一种芳纶漆包线漆的制作方法

1.本技术涉及漆包线漆技术领域，具体涉及一种芳纶漆包线漆。


背景技术：

2.漆包线漆属于电气绝缘漆的一种，漆包线漆是一种可以使绕组中导线与导线之间产生良好绝缘层的涂料，主要用于各类线径的裸铜线、合金线及玻璃丝包线外层，以提高和稳定漆包线的性能。作为一种电绝缘性能优良的涂料，漆包线漆是电工设备必不可少的材料，其品质优劣直接关系到电气设备的经济技术指标和运行寿命。随着经济和人民生活水平的提高，漆包线漆在军用和民生领域的需求都在迅速增长。
3.电机电器的小型化是电工产品发展的重要趋势，电机电器在短时超负荷条件下运行时,漆包线承受着从超过最高工作温度的高温迅速下降到室温的热冲击。在高速电钻电机中使用时的高速条件下,漆膜同时受到热、机械和电三个因素的联合作用，如果漆膜发生热塑性形变就容易产生软化击穿。
4.漆包线漆的主要成分和关键因素是基料树脂，树脂的性能直接决定了漆包线漆的性能和适用范围。根据所用树脂，漆包线漆可分为油性漆、环氧漆、有机硅树脂漆、缩醛漆、聚酯漆、聚氨酯漆、聚酯亚胺漆、聚酰亚胺漆、聚酰胺酰亚胺漆等。
5.由于间位芳纶(聚间苯二甲酰间苯二胺)具有长久的热稳定性，可在200℃高温下长期使用不老化，具有极佳的尺寸稳定性；并且间位芳纶具有优良的电绝缘性，以其制成的绝缘纸耐击穿电压可达20kv/mm，是全球公认的最佳绝缘材料；此外间位芳纶具有优良的抗辐射性能，其在50kv的x射线连续照射250h后，仍能保持原有强度的49％。发明人在前期通过对间位芳纶进行改性研究，制备得到了性能优良的间位芳纶绝缘漆。发明人进一步研发了高性能芳纶漆包线漆。


技术实现要素：

6.本发明的目的在于提供一种芳纶绝漆包线漆。
7.本发明采用的技术方案如下：
8.一种芳纶漆包线漆，包括改性聚间苯二甲酰间苯二胺聚合体和有机溶剂；
9.所述改性聚间苯二甲酰间苯二胺聚合体采用间苯二胺、间苯二甲酰氯和4,4
’‑
二氨基二苯醚聚合得到，具体制备过程包括以下步骤：
10.1)以超临界二氧化碳流体作为反应溶剂，将4,4
’‑
二氨基二苯醚、间苯二胺、溶剂、缚酸剂以及占间苯二甲酰氯总质量70～85％的间苯二甲酰氯进行溶液缩聚反应，并且在反应体系中加入疏水性纳米二氧化硅以及缚酸剂，所述疏水性纳米二氧化硅的加入量为本步骤中加入的间苯二甲酰氯质量的0.1％～0.5％；
11.2)在步骤1)反应2～30分钟后，加入剩余的4,4
’‑
二氨基二苯醚、间苯二胺、间苯二甲酰氯、缚酸剂及溶剂继续进行溶液缩聚反应，并且在反应体系中加入疏水性纳米二氧化硅，所述疏水性纳米二氧化硅的加入量为本步骤中加入的间苯二甲酰氯质量的1％～2％，
将聚合产物洗涤至中性得到改性聚间苯二甲酰间苯二胺聚合体。
12.所述步骤1)中4,4
’‑
二氨基二苯醚与间苯二胺的摩尔比为1︰8～10。
13.所述步骤2)中4,4
’‑
二氨基二苯醚与间苯二胺的摩尔比为1︰3～5。
14.优选的，所述步骤1)中和步骤2)间苯二甲酰氯的摩尔量：4,4
’‑
二氨基二苯醚和间苯二胺的摩尔量之和为1︰1.01～1.02。
15.优选的，所述疏水性纳米二氧化硅为采用kh560(3
‑
(2，3
‑
环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷)改性过的纳米二氧化硅。
16.所述步骤1)中所述疏水性纳米二氧化硅的加入量可以为本步骤中加入的间苯二甲酰氯质量的0.1％～0.5％范围中任意值或所述范围内任意值组合形成的范围，例如0.2％、0.3％、0.4％。
17.所述步骤2)中所述疏水性纳米二氧化硅的加入量为本步骤中加入的间苯二甲酰氯质量的1％～2％范围中任意值或所述范围内任意值组合形成的范围，例如1.2％、1.4％、1.6％、1.8％、1.9％。
18.进一步优选的，所述疏水性纳米二氧化硅的接枝率为2％～5％。
19.发明人发现，在超临界二氧化碳作为溶剂的条件下，在步骤1)和步骤2)中均加入一定量的改性纳米二氧化硅的加入，进一步所得到的漆包线漆具有更好的耐热性能和耐水性能，这可能是因为，一方面改性纳米二氧化硅在反应体系中具有良好的分散性，另一方改性纳米二氧化硅表面基团可能部分与氨基反应，进一步改善了纳米二氧化硅与聚合物之间的相容性，同时，增强聚合物的耐水性能。
20.所述疏水性纳米二氧化硅的制备方法为：将干燥的纳米二氧化硅粉体加入n
‑
甲基吡咯烷酮中，超声分散20min～30min后，再加入kh560继续超声处理5分钟左右，转入四口瓶中n2氛围下于50～60℃搅拌反应2～3小时，将反应液进行离心分离，改性后的二氧化硅沉淀出来并烘干，得到疏水性纳米二氧化硅。
21.优选地，所述缚酸剂根据苯二胺与苯二甲酰氯的量，中和生成的氯化氢的所需的理论化学计量的0.95～1.2倍加入反应中。
22.本技术所述缚酸剂为有机碱。优选的，所述有机碱为胺类，例如三乙胺、三甲胺、三丙胺、三丁胺、二甲基异丙基胺、二甲基环己基胺、吡啶、4
‑
甲基吗啉、4
‑
乙基吗啉、4
‑
丁基吗啉、n
‑
甲基吡咯烷、n
‑
乙基吡咯烷、n
‑
甲基哌啶、n
‑
乙基哌啶、n
‑
甲基吲哚、n
‑
乙基吲哚、n
‑
甲基吡咯等。
23.优选的，所述有机溶剂为n
‑
甲基吡咯烷酮(nmp)、二甲基乙酰胺(dmac)、n,n
‑
二甲基甲酰胺(dmf)中的任意一种或几种的混合物。进一步优选的，所述有机溶剂为二甲基乙酰胺或n
‑
甲基吡咯烷酮。
24.优选的，所述芳纶漆包线漆，按重量份计包括：干燥后的改性聚间苯二甲酰间苯二胺聚合体20～60份和有机溶剂30～120份。
25.本领域技术人员能够理解，本技术所述芳纶漆包线漆，还可以根据需要添加一定量的颜填料及其他功能助剂例如流平剂等。
26.所述采用超临界二氧化碳流体作为反应溶剂时，反应环境保持在co2的临界温度和临界压力之上，反应温度高于31.1℃，反应压力大于7.29mpa；优选，反应温度为31.1～120℃，压力为7.29～50mpa。
27.优选的，所述改性聚间苯二甲酰间苯二胺聚合体聚合过程中，所述步骤1)中，将4,4
’‑
二氨基二苯醚、间苯二胺、缚酸剂与溶剂配置成4,4
’‑
二氨基二苯醚
‑
间苯二胺
‑
缚酸剂
‑
超临界二氧化碳混合液；将间苯二甲酰氯、疏水性纳米二氧化硅配置成间苯二甲酰氯
‑
疏水性纳米二氧化硅
‑
超临界二氧化碳溶液，在搅拌下将配置的两种溶液进行混合反应。
28.进一步地，所述步骤2)中，将剩余的间苯二甲酰氯、疏水性纳米二氧化硅和溶剂配置成间苯二甲酰氯
‑
疏水性纳米二氧化硅
‑
超临界二氧化碳溶液；将剩余的4,4
’‑
二氨基二苯醚、间苯二胺和缚酸剂，配置得到新的4,4
’‑
二氨基二苯醚
‑
间苯二胺
‑
缚酸剂
‑
超临界二氧化碳溶液。
29.所述纳米二氧化硅可以市购获得或根据现有技术自行制备，本发明对纳米二氧化硅购买厂家没有特别限制。
30.与现有技术相比，本技术具有以下有益效果：
31.(1)将改性聚间苯二甲酰间苯二胺聚合体用于漆包线漆，改性聚间苯二甲酰间苯二胺聚合体溶解性好，可以在不添加助溶剂的情况下溶解于二甲基乙酰胺或n
‑
甲基吡咯烷中；
32.(2)在制备改性聚间苯二甲酰间苯二胺聚合体过程中，采用超临界二氧化碳作为溶剂，与传统的聚合溶剂相比，超临界二氧化碳对纳米二氧化硅以及产物的溶解性更强，制备得到的产品性能更好，且不会给产物带来污染，易于分离，只需要通过改变温度和/或压力，就可以实现产物与溶剂的分离；
33.(3)本技术制备得到的漆包线漆，具有出色的介电性能、耐高温、疏水性和耐湿性，而且与基体材料的结合性能好；
34.(4)改性聚间苯二甲酰间苯二胺聚合体分两步制备，在第一步和第二步中分别加入了疏水性纳米二氧化硅，不仅增强了改性聚合体的介电性能而且可以增强改性聚合体的耐热性能和耐湿性能；
35.(5)本技术在制备改性聚间苯二甲酰间苯二胺的两步中，分别控制不同的改性体4,4
’‑
二氨基二苯醚的加入量，不仅改善了改性聚合体在溶剂中的溶解性能，而且使得界面粘结强度提高，减少了界面之间的孔隙率，增强了抗水能力。
具体实施方式
36.下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
37.以下实施例中，所述纳米二氧化硅购买自麦克林试剂有限公司。
38.实施例1
39.一种芳纶漆包线漆，包括改性聚间苯二甲酰间苯二胺聚合体和溶剂；
40.所述改性聚间苯二甲酰间苯二胺聚合体采用间苯二胺、间苯二甲酰氯和4,4
’‑
二氨基二苯醚聚合得到，具体制备过程包括以下步骤：
41.1)在装有搅拌器并连接有干燥氮气管的压力反应器中，加入2g 4,4
’‑
二氨基二苯醚和8.65g间苯二胺，加入缚酸剂三乙胺19.08g，以氮气置换原有气体，加入液体二氧化碳，
保持温度为35℃，压力为8mpa，保持一段时间后，二氧化碳转变为超临界状态，待压力反应器中的物质溶解后即制成了4,4
’‑
二氨基二苯醚
‑
间苯二胺
‑
缚酸剂
‑
超临界二氧化碳混合液；在另一个装有搅拌器并连接有干燥氮气管的压力反应器中，加入0.09g疏水性纳米二氧化硅和18.09g间苯二甲酰氯，以氮气置换原有气体，加入液体二氧化碳，保持温度为35℃，压力为8mpa，待压力反应器中的物质溶解后即制成了间苯二甲酰氯
‑
疏水性纳米二氧化硅
‑
超临界二氧化碳溶液；将间苯二甲酰氯
‑
疏水性纳米二氧化硅
‑
超临界二氧化碳溶液在快速搅拌下，加入4,4
’‑
二氨基二苯醚
‑
间苯二胺
‑
缚酸剂
‑
超临界二氧化碳混合液中，始终保持二氧化碳的超临界状态，继续搅拌反应；
42.2)将0.08g疏水性纳米二氧化硅和7.75g间苯二甲酰氯，配置得到新的间苯二甲酰氯
‑
疏水性纳米二氧化硅
‑
超临界二氧化碳溶液；将1.95g4,4
’‑
二氨基二苯醚、3.16g间苯二胺和8.18g缚酸剂三乙胺，配置得到新的4,4
’‑
二氨基二苯醚
‑
间苯二胺
‑
缚酸剂
‑
超临界二氧化碳溶液。在步骤1)反应2～30分钟后，加入新配置的间苯二甲酰氯
‑
疏水性纳米二氧化硅
‑
超临界二氧化碳溶液，以及4,4
’‑
二氨基二苯醚
‑
间苯二胺
‑
缚酸剂
‑
超临界二氧化碳溶液，继续搅拌反应，直至反应结束。将反应器的温度压力调整到非临界态，往压力反应器中加入200克水，在非临界状态下搅拌30分钟，静止分层，排出废水，照此步骤洗涤四次，加入500克去离子水，逐步排出co2气体并再次压缩冷凝回收；再经过离心过滤，洗涤等后处理，以除去残余的缚酸剂等物质，干燥后备用。
43.本实施例中，所述疏水性纳米二氧化硅的制备方法为：将干燥的1g纳米二氧化硅粉体加入20ml n
‑
甲基吡咯烷酮中，超声分散20min～30min后，再加入0.5g kh560继续超声处理5分钟左右，转入四口瓶中n2氛围下于50～60℃搅拌反应3～4小时，将反应液进行离心分离，改性后的二氧化硅沉淀出来并烘干，得到接枝率为2％～5％疏水性纳米二氧化硅。
44.将制备的20g改性聚间苯二甲酰间苯二胺聚合体溶于35g溶剂nmp中，可以适当加热溶解搅拌均匀后得到芳纶漆包线漆。
45.实施例2
46.一种芳纶漆包线漆，包括改性聚间苯二甲酰间苯二胺聚合体和溶剂；
47.所述改性聚间苯二甲酰间苯二胺聚合体采用间苯二胺、间苯二甲酰氯和4,4
’‑
二氨基二苯醚聚合得到，具体制备过程包括以下步骤：
48.1)在装有搅拌器并连接有干燥氮气管的压力反应器中，加入2g 4,4
’‑
二氨基二苯醚和9.41g间苯二胺，加入缚酸剂吡啶15.99g，以氮气置换原有气体，加入液体二氧化碳，保持温度为35℃，压力为8mpa，保持一段时间后，二氧化碳转变为超临界状态，待压力反应器中的物质溶解后即制成了4,4
’‑
二氨基二苯醚
‑
间苯二胺
‑
缚酸剂
‑
超临界二氧化碳混合液；在另一个装有搅拌器并连接有干燥氮气管的压力反应器中，加入0.06g疏水性纳米二氧化硅和19.36g间苯二甲酰氯，以氮气置换原有气体，加入液体二氧化碳，保持温度为35℃，压力为8mpa，待压力反应器中的物质溶解后即制成了间苯二甲酰氯
‑
疏水性纳米二氧化硅
‑
超临界二氧化碳溶液；将间苯二甲酰氯
‑
疏水性纳米二氧化硅
‑
超临界二氧化碳溶液在快速搅拌下，加入4,4
’‑
二氨基二苯醚
‑
间苯二胺
‑
缚酸剂
‑
超临界二氧化碳混合液中，始终保持二氧化碳的超临界状态，继续搅拌反应；
49.2)将0.1g疏水性纳米二氧化硅和6.45g间苯二甲酰氯，配置得到新的间苯二甲酰氯
‑
疏水性纳米二氧化硅
‑
超临界二氧化碳溶液；将1.43g4,4
’‑
二氨基二苯醚、2.7g间苯二
胺和5.33g缚酸剂吡啶，配置得到新的4,4
’‑
二氨基二苯醚
‑
间苯二胺
‑
缚酸剂
‑
超临界二氧化碳溶液。在步骤1)反应2～30分钟后，加入新配置的间苯二甲酰氯
‑
疏水性纳米二氧化硅
‑
超临界二氧化碳溶液和4,4
’‑
二氨基二苯醚
‑
间苯二胺
‑
缚酸剂
‑
超临界二氧化碳溶液，继续搅拌反应，直至反应结束。将反应器的温度压力调整到非临界态，往压力反应器中加入200克水，在非临界状态下搅拌30分钟，静止分层，排出废水，照此步骤洗涤四次，加入500克去离子水，逐步排出co2气体并再次压缩冷凝回收；再经过离心过滤，洗涤等后处理，以除去残余的缚酸剂等物质，干燥后备用。
50.本实施例中，所述疏水性纳米二氧化硅的制备方法同实施例1。
51.将制备的35g改性聚间苯二甲酰间苯二胺聚合体溶于100g溶剂nmp中，可以适当加热溶解搅拌均匀后得到芳纶漆包线漆。
52.实施例3
53.一种芳纶漆包线漆，包括改性聚间苯二甲酰间苯二胺聚合体和溶剂；
54.所述改性聚间苯二甲酰间苯二胺聚合体采用间苯二胺、间苯二甲酰氯和4,4
’‑
二氨基二苯醚聚合得到，具体制备过程包括以下步骤：
55.1)在装有搅拌器并连接有干燥氮气管的压力反应器中，加入2g 4,4
’‑
二氨基二苯醚和9.73g间苯二胺，加入缚酸剂三乙胺21.1g，以氮气置换原有气体，加入液体二氧化碳，保持温度为35℃，压力为8mpa，保持一段时间后，二氧化碳转变为超临界状态，待压力反应器中的物质溶解后即制成了4,4
’‑
二氨基二苯醚
‑
间苯二胺
‑
缚酸剂
‑
超临界二氧化碳混合液；在另一个装有搅拌器并连接有干燥氮气管的压力反应器中，加入0.08g疏水性纳米二氧化硅和20.0g间苯二甲酰氯，以氮气置换原有气体，加入液体二氧化碳，保持温度为35℃，压力为8mpa，待压力反应器中的物质溶解后即制成了间苯二甲酰氯
‑
疏水性纳米二氧化硅
‑
超临界二氧化碳溶液；将间苯二甲酰氯
‑
疏水性纳米二氧化硅
‑
超临界二氧化碳溶液在快速搅拌下，加入4,4
’‑
二氨基二苯醚
‑
间苯二胺
‑
缚酸剂
‑
超临界二氧化碳混合液中，始终保持二氧化碳的超临界状态，继续搅拌反应；
56.2)将0.07g疏水性纳米二氧化硅、3.53g间苯二甲酰氯，配置得到新的间苯二甲酰氯
‑
疏水性纳米二氧化硅
‑
超临界二氧化碳溶液；将0.7g4,4
’‑
二氨基二苯醚、1.52g间苯二胺和3.72g缚酸剂三乙胺，配置得到新的4,4
’‑
二氨基二苯醚
‑
间苯二胺
‑
缚酸剂
‑
超临界二氧化碳溶液。在步骤1)反应2～30分钟后，加入新配置的间苯二甲酰氯
‑
疏水性纳米二氧化硅
‑
超临界二氧化碳溶液和4,4
’‑
二氨基二苯醚
‑
间苯二胺
‑
缚酸剂
‑
超临界二氧化碳溶液，继续搅拌反应，直至反应结束，将反应器的温度压力调整到非临界态，往压力反应器中加入200克水，在非临界状态下搅拌30分钟，静止分层，排出废水，照此步骤洗涤四次，加入500克去离子水，逐步排出co2气体并再次压缩冷凝回收；再经过离心过滤，洗涤等后处理，以除去残余的缚酸剂等物质，干燥后备用。
57.本实施例中，所述疏水性纳米二氧化硅的制备方法同实施例1。
58.将制备的45g改性聚间苯二甲酰间苯二胺聚合体溶于110g溶剂nmp中，可以适当加热溶解搅拌均匀后得到芳纶漆包线漆。
59.实施例4
60.一种芳纶漆包线漆，包括改性聚间苯二甲酰间苯二胺聚合体和溶剂；
61.所述改性聚间苯二甲酰间苯二胺聚合体采用间苯二胺、间苯二甲酰氯和4,4
’‑
二
氨基二苯醚聚合得到，具体制备过程包括以下步骤：
62.1)在装有搅拌器并连接有干燥氮气管的压力反应器中，加入2g 4,4
’‑
二氨基二苯醚和10.27g间苯二胺，加入缚酸剂三乙胺22.11g，以氮气置换原有气体，加入液体二氧化碳，保持温度为35℃，压力为8mpa，保持一段时间后，二氧化碳转变为超临界状态，待压力反应器中的物质溶解后即制成了4,4
’‑
二氨基二苯醚
‑
间苯二胺
‑
缚酸剂
‑
超临界二氧化碳混合液；在另一个装有搅拌器并连接有干燥氮气管的压力反应器中，加入0.02g疏水性纳米二氧化硅和20.96g间苯二甲酰氯，以氮气置换原有气体，加入液体二氧化碳，保持温度为35℃，压力为8mpa，待压力反应器中的物质溶解后即制成了间苯二甲酰氯
‑
疏水性纳米二氧化硅
‑
超临界二氧化碳溶液；将间苯二甲酰氯
‑
疏水性纳米二氧化硅
‑
超临界二氧化碳溶液在快速搅拌下，加入4,4
’‑
二氨基二苯醚
‑
间苯二胺
‑
缚酸剂
‑
超临界二氧化碳混合液中，始终保持二氧化碳的超临界状态，继续搅拌反应；
63.2)将0.09g疏水性纳米二氧化硅和5.24g间苯二甲酰氯，配置得到新的间苯二甲酰氯
‑
疏水性纳米二氧化硅
‑
超临界二氧化碳溶液；将0.96g4,4
’‑
二氨基二苯醚、2.32g间苯二胺和5.53g缚酸剂三乙胺，配置得到新的4,4
’‑
二氨基二苯醚
‑
间苯二胺
‑
缚酸剂
‑
超临界二氧化碳溶液。在步骤1)反应2～30分钟后，加入新配置的间苯二甲酰氯
‑
疏水性纳米二氧化硅
‑
超临界二氧化碳溶液和4,4
’‑
二氨基二苯醚
‑
间苯二胺
‑
缚酸剂
‑
超临界二氧化碳溶液，继续搅拌反应，直至反应结束。将反应器的温度压力调整到非临界态，往压力反应器中加入200克水，在非临界状态下搅拌30分钟，静止分层，排出废水，照此步骤洗涤四次，加入500克去离子水，逐步排出co2气体并再次压缩冷凝回收；再经过离心过滤，洗涤等后处理，以除去残余的缚酸剂等物质，干燥后备用。
64.本实施例中，所述疏水性纳米二氧化硅的制备方法同实施例1。
65.将制备的60g改性聚间苯二甲酰间苯二胺聚合体溶于120g溶剂nmp中，可以适当加热溶解搅拌均匀后得到芳纶漆包线漆。
66.实施例5
67.一种芳纶漆包线漆，包括改性聚间苯二甲酰间苯二胺聚合体和溶剂；
68.所述改性聚间苯二甲酰间苯二胺聚合体采用间苯二胺、间苯二甲酰氯和4,4
’‑
二氨基二苯醚聚合得到，具体制备过程包括以下步骤：
69.1)在装有搅拌器并连接有干燥氮气管的压力反应器中，加入2g 4,4
’‑
二氨基二苯醚和10.81g间苯二胺，加入缚酸剂三乙胺23.09g，以氮气置换原有气体，加入液体二氧化碳，保持温度为35℃，压力为8mpa，保持一段时间后，二氧化碳转变为超临界状态，待压力反应器中的物质溶解后即制成了4,4
’‑
二氨基二苯醚
‑
间苯二胺
‑
缚酸剂
‑
超临界二氧化碳混合液；在另一个装有搅拌器并连接有干燥氮气管的压力反应器中，加入0.04g疏水性纳米二氧化硅和21.89g间苯二甲酰氯，以氮气置换原有气体，加入液体二氧化碳，保持温度为35℃，压力为8mpa，待压力反应器中的物质溶解后即制成了间苯二甲酰氯
‑
疏水性纳米二氧化硅
‑
超临界二氧化碳溶液；将间苯二甲酰氯
‑
疏水性纳米二氧化硅
‑
超临界二氧化碳溶液在快速搅拌下，加入4,4
’‑
二氨基二苯醚
‑
间苯二胺
‑
缚酸剂
‑
超临界二氧化碳混合液中，始终保持二氧化碳的超临界状态，继续搅拌反应；
70.2)将0.06g疏水性纳米二氧化硅和4.81g间苯二甲酰氯，配置得到新的间苯二甲酰氯
‑
疏水性纳米二氧化硅
‑
超临界二氧化碳溶液；将0.8g4,4
’‑
二氨基二苯醚、2.17g间苯二
胺和5.07g缚酸剂三乙胺，配置得到新的4,4
’‑
二氨基二苯醚
‑
间苯二胺
‑
缚酸剂
‑
超临界二氧化碳溶液。在步骤1)反应2～30分钟后，加入新配置的间苯二甲酰氯
‑
疏水性纳米二氧化硅
‑
超临界二氧化碳溶液和4,4
’‑
二氨基二苯醚
‑
间苯二胺
‑
缚酸剂
‑
超临界二氧化碳溶液，继续搅拌反应，直至反应结束。将反应器的温度压力调整到非临界态，往压力反应器中加入200克水，在非临界状态下搅拌30分钟，静止分层，排出废水，照此步骤洗涤四次，加入500克去离子水，逐步排出co2气体并再次压缩冷凝回收；再经过离心过滤，洗涤等后处理，以除去残余的缚酸剂等物质，干燥后备用。
71.本实施例中，所述疏水性纳米二氧化硅的制备方法同实施例1。
72.将制备的30g改性聚间苯二甲酰间苯二胺聚合体溶于60g溶剂nmp中，可以适当加热溶解搅拌均匀后得到芳纶漆包线漆。
73.对比实施例1
74.本实施例同实施例1，区别在于步骤1)中没有加疏水性纳米二氧化硅。
75.对比实施例2
76.本实施例同实施例1，区别在于步骤2)中没有加疏水性纳米二氧化硅。
77.对比实施例3
78.本实施例同实施例2，区别在于步骤1)中加入0.02g疏水性纳米二氧化硅，步骤2)中加入0.03g疏水性纳米二氧化硅。
79.对比实施例4
80.本实施例同实施例2，区别在于步骤1)中加入0.12g疏水性纳米二氧化硅，步骤2)中加入0.11g疏水性纳米二氧化硅。
81.对比实施例5
82.本实施例同实施例3，区别在于将步骤1)4,4
’‑
二氨基二苯醚与间苯二胺的摩尔比调整为1︰6.5，具体变化为：步骤1)中间苯二胺加入量为6.5g，间苯二胺甲酰氯的加入量为15g，相应的疏水性纳米二氧化硅加入量为0.06g，缚酸剂加入量15.82g，步骤2)中4,4
’‑
二氨基二苯醚、间苯二胺、间苯二甲酰氯和疏水性纳米二氧化硅加入量分别为0.53g、1.14g、2.65g和0.05g。
83.对比实施例6
84.本实施例同实施例3，区别在于将步骤1)4,4
’‑
二氨基二苯醚与间苯二胺的摩尔比调整为1︰11，具体变化为：步骤1)中间苯二胺加入量为11.9g，间苯二胺甲酰氯的加入量为24g，相应的疏水性纳米二氧化硅加入量为0.1g，缚酸剂加入量25.31g，步骤2)中4,4
’‑
二氨基二苯醚、间苯二胺、间苯二甲酰氯和疏水性纳米二氧化硅加入量分别为0.85g、1.83g、4.24g、0.08g。
85.对比实施例7
86.本实施例同实施例4，区别在于将步骤2)中4,4
’‑
二氨基二苯醚与间苯二胺的摩尔比调整为1︰2，具体变化为：步骤2)中4,4
’‑
二氨基二苯醚、间苯二胺加入量分别为1.75g、1.89g。
87.对比实施例8
88.本实施例同实施例4，区别在于将步骤2)中4,4
’‑
二氨基二苯醚与间苯二胺的摩尔比调整为1︰6，具体变化为：步骤2)中4,4
’‑
二氨基二苯醚、间苯二胺加入量分别为0.75g、
2.43g。
89.对比实施例9
90.本实施例同实施例5，区别在于疏水性纳米二氧化硅接枝率小于2％。
91.本实施例中，所述疏水性纳米二氧化硅的制备方法为：将干燥的1g纳米二氧化硅粉体加入20ml n
‑
甲基吡咯烷酮中，超声分散20min～30min后，再加入0.5g kh560继续超声处理5分钟左右，转入四口瓶中n2氛围下于45℃搅拌反应2.5小时，将反应液进行离心分离，改性后的二氧化硅沉淀出来并烘干，得到疏水性纳米二氧化硅。
92.对比实施例10
93.本实施例同实施例5，区别在于疏水性纳米二氧化硅接枝率大于5％。
94.本实施例中，所述疏水性纳米二氧化硅的制备方法为：将干燥的1g纳米二氧化硅粉体加入20ml n
‑
甲基吡咯烷酮中，超声分散20min～30min后，再加入0.5g kh560继续超声处理5分钟左右，转入四口瓶中n2氛围下于70℃搅拌反应4小时，将反应液进行离心分离，改性后的二氧化硅沉淀出来并烘干，得到疏水性纳米二氧化硅。
95.对实施例1～5以及对比实施例1～10所提供芳纶漆包线漆进行性能测试，测试结果如下表1所示：
96.表1芳纶漆包线漆性能测试表
[0097][0098]
其中：附着力的测试方法参考gb/t9286
‑
1998，击穿强度测试方法参考gb/t1408.1
‑
2016，耐热等级测试方法参考gb/t27749
‑
2011；体积电阻力测试方法参考gb/t1410
‑
2006，涂膜后测试，以及50℃热水浸泡24h后测试结果。
[0099]
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影
响本发明的实质内容。