工艺流程简洁，且能够得到质量高的大比重航空煤油。到质量高的大比重航空煤油。到质量高的大比重航空煤油。


技术研发人员：毛以朝 龙湘云 杨清河 张润强 赵阳 赵广乐
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
技术研发日：2020.04.20
技术公布日：2021/10/22