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一种卤代烷烃硫醚化和硫代羰基化的合成方法与流程

2021-10-19 23:39:00 来源:中国专利 TAG:羰基 烷烃 成方 有机合成 化合

技术特征:
1.一种卤代烷烃硫醚化的合成方法,其特征在于,由式i化合物与式ii化合物在催化剂作用下制得,硫醚化反应路线如下:其中,r为氢、c1‑6烷基、苯甲基、苯乙基、苯丙基、卤素、卤素取代烷基中的任意一种;r1为氢、c1‑6烷基、苯甲基、苯乙基、苯丙基、卤素、卤素取代烷基中的任意一种;r2为氢、c1‑6烷基、甲氧基、乙氧基、叔丁氧基、苯基中的任意一种;r3为氢或c1‑6烷基;r4为c1‑6烷基、苯甲基、苯乙基、苯丙基、卤素取代烷基中的任意一种;x为碘原子、溴原子、氯原子中的任意一种。2.如权利要求1所述的一种卤代烷烃硫醚化的合成方法,其特征在于,所述硫醚化反应中催化剂为醋酸钯、氯化钯、钯碳、碳酸银、四氟硼酸四(乙腈)铜、三氟甲烷磺酸铜、溴三(三苯基膦)铜、氯化铜、乙酸铜、iprcucl、柠檬酸铜中的任意一种或几种组合;所述硫醚化反应中碱为碳酸钾,碳酸钠,碳酸铯,磷酸钾,磷酸氢二钾,叔丁醇锂,叔丁醇钠,叔丁醇钾,甲醇钠,甲醇钾,三乙胺,dbu中的任意一种或几种组合;所述硫醚化反应中溶剂为二甲基亚砜、dmf、dma、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、苯甲醚、1,2

二氯乙烷,四氢呋喃、乙腈、乙酸乙酯、叔丁醇、乙醇、异丙醇、水中的任意一种或几种组合。3.如权利要求1所述的一种卤代烷烃硫醚化的合成方法,其特征在于,所述硫醚化反应中催化剂为iprcucl,所述硫醚化反应中碱为叔丁醇钠,所述硫醚化反应中溶剂为二甲苯。4.如权利要求1所述的一种卤代烷烃硫醚化的合成方法,其特征在于,所述硫醚化反应中催化剂的用量为0.002~0.02mmol,所述硫醚化反应温度为25~180℃。5.如权利要求1所述的一种卤代烷烃硫醚化的合成方法,其特征在于,所述硫醚化反应中催化剂的用量为0.01mmol,所述硫醚化反应温度为140℃。6.一种卤代烷烃硫代羰基化的合成方法,其特征在于,由式i化合物与式ii化合物在一氧化碳,催化剂和碱的作用下在制备烷基硫酯,硫代羰基化反应路线如下:其中,r为氢、c1‑6烷基、苯甲基、苯乙基、苯丙基、卤素、卤素取代烷基中的任意一种;r1为氢、c1‑6烷基、苯甲基、苯乙基、苯丙基、卤素、卤素取代烷基中的任意一种;r2为氢、c1‑6烷基、甲氧基、乙氧基、叔丁氧基、苯基中的任意一种;r3为氢或c1‑6烷基;r4为c1‑6烷基、苯甲基、苯乙基、苯丙基、卤素取代烷基中的任意一种;x为碘原子、溴原子、氯原子中的任意一种。
7.如权利要求1所述的一种卤代烷烃硫代羰基化的合成方法,其特征在于,所述硫代羰基化反应中催化剂为醋酸钯、氯化钯、钯碳、碳酸银、四氟硼酸四(乙腈)铜、三氟甲烷磺酸铜、溴三(三苯基膦)铜、氯化铜、乙酸铜、iprcucl、柠檬酸铜、双乙酰基水杨酸钴、双水杨酰胺乙基钴、乙酸钴、乙酰丙酮钴、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮亚铁、三氟甲磺酸铁中的任意一种或几种组合;所述硫代羰基化反应中碱为碳酸钾,碳酸钠,碳酸铯,磷酸钾,磷酸氢二钾,叔丁醇锂,叔丁醇钠,叔丁醇钾,甲醇钠,甲醇钾,三乙胺,dbu中的任意一种或几种组合;所述硫代羰基化反应中溶剂为二甲基亚砜、dmf、dma、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、苯甲醚、1,2

二氯乙烷,四氢呋喃、乙腈、乙酸乙酯、叔丁醇、乙醇、异丙醇、水中的任意一种或几种组合。8.如权利要求1所述的一种卤代烷烃硫代羰基化的合成方法,其特征在于,所述硫代羰基化反应中催化剂为iprcucl和双水杨酰胺乙基钴,所述硫代羰基化反应中碱为叔丁醇钾,所述硫代羰基化反应中溶剂为二甲苯,所述iprcucl和双水杨酰胺乙基钴的用量均为0.01mmol。9.如权利要求1所述的一种卤代烷烃硫代羰基化的合成方法,其特征在于,所述硫代羰基化反应温度为25~180℃,co的压强为1~40bar。10.如权利要求1所述的一种卤代烷烃硫代羰基化的合成方法,其特征在于,所述硫代羰基化反应温度为80℃,co的压强为30bar。

技术总结
本发明涉及有机合成技术领域,具体涉及一种卤代烷烃硫醚化和硫代羰基化的合成方法;利用3


技术研发人员:李亚辉 裴博群 孙荣静 田青强 王丽丽 吴瑕
受保护的技术使用者:安徽农业大学
技术研发日:2021.07.08
技术公布日:2021/10/18
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