有机电致发光化合物、包含其的有机电致发光材料、以及有机电致发光装置的制作方法

1.本公开涉及一种有机电致发光化合物、一种包含其的有机电致发光材料、以及一种有机电致发光装置。


背景技术：

2.在显示装置之中，电致发光装置(el装置)是一种自发光显示装置，其具有的优点在于它提供更宽的视角、更大的对比率和更快的响应时间。有机el装置是由伊士曼柯达公司(eastman kodak)于1987年通过使用小的芳香族二胺分子和铝络合物作为用于形成发光层的材料而首次开发的[appl.phys.lett.[应用物理学快报]51,913,1987]。
[0003]
有机电致发光装置(oled)由多层结构组成以提高其效率和稳定性，所述多层结构包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层和电子注入层等。在这种情况下，选择包含在空穴传输层等中的化合物被认为是用于改善装置特性如向发光层的空穴传输效率、发光效率和寿命的手段之一。
[0004]
就这一点而言，将酞菁铜(cupc)、4,4
’‑
双[n
‑
(1
‑
萘基)
‑
n
‑
苯基氨基]联苯(npb)、n,n
’‑
二苯基
‑
n,n
’‑
双(3
‑
甲基苯基)
‑
(1,1
’‑
联苯基)
‑
4,4
’‑
二胺(tpd)、4,4’,4
”‑
三(3
‑
甲基苯基苯基氨基)三苯胺(mtdata)等用作oled中的空穴注入和传输材料中包含的化合物。然而，使用这些材料制备的oled具有量子效率和寿命降低的问题。这是由于当在高电流下驱动oled时，在阳极与空穴注入层之间出现热应力，由此此类热应力显著降低装置的寿命。此外，由于在空穴注入层中使用的有机材料具有非常高的空穴迁移率，存在空穴
‑
电子电荷平衡被破坏和量子效率(cd/a)降低的问题。
[0005]
因此，仍然需要开发用于改进oled性能的空穴传输层材料。
[0006]
美国专利号8,343,637b2公开了一种化合物，其中四甲基菲用作咔唑
‑
咔唑化合物的连接体，作为主体材料的实例。但是，所述参考文献没有公开具体的装置实例和所述化合物的合成方法。另外，参考文献中的所述化合物不用作空穴传输层的材料。


技术实现要素：

[0007]
技术问题
[0008]
本公开的目的首先是提供一种有机电致发光化合物，其能够被制备用于具有低驱动电压和/或高发光效率和/或长寿命有机电致发光化合物的有机电致发光装置，以及其次，是提供一种包含所述有机电致发光化合物的有机电致发光装置。
[0009]
问题的解决方案
[0010]
作为解决以上技术问题的深入研究的结果，本发明诸位发明人发现由下式1表示的具有二氢菲部分的化合物具有改善的劣化特性，使得完成了本发明。
[0011][0012]
在式1中，
[0013]
r1至r4各自独立地表示*
‑
(l1)
a
‑
(ar1)
b
、氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c3
‑
c30)环烷基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；或者可以连接到一个或多个相邻取代基上以形成一个或多个环；
[0014]
r5至r
12
各自独立地表示*
‑
(l1)
a
‑
(ar1)
b
、氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c3
‑
c30)环烷基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c3
‑
c30)脂族环和(c6
‑
c30)芳族环的稠环、取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的三(c1
‑
c30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(c1
‑
c30)烷基(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基二(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、或取代或未取代的三(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基；或者可以连接到一个或多个相邻取代基上以形成一个或多个环；
[0015]
前提是r1至r
12
中的至少一个表示*
‑
(l1)
a
‑
(ar1)
b
；
[0016]
l1表示单键、取代或未取代的(c6
‑
c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基；
[0017]
ar1表示取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、或
‑
n
‑
(ar2)(ar3)；
[0018]
ar2和ar3各自独立地表示取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c2
‑
c30)烯基、取代或未取代的(c3
‑
c30)脂族环和(c6
‑
c30)芳族环的稠环、取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；并且
[0019]
a表示1或2的整数，并且b表示1至4的整数；并且当a和b是2或更大时，每个l1和每个ar1可以相同或不同；
[0020]
前提是排除了具有式1的化合物，其中r5至r
10
和r
12
是氢，并且r
11
包括取代的氨基。
[0021]
本发明的有益效果
[0022]
具有低驱动电压和/或高发光效率和/或长寿命的有机电致发光装置可以通过包含根据本公开的有机电致发光化合物和包含所述有机电致发光化合物的有机电致发光材料来制造。
具体实施方式
[0023]
在下文中，将详细描述本公开。然而，以下描述旨在解释本发明，并不意味着以任何方式限制本发明的范围。
[0024]
本公开涉及一种由上式1表示的有机电致发光化合物、一种包含所述有机电致发光化合物的有机电致发光材料、以及一种包含所述有机电致发光材料的有机电致发光装置。
[0025]
此外，本公开涉及一种由式2表示的有机电致发光化合物以及一种包含所述有机电致发光化合物的有机电致发光装置。
[0026]
此外，本公开涉及一种由式3表示的有机电致发光化合物以及一种包含所述有机电致发光化合物的有机电致发光装置。
[0027]
本公开中的术语“有机电致发光化合物”意指可以用于有机电致发光装置中、并且可以根据需要包含在构成有机电致发光装置的任何层中的化合物。
[0028]
本公开中的术语“有机电致发光材料”意指可以用于有机电致发光装置中、并且可以包含至少一种化合物的材料。如有需要，有机电致发光材料可以包含在构成有机电致发光装置的任何层中。例如，有机电致发光材料可以是空穴注入材料、空穴传输材料、空穴辅助材料、发光辅助材料、电子阻挡材料、发光材料(包括主体材料和掺杂剂材料)、电子缓冲材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、或电子注入材料等。
[0029]
本公开中的术语“多种主体材料”意指包含至少两种主体材料的组合的有机电致发光材料。它可以意指在被包含在有机电致发光装置中之前(例如，在气相沉积之前)的材料以及在被包含在有机电致发光装置中之后(例如，在气相沉积之后)的材料二者。本公开的多种主体材料可以包含在构成有机电致发光装置的任何发光层中。包含在本公开的多种主体材料中的两种或更多种化合物可以包含在一个发光层中，或者可以分别包含在不同的发光层中。当至少两种主体材料包含在一个层中时，所述至少两种主体材料可以混合蒸发以形成层，或者可以分别同时共蒸发以形成层。
[0030]
在本公开中，术语“(c1
‑
c30)烷基”意指具有1至30个构成链的碳原子的直链或支链烷基，其中碳原子的数目优选为1至20，并且更优选为1至10。上述烷基可以包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基等。在本公开中，术语“(c2
‑
c30)烯基”意指具有2至30个构成链的碳原子的直链或支链烯基，其中碳原子的数目优选为2至20，并且更优选为2至10。以上烯基可以包括乙烯基、1
‑
丙烯基、2
‑
丙烯基、1
‑
丁烯基、2
‑
丁烯基、3
‑
丁烯基、2
‑
甲基丁
‑2‑
烯基等。在本公开中，术语“(c3
‑
c30)环烷基”意指具有3至30个环骨架碳原子的单
‑
或多环烃，其中碳原子的数目优地选是3至20，并且更优选为3至7。上述环烷基可以包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环戊基甲基、环己基甲基等。在本公开中，术语“(3元至7元)杂环烷基”意指具有3至7个环骨架原子、优选5至7个环骨架原子和至少一个选自由b、n、o、s、si和p组成的组，优选o、s和n的杂原子的环烷基，并且包括四氢呋喃、吡咯烷、四氢噻吩(thiolan)、四氢吡喃等。在本公开中，术语“(c6
‑
c30)(亚)芳基”意指衍生自具有6至30个环骨架碳原子的芳烃的单环或稠环基团，其中环骨架碳原子的数目优选为6至20、更优选6至15，并且可以是部分饱和的，并且可以包含螺结构。芳基的实例具体地包括苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、萘基、联萘基、苯基萘基、萘基苯基、芴基、苯基芴基、二甲基芴基、二苯基芴基、苯并芴基、二苯基苯并芴基、二苯并芴基、菲基、苯并菲基、苯基菲基、蒽基、苯并蒽基、茚基、三亚苯基、芘基、并四苯基、苝基、基、苯并基、萘并萘基、荧蒽基、苯并荧蒽基、甲苯基、二甲苯基、三甲苯基、枯烯基、螺[芴
‑
芴]基、螺[芴
‑
苯并芴]基、薁基、四甲基
‑
二氢菲基等。更具体地，芳基可以是邻
‑
甲苯基、间
‑
甲苯基、对
‑
甲苯基、2,3
‑
二甲苯基、3,4
‑
二甲苯基、2,5
‑
二甲苯基、均三甲苯基、邻
‑
枯烯基、间
‑
枯烯基、对
‑
枯烯基、对
‑
叔丁基苯基、对
‑
(2
‑
苯基丙基)苯基、4'
‑
甲基联苯基、4"
‑
叔丁基
‑
对
‑
三联苯
‑4‑
基、邻
‑
联苯基、间
‑
联苯基、对
‑
联苯基、邻
‑
三联苯基、间
‑
三联苯
‑4‑
基、间
‑
三联苯
‑3‑
基、间
‑
三联苯
‑2‑
基、对
‑
三联苯
‑4‑
基、对
‑
三联苯
‑3‑
基、对
‑
三联苯
‑2‑
基、间
‑
四联苯基、1
‑
萘基、2
‑
萘基、1
‑
芴基、2
‑
芴基、3
‑
芴基、4
‑
芴基、9
‑
芴基、9,9
‑
二甲基
‑1‑
芴基、9,9
‑
二甲基
‑2‑
芴基、9,9
‑
二甲基
‑3‑
芴基、9,9
‑
二甲基
‑4‑
芴基、9,9
‑
二苯基
‑1‑
芴基、9,9
‑
二苯基
‑2‑
芴基、9,9
‑
二苯基
‑3‑
芴基、9,9
‑
二苯基
‑4‑
芴基、1
‑
蒽基、2
‑
蒽基、9
‑
蒽基、1
‑
菲基、2
‑
菲基、3
‑
菲基、4
‑
菲基、9
‑
菲基、1
‑
基、2
‑
基、3
‑
基、4
‑
基、5
‑
基、6
‑
基、苯并[c]菲基、苯并[g]基、1
‑
三亚苯基、2
‑
三亚苯基、3
‑
三亚苯基、4
‑
三亚苯基、3
‑
荧蒽基、4
‑
荧蒽基、8
‑
荧蒽基、9
‑
荧蒽基、苯并荧蒽基、11,11
‑
二甲基
‑1‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二甲基
‑2‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二甲基
‑3‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二甲基
‑4‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二甲基
‑5‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二甲基
‑6‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二甲基
‑7‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二甲基
‑8‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二甲基
‑9‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二甲基
‑
10
‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二甲基
‑1‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二甲基
‑2‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二甲基
‑3‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二甲基
‑4‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二甲基
‑5‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二甲基
‑6‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二甲基
‑7‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二甲基
‑8‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二甲基
‑9‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二甲基
‑
10
‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二甲基
‑1‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二甲基
‑2‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二甲基
‑3‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二甲基
‑4‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二甲基
‑5‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二甲基
‑6‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二甲基
‑7‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二甲基
‑8‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二甲基
‑9‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二甲基
‑
10
‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二苯基
‑1‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二苯基
‑2‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二苯基
‑3‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二苯基
‑4‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二苯基
‑5‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二苯基
‑6‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二苯基
‑7‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二苯基
‑8‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二苯基
‑9‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二苯基
‑
10
‑
苯并[a]芴基、11,11
‑
二苯基
‑1‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二苯基
‑2‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二苯基
‑3‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二苯基
‑4‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二苯基
‑5‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二苯基
‑6‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二苯基
‑7‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二苯基
‑8‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二苯基
‑9‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二苯基
‑
10
‑
苯并[b]芴基、11,11
‑
二苯基
‑1‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二苯基
‑2‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二苯基
‑3‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二苯基
‑4‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二苯基
‑5‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二苯基
‑6‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二苯基
‑7‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二苯基
‑8‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二苯基
‑9‑
苯并[c]芴基、11,11
‑
二苯基
‑
10
‑
苯并[c]芴基、9,9,10,10
‑
四甲基
‑
9,10
‑
二氢
‑1‑
菲基、9,9,10,10
‑
四甲基
‑
9,10
‑
二氢
‑2‑
菲基、9,9,10,10
‑
四甲基
‑
9,10
‑
二氢
‑3‑
菲基、9,9,10,10
‑
四甲基
‑
9,10
‑
二氢
‑4‑
菲基等。在本公开中，术语“(3至30元)(亚)杂芳基”是具有3至30个环骨架原子的芳基，所述环骨架原子包括至少一个选自由b、n、o、s、si、p、se和ge组成的组的杂原子，优选至少一个选自n、o和s的杂原子，其中环骨架碳原子的数目优选为5至25。杂芳基中杂原子的数目优选为1至4。上述杂芳基可以是单环、或与至少一个苯环缩合的稠环；并且可以是部分饱和的。此外，本文中，上述杂芳基可以是通过将至少一个杂芳基或芳基经由一个或多个单键连接到杂芳基上而形成的杂芳基。杂芳基的实例具体可以包括单环型杂芳基，包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋咱基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基等，和稠环型杂芳基，包括苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并硒吩基、苯并呋喃并喹啉基、苯并呋喃并喹唑啉基、苯并呋喃并萘啶基、苯并呋喃并
嘧啶基、萘并呋喃并嘧啶基、苯并噻吩并喹啉基、苯并噻吩并喹唑啉基、苯并噻吩并萘啶基、苯并噻吩并嘧啶基、萘并噻吩并嘧啶基、嘧啶并吲哚基、苯并嘧啶并吲哚基、苯并呋喃并吡嗪基、萘并呋喃并吡嗪基、苯并噻吩并吡嗪基、萘并噻吩并吡嗪基、吡嗪并吲哚基、苯并吡嗪并吲哚基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、咪唑并吡啶基、异吲哚基、吲哚基、苯并吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、咔唑基、氮杂咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吩噁嗪基、菲啶基、苯并二氧杂环戊烯基、吲哚啉基、吖啶基、硅芴基(silafluorenyl)、锗芴基(germafluorenyl)、苯并三唑基、吩嗪基、咪唑并吡啶基、苯并吡喃并喹唑啉基、硫代苯并吡喃并喹唑啉基、二甲基苯并嘧啶基、吲哚并咔唑基、茚并咔唑基等。更具体地，杂芳基可以是1
‑
吡咯基、2
‑
吡咯基、3
‑
吡咯基、2
‑
吡啶基、3
‑
吡啶基、4
‑
吡啶基、2
‑
嘧啶基、4
‑
嘧啶基、5
‑
嘧啶基、6
‑
嘧啶基、1,2,3
‑
三嗪
‑4‑
基、1,2,4
‑
三嗪
‑3‑
基、1,3,5
‑
三嗪
‑2‑
基、1
‑
咪唑基、2
‑
咪唑基、1
‑
吡唑基、1
‑
吲哚里西啶基、2
‑
吲哚里西啶基、3
‑
吲哚里西啶基、5
‑
吲哚里西啶基、6
‑
吲哚里西啶基、7
‑
吲哚里西啶基、8
‑
吲哚里西啶基、2
‑
咪唑并吡啶基、3
‑
咪唑并吡啶基、5
‑
咪唑并吡啶基、6
‑
咪唑并吡啶基、7
‑
咪唑并吡啶基、8
‑
咪唑并吡啶基、1
‑
吲哚基、2
‑
吲哚基、3
‑
吲哚基、4
‑
吲哚基、5
‑
吲哚基、6
‑
吲哚基、7
‑
吲哚基、1
‑
异吲哚基、2
‑
异吲哚基、3
‑
异吲哚基、4
‑
异吲哚基、5
‑
异吲哚基、6
‑
异吲哚基、7
‑
异吲哚基、2
‑
呋喃基、3
‑
呋喃基、2
‑
苯并呋喃基、3
‑
苯并呋喃基、4
‑
苯并呋喃基、5
‑
苯并呋喃基、6
‑
苯并呋喃基、7
‑
苯并呋喃基、1
‑
异苯并呋喃基、3
‑
异苯并呋喃基、4
‑
异苯并呋喃基、5
‑
异苯并呋喃基、6
‑
异苯并呋喃基、7
‑
异苯并呋喃基、2
‑
喹啉基、3
‑
喹啉基、4
‑
喹啉基、5
‑
喹啉基、6
‑
喹啉基、7
‑
喹啉基、8
‑
喹啉基、1
‑
异喹啉基、3
‑
异喹啉基、4
‑
异喹啉基、5
‑
异喹啉基、6
‑
异喹啉基、7
‑
异喹啉基、8
‑
异喹啉基、2
‑
喹喔啉基、5
‑
喹喔啉基、6
‑
喹喔啉基、1
‑
咔唑基、2
‑
咔唑基、3
‑
咔唑基、4
‑
咔唑基、9
‑
咔唑基、氮杂咔唑基
‑1‑
基、氮杂咔唑
‑2‑
基、氮杂咔唑
‑3‑
基、氮杂咔唑
‑4‑
基、氮杂咔唑
‑5‑
基、氮杂咔唑
‑6‑
基、氮杂咔唑
‑7‑
基、氮杂咔唑
‑8‑
基、氮杂咔唑
‑9‑
基、1
‑
菲啶基、2
‑
菲啶基、3
‑
菲啶基、4
‑
菲啶基、6
‑
菲啶基、7
‑
菲啶基、8
‑
菲啶基、9
‑
菲啶基、10
‑
菲啶基、1
‑
吖啶基、2
‑
吖啶基、3
‑
吖啶基、4
‑
吖啶基、9
‑
吖啶基、2
‑
噁唑基、4
‑
噁唑基、5
‑
噁唑基、2
‑
噁二唑基、5
‑
噁二唑基、3
‑
呋咱基、2
‑
噻吩基、3
‑
噻吩基、2
‑
甲基吡咯
‑1‑
基、2
‑
甲基吡咯
‑3‑
基、2
‑
甲基吡咯
‑4‑
基、2
‑
甲基吡咯
‑5‑
基、3
‑
甲基吡咯
‑1‑
基、3
‑
甲基吡咯
‑2‑
基、3
‑
甲基吡咯
‑4‑
基、3
‑
甲基吡咯
‑5‑
基、2
‑
叔丁基吡咯
‑4‑
基、3
‑
(2
‑
苯基丙基)吡咯
‑1‑
基、2
‑
甲基
‑1‑
吲哚基、4
‑
甲基
‑1‑
吲哚基、2
‑
甲基
‑3‑
吲哚基、4
‑
甲基
‑3‑
吲哚基、2
‑
叔丁基
‑1‑
吲哚基、4
‑
叔丁基
‑1‑
吲哚基、2
‑
叔丁基
‑3‑
吲哚基、4
‑
叔丁基
‑3‑
吲哚基、1
‑
二苯并呋喃基、2
‑
二苯并呋喃基、3
‑
二苯并呋喃基、4
‑
二苯并呋喃基、1
‑
二苯并噻吩基、2
‑
二苯并噻吩基、3
‑
二苯并噻吩基、4
‑
二苯并噻吩基、1
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并呋喃基、2
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并呋喃基、3
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并呋喃基、4
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并呋喃基、5
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并呋喃基、6
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并呋喃基、7
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并呋喃基、8
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并呋喃基、9
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并呋喃基、10
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并呋喃基、1
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并呋喃基、2
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并呋喃基、3
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并呋喃基、4
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并呋喃基、5
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并呋喃基、6
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并呋喃基、7
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并呋喃基、8
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并呋喃基、9
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并呋喃基、10
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并呋喃基、1
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并呋喃基、2
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并呋喃基、3
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并呋喃基、4
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并呋喃基、5
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并呋喃基、6
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并呋喃基、7
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并呋喃基、8
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并呋喃基、9
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并呋喃基、10
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并呋喃基、1
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并噻吩基、2
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并噻吩基、3
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并噻吩基、4
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并噻吩基、5
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并噻吩基、6
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并噻吩基、7
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并噻吩基、8
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并噻吩基、9
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并噻吩基、10
‑
萘并
‑
[1,2
‑
b]
‑
苯并噻吩基、1
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并噻吩基、2
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并噻吩基、3
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并噻吩基、4
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并噻吩基、5
‑
萘并
‑
[2,3
‑
b]
‑
苯并噻吩基、1
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并噻吩基、2
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并噻吩基、3
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并噻吩基、4
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并噻吩基、5
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并噻吩基、6
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并噻吩基、7
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并噻吩基、8
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并噻吩基、9
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并噻吩基、10
‑
萘并
‑
[2,1
‑
b]
‑
苯并噻吩基、2
‑
苯并呋喃并[3,2
‑
d]嘧啶基、6
‑
苯并呋喃并[3,2
‑
d]嘧啶基、7
‑
苯并呋喃并[3,2
‑
d]嘧啶基、8
‑
苯并呋喃并[3,2
‑
d]嘧啶基、9
‑
苯并呋喃并[3,2
‑
d]嘧啶基、2
‑
苯并硫代[3,2
‑
d]嘧啶基、6
‑
苯并硫代[3,2
‑
d]嘧啶基、7
‑
苯并硫代[3,2
‑
d]嘧啶基、8
‑
苯并硫代[3,2
‑
d]嘧啶基、9
‑
苯并硫代[3,2
‑
d]嘧啶基、2
‑
苯并呋喃并[3,2
‑
d]吡嗪基、6
‑
苯并呋喃并[3,2
‑
d]吡嗪基、7
‑
苯并呋喃并[3,2
‑
d]吡嗪基、8
‑
苯并呋喃并[3,2
‑
d]吡嗪基、9
‑
苯并呋喃并[3,2
‑
d]吡嗪基、2
‑
苯并硫代[3,2
‑
d]吡嗪基、6
‑
苯并硫代[3,2
‑
d]吡嗪基、7
‑
苯并硫代[3,2
‑
d]吡嗪基、8
‑
苯并硫代[3,2
‑
d]吡嗪基、9
‑
苯并硫代[3,2
‑
d]吡嗪基、1
‑
硅芴基、2
‑
硅芴基、3
‑
硅芴基、4
‑
硅芴基、1
‑
锗芴基、2
‑
锗芴基、3
‑
锗芴基、4
‑
锗芴基、1
‑
二苯并硒吩基、2
‑
二苯并硒吩基、3
‑
二苯并硒吩基、4
‑
二苯并硒吩基等。在本公开中，术语“(c3
‑
c30)脂族环和(c6
‑
c30)芳族环的稠环”意指通过稠合至少一个具有3至30个环骨架碳原子的脂族环(其中碳原子数目优选为3至25，更优选3至18)以及至少一个具有6至30个环骨架碳原子的芳族环(其中碳原子数目优选为6至25，更优选6至18)而形成的环。例如，稠环可以是至少一个苯和至少一个环己烷的稠环，或至少一个萘和至少一个环戊烷的稠环等。在本文中，(c3
‑
c30)脂族环和(c6
‑
c30)芳族环的稠环中的碳原子可以被至少一个选自b、n、o、s、si和p的杂原子，优选地至少一个选自n、o和s的杂原子替代。在本公开中，术语“卤素”包括f、cl、br和i。
[0031]
此外，“邻(o)”、“间(m)”、和“对(p)”意指表示所有取代基的取代位置。邻位是具有彼此相邻的取代基的化合物，即在苯上的1位和2位处。间位是紧邻的取代位置的下一个取代位置，即化合物在苯上的1位和3位处具有取代基。对位是间位的下一个取代位置，即化合物在苯上的1位和4位处具有取代基。
[0032]
本公开中，术语“与相邻取代基连接而形成的环”意指通过连接或稠合两个或更多个相邻取代基而形成的取代或未取代的(3元至30元)单环或多环的脂族环、芳族环、或其组合，优选取代或未取代的(3元至26元)单环或多环的脂族环、芳族环、或其组合。此外，所形成的环可以包含至少一个选自由b、n、o、s、si和p组成的组的杂原子，优选地至少一个选自由n、o和s组成的组的杂原子。根据本公开的一个实施例，环骨架中原子的数目是5至20；根据本公开的另一个实施例，环骨架中原子的数目是5至15。所述连接或稠合的环可以是，例如，取代或未取代的二苯并噻吩环、取代或未取代的二苯并呋喃环、取代或未取代的萘环、取代或未取代的菲环、取代或未取代的芴环、取代或未取代的苯并噻吩环、取代或未取代的苯并呋喃环、取代或未取代的吲哚环、取代或未取代的茚环、取代或未取代的苯环、或取代
或未取代的咔唑环等。
[0033]
此外，表述“取代或未取代的”中的术语“取代的”意指某个官能团中的氢原子被另一个原子或官能团(即取代基)替代。优选地，在本公开中，取代的(c1
‑
c30)烷基、取代的(c2
‑
c30)烯基、取代的(c6
‑
c30)(亚)芳基、取代的(3元至30元)(亚)杂芳基、取代的(c3
‑
c30)环烷基、取代的(3元至7元)杂环烷基、取代的(c3
‑
c30)脂族环和(c6
‑
c30)芳族环的稠环、取代的三(c1
‑
c30)烷基甲硅烷基、取代的二(c1
‑
c30)烷基(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、取代的(c1
‑
c30)烷基二(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、和取代的三(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基的取代基各自独立地表示选自由以下组成的组的至少一个：氘、卤素、氰基、羧基、硝基、羟基、(c1
‑
c30)烷基、卤代(c1
‑
c30)烷基、(c2
‑
c30)烯基、(c2
‑
c30)炔基、(c1
‑
c30)烷氧基、(c1
‑
c30)烷硫基、(c3
‑
c30)环烷基、(c3
‑
c30)环烯基、(3元至7元)杂环烷基、(c6
‑
c30)芳氧基、(c6
‑
c30)芳硫基、未取代的或被(c6
‑
c30)芳基取代的(5元至30元)杂芳基、未取代的或被(5元至30元)杂芳基取代的(c6
‑
c30)芳基、三(c1
‑
c30)烷基甲硅烷基、三(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、二(c1
‑
c30)烷基(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、(c1
‑
c30)烷基二(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、(c3
‑
c30)脂族环和(c6
‑
c30)芳族环的稠环、氨基、单
‑
或二
‑
(c1
‑
c30)烷基氨基、单
‑
或二
‑
(c2
‑
c30)烯基氨基、(c1
‑
c30)烷基(c2
‑
c30)烯基氨基、取代或未取代的单
‑
或二
‑
(c6
‑
c30)芳基氨基、(c1
‑
c30)烷基(c6
‑
c30)芳基氨基、单
‑
或二
‑
(3元至30元)杂芳基氨基、(c1
‑
c30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基、(c2
‑
c30)烯基(c6
‑
c30)芳基氨基、(c2
‑
c30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基、(c6
‑
c30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基、(c1
‑
c30)烷基羰基、(c1
‑
c30)烷氧基羰基、(c6
‑
c30)芳基羰基、二(c6
‑
c30)芳基硼羰基、二(c1
‑
c30)烷基硼羰基、(c1
‑
c30)烷基(c6
‑
c30)芳基硼羰基、(c6
‑
c30)芳基(c1
‑
c30)烷基、以及(c1
‑
c30)烷基(c6
‑
c30)芳基。例如，取代基可以是甲基、苯基、萘基、对联苯基、间联苯基、间三联苯基、芴基、菲基、吡啶基、二苯并噻吩基或二苯并呋喃基等。
[0034]
在下文中，将描述根据一个实施例的有机电致发光化合物。
[0035]
根据一个实施例的有机电致发光化合物由下式1表示。
[0036][0037]
在式1中，
[0038]
r1至r4各自独立地表示*
‑
(l1)
a
‑
(ar1)
b
、氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c3
‑
c30)环烷基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；或者可以连接到一个或多个相邻取代基上以形成一个或多个环；
[0039]
r5至r
12
各自独立地表示*
‑
(l1)
a
‑
(ar1)
b
、氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c3
‑
c30)环烷基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c3
‑
c30)脂族环和(c6
‑
c30)芳族环的稠环、取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的三(c1
‑
c30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(c1
‑
c30)烷基(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基二(c6
‑
c30)芳基
甲硅烷基、或取代或未取代的三(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基；或者可以连接到一个或多个相邻取代基上以形成一个或多个环；
[0040]
前提是r1至r
12
中的至少一个表示*
‑
(l1)
a
‑
(ar1)
b
；
[0041]
l1表示单键、取代或未取代的(c6
‑
c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基；
[0042]
ar1表示取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、或
‑
n
‑
(ar2)(ar3)；
[0043]
ar2和ar3各自独立地表示取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c2
‑
c30)烯基、取代或未取代的(c3
‑
c30)脂族环和(c6
‑
c30)芳族环的稠环、取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；并且
[0044]
a表示1或2的整数，并且b表示1至4的整数；并且当a和b是2或更大时，每个l1和每个ar1可以相同或不同；
[0045]
前提是排除了具有式1的化合物，其中r5至r
10
和r
12
表示氢，并且r
11
包括取代的氨基。
[0046]
在一个实施例中，r1至r4各自独立地可以是*
‑
(l1)
a
‑
(ar1)
b
、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基，优选地是*
‑
(l1)
a
‑
(ar1)
b
、取代或未取代的(c1
‑
c10)烷基、取代或未取代的(c6
‑
c25)芳基、或取代或未取代的(5元至25元)杂芳基，更优选地是*
‑
(l1)
a
‑
(ar1)
b
、取代或未取代的(c1
‑
c4)烷基、取代或未取代的(c6
‑
c18)芳基、或取代或未取代的(5元至18元)杂芳基。例如，r1至r4各自独立地可以是取代或未取代的甲基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、或*
‑
(l1)
a
‑
(ar1)
b
。
[0047]
在一个实施例中，r5至r
12
各自独立地可以是*
‑
(l1)
a
‑
(ar1)
b
、氢、取代或未取代的(c3
‑
c30)脂族环和(c6
‑
c30)芳族环的稠环基团、取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；或者可以连接到一个或多个相邻的取代基以形成一个或多个环、优选为*
‑
(l1)
a
‑
(ar1)
b
、氢、取代或未取代的(c6
‑
c25)芳基、或取代或未取代的(5元至25元)杂芳基；或者可以连接到一个或多个相邻的取代基以形成一个或多个取代或未取代的(5元至30元)单环或多环的脂族或芳族环、或其组合，更优选为*
‑
(l1)
a
‑
(ar1)
b
、氢、取代或未取代的(c6
‑
c18)芳基、或取代或未取代的(5元至18元)杂芳基；或者可以连接到一个或多个相邻取代基上以形成一个或多个取代或未取代的(5元至30元)单环或多环的芳族环。
[0048]
在上式1中，r1至r
12
中的至少一个表示*
‑
(l1)
a
‑
(ar1)
b
，例如r1至r4中的至少一个、r5至r8中的至少一个、或r9至r
12
中的至少一个可以是*
‑
(l1)
a
‑
(ar1)
b
。例如，r1至r4之中除*
‑
(l1)
a
‑
(ar1)
b
以外的r1至r4各自独立地可以是取代或未取代的甲基，取代或未取代的苯基，取代或未取代的联苯基、取代或未取代的二苯并呋喃基、或取代或未取代的二苯并噻吩基。例如，r5至r
12
之中除*
‑
(l1)
a
‑
(ar1)
b
以外的r5至r
12
各自独立地可以是氢、未取代的或被(c6
‑
c30)芳基或氘取代的苯基、取代或未取代的间联苯基、或取代或未取代的吡啶基；或者与r5至r
12
相邻的一个或多个取代基，或者与r9至r
12
相邻的一个或多个取代基可以彼此连接形成苯环、萘环或菲环。
[0049]
根据一个实施例，式1可以是有机电致发光化合物，其中ar1表示含有至少一个n的
取代或未取代的(3元至30元)杂芳基，或
‑
n
‑
(ar2)(ar3)；并且l1表示单键、或取代或未取代的(c6
‑
c30)亚芳基。
[0050]
根据一个实施例，由式1表示的有机电致发光化合物可以由下式1
‑
1至1
‑
4中的任一个表示。
[0051][0052][0053]
在式1
‑
1至1
‑
4中，
[0054]
r1至r
12
、l1、ar1、a、和b如上式1中所定义。
[0055]
根据另一个实施例，由式1表示的有机电致发光化合物可以由下式1
‑
5至1
‑
13中的任一个表示。
[0056]
[0057][0058]
在式1
‑
5至1
‑
13中，
[0059]
r1至r
12
如上式1中所定义；
[0060]
r
13
至r
18
各自独立地表示*
‑
(l1)
a
‑
(ar1)
b
、氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c3
‑
c30)环烷基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c3
‑
c30)脂族环和(c6
‑
c30)芳族环的稠环、取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的三(c1
‑
c30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(c1
‑
c30)烷基(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基二(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、或取代或未取代的三(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基；或者可以连接到一个或多个相邻取代基上以形成一个或多个环；
[0061]
前提是式1
‑
5至1
‑
7中的r1至r
14
中的至少一个、式1
‑
8至1
‑
10中的r1至r
16
中的至少一个、和式1
‑
11至1
‑
13中的r1至r
18
中的至少一个表示*
‑
(l1)
a
‑
(ar1)
b
；并且
[0062]
l1、ar1、a和b如上式1中所定义。
[0063]
在一个实施例中，ar1可以是取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、取代或未取代的(5元至30元)杂芳基，或
‑
n
‑
(ar2)(ar3)，优选含有至少一个n的取代或未取代的(5元至25元)杂芳基，或
‑
n
‑
(ar2)(ar3)，更优选含有至少一个n的取代或未取代的(5元至25元)杂芳基，或
‑
n
‑
(ar2)(ar3)。其中，ar2和ar3各自独立地可以是取代或未取代的(c3
‑
c30)脂族环和(c6
‑
c30)芳族环的稠环、取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基，或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基，优选取代或未取代的(c3
‑
c20)脂族环和(c6
‑
c25)芳族环的稠环、取代或未取代的(c6
‑
c25)芳基、或取代或未取代的(5元至25元)杂芳基，更优选取代或未取代的(c3
‑
c10)脂族环和(c6
‑
c18)芳族环的稠环、取代或未取代的(c6
‑
c18)芳基、或取代或未取代的(5元至18元)杂芳基。例如，ar2和ar3各自独立地可以是取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的对联苯基、取代或未取代的间联苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的苯并芴基、或取代或未取代的二氢菲基。
[0064]
在一个实施例中，ar1中的取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基可以是取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的三亚苯基、或取代或未取代的菲基，优选地，未取代的或被氘或(5元至30元)杂芳基取代的苯基、取代或未取代的对联苯基、取代或未取代的间联苯基、取代或未取代的间三联苯基、或取代或未取代的萘基。
[0065]
在一个实施例中，ar1中的取代或未取代的(3元至30元)杂芳基可以是取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的苯并喹啉基、取代或未取代的苯并喹唑啉基、取代或未取代的苯并喹喔啉基、取代或未取代的二苯并喹啉基、取代或未取代的二苯并喹唑啉基、取代或未取代的二苯并喹喔啉基、取代或未取代的茚并吡啶基、取代或未取代的茚并嘧啶基、取代或未取代的茚并吡嗪基、取代或未取代的苯并呋喃并吡啶基、取代或未取代的苯并呋喃并嘧啶基、取代或未取代的苯并呋喃并吡嗪基、取代或未取代的苯并噻吩并吡啶基、取代或未取代的苯并噻吩并嘧啶基、取代或未取代的苯并噻吩并吡嗪基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的苯并咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基、或取代或未取代的二苯并噻吩基，优选地，取代或未取代的吡啶基、未取代的或被(c6
‑
c30)芳基取代的咔唑基、取代或未取代的苯并咔唑基、未取代的或被(c6
‑
c30)芳基和/或(5元至30元)杂芳基取代的喹唑啉基、未取代的或被(c6
‑
c30)芳基和/或(5元至30元)杂芳基取代的喹喔啉基、未取代的或被(c6
‑
c30)芳基取代的苯并喹喔啉基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、或未取代的或被(c6
‑
c30)芳基和/或(5元至30元)杂芳基取代的三嗪基。
[0066]
在一个实施例中，l1可以是单键、取代或未取代的(c6
‑
c30)亚芳基、或取代或未取代的(5元至30元)亚杂芳基，优选单键、取代或未取代的(c6
‑
c25)亚芳基、或取代或未取代的(5元至25元)亚杂芳基，更优选单键、或取代或未取代的(c6
‑
c18)亚芳基、或取代或未取代的(5元至18元)亚杂芳基。例如，l1可以是单键，或取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚三联苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚菲基、取代或未取代的亚三亚苯基、取代或未取代的亚芴基、取代或未取代的亚吡啶基、取代或未取代的亚三嗪基、取代或未取代的亚咔唑基、取代或未取代的亚喹喔啉基、取代或未取代的亚喹唑啉基、取代或未取代的亚二苯并呋喃基、或取代或未取代的亚苯并喹喔啉基，优选地，取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的对亚联苯基、取代或未取代的间亚联苯基、取代或未取代的邻亚联苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚吡啶基、取代或未
取代的亚三嗪基、取代或未取代的亚咔唑基、取代或未取代的亚喹喔啉基、取代或未取代的亚喹唑啉基、取代或未取代的亚二苯并呋喃基、或取代或未取代的亚苯并喹喔啉基。
[0067]
在一个实施例中，a可以是1或2的整数，b可以是1或2的整数，并且当a和b是2时，每个l1和ar1每个可以相同或不同。
[0068]
根据一个实施例，由上式1表示的有机电致发光化合物可以通过以下化合物更具体地说明，但不限于此。
[0069]
[0070]
[0071]
[0072]
[0073]
[0074]
[0075]
[0076]
[0077]
[0078]
[0079]
[0080]
[0081]
[0082]
[0083]
[0084]
[0085]
[0086]
[0087]
[0088]
[0089]
[0090]
[0091]
[0092]
[0093]
[0094][0095]
根据本公开的具有式1的有机电致发光化合物可以如由以下反应方案1至3所表示的生产，但不限于此。此外，它可以通过本领域技术人员已知的合成方法制备。
[0096]
[反应方案1]
[0097][0098]
[反应方案2]
[0099][0100]
[反应方案3]
[0101][0102]
在以上反应方案1至3中，r1至r
12
、l1和ar1如上式1中所定义，并且r
13
至r
16
如上式1中如r5至r
12
所定义。
[0103]
如上所述，描述根据本公开的由式1表示的化合物的示例性合成实例，但是它们是基于铃木(suzuki)交叉偶联反应、布赫瓦尔德
‑
哈特维希(buchwald
‑
hartwig)交叉偶联反
应、n
‑
芳基化反应、酸化蒙脱土(h
‑
mont)介导的醚化反应、宫浦(miyaura)硼基化反应、分子内酸诱导的环化反应、pd(ii)催化的氧化环化反应、格氏(grignard)反应、赫克(heck)反应、脱水环合反应、sn1取代反应、sn2取代反应、以及磷化氢介导的还原环化反应等。本领域技术人员应当理解，即使键合除特定合成实例中描述的取代基之外的在式1中定义的其他取代基，上述反应仍继续进行。
[0104]
根据另一个实施例的有机电致发光化合物可以由下式2表示。
[0105][0106]
在式2中，
[0107]
r
’1至r
’4各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c3
‑
c30)环烷基、取代或未取代的(3元至7元)杂环烷基、取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；或者可以连接到一个或多个相邻取代基上以形成一个或多个环；
[0108]
r
’5和r
’6各自独立地表示氢或氘；
[0109]
l
’1至l
’3各自独立地表示单键、取代或未取代的(c6
‑
c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基；
[0110]
ar’表示取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；
[0111]
bfl表示取代或未取代的苯并[a]芴基、取代或未取代的苯并[b]芴基、或取代或未取代的苯并[c]芴基；并且
[0112]
m表示1至4的整数，n表示1至3的整数，并且当m和n是2或更大时，每个r
’5和每个r
’6可以相同或不同。
[0113]
在一个实施方案中，r
’1至r
’4各自独立地可以是氢、氘、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、或取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基，优选取代或未取代的(c1
‑
c10)烷基、或取代或未取代的(c6
‑
c25)芳基，更优选取代或未取代的(c1
‑
c4)烷基。例如，所有r
’1至r
’4可以是甲基。
[0114]
在一个实施例中，所有r
’5和r
’6可以是氢或所有r
’5和r
’6可以是氘。
[0115]
在一个实施例中，l
’1至l
’3各自独立地可以是单键、取代或未取代的(c6
‑
c30)亚芳基、或取代或未取代的(5元至30元)亚杂芳基，优选单键、取代或未取代的(c6
‑
c25)亚芳基、或取代或未取代的(5元至25元)亚杂芳基，更优选单键、取代或未取代的(c6
‑
c18)亚芳基、或取代或未取代的(5元至18元)亚杂芳基。例如，l
’1至l
’3各自独立地可以是单键、或取代或未取代的亚苯基、或取代或未取代的亚咔唑基。
[0116]
在一个实施例中，ar’可以是取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基或取代或未取代的(5元至30元)杂芳基，优选地，取代或未取代的(c6
‑
c25)芳基或取代或未取代的(5元至25元)杂芳基，更优选地，取代或未取代的(c6
‑
c18)芳基或取代或未取代的(5元至18元)杂芳基。例如，ar’可以是取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、未取代的或被氘取代的对联苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并噻吩基、或取
代或未取代的二苯并呋喃基。
[0117]
在一个实施例中，bfl可以是取代或未取代的苯并[a]芴基、取代或未取代的苯并[b]芴基、或取代或未取代的苯并[c]芴基，并且其中取代的苯并[a]芴基、取代的苯并[b]芴基或取代的苯并[c]芴基的取代基可以是氘、(c1
‑
c10)烷基或(c6
‑
c18)芳基，例如氘、甲基或苯基。
[0118]
根据一个实施例，由上式2表示的有机电致发光化合物可以通过以下化合物更具体地说明，但不限于此。
[0119]
[0120]
[0121]
[0122][0123]
根据本公开的具有式2的有机电致发光化合物可以通过参考如由以上反应方案1至3所表示的反应来生产，但不限于此。此外，它可以通过本领域技术人员已知的合成方法制备。
[0124]
根据其他实施例的有机电致发光化合物可以由下式3表示。
[0125][0126]
在式3中，
[0127]
r’11
至r’14
各自独立地表示取代或未取代的甲基；
[0128]
r’15
和r’16
各自独立地表示氢或氘；
[0129]
ar’11
和ar’12
各自独立地表示未取代的或被氘取代的苯基、未取代的或被氘取代的联苯基、未取代的或被氘取代的三联苯基、未取代的或被氘取代的萘基、未取代的或被氘取代的具有下式(a)的基团、或其组合：
[0130][0131]
x表示1至4的整数，y表示1至3的整数，并且当x和y是2或更大时，每个r’15
和每个r’16
可以相同或不同。
[0132]
在一个实施例中，所有r’11
至r’14
可以是未取代的甲基。
[0133]
在一个实施例中，所有r’15和r’16可以是氢或所有r’15和r’16可以是氘。
[0134]
在一个实施例中，ar’11
和ar’12
各自独立地可以是未取代的或被氘取代的苯基、未取代的或被氘取代的联苯基、未取代的或被氘取代的三联苯基、未取代的或被氘取代的萘
基、未取代的或被氘取代的具有上式(a)的基团、或其组合，优选地，未取代的苯基、未取代的邻联苯基、未取代的间联苯基、未取代的或被氘取代的对联苯基、未取代的邻三联苯基、未取代的间三联苯基、未取代的对联苯基、或具有上式(a)的未取代的基团、或其组合。
[0135]
根据一个实施例，由上式3表示的有机电致发光化合物可以通过以下化合物更具体地说明，但不限于此。
[0136]
[0137][0138]
根据本公开的具有式3的有机电致发光化合物可以通过参考如由以上反应方案1至3所表示的反应来生产，但不限于此。此外，它可以通过本领域技术人员已知的合成方法制备。
[0139]
本公开可以提供一种包含具有式1的有机电致发光化合物的有机电致发光材料，以及一种包含所述有机电致发光材料的有机电致发光装置。
[0140]
此外，本公开可以提供一种具有式2的有机电致发光化合物以及一种包含所述有机电致发光化合物的有机电致发光装置。
[0141]
此外，本公开可以提供一种具有式3的有机电致发光化合物以及一种包含所述有
机电致发光化合物的有机电致发光装置。
[0142]
根据本公开的一个实施例，本公开的有机电致发光材料可以仅由具有式1的有机电致发光化合物构成，或者可以进一步包含包括在有机电致发光材料中的常规材料。在一个实施例中，可以将具有上式1的化合物作为空穴传输材料包含在空穴传输区中。空穴传输区可以由一个或多个层构成，所述层来由空穴传输层、空穴注入层、电子阻挡层和空穴辅助层组成的组，并且所述层中的每一个可以由一个或多层构成。在另一个实施例中，具有上式1的化合物可以作为电子传输材料包含在电子传输区中。电子传输区可以由一个或多个层构成，所述层来由电子传输层、电子注入层、空穴阻挡层和电子辅助层组成的组，并且所述层中的每一个可以由一个或多层构成。在另一个实施例中，具有上式1的化合物可以作为主体材料包含在发光层中。
[0143]
根据本公开的另一个实施例，由式2表示的有机电致发光化合物和/或由式3表示的有机电致发光化合物可以作为空穴传输材料包含在空穴传输区中。
[0144]
本公开的有机电致发光材料除具有上式1的有机电致发光化合物之外可以进一步包含至少一种主体化合物和至少一种掺杂剂。
[0145]
包含在本公开的有机电致发光材料中的主体材料可以进一步包含不同于具有式1的有机电致发光化合物(第一主体材料)的有机电致发光化合物作为第二主体材料。也就是说，根据本公开的一个实施例的有机电致发光材料可以包含多种主体材料。具体地，根据一个实施例的多种主体材料可以包含至少一种具有式1的化合物作为第一主体材料，以及至少一种不同于第一主体材料的第二主体材料。第一主体材料与第二主体材料之间的重量比处于1:99至99:1的比率、优选10:90至90:10，并且更优选30:70至70:30。
[0146]
根据一个实施例的第二主体材料包含由下式11表示的化合物。
[0147][0148]
在式11中，
[0149]
l
a
表示单键、取代或未取代的(c6
‑
c30)亚芳基、或者取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基；
[0150]
ar
a
表示取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、或者取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；
[0151]
r9和r
10
各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、取代或未取代的(3元至50元)杂芳基、取代或未取代的三(c1
‑
c30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(c1
‑
c30)烷基(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基二(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(c6
‑
c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(c3
‑
c30)脂族环和(c6
‑
c30)芳族环的稠环、取代或未取代的单
‑
或二
‑
(c1
‑
c30)烷基氨基、取代或未取代的单
‑
或二
‑
(c2
‑
c30)烯基氨基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基
(c2
‑
c30)烯基氨基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基(c6
‑
c30)芳基氨基、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(c2
‑
c30)烯基(c6
‑
c30)芳基氨基、取代或未取代的(c2
‑
c30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的单
‑
或二
‑
(c6
‑
c30)芳基氨基、取代或未取代的单
‑
或二
‑
(3元至30元)杂芳基氨基、或者取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基；或者一个或多个相邻的取代基可以彼此连接形成一个或多个环；并且
[0152]
f和g各自独立地表示1至4的整数；并且当f和g是2或更大时，每个r9和每个r
10
可以相同或不同。
[0153]
根据一个实施例，由式11表示的第二主体材料可以由下式12或13表示。
[0154][0155]
在式12和13中，
[0156]
l
a
、ar
a
、r9、r
10
和f如上式11中所定义；
[0157]
t1和t2各自独立地表示单键、o或s；
[0158]
l
b
如上式11中如l
a
所定义；
[0159]
ar
b
如上式11中如ar
a
所定义；
[0160]
r
11
至r
14
各自独立地如上式11中r9所定义；
[0161]
x1表示o、s或nr
a
；
[0162]
r
a
表示取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基；并且
[0163]
g'和h各自独立地表示1至3的整数，i和k各自独立地表示1至4的整数，并且j表示1或2的整数；并且当g’、h、i、j和k是2或更大时，每个r
10
、每个r
11
、每个r
12
、每个r
13
和每个r
14
可以相同或不同。
[0164]
在一个实施例中，l
a
和l
b
各自独立地可以是单键或者取代或未取代的(c6
‑
c30)亚芳基，优选单键或取代或未取代的(c6
‑
c25)亚芳基，更优选单键或取代或未取代的(c6
‑
c18)亚芳基。例如，l
a
和l
b
各自独立地可以是单键、亚苯基、或亚联苯基。
[0165]
在一个实施例中，ar
a
和ar
b
各自独立地可以是取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基，优选取代或未取代的(c6
‑
c25)芳基，更优选未取代的或被(c6
‑
c30)芳基或(5元至30元)杂芳基取代的(c6
‑
c25)芳基。例如，ar
a
和ar
b
各自独立地可以是未取代的或被以下中的至少一个取代的苯基：甲基；氰基；三苯基硅烷；苯基；联苯基；萘基；以及未取代的或被苯基取代的咔唑基、取代或未取代的邻联苯基、取代或未取代的间联苯基、取代或未取代的对三联苯基、取
代或未取代的间三联苯基、取代或未取代的邻三联苯基、取代或未取代的芴基、未取代的或被苯基取代的萘基、或者取代或未取代的三亚苯基。
[0166]
在一个实施例中，r
a
可以是取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基，优选取代或未取代的(c6
‑
c25)芳基，更优选未取代的或被(c6
‑
c30)芳基或(5元至30元)杂芳基取代的(c6
‑
c25)芳基。例如，r
a
可以是未取代的或被以下中的至少一个取代的苯基：苯基；联苯基；萘基；以及未取代的或被苯基取代的咔唑基、取代或未取代的邻联苯基、取代或未取代的间联苯基、取代或未取代的对三联苯基、取代或未取代的间三联苯基、取代或未取代的邻三联苯基、未取代的或被苯基取代的萘基、或者取代或未取代的三亚苯基。
[0167]
在一个实施例中，r9至r
14
各自独立地可以是氢、取代或未取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、或者取代或未取代的(3元至30元)杂芳基，优选是氢、取代或未取代的(c1
‑
c10)烷基、取代或未取代的(c6
‑
c25)芳基、或者取代或未取代的(5元至25元)杂芳基，更优选是氢、取代或未取代的(c1
‑
c4)烷基、取代或未取代的(c6
‑
c18)芳基、或者取代或未取代的(5元至18元)杂芳基。例如，r9至r
14
各自独立地可以是氢、取代或未取代的甲基、取代或未取代的苯基、或者取代或未取代的咔唑基。
[0168]
根据一个实施例，由式11表示的化合物可以通过以下化合物更具体地示例，但不限于此。
[0169]
[0170]
[0171]
[0172]
[0173][0174]
根据本公开的具有式11的化合物可以通过本领域技术人员已知的合成方法来制备。
[0175]
包含在本公开的有机电致发光材料中的掺杂剂可以是至少一种磷光掺杂剂或荧光掺杂剂，优选磷光掺杂剂。应用于本公开的磷光掺杂剂材料没有特别限制，但是可以优选地是选自铱(ir)、锇(os)、铜(cu)和铂(pt)的一种或多种金属原子的一种或多种金属化的络合化合物(如有需要)；更优选地是选自铱(ir)、锇(os)、铜(cu)和铂(pt)的一种或多种金属原子的一种或多种邻位金属化的络合化合物(如有需要)；并且甚至更优选地是一种或多种邻位金属化的铱络合化合物(如有需要)。
[0176]
包含在本公开的有机电致发光装置中的掺杂剂可以使用由下式101表示的化合物，但不限于此：
[0177][0178]
在式101中，
[0179]
l选自以下结构1至3：
[0180]
[0181][0182]
在结构1至3中，
[0183]
r
100
至r
103
各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代的或被氘和/或卤素取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c3
‑
c30)环烷基、取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、氰基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、或取代或未取代的(c1
‑
c30)烷氧基；或者一个或多个相邻的取代基可以彼此连接形成一个或多个环，例如与吡啶形成一个或多个环，例如取代或未取代的喹啉、取代或未取代的异喹啉、取代或未取代的苯并呋喃并吡啶、取代或未取代的苯并噻吩并吡啶、取代或未取代的茚并吡啶、取代或未取代的苯并呋喃并喹啉、取代或未取代的苯并噻吩并喹啉、或取代或未取代的茚并喹啉；
[0184]
r
104
至r
107
各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代的或被氘和/或卤素取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c3
‑
c30)环烷基、取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、氰基、或取代或未取代的(c1
‑
c30)烷氧基；或者一个或多个相邻的取代基可以彼此连接形成一个或多个环，例如与苯形成一个或多个环，例如取代或未取代的萘、取代或未取代的芴、取代或未取代的二苯并噻吩、取代或未取代的二苯并呋喃、取代或未取代的茚并吡啶、取代或未取代的苯并呋喃并吡啶、或取代或未取代的苯并噻吩并吡啶；
[0185]
r
201
至r
220
各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代的或被氘和/或卤素取代的(c1
‑
c30)烷基、取代或未取代的(c3
‑
c30)环烷基、或取代或未取代的(c6
‑
c30)芳基；或者一个或多个相邻的取代基可以彼此连接形成一个或多个环；并且
[0186]
s表示1至3的整数。
[0187]
具体地，掺杂剂化合物的具体实例包括以下项，但不限于此。
[0188]
[0189]
[0190]
[0191]
[0192][0193]
在下文中，将描述应用上述有机电致发光化合物和/或上述有机电致发光材料的有机电致发光装置。
[0194]
根据一个实施例的有机电致发光装置包括第一电极；第二电极；以及在所述第一电极与所述第二电极之间插入的至少一个有机层。有机层可以包含选自以下的至少一个层：空穴传输层、空穴注入层、电子阻挡层、空穴辅助层、发光辅助层、发光层、电子传输层、
电子注入层、中间层、空穴阻挡层和电子辅助层，并且每个层可以进一步由几个层组成。此外，有机层可以进一步包含至少一种选自由以下组成的组的化合物：基于芳基胺的化合物和基于苯乙烯基芳基胺的化合物，并且进一步包含至少一种选自由以下组成的组的金属：周期表的第1族的金属、第2族的金属、第4周期的过渡金属、第5周期的过渡金属、镧系元素和d
‑
过渡元素的有机金属，或至少一种包含此种金属的络合化合物。
[0195]
本公开中由式1表示的化合物和/或由式2表示的化合物可以包含在构成有机电致发光装置的一个或多个层中。根据一个实施例，有机层包括空穴传输区和/或电子传输区和/或包含根据本发明的有机电致发光化合物的发光层，例如，空穴传输层和/或空穴辅助层层和/或空穴阻挡层和/或电子辅助层和/或发光层。例如，当具有式1的化合物包含在空穴传输层和/或空穴辅助层和/或空穴阻挡层和/或电子辅助层和/或发光层中时，具有式1的化合物可以分别作为空穴传输材料和/或空穴辅助材料和/或空穴阻挡材料和/或电子辅助材料和/或主体材料被包含。空穴传输层和/或空穴辅助层和/或空穴阻挡层和/或电子辅助层和/或发光层可以包括例如单独的本公开的有机电致发光化合物或至少两种有机电致发光化合物的混合物，并且可以进一步包括包含在有机电致发光材料中的常规材料。
[0196]
根据一个实施例，空穴传输层可以包含至少一种由式1表示的有机电致发光化合物，例如空穴传输层可以包含由式1表示的化合物c
‑
1至c
‑
700中的至少一种化合物。根据另一个实施例，空穴传输层可以包含至少一种由式2表示的有机电致发光化合物，例如空穴传输层可以包含由式2表示的化合物c1
‑
1至c1
‑
69中的至少一种化合物。根据其他实施例，空穴传输层可以包含至少一种由式3表示的有机电致发光化合物，例如空穴传输层可以包含由式3表示的化合物c2
‑
1至c2
‑
38中的至少一种化合物。
[0197]
根据一个实施例的发光层可以包含多种主体材料，所述多种主体材料包含至少一种由式1表示的第一主体材料和至少一种由式11表示的第二主体材料。根据一个实施例，发光层可以包含由式1表示的化合物c
‑
1至c
‑
700中的至少一种作为第一主体材料和由式11表示的化合物h
‑
1至h
‑
85中的至少一种作为第二主体材料。根据另一个实施例，发光层可以包含由式2表示的有机电致发光化合物。例如，发光层可以包含由式2表示的化合物c1
‑
1至c1
‑
69的至少一种化合物。
[0198]
根据另一个实施例的空穴阻挡层可以包含至少一种由式1表示的有机电致发光化合物，例如，空穴阻挡层可以包含至少一种由式1表示的化合物c
‑
1至c
‑
700。
[0199]
根据一个实施例的有机电致发光材料可以被用作用于白色有机发光装置的有机层的材料。根据r(红色)、g(绿色)、yg(黄绿色)、或b(蓝色)发光单元的布置，白色有机发光装置已经提出了各种结构，如平行并排布置方法、堆叠布置方法、或颜色转换材料(ccm)方法等。此外，根据一个实施例，有机电致发光材料还可以应用于包含qd(量子点)的有机电致发光装置。
[0200]
第一电极和第二电极之一可以是阳极，并且另一个可以是阴极。其中，第一电极和第二电极可以各自形成为透射式导电材料、半透反射式导电材料、或反射式导电材料。根据形成第一电极和第二电极的材料的种类，有机电致发光装置可以是顶部发光型、底部发光型、或两侧发光型。
[0201]
在阳极与发光层之间可以使用空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、或其组合。空穴注入层可以是多层以降低从阳极到空穴传输层或电子阻挡层的空穴注入势垒(或空穴
注入电压)，其中多层中的每一个可以同时使用两种化合物。空穴注入层可以掺杂有p型掺杂剂。此外，可以将电子阻挡层放置在空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间，并且可以通过阻挡电子从发光层溢出将激子限制在发光层内以防止发光泄漏。空穴传输层或电子阻挡层可以是多层，并且其中每个层可以使用多种化合物。
[0202]
可以在发光层与阴极之间使用电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、或其组合。电子缓冲层可以是多层以控制电子的注入并且改进发光层与电子注入层之间的界面特性，其中多层中的每一个可以同时使用两种化合物。空穴阻挡层或电子传输层也可以是多层，其中多层中的每一个可以使用多种化合物。此外，电子注入层可以掺杂有n型掺杂剂。
[0203]
可以将发光辅助层放置在阳极与发光层之间，或放置在阴极与发光层之间。当将发光辅助层放置在阳极与发光层之间时，它可以用于促进空穴注入和/或空穴传输，或用于防止电子溢出。当将发光辅助层放置在阴极与发光层之间时，它可以用于促进电子注入和/或电子传输，或用于防止空穴溢出。此外，可以将空穴辅助层放置在空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间，并且可以有效促进或限制空穴传输速率(或空穴注入速率)，从而使得能够控制电荷平衡。当有机电致发光装置包括两个或更多个空穴传输层时，进一步包括的空穴传输层可以用作空穴辅助层或电子阻挡层。发光辅助层、空穴辅助层、或电子阻挡层可以具有提高有机电致发光装置的效率和/或寿命的作用。
[0204]
在本公开的有机电致发光装置中，优选可以将选自硫属化物层、卤化金属层和金属氧化物层的至少一个层(在下文中为“表面层”)放置在一个或两个电极的一个或多个内表面上。具体地，优选将硅和铝的硫属化物(包括氧化物)层放置在电致发光介质层的阳极表面上，并且优选将卤化金属层或金属氧化物层放置在电致发光介质层的阴极表面上。有机电致发光装置的操作稳定性可以通过表面层获得。优选地，硫属化物包括sio
x
(1≤x≤2)、alo
x
(1≤x≤1.5)、sion、sialon等；卤化金属包括lif、mgf2、caf2、稀土金属氟化物等；并且金属氧化物包括cs2o、li2o、mgo、sro、bao、cao等。
[0205]
此外，在本公开的有机电致发光装置中，优选可以将电子传输化合物和还原性掺杂剂的混合区域，或空穴传输化合物和氧化性掺杂剂的混合区域放置在一对电极的至少一个表面上。在这种情况下，电子传输化合物被还原成阴离子，并且因此从混合区域向电致发光介质注入并且传输电子变得更容易。此外，空穴传输化合物被氧化成阳离子，并且因此从混合区域向电致发光介质注入并且传输空穴变得更容易。优选地，氧化性掺杂剂包括各种路易斯酸和受体化合物，并且还原性掺杂剂包括碱金属、碱金属化合物、碱土金属、稀土金属及其混合物。还原性掺杂剂层可以用作电荷产生层，以制备具有两个或更多个发光层并发射白光的有机电致发光装置。
[0206]
为了形成本公开的有机电致发光装置的每个层，可以使用干法成膜方法，如真空蒸发、溅射、等离子体、离子镀方法等，或湿法成膜方法，如喷墨印刷、喷嘴印刷、狭缝式涂布、旋涂、浸涂、流涂方法等。
[0207]
当使用湿法成膜方法时，可以通过将形成每个层的材料溶解或扩散到任何适合的溶剂(如乙醇、氯仿、四氢呋喃、二噁烷等)中来形成薄膜。溶剂可以是形成每个层的材料可以溶解或扩散在其中并且在成膜能力方面没有问题的任何溶剂。
[0208]
当通过根据一个实施例的有机电致发光化合物形成层时，所述层可以通过以上所
列的方法形成，并且通常可以通过共沉积或混合沉积形成。共沉积是其中将两种或更多种材料放到相应的单个坩埚源中并且同时向两个小室施加电流以使材料蒸发并且进行混合沉积的混合沉积方法；并且混合沉积是其中将两种或更多种材料在使其沉积之前在一个坩埚源中混合并且然后向一个小室施加电流以使材料蒸发的混合沉积方法。
[0209]
根据一个实施例，本公开的有机电致发光装置可以用于制造显示装置如智能手机、平板电脑、笔记本电脑、pc、tv、或用于车辆的显示装置，或照明装置如室外或室内照明。
[0210]
在下文中，将参照代表性化合物或中间化合物解释根据本公开的化合物的制备方法，以便详细地理解本公开。
[0211]
[实例1]化合物c1
‑
14的合成
[0212][0213]
1)化合物1的合成
[0214]
将菲
‑
9,10
‑
二酮(100.0g，480mmol)添加到烧瓶中，并溶解在thf溶液中。接下来，在0℃下在充氮下逐滴添加甲基溴化镁(memgbr)(在thf中3m)溶液(480ml，1,440mmol)，并且然后搅拌2小时。反应完成后，将混合物用氯化铵(nh4cl)水溶液中和，并且然后用氯甲烷(mc)萃取，随后用硫酸镁(mgso4)干燥。接下来，将其通过柱色谱法分离，随后向其中添加甲醇(meoh)。此后，将所得固体在减压下过滤以获得化合物1(43.0g，产率：36％)。
[0215]
2)化合物2的合成
[0216]
将化合物1(60.0g，250mmol)，h2so4(202ml，375mmol)，和500ml的苯添加到烧瓶中，并且然后在回流下在120℃下搅拌2小时。反应完成后，将混合物用碳酸氢钠(nahco3)中和，并且然后用mc萃取，随后用mgso4干燥。接下来，将其通过柱色谱法分离，随后向其中添加meoh。此后，将所得固体在减压下过滤以获得化合物2(50.0g，产率：90％)。
[0217]
3)化合物3的合成
[0218]
将化合物2(20.0g，90.0mmol)添加到烧瓶中，并溶解在thf溶液中。接下来，在0℃下在充氮下逐滴添加memgbr(thf中3m)溶液(45ml，135mmol)，并且然后搅拌2小时。反应完成后，将混合物用异丙醇(ipa)和nh4cl水溶液中和，并且然后用mc萃取，随后用mgso4干燥。接下来，将其通过柱色谱法分离，随后向其中添加meoh。此后，将所得固体在减压下过滤以获得化合物3(23.0g，产率：107％)。
[0219]
4)化合物4的合成
[0220]
将化合物3(18.6g，78mmol)和78ml的亚硫酰氯(mc中1m)溶液添加到烧瓶中，并且然后在0℃下搅拌2小时。将温度降低至
‑
78℃后，向其中添加78ml的三甲基铝(alme3)(甲苯中2m)溶液，并且然后搅拌3小时，随后在室温下反应过夜。反应完成后，添加ipa和h2o以淬灭溶液，并且然后用mc分离各层。接下来，将其通过柱色谱法分离，随后向其中添加meoh。此
后，将所得固体在减压下过滤以获得化合物4(18.7g，产率：101％)。
[0221]
5)化合物5的合成
[0222]
将化合物4(19.2g，81mmol)和200ml的dmf添加到烧瓶中。在充氮下向其中逐滴添加溶解在100ml的dmf中的n
‑
溴琥珀酰亚胺(nbs)(26.0g，146mmol)，随后反应，同时搅拌。反应完成后，向其中添加乙酸乙酯(ea)和h2o，并且然后分离有机层以除去有机溶剂。接下来，将其通过柱色谱法分离，随后向其中添加meoh。此后，将所得固体在减压下过滤以获得化合物5(23.2g，产率：90％)。
[0223]
6)化合物c1
‑
14的合成
[0224]
将化合物5(5.59g，24.8mmol)，n
‑
([1,1
’‑
联苯]
‑4‑
基)
‑
11,11
‑
二甲基
‑
11h
‑
苯并[b]芴
‑2‑
胺(10.2g，24.8mmol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(pd2(dba)3)(0.81g，0.89mmol)，三
‑
叔丁基膦(p(t
‑
bu)3)(0.359g，1.77mmol)，叔丁醇钠(naot
‑
bu)(3.41g，35.5mmol)，和60ml的甲苯添加到烧瓶中，并在120℃下搅拌1.5小时。反应完成后，除去有机溶剂，并且然后将所得固体通过柱色谱法分离。接下来，向其中添加meoh，并且然后将所得固体在减压下过滤以获得化合物c1
‑
14(1.3g，产率：11％)。
[0225] mw颜色m.pc1
‑
14645.87白色113℃
[0226]
[实例2]化合物c
‑
14的合成
[0227][0228]
将化合物5(6.0g，19.0mmol)，2,4
‑
二苯基
‑6‑
(3
’‑
(4,4,5,5
‑
四甲基
‑
1,3,2
‑
二氧杂戊硼烷
‑2‑
基)
‑
[1,1
’‑
联苯基]
‑3‑
基)
‑
1,3,5
‑
三嗪(11.7g，22.8mmol)，pd(pph3)4(1.10g，0.95mmol)，k2co3(7.9g，57mmol)，50ml的甲苯，25ml的etoh，和25ml的h2o添加到烧瓶中，并在回流下在140℃下搅拌。反应完成后，除去有机溶剂，并将所得固体通过柱色谱法分离。接下来，向其中添加meoh，并且然后将所得固体在减压下过滤以获得化合物c
‑
14(2.4g，产率：20.3％)。
[0229] mw颜色m.pc
‑
14619.81白色126℃
[0230]
[实例3]化合物c
‑
578的合成
(水溶液)以分离各层，并且然后仅分离有机层。通过在减压下过滤除去溶剂，随后用柱色谱法分离。接下来，向其中添加meoh，并且然后将所得固体在减压下过滤以获得化合物1
‑
4(16.0g，产率：91.5％)。
[0240]
5)化合物c
‑
578的合成
[0241]
将化合物1
‑
4(6.0g，16.2mmol)，n
‑
苯基二苯并呋喃
‑3‑
胺(4.40g，17.0mmol)，pd2(dba)3(0.741g，0.809mmol)，sphos(0.664g，1.62mmol)，naot
‑
bu(3.11g，32.4mmol)，和80ml的邻二甲苯添加到烧瓶中，并在回流下在180℃下搅拌。反应完成后，通过在减压下过滤除去溶剂，随后用柱色谱法分离。接下来，向其中添加meoh，并且然后将所得固体在减压下过滤以获得化合物c
‑
578(2.3g，产率：23.9％)。
[0242] mw颜色m.pc
‑
578593.27白色188.4℃
[0243]
[实例4]化合物c
‑
470的合成
[0244][0245]
1)化合物2
‑
1的合成
[0246]
将3
‑
溴
‑
9,9,10,10
‑
四甲基
‑
9,10
‑
二氢菲(30.0g，95.2mmol)，4,4,4',4',5,5,5',5'
‑
八甲基
‑
2,2'
‑
二(1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷)(29.0g，114.1mmol)，pdcl2(pph3)2(3.34g，4.76mmol)，koac(23.3g，237.9mmol)，和500ml的1,4
‑
二噁烷添加到烧瓶中，并在140℃下搅拌3小时。反应完成后，除去有机溶剂，并且然后将所得固体通过柱色谱法分离。接下来，向其中添加meoh，并且然后将所得固体在减压下过滤以获得化合物2
‑
1(31g，产率：90％)。
[0247]
2)化合物c
‑
470的合成
[0248]
将化合物2
‑
1(6.0g，16.6mmol)，2
‑
(3'
‑
溴
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑3‑
基)
‑
4,6
‑
二苯基
‑
1,3,5
‑
三嗪(7.94g，18.2mmol)，pd(pph3)4(0.960g，0.83mmol)，k2co3(6.88g，49.8mmol)，40ml的甲苯，20ml的etoh，和20ml的h2o添加到烧瓶中，并且然后在140℃下搅拌2小时。反应完成后，除去有机溶剂，并且然后将所得固体通过柱色谱法分离。接下来，向其中添加meoh，并且然后将所得固体在减压下过滤以获得化合物c
‑
470(4.5g，产率：44％)。
[0249] mw颜色m.pc
‑
470619.8白色147.7℃
[0250]
[实例5]化合物c
‑
77的合成
[0251][0252]
将化合物2
‑
1(4.5g，12.4mmol)，2
‑
氯
‑4‑
(二苯并[b,d]呋喃
‑1‑
基)
‑6‑
苯基
‑
1,3,5
‑
三嗪(4.65g，13.0mmol)，pd(pph3)4(0.716g，0.62mmol)，k2co3(6.88g，31.0mmol)，30ml的甲苯，15ml的etoh，和15ml的h2o添加到烧瓶中，并在140℃下搅拌2小时。反应完成后，除去有机溶剂，并且然后将所得固体通过柱色谱法分离。接下来，向其中添加meoh，并且然后将所得固体在减压下过滤以获得化合物c
‑
77(4.5g，产率：44％)。
[0253] mw颜色m.pc
‑
77557.68白色198.1℃
[0254]
[实例6]化合物c
‑
652的合成
[0255][0256]
1)化合物3
‑
1的合成
[0257]
将10,10
‑
二甲基菲
‑
9(10h)
‑
酮(10.0g，45.0mmol)添加到烧瓶中，并且然后溶解在thf溶液中。接下来，在充氮下在0℃下逐滴添加苯基溴化镁(phmgbr)(thf中3m)溶液(22.5ml，67.5mmol)，并且然后搅拌2小时。反应完成后，将混合物用nh4cl水溶液中和，并且然后用mc萃取，随后用mgso4干燥。接下来，将其通过柱色谱法分离。此后，向其中添加meoh，并且然后将所得固体在减压下过滤以获得化合物3
‑
1(12.5g，产率：92％)。
[0258]
2)化合物c
‑
652的合成
[0259]
将化合物3
‑
1(12.4g，41.3mmol)，n
‑
([1,1
’‑
联苯]
‑4‑
基)
‑
n
‑
苯基
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑4‑
胺(65.6g，165mmol)，和200ml的mc添加到烧瓶中，并且然后在0℃下搅拌。逐滴添加6.7ml的h2so4，随后反应一(1)天。反应完成后，将混合物用k2co3中和，并且然后用mc萃取，随后用mgso4干燥。接下来，将其通过柱色谱法分离。此后，向其中添加meoh，并且然后将所得固体在减压下过滤以获得化合物c
‑
652(8.6g，产率：31％)。
[0260] mw颜色m.pc
‑
652679.8白色225.5℃
[0261]
[实例7]化合物c
‑
469的合成
[0262][0263]
1)化合物4
‑
1的合成
[0264]
将3
‑
溴菲
‑
9,10
‑
二酮(60.0g，209mmol)添加到烧瓶中，并且然后溶解在thf溶液(1l)中。接下来，在充氮下在0℃下逐滴添加memgbr(thf中3m)溶液(209ml，627mmol)，并且然后搅拌1小时。反应完成后，将memgbr用ipa和meoh以及h2o淬灭，并且然后用nh4cl水溶液中和。接下来，将有机层用ea萃取，随后用mgso4干燥。然后，将其通过硅藻土过滤器分离，并且然后向其中添加meoh。此后，将所得固体在减压下过滤以获得化合物4
‑
1(74.0g，产率：110％)。
[0265]
2)化合物4
‑
2和4
‑
3的合成
[0266]
将化合物4
‑
1(74.0g，232mmol)，h2so4(18.9ml，348mmol)，和1,000ml的mc添加到烧瓶中，并且然后在回流下在80℃下搅拌1小时。反应完成后，将h2o添加到混合物中以稀释h2so4，并且然后将混合物用nahco3中和。接下来，将其用mc萃取，随后用mgso4干燥。此后，将其通过柱色谱分离，并且然后向其中添加meoh。此后，将所得固体在减压下过滤以获得化合物4
‑
2和4
‑
3(60.0g，产率：85％)。
[0267]
3)化合物4
‑
4和4
‑
5的合成
[0268]
将化合物4
‑
2和4
‑
3(60.0g，199mmol)添加到烧瓶中，并且然后溶解在thf溶液(1l)中。此后，在充氮下在0℃下逐滴添加memgbr(thf中3m)溶液(99.6ml，299mmol)，并搅拌3小时。反应完成后，将混合物用ipa和nh4cl水溶液中和，并且然后用mc萃取，随后用mgso4干燥。此后，将其通过柱色谱分离，并且然后向其中添加meoh。接下来，将所得固体在减压下过滤以获得化合物4
‑
4和4
‑
5(63.2g，产率：100％)。
[0269]
4)化合物4
‑
6的合成
[0270]
将化合物4
‑
4和4
‑
5(63.2g，199.2mmol)和183ml的亚硫酰氯(socl2)(mc中1m)溶液添加到烧瓶中，并且然后在0℃下搅拌2小时。将温度降低至
‑
78℃后，向其中添加183ml的alme3(甲苯中2m)溶液，并且然后搅拌3小时，随后在室温下反应过夜。反应完成后，添加ipa和h2o以淬灭溶液，并且然后用mc分离各层。接下来，将其通过柱色谱法分离，并且然后向其中添加meoh。此后，将所得固体在减压下过滤以获得化合物4
‑
6(59.0g，产率：94％)。
[0271]
5)化合物c
‑
469的合成
[0272]
将化合物4
‑
6(5.0g，15.7mmol)，n
‑
([1,1
’‑
联苯]
‑4‑
基)
‑
11,11
‑
二甲基
‑
11h
‑
苯并[b]芴
‑2‑
胺(8.45g，17.4mmol)，pd2(dba)3(0.719g，0.785mmol)，p(t
‑
bu)3(0.318g，1.57mmol)，naot
‑
bu(3.02g，31.4mmol)，和60ml的甲苯添加到烧瓶中，并且然后在130℃下搅拌1小时。反应完成后，除去有机溶剂，并且然后将所得固体通过柱色谱法分离。此后，向其中添加meoh，并且然后将所得固体在减压下过滤以获得化合物c
‑
469(2.1g，产率：19％)。
[0273] mw颜色m.pc
‑
469719.97白色240℃
[0274]
[实例8]化合物c
‑
317的合成
[0275][0276]
将化合物a(2.6g，6.64mmol)，二([1,1
’‑
联苯]
‑4‑
基)胺(2.1g，6.64mmol)，pd2(dba)3(0.3g，0.33mmol)，p(t
‑
bu)3(0.3ml，0.66mmol)，naot
‑
bu(1.0g，9.96mmol)，和33ml的甲苯添加到反应容器中，并在回流下搅拌1小时。反应完成后，将反应混合物冷却至室温并且然后将固体过滤，随后用乙酸乙酯洗涤。接下来，将滤液在减压下蒸馏并且然后通过柱色谱法纯化以获得化合物c
‑
317(2.5g，产率：59％)。
[0277] mwm.pc
‑
317631.85235℃
[0278]
[实例9]化合物c
‑
400的合成
[0279][0280]
将化合物a(3.5g，8.94mmol)，n
‑
([1,1
’‑
联苯]
‑4‑
基)
‑
n
‑
(4
‑
(4,4,5,5
‑
四甲基
‑
1,3,2
‑
二氧杂戊硼烷
‑2‑
基)苯基)
‑
[1,1
’‑
联苯]
‑4‑
胺(4.7g，8.94mmol)，pd(pph3)4(0.5g，0.45mmol)，na2co3(2.4g，22.35mmol)，45ml的甲苯，11ml的乙醇，和11ml的h2o添加到反应容器中，并且然后在120℃下搅拌4小时。反应完成后，用蒸馏水洗涤混合物并且然后用乙酸乙酯萃取有机层。此后，将萃取的有机层用硫酸镁干燥。接下来，通过旋转蒸发器除去溶剂，并通过柱色谱法纯化以获得化合物c
‑
400(2.0g，产率：32％)。
[0281] mwm.pc
‑
400707.94296℃
[0282]
[实例10]化合物c2
‑
31的合成
[0283][0284]
将化合物5(6.5g，20.6mmol)，化合物10(10.0g，20.6mmol)，pd2(dba)3(943mg，1.03mmol)，p(t
‑
bu)3(1.0ml，2.06mmol，50％甲苯溶液)，naot
‑
bu(3.0g，30.9mmol)，和103ml的甲苯添加到烧瓶中，并回流3小时。反应完成后，将反应混合物冷却至室温，并且然后通过旋转蒸发器除去溶剂，并通过柱色谱法纯化以获得呈白色固体的化合物c2
‑
31(5.3g，产率：36％)。
[0285] mwm.pc2
‑
31719.97140℃
[0286]
[实例11]化合物c2
‑
8的合成
[0287][0288]
将化合物1
‑
1(9.0g，24.8mmol)，二([1,1
’‑
联苯]
‑4‑
基)胺(9.6g，29.8mmol)，pd2(dba)3(1.1g，1.24mmol)，p(t
‑
bu)3(1.2ml，2.48mmol，50％甲苯溶液)，naot
‑
bu(4.8g，49.6mmol)，和130ml的甲苯添加到烧瓶中，并回流4小时。反应完成后，将反应混合物冷却至室温，并且然后通过旋转蒸发器除去溶剂，并通过柱色谱法纯化以获得呈白色固体的化合物c2
‑
8(4.1g，产率：30％)。
[0289] mwm.pc2
‑
8555.77154℃
[0290]
[实例12]化合物c2
‑
32的合成
[0291][0292]
1)化合物12
‑
1的合成
[0293]
将化合物1
‑
1(30.0g，82.8mmol)，4
‑
氯苯胺(21.7g，169.8mmol)，乙酸钯(ii)(pd(oac)2)(1.3g，5.68mmol)，s
‑
phos(4.6g，11.3mmol)，naot
‑
bu(16.3g，169.8mmol)，和566ml的邻二甲苯添加到烧瓶中，并回流3小时。反应完成后，将反应混合物冷却至室温，并且然后通过旋转蒸发器除去溶剂，并通过柱色谱法纯化以获得化合物12
‑
1(18g，产率：60％)。
[0294]
2)化合物12
‑
2的合成
[0295]
将化合物12
‑
1(18.0g，49.7mmol)，苯基硼酸(13.2g，74.6mmol)，pd(oac)2(559mg，2.49mmol)，s
‑
phos(2.0g，4.97mmol)，naot
‑
bu(12g，124.4mmol)，250ml的邻二甲苯，60ml的1,4
‑
二噁烷，和60ml的蒸馏水添加到烧瓶中，并回流4小时。反应完成后，将反应混合物冷却至室温，并且然后通过旋转蒸发器除去溶剂，并通过柱色谱法纯化以获得化合物12
‑
2(18.1g，产率：90％)。
[0296]
3)化合物c2
‑
32的合成
[0297]
将化合物12
‑
2(10.2g，25.2mmol)，化合物12
‑
3(10.0g，25.2mmol)，pd2(dba)3(1.2g，1.26mmol)，p(t
‑
bu)3(1.24ml，2.52mmol，50％甲苯溶液)，naot
‑
bu(3.6g，37.8mmol)，和126ml的甲苯添加到烧瓶中，并且然后回流4小时。反应完成后，将反应混合物冷却至室温，并且然后通过旋转蒸发器除去溶剂，并通过柱色谱法纯化以获得呈白色固体的化合物c2
‑
32(5.9g，产率：33％)。
[0298] mwm.pc2
‑
32719.97126℃
[0299]
[实例13]化合物c
‑
696的合成
[0300][0301]
将3
‑
溴
‑
9,9,10,10
‑
四甲基
‑
9,10
‑
二氢菲(5.5g，10.4mmol)，2,4
‑
二苯基
‑6‑
(8
‑
(4,4,5,5
‑
四甲基
‑
1,3,2
‑
二氧杂戊硼烷
‑2‑
基)二苯并[b,d]呋喃
‑1‑
基)
‑
1,3,5
‑
三嗪(4.3g，13.5mmol)，pd(pph3)4(0.6g，0.52mmol)，k2co3(2.8g，20.8mmol)，100ml的甲苯，20ml的h2o，和20ml的etoh添加到烧瓶中，并在150℃下搅拌。反应完成后，将ea和h2o添加到反应混合物中以分离各层，并且然后仅分离有机层。此后，通过在减压下过滤除去溶剂，随后用柱色谱法分离。接下来，向其中添加meoh，并且然后将所得固体在减压下过滤以获得化合物c
‑
696(5.4g，产率：83％)。
[0302] mw颜色m.pc
‑
696633.8白色129℃
[0303]
[实例14]化合物c
‑
697的合成
[0304][0305]
1)化合物11的合成
[0306]
将3
‑
溴
‑
9,9,10,10
‑
四甲基
‑
9,10
‑
二氢菲(13.3g，42.1mmol),(9h
‑
咔唑
‑2‑
基)硼酸(13.3g，63.1mmol)，pd(pph3)4(2.43g，2.1mmol)，k2co3(11.6g，84.2mmol)，210ml的甲苯，40ml的h2o，和20ml的etoh添加到烧瓶中，并在150℃下搅拌。反应完成后，通过添加ea和h2o仅分离有机层，并且然后通过在减压下过滤除去溶剂。此后，将其通过柱色谱分离，并且然后向其中添加meoh。接下来，将所得固体在减压下过滤以获得化合物11(6.9g，产率：40.8％)。
[0307]
2)化合物c
‑
697的合成
[0308]
将化合物11(6.9g(15.9mmol)，2
‑
(4溴苯基)
‑
4,6
‑
二甲基
‑
1,3,5
‑
三嗪(6.8g，17.5mmol)，pd(oac)2(0.18g，0.8mmol)，s
‑
phos(0.65g，1.59mmol)，naot
‑
bu(3.0g，31.8mmol)和160ml的邻二甲苯添加到烧瓶中，并且然后在180℃下搅拌。反应完成后，通过添加ea和h2o仅分离有机层，并且然后通过在减压下过滤除去溶剂。此后，将其通过柱色谱分离，并且然后向其中添加meoh。接下来，将所得固体在减压下过滤以获得化合物c
‑
697(4.8g，产率：42.8％)。
[0309] mw颜色m.pc
‑
697708.9白色300℃
[0310]
[实例15]化合物c
‑
572的合成
[0311][0312]
1)化合物12的合成
[0313]
将9
‑
氯
‑
5,5,6,6
‑
四甲基
‑
5,6
‑
二氢苯并[k]丁苯(7.5g，20.2mmol)，4,4,4',4',5,5,5',5'
‑
八甲基
‑
2,2'
‑
二(1,3,2
‑
二氧杂戊硼烷)(10.3g，40.4mmol)，pd2(dba)3(0.92g，1.01mmol)，s
‑
phos(0.83g，2.02mmol)，koac(4.95g，50.5mmol)，和100ml的1,4
‑
二噁烷添加到烧瓶中，并且然后在180℃下搅拌。反应完成后，通过添加mc和h2o仅分离有机层，并且然后通过在减压下过滤除去溶剂。此后，将其通过柱色谱分离，并且然后向其中添加meoh。接下来，将所得固体在减压下过滤以获得化合物12(9.6g，产率：95％)。
[0314]
2)化合物c
‑
572的合成
[0315]
将化合物12(9.6g，20.7mmol)，2
‑
氯
‑
4,6
‑
二甲基
‑
1,3,5
‑
三嗪(5.3g，19.7mmol)，pd(pph3)4(1.13g，0.98mmol)，k2co3(5.4g，39.4mmol)，200ml的甲苯，40ml的etoh，和40ml的h2o添加到烧瓶中，并且然后在160℃下搅拌。反应完成后，通过添加ea和h2o仅分离有机层，并且然后通过在减压下过滤除去溶剂。此后，将其通过柱色谱分离，并且然后向其中添加meoh。接下来，将所得固体在减压下过滤以获得化合物c
‑
572(8.5g，产率：80％)。
[0316] mw颜色m.pc
‑
572567.44白色305℃
[0317]
在下文中，将解释包含根据本公开的有机电致发光化合物的有机电致发光装置的发光特性，以便详细理解本公开。
[0318]
[装置实例1
‑
1]包含根据本公开的有机电致发光化合物的oled的制备
[0319]
通过使用本公开的有机电致发光化合物来生产oled。首先，将用于oled的玻璃基板上的透明电极氧化铟锡(ito)薄膜(10ω/sq)(吉奥马有限公司(geomatec co.,ltd.)，日本)经受依次用丙酮、乙醇和蒸馏水进行的超声洗涤，并且此后储存在异丙醇中并且然后使用。在抽真空直到室内的真空度达到10
‑6托之后，将ito基板安装在真空气相沉积设备的基板支架上。然后，将化合物ht
‑
1引入真空气相沉积设备的一个小室中，并将化合物hi
‑
1引入真空气相沉积设备的另一个小室中。将两种材料分别以不同的速率蒸发并以3wt％的掺杂量沉积，以在ito基板上形成具有10nm厚度的空穴注入层。接下来，将化合物ht
‑
1引入真空气相沉积设备的一个小室中并通过向小室施加电流使所述化合物蒸发，从而在空穴注入层上形成具有90nm厚度的第一空穴传输层。接下来，然后将下表1中描述的化合物c1
‑
14引入真空气相沉积设备的另一个小室中，并通过向小室施加电流使所述化合物蒸发，从而在第一空穴传输层上形成具有60nm厚度的第二空穴传输层。在形成空穴注入层和空穴传输层之后，如下在其上形成发光层：将化合物rh引入真空气相沉积设备的一个小室中作为主体，并
将化合物d
‑
39引入另一个小室中作为掺杂剂。将两种材料蒸发并以基于主体和掺杂剂的总量的2wt％的掺杂量沉积掺杂剂，以在第二空穴传输层上形成具有40nm厚度的发光层。接下来，将在另外两个小室中的化合物et和化合物ei以1:1的速率蒸发，以在发光层上沉积具有35nm厚度的电子传输层。接下来，在将化合物ei沉积为具有2nm厚度的电子注入层之后，通过另一个真空气相沉积设备在电子注入层上沉积具有80nm厚度的al阴极。由此，生产了oled。
[0320]
[对比实例1
‑
1]包含常规化合物的oled的制备
[0321]
除了使用化合物npb作为第二空穴传输层的材料之外，以与装置实例1
‑
1中相同的方式生产oled。
[0322]
测量了如上所述生产的根据装置实例1
‑
1和对比实例1
‑
1的oled在1,000尼特的亮度下的驱动电压、发光效率和色坐标，以及在10,000尼特的亮度下亮度从100％降低至95％所花费的时间(寿命；t95)，并且将其结果示出在下表1
‑
1中：
[0323]
【表1
‑
1】
[0324][0325]
[装置实例1
‑
2至1
‑
4]包含根据本公开的有机电致发光化合物的oled的制备
[0326]
除了将化合物rh
‑
2用作发光层的主体并且将下表1
‑
2中所述的化合物用作第二空穴传输层的材料之外，以与装置实例1
‑
1中相同的方式生产oled。
[0327]
[对比实例1
‑
2]包含常规化合物的oled的制备
[0328]
除了将化合物rh
‑
2用作发光层的主体并且将下表1
‑
2中所述的化合物用作第二空穴传输层的材料之外，以与装置实例1
‑
1中相同的方式生产oled。
[0329]
测量了如上所述生产的根据装置实例1
‑
2至1
‑
4和对比实例1
‑
2的oled在10,000尼特的亮度下亮度从100％降低至95％所花费的时间(寿命；t95)，并且将其结果示出在下表1
‑
2中：
[0330]
【表1
‑
2】
[0331]
[0332]
通过在空穴传输区中包含根据本公开的有机电致发光化合物，可以提供具有低驱动电压、高发光效率、和长使用寿命特性的有机电致发光装置。
[0333]
[装置实例2
‑
1和2
‑
2]包含根据本公开的有机电致发光化合物的oled的制备
[0334]
生产根据本公开的oled。首先，使用于oled的玻璃基板上的透明电极氧化铟锡(ito)薄膜(10ω/sq)(吉奥马有限公司，日本)经受依次用丙酮和异丙醇进行的超声洗涤，并且此后储存在异丙醇中并且然后使用。此后，将ito基板安装在真空气相沉积设备的基板支架上。然后，将化合物hi
‑
1引入真空气相沉积设备的一个小室中，并将化合物ht
‑
1引入真空气相沉积设备的另一个小室中。将两种材料以不同的速率蒸发，并将化合物hi
‑
1以基于两种材料的总量3wt％的掺杂量沉积，以形成具有10nm厚度的空穴注入层。接下来，在所述空穴注入层上沉积化合物ht
‑
1，作为具有80nm厚度的第一空穴传输层。然后将化合物ht
‑
2引入真空气相沉积设备的另一个小室中，并通过向小室施加电流使所述化合物蒸发，从而在第一空穴传输层上形成具有30nm厚度的第二空穴传输层。在形成空穴注入层和空穴传输层之后，如下在其上形成发光层：将下表2所示的化合物作为主体引入真空气相沉积设备的一个小室中，并将化合物d
‑
50作为掺杂剂引入另一个小室中。同时，将掺杂剂材料以不同的速率蒸发并以基于主体和掺杂剂的总量10wt％的掺杂量沉积，以在空穴传输层上形成具有40nm厚度的发光层。接下来，将化合物et和化合物ei作为电子传输层材料以40:60的重量比沉积，以在发光层上形成具有35nm厚度的电子传输层。在电子传输层上将化合物ei沉积为具有2nm厚度的电子注入层材料之后，通过另一个真空气相沉积设备在电子注入层上沉积具有80nm厚度的al阴极。如此，生产了oled。将用于所有材料的每种化合物在10
‑6托下通过真空升华来纯化。
[0335]
[装置实例2
‑
3和2
‑
4]包含根据本公开的多种主体材料的oled的制备
[0336]
除了使用下表2中所示的化合物作为主体材料并将两种主体材料以1:2的不同速率蒸发以沉积发光层之外，以与装置实例2
‑
1中相同的方式生产oled。
[0337]
[对比实例2]包含常规化合物作为主体的oled的制备
[0338]
除了仅将化合物cbp用作主体材料以沉积发光层，并且将化合物balq用作空穴阻挡层的材料，以在发光层上沉积具有5nm厚度的空穴阻挡层，并且然后以40:60的重量比将化合物et和ei作为电子传输层的材料沉积，以在空穴阻挡层上形成具有30nm厚度的电子传输层以外，以与装置实例2
‑
1中相同的方式生产oled。
[0339]
测量了如上所述生产的根据装置实例2
‑
1至2
‑
4和对比实例2的oled在1,000尼特的亮度下的驱动电压、发光效率、功率效率和发光颜色，以及在20,000尼特的亮度下亮度从100％降低至95％所花费的时间(寿命；t95)，并且将其结果示出在下表2中：
[0340]
【表2】
[0341][0342]
通过在发光层中包含根据本公开的有机电致发光化合物和包含所述有机电致发光化合物的多种主体材料，可以提供与包含常规主体材料的oled相比不仅具有低驱动电压和优异的发光特征，而且具有显着改善的寿命的长寿命有机电致发光装置。
[0343]
[装置实例3
‑
1]包含根据本公开的化合物的oled的制备
[0344]
通过使用本公开的有机电致发光化合物来生产oled。首先，使用于oled的玻璃基板上的透明电极氧化铟锡(ito)薄膜(10ω/sq)(吉奥马有限公司，日本)经受依次用丙酮、乙醇和异丙醇进行的超声洗涤，并且此后储存在异丙醇中并且然后使用。在抽真空直到室内的真空度达到10
‑6托之后，将ito基板安装在真空气相沉积设备的基板支架上。然后，将化合物ht
‑
1引入真空气相沉积设备的一个小室中，并将化合物hi
‑
1引入真空气相沉积设备的另一个小室中。将两种材料以不同的速率蒸发并将各自化合物以3wt％的掺杂量沉积％，以在ito基板上形成具有10nm厚度的空穴注入层。接下来，然后将化合物ht
‑
1引入真空气相沉积设备的一个小室中并通过向小室施加电流使所述化合物蒸发，从而在空穴注入层上形成具有75nm厚度的第一空穴传输层。接下来，然后将化合物ht
‑
3引入真空气相沉积设备的另一个小室中并通过向小室施加电流使所述化合物蒸发，从而在第一空穴传输层上形成具有5nm厚度的第二空穴传输层。在形成空穴注入层和空穴传输层之后，如下在其上形成发光层：将化合物bh
‑
1引入真空气相沉积设备的一个小室中作为主体，并将化合物bd引入另一个小室中作为掺杂剂。此后，将两种材料蒸发并以基于主体和掺杂剂的总量的2wt％的掺杂量沉积掺杂剂，以在第二空穴传输层上形成具有20nm厚度的发光层。接下来，将化合物c
‑
14作为空穴阻挡材料沉积以形成具有5nm厚度的空穴阻挡层。在另外两个小室中以1:1的速率蒸发化合物et和化合物ei，以在空穴阻挡层上沉积具有30nm厚度的电子传输层。在将化合物ei沉积为具有2nm厚度的电子注入层之后，通过另一真空气相沉积设备沉积具有80nm厚
度的al阴极。由此，生产了oled。
[0345]
[对比实例3
‑
1]包含常规化合物的oled的制备
[0346]
除了以1:1的速率蒸发作为电子传输层的化合物et和化合物ei以在发光层上沉积具有33nm厚度的电子传输层而不沉积空穴阻挡层之外，以与装置实例3
‑
1中相同的方式生产oled。
[0347]
测量了如上所述生产的根据装置实例3
‑
1和对比实例3
‑
1的oled在1000尼特的亮度下的驱动电压、电流效率和的cie色坐标，并且将其结果示出在下表3
‑
1中：
[0348]
【表3
‑
1】
[0349][0350]
[装置实例3
‑
2和3
‑
3]包含根据本公开的化合物的oled的制备
[0351]
除了将化合物bd
‑
1用作掺杂剂材料并将下表3
‑
2中所示的化合物用作空穴阻挡层的材料之外，以与装置实例3
‑
1中相同的方式生产oled。
[0352]
[对比实例3
‑
2]包含常规化合物的oled的制备
[0353]
除了将化合物bd
‑
1用作掺杂剂材料，并以1:1的速率蒸发化合物et和ei以在发光层上沉积具有35nm厚度的电子传输层而不沉积空穴阻挡层之外，以与装置实例3
‑
1中相同的方式生产oled。
[0354]
测量了如上所述生产的根据装置实例3
‑
2和3
‑
3以及对比实例3
‑
2的oled在1000尼特的亮度下的驱动电压、电流效率和的cie色坐标，并且将其结果示出在下表3
‑
2中：
[0355]
【表3
‑
2】
[0356][0357]
通过在空穴阻挡层中包含根据本公开的有机电致发光化合物，可以提供具有低驱
动电压和高发光效率特征的有机电致发光装置。
[0358]
[装置实例4]根据本公开的发射红光的oled的制备
[0359]
根据本公开的oled如下进行生产。首先，使用于oled的玻璃基板上的透明电极氧化铟锡(ito)薄膜(10ω/sq)(吉奥马有限公司，日本)经受依次用丙酮和异丙醇进行的超声洗涤，并且此后储存在异丙醇中并且然后使用。此后，将ito基板安装在真空气相沉积设备的基板支架上。然后，将化合物hi
‑
1引入真空气相沉积设备的一个小室中，并将化合物ht
‑
1引入真空气相沉积设备的另一个小室中。将两种材料以不同的速率蒸发，并将化合物hi
‑
1以基于两种材料的总量3wt％的掺杂量沉积，以形成具有10nm厚度的空穴注入层。接下来，在所述空穴注入层上沉积化合物ht
‑
1，作为具有80nm厚度的第一空穴传输层。然后将化合物ht
‑
4引入真空气相沉积设备的另一个小室中，并通过向小室施加电流使所述化合物蒸发，从而在第一空穴传输层上形成具有60nm厚度的第二空穴传输层。在形成空穴注入层和空穴传输层之后，如下在其上形成发光层：将下表4所示的第一和第二主体化合物各自作为主体引入真空气相沉积装置的两个小室中，并将化合物d
‑
39作为掺杂剂引入另一个小室中。将所述两种主体材料以1:1的速率蒸发，并且同时将掺杂剂以不同速率蒸发。掺杂剂以基于主体和掺杂剂的总量的3wt％的掺杂量沉积，以在第二空穴传输层上形成具有40nm厚度的发光层。接下来，将化合物et和化合物ei作为电子传输层材料以50:50的重量比沉积，以在发光层上形成具有35nm厚度的电子传输层。在电子传输层上将化合物ei沉积为具有2nm厚度的电子注入层之后，通过另一个真空气相沉积设备在电子注入层上沉积具有80nm厚度的al阴极。由此，生产了oled。将用于所有材料的每种化合物在10
‑6托下通过真空升华来纯化。
[0360]
[对比实例4]包含常规化合物作为主体的oled的制备
[0361]
除了仅使用化合物cbp作为发光层的主体之外，以与装置实例4中相同的方式生产oled。
[0362]
测量了如上所述生产的根据装置实例4和对比实例4的oled在1,000尼特的亮度下的驱动电压、发光效率和发光颜色，以及在5,000尼特的亮度下亮度从100％降低至95％所花费的时间(寿命；t95)，并且将其结果示出在下表4中：
[0363]
【表4】
[0364]
[0365]
在以上装置实例和对比实例中使用的化合物在下表5中示出：
[0366]
【表5】
[0367]
[0368][0369]
此外，在根据本公开的由式1表示的有机电致发光化合物中，分别测量化合物的lumo(最低未占分子轨道)能级、homo(最高未占分子轨道)能级和三重态能级，其中r5至r
12
连接到一个或多个相邻取代基以形成苯环或萘环，并且其结果在下表6中示出：
[0370]
【表6】
[0371][0372]
*通过使用高斯量子化学计算程序gaussian16，应用杂化密度泛函理论(杂化dft)(b3lyp)和6
‑
31g(d)基组来优化结构，并使用td
‑
dft(与dft有关的时间)计算三重态。
[0373]
参考上表6，在根据本公开的由式1表示的有机电致发光化合物中，即使当r5至r8和/或r9至r
12
连接到一个或多个相邻取代基以形成苯环或萘环时，也可以确认其具有可用作根据本公开的oled的材料的主核的能级。