含有有机C1-C6烷氧基硅烷的毛发处理试剂的制备方法与流程

含有有机c1‑
c6烷氧基硅烷的毛发处理试剂的制备方法
1.本技术属于化妆品领域，涉及制备毛发处理试剂的方法。在根据本发明的方法中，一种或多种有机c1‑
c6烷氧基硅烷在特定温度下与水反应，并在特定温度下将从该反应释放的c1‑
c6醇从反应混合物中除去。作为进一步的步骤，根据本发明的方法任选地包括添加一种或多种化妆品成分并将制剂填充到包装单元中。
2.本发明的第二目的是一种用于使角蛋白材料着色的多组分包装单元(成套部件(kit
‑
of
‑
parts))，其包含分别包装在两个包装单元中的化妆品制剂(a)和(b)，制剂(a)是本发明的第一目的的制剂并制剂(b)含有至少一种着色化合物。
3.改变角蛋白材料(特别是毛发)的形状和颜色是现代化妆品的重要领域。为了改变毛发颜色，专业人士会根据着色要求了解各种着色体系。氧化性染料通常用于永久性强效染色，其具有良好的牢度性能和良好的灰色覆盖度。这种染料通常含有氧化性染料前体，所谓的显色剂组分和成色剂组分，其在氧化剂诸如过氧化氢的影响下彼此形成实际的染料。氧化性染料的特征在于非常持久的染色结果。
4.当使用直接染料时，现成的染料从着色剂扩散到毛发纤维中。与氧化染发相比，用直接染料获得的染色具有更短的保质期和更快的洗涤能力。用直接染料染色通常在毛发上保留5
‑
20次洗涤的时间段。
5.已知使用彩色颜料用于毛发和/或皮肤上产生短期颜色变化。彩色颜料通常被理解为不溶的着色物质。它们以小颗粒的形式未溶解地存在于染料制剂中，并且仅从外部沉积在毛发纤维和/或皮肤表面上。因此，通常可以通过用含表面活性剂的洗涤剂洗涤数次来再次除去它们而无残留。这种类型的各种产品在市场上可以以自梳染发膏(hair mascara)的名称获得。
6.如果使用者想要特别持久的染色，那么使用氧化性染料是迄今为止其唯一的选择。然而，尽管进行了许多优化尝试，但在氧化性染发中仍不能完全避免令人不悦的氨或胺气味。仍然与使用氧化性染料相关的毛发损伤也对使用者的毛发具有负面影响。
7.ep 2168633 b1涉及使用颜料产生持久的毛发着色的任务。该文件教导了当在毛发上使用颜料、有机硅化合物、疏水性聚合物和溶剂的组合时，有可能产生特别耐洗发的着色。
8.ep 2168633 b1中使用的有机硅化合物是选自烷氧基硅烷类的反应性化合物。这些烷氧基硅烷在水存在下以高速率水解并形成水解产物和/或缩合产物，这取决于在每种情况下使用的烷氧基硅烷和水的量。例如，wo 2013068979 a2中描述了在该反应中使用的水的量对水解或缩合产物的性质的影响。
9.当这些水解或缩合产物施加至角蛋白材料时，会在角蛋白材料上形成膜或涂层，其完全包裹角蛋白材料，并以这种方式强烈影响角蛋白材料的性质。可能的应用领域包括角蛋白纤维的永久性造型或永久性形状改变。在该方法中，角蛋白纤维被机械成型为所需的形状，然后通过形成以上描述的涂层而固定成该形状。另一个特别适合的应用是角蛋白材料的着色；在该应用中，在着色化合物例如颜料的存在下，产生涂层或膜。被颜料着色的膜保留在角蛋白材料或角蛋白纤维上，并导致惊人的耐洗着色。
10.基于烷氧基硅烷的染色原理的大优点在于此类化合物的高反应性能够实现极快的涂覆。这意味着在短短几分钟的显著短的施加时间后即可获得极好的着色效果。然而，除了这些优点之外，烷氧基硅烷的高反应性也有一些缺点。因此，即使是生产和施加条件的微小变化，例如湿度和/或温度的变化，也会导致产品性能的急剧波动。最重要的是，导致本发明的工作表明烷氧基硅烷对角蛋白处理剂制造中遇到的条件极其敏感。如果这些制造条件仅略微偏离它们的最佳值范围，则这可能导致产品性能的部分或甚至完全丧失。特别地，在非最佳条件下生产的基于烷氧基硅烷的染色剂的染色性能会急剧下降。
11.本技术的任务是为处理角蛋白材料的试剂寻找优化的制备方法。在该方法中使用的烷氧基硅烷以目标性方式水解和缩合，因此能够获得具有最佳施加性能的组合物。特别地，用这种方法制备的试剂应具有改进的染色性能，即在染色方法中使用时，应获得具有更高染色强度和改进的牢度性能，特别是改进的耐洗牢度和改进的耐磨牢度的染色。
12.令人惊讶地，现在已经发现，如果在特定温度范围内进行烷氧基硅烷与水的目标性水解，并且随后还在特定温度范围内进行从反应混合物中除去在该反应中释放的醇，能够极好地解决该任务。
13.本发明的第一目的是一种制备用于处理角蛋白材料特别是人类毛发的试剂的方法，其包括下述步骤：
14.(1)一种或多种有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水在20
‑
70℃温度下的反应，
15.(2)在20
‑
70℃温度下从反应混合物中部分或完全除去通过步骤(1)中的反应释放的c1‑
c6醇，
16.(3)任选地添加一种或多种化妆品成分，和
17.(4)将制剂填充到包装单元中。
18.已经表明，根据本发明的这种方法制备的毛发处理试剂，当在染色方法中使用时，会导致非常强烈且均匀的着色，具有特别好的耐磨牢度和耐洗牢度。
19.用于角蛋白材料处理的试剂
20.角蛋白材料包括毛发、皮肤、指甲(如手指甲和/或脚趾甲)。羊毛、毛皮和羽毛也在角蛋白材料的定义范围内。
21.优选地，角蛋白材料被理解为人类毛发、人类皮肤和人类指甲，特别是手指甲和脚趾甲。角蛋白材料理解为人类毛发。
22.用于处理角蛋白材料的试剂被理解为表示例如用于使角蛋白材料着色的试剂、用于使角蛋白材料(特别是角蛋白纤维)再成型或成型的试剂，或者用于调理或护理角蛋白材料的试剂。通过本发明方法制备的试剂特别适合于使角蛋白材料(特别是角蛋白纤维，优选是人类毛发)着色。
23.在本发明的上下文中使用的术语"着色剂"是指使用着色化合物如热致变色和光致变色染料、颜料、云母、直接染料和/或氧化染料导致的角蛋白材料的(毛发的)着色。在该染色过程中，着色剂化合物以特别均匀且光滑的膜形式沉积在角蛋白材料的表面上或扩散到角蛋白纤维中。通过有机硅化合物的低聚或聚合，以及通过赋予颜色的化合物和有机硅化合物以及任选存在的其他成分如成膜亲水聚合物的相互作用，原位形成膜。
24.c1‑
c6烷氧基硅烷与水的反应
25.根据本发明的方法的步骤(1)涉及所述反应或一种或多种有机c1‑
c6烷氧基硅烷与
水的反应。该反应在20
‑
70℃的特定温度范围内发生。
26.有机c1‑
c6烷氧基硅烷是有机的、非聚合的硅化合物，优选选自含有一个、两个或三个硅原子的硅烷。
27.有机硅化合物，或者称为有机基硅化合物，是具有直接硅
‑
碳键(si
‑
c)或其中碳经由氧、氮或硫原子键合到硅原子的化合物。本发明的有机硅化合物优选是含有一个至三个硅原子的化合物。有机硅化合物优选含有一个或两个硅原子。
28.根据iupac法则，术语硅烷化合物基于硅骨架和氢。在有机硅烷中，氢原子完全或部分被有机基团如(取代的)烷基和/或烷氧基替代。
29.本发明的c1‑
c6烷氧基硅烷的特征在于至少一个c1‑
c6烷氧基直接键合到硅原子上。本发明的c1‑
c6烷氧基硅烷因此包含至少一个结构单元r'r”r”'si
‑
o
‑
(c1‑
c6烷基)，其中基团r'、r”和r”'表示硅原子的三个剩余键价。
30.与硅原子键合的一个或多个c1‑
c6烷氧基具有很强的反应性，并且在水存在下以高速率水解，反应速率尤其取决于每个分子中的可水解基团的数量。如果可水解的c1‑
c6烷氧基是乙氧基，则有机硅化合物优选含有r'r”r”'si
‑
o
‑
ch2
‑
ch3结构单元。基团r'、r”和r”'也表示硅原子的三个剩余的自由价。
31.在一个非常特别优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于，在步骤(1)中，一种或多种选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水反应，所述有机硅化合物进一步包含一种或多种碱性化学官能团。
32.该碱性基团可以是例如氨基、烷基氨基或二烷基氨基，其优选经由连接基连接至硅原子。该碱性基团优选为氨基、c1‑
c6烷基氨基或二(c1‑
c6)烷基氨基。
33.根据本发明的非常特别优选的方法的特征在于，
34.(1)一种或多种有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水在20
‑
70℃温度下的反应，
35.其中所述有机c1‑
c6烷氧基硅烷选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷，和其中所述c1‑
c6烷氧基硅烷进一步包含一种或多种碱性化学官能团。
36.当在根据本发明的方法中使用式(i)和/或(ii)的c1‑
c6烷氧基硅烷时，获得特别好的结果。
37.在另一非常特别优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于，在步骤(1)中，一种或多种式(i)和/或(ii)的有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水反应，
38.r1r2n
‑
l
‑
si(or3)
a
(r4)
b
ꢀꢀꢀ
(i)
39.其中
40.‑
r1、r2独立地表示氢原子或c1‑
c6烷基，
41.‑
l为直链或支化的二价c1‑
c
20
亚烷基，
42.‑
r3、r4彼此独立地表示c1‑
c6烷基，
43.‑
a,表示1至3的整数，和
44.‑
b表示3
‑
a的整数，和
45.(r5o)
c
(r6)
d
si
‑
(a)
e
‑
[nr7‑
(a')]
f
‑
[o
‑
(a”)]
g
‑
[nr8‑
(a”')]
h
‑
si(r6')
d'
(or5')
c'
ꢀꢀ
(ii)
[0046]
其中
[0047]
‑
r5、r5'、r
5”、r6、r6'和r
6”独立地表示c1‑
c6烷基，
[0048]
‑
a、a'、a”、a”'和a
””
独立地表示直链或支化的二价c1‑
c
20
亚烷基，
独立地表示甲基或乙基。
[0073]
在此，a表示1至3的整数，而b表示整数3
‑
a。如果a表示数字3，则b等于0。如果a表示数字2，则b等于1。如果a表示数字1，则b等于2。
[0074]
如果在步骤(1)中至少一种式(i)的有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水反应，其中基团r3、r4彼此独立地表示甲基或乙基，则可以制备具有特别好性能的毛发处理剂。
[0075]
此外，当至少一种式(i)的有机c1‑
c6烷氧基硅烷在步骤(1)中与水反应时可以获得具有最佳耐洗牢度的染色，其中基团a表示数字3。在这种情况下，剩下的b表示数字0。
[0076]
在进一步优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于，在步骤(1)中，一种或多种式(i)的有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水反应，
[0077]
其中
[0078]
‑
r3、r4彼此独立地表示甲基或乙基，和
[0079]
‑
a表示数字3，和
[0080]
‑
b表示数字0。
[0081]
在进一步优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于，在步骤(1)中，一种或多种式(i)和/或(ii)的有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水反应，
[0082]
r1r2n
‑
l
‑
si(or3)
a
(r4)
b
ꢀꢀꢀꢀ
(i),
[0083]
其中
[0084]
‑
r1、r2二者表示氢原子，和
[0085]
‑
l表示直链的二价c1‑
c6亚烷基，优选亚丙基(
‑
ch2‑
ch2‑
ch2‑
)或亚乙基(
‑
ch2‑
ch2‑
)，
[0086]
‑
r3表示乙基或甲基，
[0087]
‑
r4表示甲基或乙基，
[0088]
‑
a表示数字3，和
[0089]
‑
b表示数字0。
[0090]
特别适合于解决根据本发明的问题的式(i)的有机硅化合物是
[0091]
‑
(3
‑
氨基丙基)三乙氧基硅烷
[0092][0093]
‑
(3
‑
氨基丙基)三甲氧基硅烷
[0094][0095]
‑
(2
‑
氨基乙基)三乙氧基硅烷
[0096][0097]
‑
(2
‑
氨基乙基)三甲氧基硅烷
[0098][0099]
‑
(3
‑
二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷
[0100][0101]
‑
(3
‑
二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷
[0102][0103]
‑
(2
‑
二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷
[0104][0105]
‑
(2
‑
二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷，和/或
[0106][0107]
在进一步优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于，在步骤(1)中，可以使一种或多种选自下述组的有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水反应：
[0108]
‑
(3
‑
氨基丙基)三乙氧基硅烷
[0109]
‑
(3
‑
氨基丙基)三甲氧基硅烷
[0110]
‑
(2
‑
氨基乙基)三乙氧基硅烷
[0111]
‑
(2
‑
氨基乙基)三甲氧基硅烷
[0112]
‑
(3
‑
二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷
[0113]
‑
(3
‑
二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷
[0114]
‑
(2
‑
二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷
[0115]
‑
(2
‑
二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷和/或。
[0116]
式(i)的有机硅化合物是可商购获得的。
[0117]
(3
‑
氨基丙基)三甲氧基硅烷例如可从sigma
‑
aldrich购买。(3
‑
氨基丙基)三乙氧基硅烷也可从sigma
‑
aldrich商购获得。
[0118]
在根据本发明的方法的另一个实施方式中，一种或多种式(ii)的有机c1‑
c6烷氧基硅烷也可以在步骤(1)中与水反应。
[0119]
(r5o)
c
(r6)
d
si
‑
(a)
e
‑
[nr7‑
(a')]
f
‑
[o
‑
(a”)]
g
‑
[nr8‑
(a”')]
h
‑
si(r6')
d'
(or5')
c'
ꢀꢀꢀ
(ii)
[0120]
根据本发明的式(ii)的有机硅化合物各自在两端带有含硅基团(r5o)
c
(r6)
d
si
‑
和
‑
si(r6’
)
d’(or5’
)
c’。
[0121]
在式(ii)的分子的中心部分中存在基团
‑
(a)
e
‑
和
‑
[nr7‑
(a’)]
f
‑
和
‑
[o
‑
(a”)]
g
‑
和
‑
[nr8‑
(a
”’
)]
h
‑
。在此，基团e、f、g和h中的每一个可以彼此独立地表示数字0或1，附加条件是基团e、f、g和h中的至少一个不为0。换言之，根据本发明的式(ii)的有机硅化合物含有至少一个选自
‑
(a)
‑
和[nr7‑
(a’)]
‑
和
‑
[o
‑
(a”)]
‑
和
‑
[nr8‑
(a
”’
)]
‑
的基团。
[0122]
在两个末端结构单元(r5o)
c
(r6)
d
si
‑
和
‑
si(r6’
)
d’(or5’
)
c’中，基团r5、r5'、r5”独立地表示c1‑
c6烷基。基团r6、r6'和r6"独立地表示c1‑
c6烷基。
[0123]
在此，c表示1至3的整数，而d表示整数3
‑
c。如果c表示数字3，则d等于0。如果c表示数字2，则d等于1。如果c表示数字1，则d等于2。
[0124]
类似地，c'表示1至3的整数，而d'表示整数3
‑
c'。如果c'表示数字3，则d'为0。如果c'表示数字2，则d'为1。如果c'表示数字1，则d'为2。
[0125]
当基团c和c'均表示数字3时，可以获得具有最佳耐洗牢度值的染料。在这种情况下，d和d'均表示数字0。
[0126]
在进一步优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于，在步骤(1)中，一种或多种式(ii)的有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水反应，
[0127]
(r5o)
c
(r6)
d
si
‑
(a)
e
‑
[nr7‑
(a')]
f
‑
[o
‑
(a”)]
g
‑
[nr8‑
(a”')]
h
‑
si(r6')
d'
(or5')
c'
ꢀꢀꢀ
(ii),
[0128]
其中
[0129]
‑
r5和r5'独立地表示甲基或乙基，
[0130]
‑
c和c'均表示数字3，以及
[0131]
‑
d和d'均表示数字0。
[0132]
如果c和c'均为数字3且d和d'均为数字0，则本发明的有机硅化合物对应于式(iia)
[0133]
(r5o)3si
‑
(a)
e
‑
[nr7‑
(a')]
f
‑
[o
‑
(a”)]
g
‑
[nr8‑
(a”')]
h
‑
si(or5')3ꢀꢀꢀ
(iia)。
[0134]
基团e、f、g和h可以独立地表示数字0或1，其中e、f、g和h中至少一个基团不为零。
因此，缩写e、f、g和h定义了基团
‑
(a)
e
‑
和
‑
[nr7‑
(a')]
f
‑
和
‑
[o
‑
(a”)]
g
‑
和
‑
[nr8‑
(a”')]
h
‑
中的哪个在式(ii)的有机硅化合物的中间部分中。
[0135]
在本文中，已证明某些基团的存在在获得耐洗的染色结果方面是特别有利的。如果基团e、f、g和h的至少两个表示数字1，则能够获得特别好的结果。特别优选的e和f均表示数字1。此外，g和h均表示数字0。
[0136]
如果e和f均表示数字1，而g和h均表示数字0，则根据本发明的有机硅化合物对应于式(iib)
[0137]
(r5o)
c
(r6)
d
si
‑
(a)
‑
[nr7‑
(a')]
‑
si(r6')
d'
(or5')
c'
ꢀꢀꢀ
(iib).
[0138]
基团a、a'、a”、a”'和a
””
独立地表示直链或支化的二价c1‑
c
20
亚烷基。优选地，基团a、a'、a”、a
”’
和a
””
彼此独立地表示直链的二价c1‑
c
20
亚烷基。进一步优选地，基团a、a'、a”、a”'和a
””
独立地表示直链的二价c1‑
c6亚烷基。
[0139]
二价c1‑
c
20
亚烷基可替代地称为二价或二价c1‑
c
20
亚烷基，这意味着每个a、a'、a"、a"'和a""基团可形成两个键。
[0140]
特别地，基团a、a'、a”、a
”’
和a
””
彼此独立地表示亚甲基(
‑
ch2‑
)，亚乙基(
‑
ch2‑
ch2‑
)，亚丙基(
‑
ch2‑
ch2‑
ch2‑
)或亚丁基(
‑
ch2‑
ch2‑
ch2‑
ch2‑
)。特别地，基团a、a'、a”、a”'和a
””
表示亚丙基(
‑
ch2‑
ch2‑
ch2‑
)。
[0141]
如果基团f表示数字1，则根据本发明的式(ii)的有机硅化合物包含结构基团
‑
[nr7‑
(a’)]
‑
。
[0142]
如果基团h表示数字1，则根据本发明的式(ii)的有机硅化合物包含结构基团
‑
[nr8‑
(a
”’
)]
‑
。
[0143]
其中r7和r8独立地表示氢原子、c1‑
c6烷基、羟基c1‑
c6烷基、c2‑
c6烯基、氨基c1‑
c6烷基或式(iii)的基团
[0144]
‑
(a
””
)
‑
si(r
6”)
d”(or
5”)
c
”ꢀꢀꢀꢀꢀ
(iii).
[0145]
非常优选地，基团r7和r8彼此独立地表示氢原子、甲基、2
‑
羟乙基、2
‑
烯基、2
‑
氨基乙基或式(iii)的基团。
[0146]
如果基团f表示数字1时且基团h表示数字0，则根据本发明的有机硅化合物含有基团[nr7‑
(a')]而非基团
‑
[nr8‑
(a”')]。如果基团r7现在表示式(iii)的基团，则所述有机硅化合物含有3个反应性硅烷基团。
[0147]
在进一步优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于，在步骤(1)中，一种或多种式(ii)的有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水反应，
[0148]
(r5o)
c
(r6)
d
si
‑
(a)
e
‑
[nr7‑
(a')]
f
‑
[o
‑
(a”)]
g
‑
[nr8‑
(a”')]
h
‑
si(r6')
d'
(or5')
c'
ꢀꢀꢀ
(ii)
[0149]
其中
[0150]
‑
e和f均表示数字1，
[0151]
‑
g和h均表示数字0，
[0152]
‑
a和a'独立地表示直链、二价c1‑
c6亚烷基
[0153]
以及
[0154]
‑
r7表示氢原子、甲基、2
‑
羟乙基、2
‑
烯基、2
‑
氨基乙基或式(iii)的基团。
[0155]
在进一步优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于，在步骤(1)中，一种或多种式(ii)的有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水反应，其中
[0156]
‑
e和f均表示数字1，
[0157]
‑
g和h均表示数字0，
[0158]
‑
a和a'彼此独立地表示亚甲基(
‑
ch2‑
)、亚乙基(
‑
ch2‑
ch2‑
)或亚丙基(
‑
ch2‑
ch2‑
ch2‑
)，
[0159]
以及
[0160]
‑
r7表示氢原子、甲基、2
‑
羟乙基、2
‑
烯基、2
‑
氨基乙基或式(iii)的基团。
[0161]
非常适于解决根据本发明的问题的式(ii)的有机硅化合物为：
[0162]
‑3‑
(三甲氧基甲硅烷基)
‑
n
‑
[3
‑
(三甲氧基甲硅烷基)丙基]
‑1‑
丙胺
[0163][0164]
‑3‑
(三乙氧基甲硅烷基)
‑
n
‑
[3
‑
(三乙氧基甲硅烷基)丙基]
‑1‑
丙胺
[0165][0166]
‑
n
‑
甲基
‑3‑
(三甲氧基甲硅烷基)
‑
n
‑
[3
‑
(三甲氧基甲硅烷基)丙基]
‑1‑
丙胺
[0167][0168]
‑
n
‑
甲基
‑3‑
(三乙氧基甲硅烷基)
‑
n
‑
[3
‑
(三乙氧基甲硅烷基)丙基]
‑1‑
丙胺
[0169][0170]
‑2‑
[双[3
‑
(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇
[0171][0172]
‑2‑
[双[3
‑
(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇
[0173][0174]
‑3‑
(三甲氧基甲硅烷基)
‑
n,n
‑
双[3
‑
(三甲氧基甲硅烷基)丙基]
‑1‑
丙胺
[0175][0176]
‑3‑
(三乙氧基甲硅烷基)
‑
n,n
‑
双[3
‑
(三乙氧基甲硅烷基)丙基]
‑1‑
丙胺
[0177][0178]
‑
n1,n1
‑
双[3
‑
(三甲氧基甲硅烷基)丙基]
‑
1,2
‑
乙二胺，
[0179][0180]
‑
n1,n1
‑
双[3
‑
(三乙氧基甲硅烷基)丙基]
‑
1,2
‑
乙二胺，
[0181][0182]
‑
n,n
‑
双[3
‑
(三甲氧基甲硅烷基)丙基]
‑2‑
丙烯
‑1‑
胺
[0183][0184]
‑
n,n
‑
双[3
‑
(三乙氧基甲硅烷基)丙基]
‑2‑
丙烯
‑1‑
胺
[0185][0186]
式(ii)的有机硅化合物可商购获得。
[0187]
cas号为82985
‑
35
‑
1的双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺可购自sigma
‑
aldrich。
[0188]
cas号为13497
‑
18
‑
2的双[3
‑
(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺可购自例如sigma
‑
aldrich。
[0189]
n
‑
甲基
‑3‑
(三甲氧基甲硅烷基)
‑
n
‑
[3
‑
(三甲氧基甲硅烷基)丙基]
‑1‑
丙胺也可称为双(3
‑
三甲氧基甲硅烷基丙基)
‑
n
‑
甲胺，可商购自sigma
‑
aldrich或fluorochem。
[0190]
cas号为18784
‑
74
‑
2的3
‑
(三乙氧基甲硅烷基)
‑
n,n
‑
双[3
‑
(三乙氧基甲硅烷基)丙基]
‑1‑
丙胺可购自例如fluorochem或sigma
‑
aldrich。
[0191]
在进一步优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于，在步骤(1)中，可以使一种或多种选自下组的式(ii)的有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水反应，
[0192]
‑3‑
(三甲氧基甲硅烷基)
‑
n
‑
[3
‑
(三甲氧基甲硅烷基)丙基]
‑1‑
丙胺
[0193]
‑3‑
(三乙氧基甲硅烷基)
‑
n
‑
[3
‑
(三乙氧基甲硅烷基)丙基]
‑1‑
丙胺
[0194]
‑
n
‑
甲基
‑3‑
(三甲氧基甲硅烷基)
‑
n
‑
[3
‑
(三甲氧基甲硅烷基)丙基]
‑1‑
丙胺
[0195]
‑
n
‑
甲基
‑3‑
(三乙氧基甲硅烷基)
‑
n
‑
[3
‑
(三乙氧基甲硅烷基)丙基]
‑1‑
丙胺
[0196]
‑2‑
[双[3
‑
(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]
‑
乙醇
[0197]
‑2‑
[双[3
‑
(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]
‑
乙醇
[0198]
‑3‑
(三甲氧基甲硅烷基)
‑
n,n
‑
双[3
‑
(三甲氧基甲硅烷基)丙基]
‑1‑
丙胺
[0199]
‑3‑
(三乙氧基甲硅烷基)
‑
n,n
‑
双[3
‑
(三乙氧基甲硅烷基)丙基]
‑1‑
丙胺
[0200]
‑
n1,n1
‑
双[3
‑
(三甲氧基甲硅烷基)丙基]
‑
1,2
‑
乙二胺，
[0201]
‑
n1,n1
‑
双[3
‑
(三乙氧基甲硅烷基)丙基]
‑
1,2
‑
乙二胺，
[0202]
‑
n,n
‑
双[3
‑
(三甲氧基甲硅烷基)丙基]2
‑
丙烯
‑1‑
胺，和/或
[0203]
‑
n,n
‑
双[3
‑
(三乙氧基甲硅烷基)丙基]2
‑
丙烯
‑1‑
胺。
[0204]
在进一步的染色试验中，还发现如果在根据本发明的方法中使用至少一种式(iv)的有机c1‑
c6烷氧基硅烷是特别有利的
[0205]
r9si(or
10
)
k
(r
11
)
m
ꢀꢀꢀ
(iv)。
[0206]
式(iv)的化合物是选自具有一个、两个或三个硅原子的硅烷的有机硅化合物，其中所述有机硅化合物每分子包含一个或多个可水解基团。
[0207]
式(iv)的一种或多种有机硅化合物也可以称为烷基
‑
c1‑
c6‑
烷氧基
‑
硅烷型的硅烷，
[0208]
r9si(or
10
)
k
(r
11
)
m
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(iv),
[0209]
其中
[0210]
‑
r9表示c1‑
c
12
烷基，
[0211]
‑
r
10
表示c1‑
c6烷基，
[0212]
‑
r
11
表示c1‑
c6烷基
[0213]
‑
k是1至3的整数，和
[0214]
‑
m表示整数3
‑
k。
[0215]
在进一步优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于，在步骤(1)中，一种或多种式(iv)的有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水反应，
[0216]
r9si(or
10
)
k
(r
11
)
m
ꢀꢀꢀꢀ
(iv),
[0217]
其中
[0218]
‑
r9表示c1‑
c
12
烷基，
[0219]
‑
r
10
表示c1‑
c6烷基，
[0220]
‑
r
11
表示c1‑
c6烷基
[0221]
‑
k是1至3的整数，和
[0222]
‑
m表示整数3
‑
k。
[0223]
在式(iv)的有机c1‑
c6烷氧基硅烷中，基团r9表示c1‑
c
12
烷基。该c1‑
c
12
烷基是饱和的，并且可以是直链或支化的。优选r9表示直链c1‑
c8烷基。优选r9表示甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正辛基或正十二烷基。特别优选r9表示甲基、乙基或正辛基。
[0224]
在式(iv)的有机硅化合物中，基团r
10
表示c1‑
c6烷基。r
10
表示甲基或乙基。
[0225]
在式(iv)的有机硅化合物中，基团r
11
表示c1‑
c6烷基。r
11
表示甲基或乙基。
[0226]
此外，k表示1至3的整数，和m表示3
‑
k的整数。如果k表示数字3，则m等于0。如果k表示数字2，则m等于1。如果k表示数字1，则m等于2。
[0227]
如果在所述方法中使用的试剂(a)含有至少一种式(iv)的有机硅化合物，其中基团k表示数字3，则能够获得具有最佳耐洗牢度值的染色。在这种情况下，剩下的m表示数字0。
[0228]
特别适合于解决根据本发明的问题的式(iv)的有机硅化合物为：
[0229]
‑
甲基三甲氧基硅烷
[0230][0231]
‑
甲基三乙氧基硅烷
[0232][0233]
‑
乙基三甲氧基硅烷
[0234][0235]
‑
乙基三乙氧基硅烷
[0236][0237]
‑
正己基三甲氧基硅烷
[0238][0239]
‑
正己基三乙氧基硅烷
[0240][0241]
‑
正辛基三甲氧基硅烷
[0242][0243]
‑
正辛基三乙氧基硅烷
[0244][0245]
‑
正十二烷基三甲氧基硅烷和/或
[0246][0247]
‑
正十二烷基三乙氧基硅烷
[0248][0249]
在进一步优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于，在步骤(1)中，可以使一种或多种选自下组的式(iv)的有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水反应，
[0250]
‑
甲基三甲氧基硅烷
[0251]
‑
甲基三乙氧基硅烷
[0252]
‑
乙基三甲氧基硅烷
[0253]
‑
乙基三乙氧基硅烷
[0254]
‑
己基三甲氧基硅烷
[0255]
‑
己基三乙氧基硅烷
[0256]
‑
辛基三甲氧基硅烷
[0257]
‑
辛基三乙氧基硅烷
[0258]
‑
十二烷基三甲氧基硅烷，和/或
[0259]
‑
十二烷基三乙氧基硅烷。
[0260]
根据本发明的方法可以在适合于该目的的反应容器或反应器中进行。取决于所需的方法规模，各种现有技术模型是已知的并且可商购获得用于此目的。
[0261]
例如，有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水的反应可以在反应容器或反应器中进行，优选双壁反应器、具有外部热交换器的反应器、管式反应器、具有薄膜蒸发器的反应器、具有降膜蒸发器的反应器和/或具有附加冷凝器的反应器。
[0262]
在另一特别优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于：
[0263]
(1)一种或多种有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水在反应容器或反应器中的反应，优选双壁反应器、具有外部热交换器的反应器、管式反应器、具有薄膜蒸发器的反应器、具有降膜蒸发器的反应器和/或具有附加冷凝器的反应器。
[0264]
非常适合较小制剂的反应容器是，例如，通常用于化学反应的容量为1升、3升或5升的玻璃烧瓶，如3升的具有磨口接头的三颈烧瓶。
[0265]
反应器是经过特别设计和制造从而可以在特定条件下进行某些反应并进行控制的封闭空间(容器、罐)。
[0266]
对于较大规模的方法，已证明在由金属制成的反应器中进行反应是有利的。典型的反应器可包括例如10升、20升或50升的容量。用于生产区域的较大反应器还可包括100升、500升或1000升的填充体积。
[0267]
双壁反应器具有两个反应器壳或反应器壁，在两个壁之间的区域中循环有调温流体。这使得能够将温度特别好地调节到所需值。
[0268]
使用反应器，特别是具有扩大的热交换面的双壁反应器，也已经被证明是特别合适的，其中热交换可以通过内部装置或使用外部热交换器进行。
[0269]
相应的反应器例如是来自ika公司的实验室反应器。在本文中，可以提到型号"lr
‑
2.st"或型号"魔法工厂(magic plant)"。
[0270]
可使用的其他反应器是具有薄膜蒸发器的反应器，因为这允许特别好的散热和因此特别精确的温度控制。薄膜蒸发器可替代地称为薄膜式蒸发器。薄膜蒸发器可以从例如asahi glassplant inc.商购。
[0271]
在具有降膜蒸发器的反应器中，蒸发通常在管中进行，即待蒸发的液体(即，在这种情况下，步骤(2)中待除去的c1‑
c6醇)作为连续液膜流动。具有降膜蒸发器的反应器也是可从各种供应商商购获得的。
[0272]
在步骤(1)中发生的有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水的反应可以以不同方式发生。一种可能性是将所需量的水放入反应容器或反应器中，然后添加其或c1‑
c6烷氧基硅烷。
[0273]
在另一个实施方式中，还可以首先将一种或多种有机c1‑
c6烷氧基硅烷引入反应容器或反应器中，然后添加所需量的水。
[0274]
一旦c1‑
c6烷氧基硅烷与水接触，就会根据下述方案(使用3
‑
氨基丙基三乙氧基硅烷为例的反应方案)发生放热水解反应：
[0275][0276]
根据每个硅烷分子中可水解的c1‑
c6烷氧基的数量，每个使用的c1‑
c6‑
烷氧基硅烷也可以发生多次水解反应：
[0277][0278]
由于水解反应是放热的，因而已经发现搅拌或混合水和有机c1‑
c6烷氧基硅烷的反应混合物以改善散热是特别有利的。
[0279]
水可以连续、部分量或直接以总量添加。为了确保所需的温度控制，优选冷却反应混合物和/或调节添加的水的量和速率。根据使用的硅烷的量，添加和反应可在2分钟至72小时的时间内进行。
[0280]
为了制备在角蛋白材料上产生特别好的涂层的试剂，已经发现在步骤(1)中使用亚化学计量量的水是非常优选的。在这种情况下，使用的水量低于水解存在于si原子上的所有可水解c1‑
c6烷氧基即烷氧基硅烷基团理论上所需的量。因此，有机c1‑
c6烷氧基硅烷的部分水解是特别优选的。
[0281]
水与有机c1‑
c6烷氧基硅烷的化学计量比可以通过物质的量当量水的量(s
‑
w)来定义，它们根据以下公式计算：
[0282][0283]
其中
[0284]
s
‑
w＝物质的量当量水
[0285]
mol(水)＝使用的水的摩尔用量
[0286]
mol(硅烷)＝反应中使用的c1‑
c6烷氧基硅烷的总摩尔用量
[0287]
n(烷氧基)＝每个c1‑
c6烷氧基硅烷的c1‑
c6烷氧基的数量
[0288]
换言之，水的物质的量当量是使用的水的摩尔用量与使用的c1‑
c6烷氧基硅烷上存在的可水解c1‑
c6烷氧基的总摩尔数的摩尔比。
[0289]
在另一非常特别优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于：
[0290]
(1)有机c1‑
c6烷氧基硅烷与0.10至0.80物质的量当量的水(s
‑
w)、优选0.15至0.70、更优选0.20至0.60、和最优选0.25至0.50物质的量当量的水的反应，
[0291]
其中根据下式计算水的物质的量当量
[0292][0293]
其中
[0294]
s
‑
w＝物质的量当量水
[0295]
mol(水)＝使用的水的摩尔用量
[0296]
mol(硅烷)＝反应中使用的c1‑
c6烷氧基硅烷的总摩尔用量
[0297]
n(烷氧基)＝每个c1‑
c6烷氧基硅烷的c1‑
c6烷氧基的数量
实施例
[0298]
在反应容器中，将20.0g的3
‑
氨基丙基三乙氧基硅烷(c9h
23
no3si＝221.37g/mol)和50.0g甲基三甲氧基硅烷(c4h
12
o3si＝136.22g/mol)混合。
[0299]
20.0g的3
‑
氨基丙基三乙氧基硅烷＝0.0903摩尔(每分子3个可水解的烷氧基)
[0300]
50.0g的甲基三甲氧基硅烷＝0.367摩尔(每分子3个可水解的烷氧基)
[0301]
然后，在搅拌下添加10.0g的水(18.015g/mol)。
[0302]
10.0g水＝0.555摩尔
[0303]
物质的量当量水＝0.555摩尔/[(3
×
0.090摩尔) (3
×
0.367摩尔)]＝0.40
[0304]
在该反应中，使用的c1‑
c6烷氧基硅烷与0.40物质的量当量的水反应。
[0305]
为了生产特别高性能的角蛋白处理剂，已发现在步骤(1)中保持特定的温度范围是必不可少的。
[0306]
在本文中，发现步骤(1)中20℃的最低温度是必需的，以允许水解以足够高的速率进行并确保有效的反应控制。
[0307]
然而，另一方面，无论如何必须避免将反应混合物加热至高于70℃的温度。如果在过高的温度下进行生产，此时可能会发生不希望的或过度的聚合或缩合反应，导致在后续施加该试剂时无法形成附着在角蛋白材料上的膜。因此，当在染色过程中使用在过高温度下生产的试剂时，不再可能获得足够高的颜色强度。
[0308]
由于这些原因，该方法的步骤(1)中的一种或多种c1‑
c6有机烷氧基硅烷与水的反
应必须在20
‑
70℃的温度下进行。
[0309]
这里给出的温度范围是指c1‑
c6烷氧基硅烷和水的混合物必须调节到的温度。该温度可以例如通过伸入该混合物中的校准的温度计来测量。优选地，一种或多种有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水的反应在20
‑
65℃、优选20
‑
60℃、更优选20
‑
55℃、还更优选20℃至50℃和最优选20
‑
45℃的温度下发生。
[0310]
在另一非常特别优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于：
[0311]
(1)一种或多种有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水在20
‑
65℃、优选20
‑
60℃、更优选20
‑
55℃、还更优选20℃
‑
50℃和最优选20
‑
45℃的温度下的反应。
[0312]
根据本发明的温度范围和优选温度范围的调节可以通过对反应容器或反应器进行调温来进行。例如，反应容器或反应器可以从外部被温度控制浴包围，温度控制浴例如可以是水浴或硅油浴。
[0313]
如果反应在双壁反应器中进行，则温度控制的液体也可以通过由包围反应室的两个壁形成的空间。
[0314]
可以进一步优选不存在反应混合物的主动加热并且温度高于环境温度的任何升高仅由步骤(1)中水解的放热引起。如果放热反应过程对步骤(1)中的反应混合物加热过多，则必须再次冷却。
[0315]
有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水的反应优选在常压下，即在1013mbar(1013hpa)的压力下进行。
[0316]
从反应混合物中除去在步骤(1)中释放的c1‑
c6醇。
[0317]
根据本发明的方法的步骤(2)的特征在于，在20
‑
70℃的温度下从反应混合物中部分或完全除去由步骤(1)中的反应释放的c1‑
c6醇。
[0318]
如前所述，c1‑
c6烷氧基硅烷的水解释放出相应的c1‑
c6醇，现在可以将其从步骤(2)中的反应混合物中除去，从而从反应平衡中除去。
[0319]
仅在步骤(1)中发生c1‑
c6醇的释放之后才能够将它们从反应混合物中除去，所述方法的步骤(2)优选在步骤(1)之后发生。在此，c1‑
c6醇的除去可以在步骤(1)中的水解之后直接进行。然而，或者，可首先添加化妆品成分(对应于根据本发明的方法的步骤(3))，随后可进行c1‑
c6醇的除去(步骤(2))。
[0320]
或者，在各种实施方式中，步骤(2)的进行可以与步骤(1)中的水解同时进行。在这种实施方式中，c1‑
c6醇的除去在添加水之前、在添加开始时或在已添加计划的总水量的5
‑
20wt.％之后(即蒸馏开始时
‑
任选地在减压下)已经开始。
[0321]
由于除去了c1‑
c6醇，反应平衡向有利于缩合反应的方向移动，其中(部分)水解的c1‑
c6烷氧基硅烷上的si
‑
oh基团可以与其它si
‑
oh基团反应或与其它c1‑
c6烷氧基硅烷基团反应，同时消除水。
[0322]
这种反应可以例如根据下述方案进行：
[0323]
[0324]
部分水解和完全水解的c1‑
c6烷氧基硅烷都可以参与缩合反应，与尚未反应、部分或完全水解的c1‑
c6烷氧基硅烷进行缩合。
[0325]
在上面的示例性反应方案中，示出了缩合为二聚体，但缩合为具有多个硅烷原子的低聚物也是可能的和优选的。
[0326]
缩合反应的程度通过步骤(1)中添加的水量部分地测定。优选地，水的量使得缩合是部分缩合，其中本文中的"部分缩合(teilkondensation)"或"部分缩合(partielle kondensation)"是指并非所有存在的硅烷的可缩合基团都彼此反应，因此所得到的有机硅化合物每分子平均仍具有至少一个可水解/可缩合的基团。
[0327]
此外，已经发现在步骤(2)中从反应混合物中除去c1‑
c6醇的温度也可以是关于后续毛发处理产品的性能的重要影响因素。
[0328]
在本文中，怀疑高于70℃的过热温度使缩合向高分子量产物移动，这些产物太大而无法在随后的角蛋白处理过程中在角蛋白材料上沉积为封闭的和耐久的膜。因此，从反应混合物中除去c1‑
c6醇时，必须保持20
‑
70℃的温度范围。
[0329]
根据本发明的方法包括完全和部分除去释放的c1‑
c6醇。由于难以实现完全除去所有c1‑
c6醇(c1‑
c6醇的少量残留物将始终保留在反应混合物中)，因此部分除去c1‑
c6醇是优选的。
[0330]
当从反应混合物中除去通过步骤(1)中的反应释放的c1‑
c6醇时，保持20
‑
65℃、优选20
‑
60℃、更优选20
‑
55℃、还更优选20
‑
50℃和最优选20
‑
45℃的温度范围是特别优选的。
[0331]
在步骤(2)中，指定的温度范围再次指从反应混合物中除去c1‑
c6烷氧基硅烷时必须将反应混合物调节到的温度。该温度也可以例如通过伸入该混合物中的校准的温度计来测量。
[0332]
在另一非常特别优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于：
[0333]
(2)在20
‑
65℃、优选20
‑
60℃、更优选20
‑
55℃、还更优选20℃
‑
50℃和最优选20
‑
45℃的温度下从反应混合物除去通过步骤(1)中的反应释放的c1‑
c6醇。
[0334]
在一个实施方式的情况下，非常特别优选的是一种制备用于处理角蛋白材料特别是人类毛发的试剂的方法，包括下述步骤：
[0335]
(1)一种或多种有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水在20
‑
65℃温度下的反应，
[0336]
(2)在20
‑
65℃温度下从反应混合物中完全或部分除去通过步骤(1)中的反应释放的c1‑
c6醇，
[0337]
(3)任选地添加一种或多种化妆品成分，和
[0338]
(4)将制剂填充到包装单元中。
[0339]
在一个实施方式的情况下，非常特别优选的是一种制备用于处理角蛋白材料特别是人类毛发的试剂的方法，包括下述步骤：
[0340]
(1)一种或多种有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水在20
‑
60℃温度下的反应，
[0341]
(2)在20
‑
60℃温度下从反应混合物中完全或部分除去通过步骤(1)中的反应释放的c1‑
c6醇，
[0342]
(3)任选地添加一种或多种化妆品成分，和
[0343]
(4)将制剂填充到包装单元中。
[0344]
在一个实施方式的情况下，非常特别优选的是一种制备用于处理角蛋白材料特别
是人类毛发的试剂的方法，包括下述步骤：
[0345]
(1)一种或多种有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水在20
‑
55℃温度下的反应，
[0346]
(2)在20
‑
55℃温度下从反应混合物中完全或部分除去通过步骤(1)中的反应释放的c1‑
c6醇，
[0347]
(3)任选地添加一种或多种化妆品成分，和
[0348]
(4)将制剂填充到包装单元中。
[0349]
在一个实施方式的情况下，非常特别优选的是一种制备用于处理角蛋白材料特别是人类毛发的试剂的方法，包括下述步骤：
[0350]
(1)一种或多种有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水在20
‑
50℃温度下的反应，
[0351]
(2)在20
‑
50℃温度下从反应混合物中完全或部分除去通过步骤(1)中的反应释放的c1‑
c6醇，
[0352]
(3)任选地添加一种或多种化妆品成分，和
[0353]
(4)将制剂填充到包装单元中。
[0354]
在一个实施方式的情况下，非常特别优选的是一种制备用于处理角蛋白材料特别是人类毛发的试剂的方法，包括下述步骤：
[0355]
(1)一种或多种有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水在20
‑
45℃温度下的反应，
[0356]
(2)在20
‑
45℃温度下从反应混合物中完全或部分除去通过步骤(1)中的反应释放的c1‑
c6醇，
[0357]
(3)任选地添加一种或多种化妆品成分，和
[0358]
(4)将制剂填充到包装单元中。
[0359]
在该方法的步骤(2)中，根据本发明的温度范围的调节和优选温度范围可以通过例如加热或冷却反应容器或反应器，例如通过将反应容器置于加热套中，或通过用温度控制浴从外部包围反应容器来进行，所述温度控制浴可以是例如水浴或硅油浴。
[0360]
如果反应在双壁反应器中进行，则温度控制的液体也可以通过由包围反应室的两个壁形成的空间。
[0361]
在该方法的步骤(2)中，为了确保在不超过必需的温度范围的情况下最完全除去释放的c1‑
c6醇，优选在减压(与常压相比)下除去c1‑
c6醇。在本文中，已经证明使用蒸馏单元从反应混合物中蒸馏c1‑
c6醇是特别有利的。在该蒸馏过程中，优选设定10
‑
900mbar，更优选10
‑
800mbar，还更优选10
‑
600mbar和最优选10
‑
300mbar的压力。
[0362]
真空蒸馏是一种常见的化学过程，可以使用标准的可商购获得的真空泵和蒸馏设备。蒸馏设备可以是反应容器或反应器上的附件形式。
[0363]
在另一非常特别优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于：
[0364]
(2)通过在10
‑
900mbar、更优选10
‑
800mbar、还更优选10
‑
600mbar和最优选10
‑
300mbar的压力下的蒸馏，从反应混合物中除去通过步骤(1)中的反应释放的c1‑
c6醇。
[0365]
在真空蒸馏之后，可以冷凝挥发性的醇和(如果必要)蒸馏水，并以液体蒸馏物的形式收集在接收器中。蒸馏可以任选地在通过冷却器冷却蒸发的醇/水的情况下来进行。减压可以通过现有技术中已知的普通方法来产生，通常使用真空泵。
[0366]
如前所述，非常优选在根据本发明的方法中使用带有甲氧基硅烷或乙氧基硅烷基团的c1‑
c6烷氧基硅烷、二
‑
和三
‑
甲氧基
‑
和
‑
乙氧基硅烷，尤其特别优选三甲氧基
‑
或三乙氧
基硅烷。这些拥有的优点是分别在水解和缩合过程中释放出甲醇和乙醇，由于它们的沸点，它们可以通过真空蒸馏容易地从反应混合物中除去。
[0367]
为了微调必要的温度范围，在根据本发明的方法的步骤(2)中也可以使用称为"沸腾冷却"的方法。
[0368]
在沸腾冷却中，将常压(1013hpa)下的沸点为20
‑
90℃、优选30
‑
85℃和最优选40
‑
80℃的溶剂在步骤(2)中的c1‑
c6醇除去之前添加到反应混合物中。该添加的溶剂也可以称为"低沸点"。
[0369]
添加的低沸点在最高90℃时开始沸腾(在真空中，沸点温度相应降低)。如果轻沸物仍然存在于反应混合物中，则将反应混合物保持在轻沸物的沸点温度。
[0370]
在另一个非常特别优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于，在步骤(2)中的c1‑
c6醇除去之前，添加常压(1013hpa)下的沸点为20
‑
90℃、优选30
‑
85℃和非常特别优选40
‑
80℃的溶剂。
[0371]
适合的溶剂包括：
[0372]
‑
沸点为40℃(1013mbar)的二氯甲烷
[0373]
‑
沸点为65℃(1013mbar)的甲醇
[0374]
‑
沸点为65.8℃(1013mbar)的四氢呋喃
[0375]
‑
沸点为78℃(1013mbar)的乙醇
[0376]
‑
沸点为82℃(1013mbar)的异丙醇
[0377]
‑
沸点为82℃(1013mbar)的乙腈
[0378]
特别适合的溶剂为甲醇、乙醇和异丙醇。
[0379]
在各种实施方式中，在产生含有小于5重量％、优选小于2重量％、更优选小于1重量％的醇(来自水解反应)的产物的情况下，进行步骤(2)的真空蒸馏。在真空蒸馏之后，产物的水含量小于5.0wt％，甚至更优选小于1.0wt％，和最优选小于0.5wt％。
[0380]
在步骤(3)中添加一种或多种化妆品成分。
[0381]
作为任选存在的步骤(3)，根据本发明的方法包含添加一种或多种化妆品成分。
[0382]
可以任选在步骤(3)中使用的化妆品成分可以是任何适合的成分以赋予产品其它有益的性能。例如，在该方法的步骤(3)中，溶剂，增稠或成膜聚合物，选自非离子、阳离子、阴离子或两性离子/两性表面活性剂的表面活性剂化合物，选自颜料、直接染料、氧化染料前体的着色剂化合物，选自c8‑
c
30
脂肪醇的脂肪组分，烃化合物，脂肪酸酯，属于ph调节剂的酸和碱，香料，防腐剂，植物提取物和蛋白质水解物。
[0383]
在另一非常特别优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于：
[0384]
(3)添加一种或多种化妆品成分，所述化妆品成分选自由溶剂、聚合物、表面活性化合物、着色化合物、脂类组分、ph调节剂、香料、防腐剂、植物提取物和蛋白质水解物组成的组。
[0385]
这些其他物质的选择将由专家根据试剂的所需性能作出。关于其他任选组分和这些组分使用的量，明确参考专家已知的相关手册。
[0386]
在本文中，已证明特别优选在步骤(3)中使用化妆品成分，其进一步改善角蛋白处理剂的稳定性，特别是储存稳定性。在本文中，已显示添加(3)一种或多种选自由六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和/或十
甲基环五硅氧烷组成的组的化妆品成分在提高组合物的稳定性方面是特别有利的。
[0387]
在另一非常特别优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于：
[0388]
(3)添加一种或多种选自由六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和/或十甲基环五硅氧烷组成的组的化妆品成分。
[0389]
六甲基二硅氧烷的cas号为107
‑
46
‑
0，例如可以从sigma
‑
aldrich商购。
[0390][0391]
八甲基三硅氧烷的cas号为107
‑
51
‑
7，同样可从sigma
‑
aldrich商购获得。
[0392][0393]
十甲基四硅氧烷的cas号为141
‑
62
‑
8，同样可从sigma
‑
aldrich商购获得。
[0394][0395]
六甲基环三硅氧烷的cas号为541
‑
05
‑
9。
[0396]
八甲基环四硅氧烷的cas号为556
‑
67
‑
2。
[0397]
十甲基环五硅氧烷的cas号为541
‑
02
‑
6。
[0398]
将制剂填充到包装单元中(4)
[0399]
在根据本发明的方法的步骤(4)中，将在步骤(1)和(2)之后以及任选地在任选存在的步骤(3)之后获得的制剂填充到包装单元中。
[0400]
包装单元可以是最终包装，用户从其中取出用于处理角蛋白材料的试剂。适合的最终包装包括瓶、管、壶、盒、小袋、气雾剂压力容器、非气雾剂压力容器。在这方面，这些最终包装可以含有足以用于一次或(如果需要)多次施加的量的角蛋白处理剂。优选填充足够单次施加的量。
[0401]
然而，进一步地，步骤(4)中的制剂也可以填充到中间包装中，例如可以是罐或桶(hobbock)。如果在其中进行本发明方法的反应容器或反应器与填充到最终包装中的填充设备在物理上分开，则填充到中间包装中是特别合适的。
[0402]
在另一非常特别优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于：
[0403]
(4)将制剂填充到瓶、管、壶、盒、小袋、气雾剂压力容器、非气雾剂压力容器、罐或桶中。
[0404]
所述包装单元可以是化妆品中常用的标准容器。
[0405]
所述方法中的制剂的ph值
[0406]
在进一步的实验中，已经发现在根据本发明的方法的步骤(1)至(4)期间，反应混合物所具有的ph值也会对缩合反应产生影响。发现碱性ph值特别在低聚物阶段停止缩合。
反应混合物的酸性越强，缩合似乎发生得越多，并且在缩合过程中形成的硅氧烷的分子量越高。因此，优选步骤(1)、(2)、(3)和/或(4)中的反应混合物的ph为7.0至12.0、优选7.5至11.5、更优选8.5至11.0、最优选9.0至11.0。
[0407]
组合物的水含量优选为至多10.0重量％，并且特别优选设定得更低。特别是在具有极低水含量的组合物的情况下，使用现有技术已知的常用方法测量ph值(通过组合电极或通过ph值试纸通过玻璃电极测量ph值)可能证明是困难的。为此，根据本发明的ph值是在用蒸馏水以1:1的重量比混合或稀释制剂后获得的ph值。
[0408]
因此，相应的ph值是在例如50g根据本发明的组合物与50g蒸馏水混合之后测量的。
[0409]
在另一个非常特别优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于，在用蒸馏水以1:1的重量比稀释之后的步骤(1)、(2)、(3)和/或(4)中的反应混合物的ph为7.0至12.0、优选7.5至11.5、更优选8.5至11.0和非常特别优选9.0至11.0。
[0410]
在另一个非常特别优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于，在用蒸馏水以1:1的重量比稀释之后的步骤(1)、(2)、(3)和(4)中的反应混合物的ph为7.0至12.0、优选7.5至11.5、更优选8.5至11.0和最优选9.0至11.0。
[0411]
为了调节该碱性ph，可能需要向反应混合物中添加碱化剂和/或酸化剂。用于本发明目的的ph值是在22℃的温度下测量的ph值。
[0412]
例如，氨、烷醇胺和/或碱性氨基酸可用作碱化剂。
[0413]
烷醇胺可以选自具有带有至少一个羟基的c2‑
c6烷基母体的伯胺。优选的烷醇胺选自以下组：2
‑
氨基乙
‑1‑
醇(单乙醇胺)、3
‑
氨基丙
‑1‑
醇、4
‑
氨基丁
‑1‑
醇、5
‑
氨基戊
‑1‑
醇、1
‑
氨基丙
‑2‑
醇、1
‑
氨基丁
‑2‑
醇、1
‑
氨基戊
‑2‑
醇、1
‑
氨基戊
‑3‑
醇、1
‑
氨基戊
‑4‑
醇、3
‑
氨基
‑2‑
甲基丙
‑1‑
醇、1
‑
氨基
‑2‑
甲基丙
‑2‑
醇、3
‑
氨基丙
‑
1,2
‑
二醇、2
‑
氨基
‑2‑
甲基丙
‑
1,3
‑
二醇。
[0414]
出于本发明的目的，氨基酸为在其结构中含有至少一个可质子化的氨基和至少一个
‑
cooh或
‑
so3h基团的有机化合物。优选的氨基酸为氨基羧酸，特别是α
‑
(alpha)
‑
氨基羧酸和ω
‑
氨基羧酸，其中α
‑
氨基羧酸是特别优选的。
[0415]
根据本发明，碱性氨基酸为等电点pi大于7.0的那些氨基酸。
[0416]
碱性α
‑
氨基羧酸含有至少一个不对称碳原子。在本发明的上下文中，两种可能的对映异构体可以同样用作具体化合物或其混合物，特别是作为外消旋体。然而，特别有利的是使用天然优选的异构体形式，通常为l
‑
构型。
[0417]
碱性氨基酸优选选自以下组：精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸，特别优选精氨酸和赖氨酸。因此，在另一个特别优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于，碱化剂为碱性氨基酸，其选自下组：精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和/或组氨酸。
[0418]
另外，也可以使用无机碱化剂。根据本发明可使用的无机碱化剂优选选自以下组：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
[0419]
特别优选的碱化剂为氨、2
‑
氨基乙
‑1‑
醇(单乙醇胺)、3
‑
氨基丙
‑1‑
醇、4
‑
氨基丁
‑1‑
醇、5
‑
氨基戊
‑1‑
醇、1
‑
氨基丙
‑2‑
醇、1
‑
氨基丁
‑2‑
醇、1
‑
氨基戊
‑2‑
醇、1
‑
氨基戊
‑3‑
醇、1
‑
氨基戊
‑4‑
醇、3
‑
氨基
‑2‑
甲基丙
‑1‑
醇、1
‑
氨基
‑2‑
甲基丙
‑2‑
醇、3
‑
氨基丙烷
‑
1,2
‑
二醇、2
‑
氨基
‑2‑
甲基丙烷
‑
1,3
‑
二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化
钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
[0420]
除上述碱化剂之外，专家们还熟悉用于微调ph值的常用酸化剂。根据本发明，优选的酸化剂为愉悦酸，如柠檬酸、乙酸、苹果酸或酒石酸，以及稀释的无机酸。
[0421]
方法步骤的顺序
[0422]
根据本发明的方法的特征在于，其包含步骤(1)、(2)、(3)和(4)，步骤(3)是任选存在的步骤。关于方法步骤的顺序，一些实施方式是适合的。
[0423]
在一个实施方式中，包括以下顺序的步骤的方法是优选的：
[0424]
(1)一种或多种有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水在20
‑
70℃温度下的反应，
[0425]
(2)在20
‑
70℃温度下从反应混合物中部分或完全除去通过步骤(1)中的反应释放的c1‑
c6醇，
[0426]
(3)添加一种或多种化妆品成分，和
[0427]
(4)将制剂填充到包装单元中。
[0428]
该方法从步骤(1)开始，接着是步骤(2)，接着是步骤(3)，接着是步骤(4)，即在步骤(2)中部分或完全除去c1‑
c6醇之后，将一种或多种化妆品成分添加到反应混合物中，所述化妆品成分可以是例如溶剂、颜料、增稠聚合物等。然后，将制剂填充到包装单元中。
[0429]
在另一个实施方式中，同样可以优选在步骤(2)中除去c2‑
c6醇之前进行一种或多种化妆品成分的添加(3)。
[0430]
在另一实施方式中，包括以下顺序的步骤的方法是优选的：
[0431]
(1)一种或多种有机c1‑
c6烷氧基硅烷与水在20
‑
70℃温度下的反应，
[0432]
(3)添加一种或多种化妆品成分，
[0433]
(2)在20
‑
70℃温度下从反应混合物中除去通过步骤(1)中的反应释放的c1‑
c6醇，和
[0434]
(4)将制剂填充到包装单元中。
[0435]
用于角蛋白材料处理的试剂
[0436]
以上描述的方法允许制备预水解或缩合的硅烷共混物，当施加至角质材料时，它们表现得非常好。
[0437]
原则上，通过该方法生产的角蛋白处理剂可用于多种目的，例如作为用于角蛋白材料着色的试剂、作为用于护理角蛋白材料的试剂或作为用于改变角蛋白材料形状的试剂。
[0438]
在另一个非常特别优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于，制备用于着色角蛋白材料、用于保持角蛋白材料或用于改变角蛋白材料形状的试剂。
[0439]
显然，所制备的试剂在染色过程中使用时表现出特别好的适用性。
[0440]
在另一个明确非常特别优选的实施方式中，根据本发明的方法的特征在于制备用于着色角蛋白材料的试剂。
[0441]
当在染色过程中使用时，可以将至少一种着色剂化合物添加到组合物中，例如在步骤(3)中，其中所述着色剂化合物可以选自由颜料、直接染料和/或氧化染料前体的组成的组。可以获得一种用于角蛋白材料着色的试剂，其除预水解/缩合的c1
‑
c6烷氧基硅烷之外，还含有一种或多种着色化合物。
[0442]
然而，还优选将毛发着色剂作为多组分包装单元的一部分提供给使用者。
[0443]
因此，本发明的第二个目的是一种用于角蛋白材料(特别是人类毛发)着色的多组分包装单元(成套部件)，其是分开制备的
[0444]
‑
含有化妆品制剂(a)的第一包装单元和
[0445]
‑
含有化妆品制剂(b)的第二包装单元，
[0446]
其中
[0447]
‑
所述第一包装单元中的化妆品制剂(a)已经通过本发明第一主题的描述中已经详细公开的方法生产，和
[0448]
‑
所述化妆品配制物(b)包含至少一种选自由颜料、直接染料和/或氧化染料前体组成的组的着色剂化合物。
[0449]
着色化合物
[0450]
当在染色方法中使用通过根据本发明的方法制备的试剂时，可以使用一种或多种着色剂化合物。一种或多种着色剂化合物可以作为所述方法的步骤(3)中的化妆品成分添加到反应混合物中，或者作为单独制备的制剂(b)的成分提供给使用者。
[0451]
所述一种或多种着色化合物可以优选选自颜料、直接染料、氧化染料、光致变色染料和热致变色染料，特别优选选自颜料和/或直接染料。
[0452]
在本发明范围内的颜料是在25℃下的水中的溶解度小于0.5g/l，优选小于0.1g/l，甚至更优选小于0.05g/l的着色化合物。水溶性可以例如通过下述方法测定：将0.5g的颜料称重，放入烧杯中。添加搅拌子(stir
‑
fish)。然后，添加一升的蒸馏水。在磁性搅拌器上搅拌的同时，将该混合物加热至25℃，持续1小时。如果在此期间之后，颜料的未溶解组分在混合物中仍然可见，则颜料的溶解度低于0.5g/l。如果由于可能细分散的颜料的高浓度而不能目视评估颜料
‑
水混合物，则将混合物过滤。如果一部分未溶解的颜料保留在滤纸上，则颜料的溶解度低于0.5g/l。
[0453]
适合的着色颜料可以是无机和/或有机来源的。
[0454]
在一个优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于，其含有(b)至少一种选自无机和/或有机颜料的组的着色化合物。
[0455]
优选的彩色颜料选自合成或天然无机颜料。天然来源的无机彩色颜料可以例如由白垩、赭石、棕土、绿土、烧焦的terra di siena或石墨制成。此外，黑色颜料诸如氧化铁黑、有色颜料诸如群青或氧化铁红以及荧光或磷光颜料可以用作无机彩色颜料。
[0456]
特别合适的是有色金属氧化物、氢氧化物和氧化物水合物、混合相颜料、含硫硅酸盐、硅酸盐、金属硫化物、复合金属氰化物、金属硫酸盐、铬酸盐和/或钼酸盐。优选的彩色颜料是黑色氧化铁(ci 77499)，黄色氧化铁(ci 77492)、红色和棕色氧化铁(ci 77491)、锰紫(ci 77742)、群青(磺基硅酸铝钠，ci 77007，颜料蓝29)、水合氧化铬(ci 77289)、铁蓝(亚铁氰化铁，ci 77510)和/或卡红(胭脂虫红)。
[0457]
有色珠光颜料也是特别优选的选自根据本发明的颜料的组的着色剂。这些通常是云母
‑
和/或基于云母的，并且可以用一种或多种金属氧化物涂覆。云母属于层状硅酸盐。这些硅酸盐的最重要代表是白云母、金云母、钠云母、黑云母、锂云母和珍珠云母。为了生产与金属氧化物组合的珠光颜料，用金属氧化物涂覆云母，主要是白云母或金云母。
[0458]
作为天然云母的替代，涂覆有一种或多种金属氧化物的合成云母也可用作珠光颜料。尤其优选的珠光颜料是基于天然或合成云母(云母)，并涂覆有一种或多种上述金属氧
42090、ci 69800、ci 69825、ci 73000、ci 74100、ci 74160的蓝色颜料、颜色索引号为ci 11680、ci 11710、ci 15985、ci 19140、ci 20040、ci 21100、ci 21108、ci 47000、ci 47005的黄色颜料、颜色索引号为ci 61565、ci 61570、ci 74260的绿色颜料、颜色索引号为ci 11725、ci 15510、ci 45370、ci 71105的橙色颜料、颜色索引号为ci 12085、ci 12120、ci 12370、ci 12420、ci 12490、ci 14700、ci 15525、ci 15580、ci 15620、ci 15630、ci 15800、ci 15850、ci 15865、ci 15880、ci 17200、ci 26100、ci 45380、ci 45410、ci 58000、ci 73360、ci 73915和/或ci 75470的红色颜料。
[0505]
在另一个特别优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于其含有(b)至少一种选自有机颜料的组的着色剂化合物，所述有机颜料选自以下组：卡红、喹吖啶酮、酞菁、高粱、颜色索引号为cl 42090、ci 69800、ci 69825、ci 73000、ci 74100、ci 74160的蓝色颜料、颜色索引号为ci 11680、ci 11710、ci 15985、ci 19140、ci 20040、ci 21100、ci 21108、ci 47000、ci 47005的黄色颜料、颜色索引号为ci 61565、ci 61570、ci 74260的绿色颜料、颜色索引号为ci 11725、ci 15510、ci 45370、ci 71105的橙色颜料、颜色索引号为ci 12085、ci 12120、ci 12370、ci 12420、ci 12490、ci 14700、ci 15525、ci 15580、ci 15620、ci 15630、ci 15800、ci 15850、ci 15865、ci 15880、ci 17200、ci 26100、ci 45380、ci 45410、ci 58000、ci 73360、ci 73915和/或ci 75470的红色颜料。
[0506]
有机颜料也可以是彩色涂料。在本发明的意义上，术语彩色漆是指包括吸收染料层的颗粒，该颗粒和染料的单元在上述条件下是不溶的。颗粒可以例如是无机基质，其可以是铝、二氧化硅、硼硅酸钙、硼硅酸铝钙或甚至铝。
[0507]
例如，可以使用茜素彩色清漆。
[0508]
由于其优异的耐光性和耐温度性，因此特别优选在根据本发明的试剂中使用颜料。如果所使用的颜料具有一定的粒度，则也是优选的。该粒度一方面导致颜料在所形成的聚合物膜中的均匀分布，另一方面避免在施用化妆品产品之后的粗糙发感或皮肤感觉。因此，根据本发明，有利的是，至少一种颜料的平均粒度d
50
为1.0
‑
50μm，优选5.0
‑
45μm，优选10
‑
40μm，14
‑
30μm。平均粒度d
50
例如可以使用动态光散射(dls)法测定。
[0509]
在所有情况下基于本发明的试剂的总重量，一种或多种颜料(b)可以以0.001
‑
20重量％、0.05
‑
5重量％的量使用。
[0510]
作为着色化合物(b)，根据本发明的试剂还可以含有一种或多种直接染料。直接作用染料是直接吸引到毛发上并且不需要氧化过程来形成颜色的染料。直接染料通常为硝基苯二胺类、硝基氨基苯酚类、偶氮类染料、蒽醌类、三芳基甲烷染料类或靛酚类。
[0511]
在本发明的意义内的直接染料在25℃下在水(760mmhg)中的溶解度大于0.5g/l，并且因此不被认为是颜料。优选地，在本发明的意义内的直接染料在25℃下在水(760mmhg)中的溶解度大于1.0g/l。特别是，在本发明的意义内的直接染料在25℃下在水(760mmhg)中的溶解度大于1.5g/l。
[0512]
直接染料可分为阴离子直接染料、阳离子直接染料和非离子直接染料。
[0513]
在进一步优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于其含有至少一种阴离子直接染料、阳离子直接染料和/或非离子直接染料作为着色化合物(b)。
[0514]
在进一步优选的实施方式中，根据本发明的试剂的特征在于其含有(b)至少一种阴离子直接染料、阳离子直接染料和/或非离子直接染料。
[0515]
合适的阳离子直接染料包括碱性蓝7、碱性蓝26、碱性紫2和碱性紫14、碱性黄57、碱性红76、碱性蓝16、碱性蓝347(阳离子蓝347/dystar)、hc蓝色16号、碱性蓝99、碱性棕16、碱性棕17、碱性黄57、碱性黄87、碱性橙31、碱性红51、碱性红76。
[0516]
作为非离子直接染料，可以使用非离子硝基和醌染料以及中性偶氮染料。合适的非离子直接染料是以以下国际名称或商品名hc黄2、hc黄4、hc黄5、hc黄6、hc黄12、hc橙1、分散橙3、hc红1、hc红3、hc红10、hc红11、hc红13、hc红bn、hc蓝2、hc蓝11、hc蓝12、分散蓝3、hc紫1、分散紫1、分散紫4、分散黑9已知化合物命名的所列出的那些，以及1,4
‑
二氨基
‑2‑
硝基苯、2
‑
氨基
‑4‑
硝基苯酚、1,4
‑
双
‑
(2
‑
羟基乙基)
‑
氨基
‑2‑
硝基苯、3
‑
硝基
‑4‑
(2
‑
羟基乙基)
‑
氨基苯酚、2
‑
(2
‑
羟基乙基)氨基
‑
4,6
‑
二硝基苯酚、4
‑
[(2
‑
羟基乙基)氨基)
‑3‑
硝基
‑1‑
甲基苯、1
‑
氨基
‑4‑
(2
‑
羟基乙基)
‑
氨基
‑5‑
氯
‑2‑
硝基苯、4
‑
氨基
‑3‑
硝基苯酚、1
‑
(2'
‑
脲基乙基)氨基
‑4‑
硝基苯、2
‑
[(4
‑
氨基
‑2‑
硝基苯基)氨基]苯甲酸、6
‑
硝基
‑
1,2,3,4
‑
四氢喹喔啉、2
‑
羟基
‑
1,4
‑
萘醌、苦氨酸及其盐、2
‑
氨基
‑6‑
氯
‑4‑
硝基苯酚、4
‑
乙基氨基
‑3‑
硝基苯甲酸和2
‑
氯
‑6‑
乙基氨基
‑4‑
硝基苯酚。
[0517]
阴离子直接染料也称为酸性染料。酸性染料是具有至少一个羧酸基团(
‑
cooh)和/或一个磺酸基团(
‑
so3h)的直接染料。取决于ph值，羧酸或磺酸基团的质子化形式(
‑
cooh、
‑
so3h)以它们的去质子化形式(存在的
‑
coo
‑
、
‑
so3‑
)平衡。质子化形式的比例随ph降低而增加。如果直接染料以其盐的形式使用，则羧酸基团或磺酸基团以去质子化形式存在，并利用相应的化学计量当量的阳离子中和以保持电中性。本发明的酸性染料也可以以其钠盐和/或其钾盐的形式使用。
[0518]
在本发明的含义内的酸性染料在25℃下在水(760mmhg)中具有大于0.5g/l的溶解度，并且因此不被认为是颜料。优选地，在本发明的含义内的酸性染料在25℃下在水(760mmhg)中具有大于1.0g/l的溶解度。
[0519]
酸性染料的碱土金属盐(诸如钙盐和镁盐)或铝盐通常具有比相应碱金属盐更低的溶解度。如果这些盐的溶解度低于0.5g/l(25℃，760mmhg)，则它们不落入直接染料的定义范围内。
[0520]
酸性染料的基本特征是它们形成阴离子电荷的能力，由此负责此的羧酸或磺酸基团通常与不同的发色体系相连。例如，可以在硝基苯二胺类、硝基氨基苯酚类、偶氮染料类，蒽醌染料类、三芳基甲烷染料类、呫吨染料类、若丹明染料类、噁嗪染料类和/或靛酚染料类的结构中找到合适的发色体系。
[0521]
例如，可以选择选自下组的一种或多种化合物作为特别好地合适的酸性染料：酸性黄1(d&c黄7、柠檬苷a、ext.d&c黄色7号、日本黄403、ci 10316、colipa n
°
b001)、酸性黄3(colipa n
°
:c54、d&c黄n
°
10、喹啉黄、e104、食用黄13)、酸性黄9(ci 13015)、酸性黄17(ci 18965)、酸性黄23(colipa n℃29、covacap jaune w 1100(lcw)、sicovit tartrazine 85e 102(basf)、酒石黄、食用黄4、日本黄4,fd&c黄色5号)、酸性黄36(ci 13065)、酸性黄121(ci 18690)、酸性橙6(ci 14270)、酸性橙7(2
‑
萘酚橙、橙ii、ci 15510、d&c橙4,colipa n℃015)、酸性橙10(c.i.16230；橙g钠盐)、酸性橙11(ci 45370)、酸性橙15(ci 50120)、酸性橙20(ci 14600)、酸性橙24(棕1；ci 20170；katsu201；无钠盐；棕色201号；间苯二酚棕；酸性橙24；日本棕201；d&c棕色1号)、酸性红14(c.i.14720)、酸性红18(e124，红18；ci 16255)、酸性红27(e 123、ci 16185、c
‑
rot 46,echtrot d、fd&c红色2号、食用红9、萘酚红s)、酸性
红33(红33、樱桃红、d&c红33、ci 17200)、酸性红35(ci c.i.18065)、酸性红51(ci 45430、四碘萤光素b(pyrosin b)、四碘荧光素(tetraiodfluorescein)、曙红j、四碘萤光素(iodeosin))、酸性红52(ci 45100、食用红106、太阳若丹明b、酸性若丹明b、红n
°
106滂酰亮粉)、酸性红73(ci 27290)、酸性红87(曙红、ci 45380)、酸性红92(colipa n℃53、ci 45410)、酸性红95(ci 45425、赤藓红、simacid赤藓红y)、酸性红184(ci 15685)、酸性红195、酸性紫43(jarocol紫43，ext.d&c紫n
°
2，c.i.60730，colipa n℃063)、酸性紫49(ci 42640)、酸性紫50(ci 50325)、酸性蓝1(专利蓝、ci 42045)、酸性蓝3(专利蓝v、ci 42051)、酸性蓝7(ci 42080)、酸性蓝104(ci 42735)、酸性蓝9(e 133、专利蓝ae、amidoblau ae、食用色素亮蓝a、ci 42090、c.i.食用蓝2)、酸性蓝62(ci 62045)、酸性蓝74(e 132,ci 73015)、酸性蓝80(ci 61585)、酸性绿3(ci 42085、食用绿1)、酸性绿5(ci 42095)、酸性绿9(c.i.42100)、酸性绿22(c.i.42170)、酸性绿25(ci 61570,日本绿201、d&c绿色5号)、酸性绿50(酸性亮绿bs、c.i.44090、酸性亮绿bs,e 142)、酸性黑1(黑n
°
401、萘蓝黑10b、酰胺黑10b、ci 20 470、colipa n
°
b15)、酸性黑52(ci 15711)、食用黄8(ci 14270)、食用蓝5、d&c黄8、d&c绿5、d&c橙10、d&c橙11、d&c红21、d&c红27、d&c红33、d&c紫2和/或d&c棕1。
[0522]
例如，阴离子直接染料的水溶解度可以通过以下方式测定。将0.1g阴离子直接染料加入烧杯中。加入搅拌子(stir
‑
fish)。然后加入100ml水。在搅拌的同时，将该混合物在磁力搅拌器上加热至25℃。搅拌60分钟。然后视觉评估该水性混合物。如果仍然存在未溶解的残余物，则增加水的量
‑
例如按10ml分步添加。加入水直至染料用量完全溶解。如果由于染料的高强度而不能视觉评估染料
‑
水混合物，则过滤混合物。如果一部分未溶解的染料保留在滤纸上，则用更高量的水重复溶解度测试。如果0.1g阴离子直接染料在25℃下溶于100ml水中，则染料的溶解度为1.0g/l。
[0523]
酸性黄1称为8
‑
羟基
‑
5,7
‑
二硝基
‑2‑
萘磺酸二钠盐，并且在水中具有至少40g/l(25℃)的溶解度。
[0524]
酸性黄3是2
‑
(2
‑
喹啉基)
‑
1h
‑
茚
‑
1,3(2h)
‑
二酮的单
‑
和二磺酸的钠盐的混合物，并且具有20g/l(25℃)的水溶解度。
[0525]
酸性黄9是8
‑
羟基
‑
5,7
‑
二硝基
‑2‑
萘磺酸的二钠盐，其在水中的溶解度高于40g/l(25℃)。
[0526]
酸性黄23是4,5
‑
二氢
‑5‑
氧
‑1‑
(4
‑
磺苯基)
‑4‑
((4
‑
磺苯基)偶氮)
‑
1h
‑
吡唑
‑3‑
羧酸的三钠盐，并且在25℃下高度可溶于水。
[0527]
酸性橙7是4
‑
[(2
‑
羟基
‑1‑
萘基)偶氮]苯磺酸的钠盐。其水溶解度大于7g/l(25℃)。
[0528]
酸性红18是7
‑
羟基
‑8‑
[(e)
‑
(4
‑
磺酸基
‑1‑
萘基)
‑
二氮烯基]
‑
1,3
‑
萘二磺酸的三钠盐，并且具有大于20重量％的非常高的水溶解度。
[0529]
酸性红33是5
‑
氨基
‑4‑
羟基
‑3‑
(苯基偶氮)
‑
萘
‑
2,7
‑
二磺酸的二钠盐，其在水中的溶解度为2.5g/l(25℃)。
[0530]
酸性红92是3,4,5,6
‑
四氯
‑2‑
(1,4,5,8
‑
四溴
‑6‑
羟基
‑3‑
氧代氧杂蒽
‑9‑
基)苯甲酸的二钠盐，其在水中的溶解度表示为大于10g/l(25℃)。
[0531]
酸性蓝9是2
‑
({4
‑
[n
‑
乙基(3
‑
磺酸基苄基)氨基]苯基}{4
‑
[(n
‑
乙基(3
‑
磺酸基苄基)亚氨基]
‑
2,5
‑
环己二烯
‑1‑
亚基}甲基)苯磺酸的二钠盐，并且在水中具有大于20重量％
(25℃)的溶解度。
[0532]
还可以使用热致变色染料。热致变色涉及材料随温度变化可逆或不可逆地改变其颜色的性质。这可以通过改变强度和/或波长最大值来完成。
[0533]
最后，也可以使用光致变色染料。光致变色涉及材料在光、尤其是紫外光的照射下可逆或不可逆地改变其颜色的性质。这可以通过改变强度和/或波长最大值来完成。
[0534]
关于根据本发明的多组分包装单元的其他优选实施方式，同样的情况比照适用于根据本发明的方法。
[0535]
实施例
[0536]
1.硅烷共混物的制备
[0537]
1.1.硅烷共混物1的制备(本发明)
[0538]
用4.67kg的甲基三甲氧基硅烷填充具有可加热/可冷却外壳且容量为10升的反应器。然后，在搅拌下添加1.33kg的(3
‑
氨基丙基)三乙氧基硅烷。在30℃下搅拌该混合物。随后，在剧烈搅拌下逐滴加入670ml水(蒸馏)，在外部冷却下将反应混合物的温度保持在30℃。在水添加完成后，继续搅拌另外10分钟。然后施加280mbar的真空，将反应混合物加热至44℃的温度，并蒸馏掉反应过程中释放的乙醇和甲醇。在冷却的接收器中收集蒸馏的醇。在选择的反应条件下，继续蒸馏，直到在接收器中不再有醇冷凝。然后使反应混合物冷却至室温。然后，在搅拌的同时向由此获得的混合物滴加3.33kg的六甲基二硅氧烷。继续搅拌10分钟，将硅烷共混物1倒入桶中，并紧紧关闭该桶。
[0539]
1.2.硅烷共混物2的制备(比较例)
[0540]
用4.67kg的甲基三甲氧基硅烷填充具有可加热/可冷却外壳且容量为10升的反应器。然后，在搅拌下添加1.33kg的(3
‑
氨基丙基)三乙氧基硅烷。在30℃下搅拌该混合物。随后，在剧烈搅拌下快速加入670ml水(蒸馏)。添加在没有外部温度控制的情况下进行并且将反应混合物加热至75℃。在水添加完成后，继续搅拌，直至反应混合物冷却至44℃。然后施加280mbar的真空，并将反应混合物保持在44℃的温度。将反应过程中释放的乙醇和甲醇蒸馏出。在冷却的接收器中收集蒸馏的醇。在选择的反应条件下，继续蒸馏，直到在接收器中不再有醇冷凝。然后使反应混合物冷却至室温。然后，在搅拌的同时向由此获得的混合物滴加3.33kg的六甲基二硅氧烷。继续搅拌10分钟，将硅烷共混物2倒入桶中，并紧紧关闭该桶。
[0541]
1.3.硅烷共混物3的制备(比较例)
[0542]
用4.67kg的甲基三甲氧基硅烷填充具有可加热/可冷却外壳且容量为10升的反应器。然后，在搅拌下添加1.33kg的(3
‑
氨基丙基)三乙氧基硅烷。在30℃下搅拌该混合物。随后，在剧烈搅拌下滴加670ml水(蒸馏)，在外部冷却下将反应混合物的温度保持在30℃。在水添加完成后，继续搅拌另外10分钟。然后施加280mbar的真空，将反应混合物加热至75℃的温度，并蒸馏掉反应过程中释放的乙醇和甲醇。在冷却的接收器中收集蒸馏的醇。在选择的反应条件下，继续蒸馏，直到在接收器中不再有醇冷凝。然后使反应混合物冷却至室温。然后，在搅拌的同时向由此获得的混合物滴加3.33kg的六甲基二硅氧烷。继续搅拌10分钟，将硅烷共混物3倒入桶中，并紧紧关闭该桶。
[0543]
1.4.硅烷共混物4的制备(比较例)
[0544]
用4.67kg的甲基三甲氧基硅烷填充具有可加热/可冷却外壳且容量为10升的反应器。然后，在搅拌下添加1.33kg的(3
‑
氨基丙基)三乙氧基硅烷。在30℃下搅拌该混合物。随
后，在剧烈搅拌下快速加入670ml水(蒸馏)。添加在没有外部温度控制的情况下进行并且将反应混合物加热至75℃。在水添加完成后，继续搅拌另外10分钟。然后施加280mbar的真空，将反应混合物加热至75℃的温度，并蒸馏掉反应过程中释放的乙醇和甲醇。在冷却的接收器中收集蒸馏的醇。在选择的反应条件下，继续蒸馏，直到在接收器中不再有醇冷凝。然后使反应混合物冷却至室温。然后，在搅拌的同时向由此获得的混合物滴加3.33kg的六甲基二硅氧烷。继续搅拌10分钟，将硅烷共混物4倒入桶中，并紧紧关闭该桶。
[0545]
2.染色试验
[0546]
在所有情况下，称出100g的在第1点下制备的硅烷共混物。
[0547]
制剂(a)
[0548][0549]
提供以下着色剂(制剂(b))。
[0550]
制剂(b)
[0551][0552]
通过分别摇动10g的制剂(a)和100g的制剂(b)(摇动3分钟)制备即用型染色剂。然后，使该混合物静置5分钟。
[0553]
对于施加，将一束毛发(kerling深棕色)浸入该即用型染料中并在其中停留1分钟。然后，从每束毛发上除去多余的试剂。然后，用水洗涤每束毛发，并干燥。随后，在日光灯下目视评价这些发束。获得以下结果：
[0554]