一种含丙二腈类化合物的杀菌组合物及其应用的制作方法

一种含丙二腈类化合物的杀菌组合物及其应用
1.技术领域
2.本发明属于农药领域，涉及具有协同增效作用的活性组分组合物及其应用，具体涉及一种含丙二腈类化合物的杀菌组合物及其应用。


背景技术：

3.在农业生产的实际过程中,植物病原细菌能够侵染多种农作物，从而导致严重的经济损失。当前国内外防治植物细菌性病害主要依靠抗生素类、铜制剂类药剂进行防治，并且可选择药剂十分有限，长期使用极易导致病原细菌对药剂产生抗药性。同时长期连续高剂量地施用单一的化学杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染等一系列问题。
4.中国发明专利202010062715.5公开了一种丙二腈类化合物作为杀细菌剂的应用，其可用于防治多种细菌引起的病害，尤其对细菌病害具有突出的防治效果，受到业界的广泛重视。
5.合理的杀菌组合物具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药时期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓耐药性和抗药性的发生与发展等重要作用。因此，在本领域中，期望开发合理的杀菌组合物以解决上述问题，满足农业的需求。


技术实现要素：

6.本发明的目的在于提供一种含丙二腈类化合物的杀菌组合物及其应用，即，具有协同增效作用的含丙二腈类化合物的杀菌组合物及其应用；该组合物用于防治农业、林业、园艺上的细菌病害，具有提高防效、降低用药量、扩大杀菌谱、延缓病原菌抗药性、减少农民用药成本的功效。
7.为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：一种含丙二腈类化合物的杀菌组合物，组合物为a、b两种活性组分；a、b两种活性组分按质量比为1:100
‑
100:1；其中，活性组分a选自丙二腈类化合物；活性组分b选自杀菌剂中的一种或几种。
8.优选组合物，所述活性组分a为通式i所示的丙二腈类化合物；式中：n选自0、1、2或3；w选自w1‑
w
10
所示基团之一：
x1、x2、x3、x4、x5各自独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、c1‑
c6烷基、卤代c1‑
c6烷基、c1‑
c6烷氧基、卤代c1‑
c6烷氧基、c1‑
c6烷硫基、卤代c1‑
c6烷硫基、c1‑
c6烷基氨基、c1‑
c6二烷基氨基、c1‑
c6烷基羰基、c1‑
c6烷氧基羰基、
‑
nhch=c(cn)2或
‑
ch2nhch=c(cn)2；y1、y2、y3、y4各自独立地选自氢、卤素、氰基、c1‑
c6烷基、卤代c1‑
c6烷基、c1‑
c6烷氧基、卤代c1‑
c6烷氧基、c1‑
c6烷硫基或卤代c1‑
c6烷硫基；z1、z2、z3、z4、z5、z6、z7各自独立地选自氢、卤素或c1‑
c6烷基；r1选自氢、羟基、巯基、氨基、氰基、c1‑
c6烷基、c1‑
c6烷氧基、卤代c1‑
c6烷氧基、c1‑
c6烷硫基、卤代c1‑
c6烷硫基、c1‑
c6烷基氨基或c1‑
c6二烷基氨基；r2选自氢、c1‑
c6烷基、卤代c1‑
c6烷基、氰基c1‑
c6烷基、c1‑
c6烷基羰基、c3‑
c6环烷基羰基或c1‑
c6烷氧基羰基；或通式i所示化合物的盐；所述活性组分b选自抗菌素类、有机硫类、有机铜类、无机铜类或其他杀菌剂中的一种或几种。
9.进一步优选，组合物为a、b两种活性组分；a、b两种活性组分按质量比为1:50—50:1；所述活性组分a选自通式i所示丙二腈类化合物，活性组分b选自有机硫类、有机铜类、无机铜类中的一种或几种；式中：n选自0或1；w选自w1‑
w
10
所示基团之一：x1、x2、x3、x4、x5各自独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、c1‑
c4烷基、卤代c1‑
c4烷基、c1‑
c4烷氧基、卤代c1‑
c4烷氧基、c1‑
c4烷硫基、卤代c1‑
c4烷硫基、c1‑
c4烷基氨基、c1‑
c4二烷基氨基、c1‑
c4烷基羰基、c1‑
c4烷氧基羰基、
‑
nhch=c(cn)2或
‑
ch2nhch=c(cn)2；y1、y2、y3、y4各自独立地选自氢、卤素、氰基、c1‑
c4烷基、卤代c1‑
c4烷基、c1‑
c4烷氧基、卤代c1‑
c4烷氧基、c1‑
c4烷硫基或卤代c1‑
c4烷硫基；z1、z2、z3、z4、z5、z6、z7各自独立地选自氢、卤素或c1‑
c4烷基；
r1选自氢、羟基、巯基、氨基、氰基、c1‑
c4烷基、c1‑
c4烷氧基、卤代c1‑
c4烷氧基、c1‑
c4烷硫基、卤代c1‑
c4烷硫基、c1‑
c4烷基氨基或c1‑
c4二烷基氨基；r2选自氢、c1‑
c4烷基、卤代c1‑
c4烷基、氰基c1‑
c4烷基、c1‑
c4烷基羰基、c3‑
c6环烷基羰基或c1‑
c4烷氧基羰基；或通式i所示化合物与盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三氟乙酸、草酸、丙二酸、甲磺酸、4
‑
甲苯磺酸、苹果酸、富马酸、乳酸、马来酸、水杨酸、酒石酸或柠檬酸形成的盐。
10.或，进一步优选，组合物为a、b两种活性组分；a、b两种活性组分按质量比为1:20～50:1；所述活性组分a选自通式i所示丙二腈类化合物，活性组分b选自抗生素类中的一种或几种；式中：n选自0或1；w选自w1‑
w
10
所示基团之一：x1、x2、x3、x4、x5各自独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、c1‑
c4烷基、卤代c1‑
c4烷基、c1‑
c4烷氧基、卤代c1‑
c4烷氧基、c1‑
c4烷硫基、卤代c1‑
c4烷硫基、c1‑
c4烷基氨基、c1‑
c4二烷基氨基、c1‑
c4烷基羰基、c1‑
c4烷氧基羰基、
‑
nhch=c(cn)2或
‑
ch2nhch=c(cn)2；y1、y2、y3、y4各自独立地选自氢、卤素、氰基、c1‑
c4烷基、卤代c1‑
c4烷基、c1‑
c4烷氧基、卤代c1‑
c4烷氧基、c1‑
c4烷硫基或卤代c1‑
c4烷硫基；z1、z2、z3、z4、z5、z6、z7各自独立地选自氢、卤素或c1‑
c4烷基；r1选自氢、羟基、巯基、氨基、氰基、c1‑
c4烷基、c1‑
c4烷氧基、卤代c1‑
c4烷氧基、c1‑
c4烷硫基、卤代c1‑
c4烷硫基、c1‑
c4烷基氨基或c1‑
c4二烷基氨基；r2选自氢、c1‑
c4烷基、卤代c1‑
c4烷基、氰基c1‑
c4烷基、c1‑
c4烷基羰基、c3‑
c6环烷基羰基或c1‑
c4烷氧基羰基；或通式i所示化合物与盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三氟乙酸、草酸、丙二酸、甲磺酸、4
‑
甲苯磺酸、苹果酸、富马酸、乳酸、马来酸、水杨酸、酒石酸或柠檬酸形成的盐。
11.或，进一步优选，组合物为a、b两种活性组分；a、b两种活性组分按质量比为1:20～20:1；所述活性组分a选自通式i所示丙二腈类化合物，活性组分b选自其他杀菌剂中的一种或几种；式中：n选自0或1；w选自w1‑
w
10
所示基团之一：x1、x2、x3、x4、x5各自独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、c1‑
c4烷基、卤代c1‑
c4烷基、c1‑
c4烷氧基、卤代c1‑
c4烷氧基、c1‑
c4烷硫基、卤代c1‑
c4烷硫基、c1‑
c4烷基氨基、c1‑
c4二烷基氨基、c1‑
c4烷基羰基、c1‑
c4烷氧基羰基、
‑
nhch=c(cn)2或
‑
ch2nhch=c(cn)2；y1、y2、y3、y4各自独立地选自氢、卤素、氰基、c1‑
c4烷基、卤代c1‑
c4烷基、c1‑
c4烷氧基、卤代c1‑
c4烷氧基、c1‑
c4烷硫基或卤代c1‑
c4烷硫基；
z1、z2、z3、z4、z5、z6、z7各自独立地选自氢、卤素或c1‑
c4烷基；r1选自氢、羟基、巯基、氨基、氰基、c1‑
c4烷基、c1‑
c4烷氧基、卤代c1‑
c4烷氧基、c1‑
c4烷硫基、卤代c1‑
c4烷硫基、c1‑
c4烷基氨基或c1‑
c4二烷基氨基；r2选自氢、c1‑
c4烷基、卤代c1‑
c4烷基、氰基c1‑
c4烷基、c1‑
c4烷基羰基、c3‑
c6环烷基羰基或c1‑
c4烷氧基羰基；或通式i所示化合物与盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三氟乙酸、草酸、丙二酸、甲磺酸、4
‑
甲苯磺酸、苹果酸、富马酸、乳酸、马来酸、水杨酸、酒石酸或柠檬酸形成的盐。
12.再进一步优选，组合物为a、b两种活性组分；a、b两种活性组分按质量比为1:20—20:1；所述活性组分a选自通式i所示丙二腈类化合物，式中：n选自0、1、2或3；w选自w1‑
w
10
所示基团之一；x1、x2、x3、x4、x5各自独立地选自氢、氟、氯、溴、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、甲硫基、甲氨基、n, n
‑
二甲基氨基、
‑
nhch=c(cn)2或
‑
ch2nhch=c(cn)2；y1、y2、y3、y4选自氢；z1、z2、z3、z4、z5、z6、z7选自氢；r1选自氢、氨基、甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲氨基或乙氨基；r2选自氢、甲基、乙基、2, 2, 2
‑
三氟乙基、氰甲基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲酰基、甲氧基羰基或乙氧基羰基；或通式i所示化合物与盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三氟乙酸、草酸、丙二酸、甲磺酸、4
‑
甲苯磺酸、苹果酸、富马酸、乳酸、马来酸、水杨酸、酒石酸或柠檬酸形成的盐；所述活性组分b选自有机硫类、有机铜类、无机铜类中的一种或几种；其中，有机硫类为代森锌、代森铵或代森锰锌；有机铜类为喹啉铜、噻森铜、噻菌铜、松脂酸铜、络氨铜、琥珀酸铜、壬菌铜或乙酸铜；无机铜类为碱式氯化铜、氢氧化铜、硫酸铜钙、碱式硫酸铜或氧化亚铜。
13.或，再进一步优选组合物为a、b两种活性组分；a、b两种活性组分按质量比为1:15—30:1；所述活性组分a选自通式i所示丙二腈类化合物，式中：n选自0、1、2或3；w选自w1‑
w
10
所示基团之一；x1、x2、x3、x4、x5各自独立地选自氢、氟、氯、溴、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、甲硫基、甲氨基、n, n
‑
二甲基氨基、
‑
nhch=c(cn)2或
‑
ch2nhch=c(cn)2；y1、y2、y3、y4选自氢；z1、z2、z3、z4、z5、z6、z7选自氢；r1选自氢、氨基、甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲氨基或乙氨基；
r2选自氢、甲基、乙基、2, 2, 2
‑
三氟乙基、氰甲基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲酰基、甲氧基羰基或乙氧基羰基；或通式i所示化合物与盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三氟乙酸、草酸、丙二酸、甲磺酸、4
‑
甲苯磺酸、苹果酸、富马酸、乳酸、马来酸、水杨酸、酒石酸或柠檬酸形成的盐；所述活性组分b选自春雷霉素、四霉素、中生菌素、乙蒜素中的一种或几种。
14.或，再进一步优选组合物为a、b两种活性组分；a、b两种活性组分按质量比为1:10—10:1；所述活性组分a选自通式i所示丙二腈类化合物，式中：n选自0、1、2或3；w选自w1‑
w
10
所示基团之一；x1、x2、x3、x4、x5各自独立地选自氢、氟、氯、溴、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、甲硫基、甲氨基、n, n
‑
二甲基氨基、
‑
nhch=c(cn)2或
‑
ch2nhch=c(cn)2；y1、y2、y3、y4选自氢；z1、z2、z3、z4、z5、z6、z7选自氢；r1选自氢、氨基、甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲氨基或乙氨基；r2选自氢、甲基、乙基、2, 2, 2
‑
三氟乙基、氰甲基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲酰基、甲氧基羰基或乙氧基羰基；或通式i所示化合物与盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三氟乙酸、草酸、丙二酸、甲磺酸、4
‑
甲苯磺酸、苹果酸、富马酸、乳酸、马来酸、水杨酸、酒石酸或柠檬酸形成的盐；所述活性组分b选自噻唑锌、辛菌胺、溴菌腈、氨基寡糖素中的一种或几种。
15.更优选组合物中，活性组分a选自下述通式i所示丙二腈类化合物，活性组分b为有机硫类、有机铜类、无机铜类中的一种或几种时；a、b两种活性组分按质量比为1:20—20:1；活性组分a选自下述通式i所示丙二腈类化合物，活性组分b选自春雷霉素、四霉素、中生菌素、乙蒜素中的一种或几种时；a、b两种活性组分按质量比为1:15—30:1；或，活性组分a选自下述通式i所示丙二腈类化合物，活性组分b选自噻唑锌、辛菌胺、溴菌腈、氨基寡糖素中的一种或几种时；a、b两种活性组分按质量比为1:10—10:1；其中，有机硫类为代森锌、代森铵或代森锰锌；有机铜类为喹啉铜、噻森铜、噻菌铜、松脂酸铜、络氨铜、琥珀酸铜、壬菌铜或乙酸铜；无机铜类为碱式氯化铜、氢氧化铜、硫酸铜钙、碱式硫酸铜或氧化亚铜；所述下述通式i所示丙二腈类化合物式中：r1、r2选自氢，n选自1，w选自w1，x2、x3、x4、x5选自氢，x1选自氟、氯、溴或甲基；或者，r1、r2选自氢，n选自1，w选自w1，x1、x3、x4、x5选自氢，x2选自氟、氯、溴、甲基或三氟甲基；或者，r1、r2选自氢，n选自1，w选自w1，x1、x2、x4、x5选自氢，x3选自氟、氯、溴、甲基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基或
‑
ch2nhch=c(cn)2；或者，r1、r2选自氢，n选自1，w选自w1，x2、x4、x5选自氢，x1、x3选自氯；或者，
r1选自氢、甲基或甲硫基，r2选自氢，n选自1，w选自w1，x1、x4、x5选自氢，x2、x3选自氯；或者，r1选自氢或甲硫基，r2选自氢，n选自1，w选自w1，x1、x3、x5选自氢，x2、x4选自三氟甲基；或者，r1选自氢、甲基、甲硫基、氨基、甲氨基或甲氧基，r2选自氢，n选自1，w选自w1，x1、x2、x3、x4、x5选自氢；或者，r1选自甲基、甲硫基、氨基、甲氨基或甲氧基，r2选自氢，n选自1，w选自w1，x1选自甲基，x2、x3、x4、x5选自氢；或者，r1选自甲基、甲硫基、氨基、甲氨基或甲氧基，r2选自氢，n选自1，w选自w1，x3选自叔丁基，x1、x2、x4、x5选自氢；或者，r1选自甲基或甲硫基，r2选自氢，n选自1，w选自w1，x3选自氯，x1、x2、x4、x5选自氢；或者，r1选自氨基或甲硫基，r2选自氢，n选自1，w选自w1，x3选自甲氧基，x1、x2、x4、x5选自氢；或者，r1选自甲硫基，r2选自氢，n选自1，w选自w1，x1、x2、x4、x5选自氢，x3选自氟；或者，r1选自甲硫基，r2选自氢，n选自1，w选自w1，x1、x3、x4、x5选自氢，x2选自甲基；或者，r1选自甲硫基，r2选自甲基，n选自1，w选自w1，x1、x2、x3、x4、x5选自氢；或者，r1选自氢，r2选自甲基、氰甲基、环丙基甲酰基或乙氧基羰基，n选自1，w选自w1，x1、x4、x5选自氢，x2、x3选自氯；或者，r1、r2选自氢，n选自0，w选自w1，x1、x2、x4、x5选自氢，x3选自氟、氯、溴、氰基、甲基、叔丁基、三氟甲基或甲氧基；或者，r1、r2选自氢，n选自0，w选自w1，x1、x3、x4、x5选自氢，x2选自溴或甲基；或者，r1、r2选自氢，n选自0，w选自w1，x2、x3、x4、x5选自氢，x1选自甲基；或者，r1、r2选自氢，n选自0，w选自w1，x2、x4、x5选自氢，x1、x3选自氯；或者，r1、r2选自氢，n选自0，w选自w1，x1、x4、x5选自氢，x2、x3选自氯；或者，r1、r2选自氢，n选自0，w选自w1，x1、x3、x5选自氢，x2、x4选自三氟甲基；或者，r1选自甲硫基，r2选自氢，n选自0，w选自w1，x1、x2、x4、x5选自氢，x3选自叔丁基；或者，r1选自氢、甲硫基或氨基，r2选自氢，n选自0，w选自w1，x1、x2、x3、x4、x5选自氢；或者，r1、r2选自氢，n选自2，w选自w1，x1、x4、x5选自氢，x2、x3选自氯；或者，r1、r2选自氢，n选自3，w选自w1，x1、x2、x3、x4、x5选自氢；或者，r1、r2选自氢，n选自1，w选自w2、w3或w4，y1、y2、y3、y4选自氢；或者，r1、r2选自氢，n选自1，w选自w5、w6、w7或w8，y1、y2、y3选自氢；或者，r1选自氢、甲基、甲硫基、氨基、甲氨基或甲氧基，r2选自氢，n选自0，w选自w9或w
10
，z1、z2、z3、z4、z5、z6、z7选自氢；r1、r2选自氢，n选自1，w选自w1，x1、x2、x4、x5选自氢，x3选自叔丁基、三氟甲基或甲氧基；或者，r1选自氢，r2选自氢、甲基或乙氧基羰基，n选自1，w选自w1，x1、x4、x5选自氢，x2、x3选自氯；或者，
r1选自氢、甲基、甲硫基、氨基、甲氨基或甲氧基，r2选自氢，n选自1，w选自w1，x1、x2、x3、x4、x5选自氢；或者，r1选自氢、甲基、甲硫基、氨基、甲氨基或甲氧基，r2选自氢，n选自1，w选自w1，x1选自甲基，x2、x3、x4、x5选自氢；或者，r1选自甲基或甲硫基，r2选自氢，n选自1，w选自w1，x3选自氯，x1、x2、x4、x5选自氢；或者，r1选自氢、甲硫基或氨基，r2选自氢，n选自0，w选自w1，x1、x2、x3、x4、x5选自氢；或者，r1、r2选自氢，n选自0，w选自w1，x1、x4、x5选自氢，x2、x3选自氯；或者，r1、r2选自氢，n选自2，w选自w1，x1、x4、x5选自氢，x2、x3选自氯；或者，r1、r2选自氢，n选自3，w选自w1，x1、x2、x3、x4、x5选自氢；或者，r1、r2选自氢，n选自1，w选自w2、w3或w4，y1、y2、y3、y4选自氢；或者，r1、r2选自氢，n选自1，w选自w5、w6、w7或w8，y1、y2、y3选自氢；或者，r1选自氢、甲基、甲硫基、氨基、甲氨基或甲氧基，r2选自氢，n选自0，w选自w9或w
10
，z1、z2、z3、z4、z5、z6、z7选自氢；或通式i化合物与盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三氟乙酸、草酸、丙二酸、甲磺酸、4
‑
甲苯磺酸、苹果酸、富马酸、乳酸、马来酸、水杨酸、酒石酸或柠檬酸形成的盐。
16.更再优选，组合物在所述活性组分a选自表1记载丙二腈类化合物，与活性组分b混合形成参见表2，但不限于表中所列组合物。
17.表1
表2
一种制剂，所述制剂为所述组合物和农药学上可接受的载体和助剂；所述组合物占制剂重量的0.5%
‑
95%；较佳的为1%～90%之间。
18.根据不同的制剂类型，活性组分累积含量范围有所不同。通常，液体制剂中活性组分的累积含量在l%～80%之间，较佳的为5%～50%；固体制剂中活性组分的累积含量在1%～85%之间，较佳的为5%～80%。
19.所述制剂可以按需要加工成农药上可接受的任何剂型，其中较优选剂型为：水剂、可溶性液剂、乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、悬浮种衣剂、可分散油悬浮剂、超低容量剂、可湿性粉剂、可乳化粉剂、颗粒剂、水分散粒剂、可乳化粒剂、干悬浮剂、泡腾粒剂、漂浮粒剂、片剂、泡腾片剂、微胶囊粉剂或微胶囊悬浮剂。
20.本发明一种含丙二腈类化合物的杀菌组合物可由本领域技术人员所公知通常的加工方法制备，即将活性物质与液体载体或固体载体混合后，加入一种或几种表面活性剂如乳化剂、分散剂、润湿剂、增稠剂、稳定剂和消泡剂等。通常组合物中含有至少一种载体和至少一种表面活性剂。在各种情况下，应确保本发明组合物活性组分均匀分布。
21.所述的水剂是将活性组分a、活性组分b、表面活性剂、水混合均匀，形成均一透明的液体。通常含有1
〜
50%的活性组分a，1
〜
50%的活性组分b，5
〜
20%的乳化剂，1
〜
10%的防冻剂，0
〜
20%的其他添加剂如渗透剂、稳定剂等，以及水余量。
22.所述的可溶性液剂将活性组分a、活性组分b、表面活性剂、非水极性溶剂混合均匀，形成均一透明液体。可溶性液剂中通常含有1
〜
60%的活性组分a，1
〜
60%的活性组分b，5
〜
20%的乳化剂，0
〜
20%的其他添加剂如渗透剂、稳定剂等，以及液体载体余量。
23.所述的乳油将活性组分a、活性组分b、表面活性剂、有机溶剂混合均匀，形成均相油状液体。乳油中通常含有1
〜
70%的活性组分a，1
〜
70%的活性组分b，5
〜
20%的乳化剂，0
〜
20%的其他添加剂如渗透剂、稳定剂等，以及液体载体余量。
24.所述的微乳剂将活性组分a、活性组分b、表面活性剂、水、有机溶剂混合均匀，形成均一透明液体。微乳剂中通常含有1
〜
50%的活性组分a，1
〜
50%的活性组分b，5
〜
30%的乳化剂，2
〜
10%的防冻剂，0
〜
20%的其他添加剂如渗透剂、稳定剂等，以及液体载体余量。
25.所述的水乳剂将活性组分a、活性组分b、表面活性剂、有机溶剂混合均匀，制成油相；将水、防冻剂混合在一起，制成水相。用高剪切乳化机高速剪切油相，同时慢慢将水相加入油相，即可得到分散均匀的水乳剂。通常含有1
〜
50%的活性组分a，1
〜
50%的活性组分b，5
〜
20%的乳化剂，2
〜
5%的防冻剂，0
〜
20%的其他添加剂如增稠剂、防腐剂、稳定剂等，以及液体载体余量。
26.所述的悬浮剂将活性组分a、活性组分b、分散剂、润湿剂、防冻剂、水混合均匀后，经砂磨机砂磨，获得稳定的非沉积可流动的液体。悬浮剂中通常含有1
〜
50%的活性组分a，1
〜
50%的活性组分b，2
〜
10%的分散剂，2
〜
10%的润湿剂，2
〜
5%的防冻剂，0
〜
20%的其他添加剂如消泡剂、增稠剂、防腐剂等，以及液体载体余量。
27.所述的悬浮种衣剂将活性组分a、活性组分b、分散剂、润湿剂、成膜剂、水混合均匀后，经砂磨机砂磨，获得稳定的非沉积可流动的液体。悬浮种衣剂中通常含有1
〜
50%的活性组分a，1
〜
50%的活性组b，2
〜
10%分散剂，2
〜
5%润湿剂，2
〜
5%防冻剂，2
〜
10%成膜剂，0
〜
20%其他添加剂如消泡剂、增稠剂、防腐剂、警戒色，以及液体载体余量。
28.所述的可分散油悬浮剂将活性组分a、活性组分b、表面活性剂、油基载体混合均匀后，经砂磨机砂磨，获得稳定的非沉积可流动的液体。可分散油悬浮剂中通常含有1
〜
50%的活性组分a，1
〜
50%的活性组分b，5
〜
30%表面活性剂，0
〜
20%其他添加剂如增稠剂、稳定剂，以及液体载体余量。
29.所述的超低容量剂将活性组分a、活性组分b、表面活性剂、有机溶剂混合均匀，加工成均一透明油相。通常含有1
〜
30%的活性组分a，1
〜
30%的活性组分b，5
〜
30%乳化剂，0
〜
20%的其他添加剂如稳定剂、渗透剂等，以及液体载体余量。
30.所述的可湿性粉剂将活性组分a、活性组分b、分散剂、润湿剂、载体混合，经粉碎得到粉体物。可湿性粉剂通常含有1
〜
80%的活性组分a，1
〜
80%的活性组分b，1
〜
10%分散剂，1
〜
10%润湿剂，0
〜
20%的其他添加剂如消泡剂、稳定剂等，以及固体载体余量。
31.所述的可乳化粉剂将活性组分a、活性组分b、表面活性剂、有机溶剂混合，制成均一透明油相，然后将上述油相均匀喷洒在预先粉碎好的载体上。可乳化粉剂通常含有1
〜
50%的活性组分a，1
〜
50%的活性组分b，5
〜
30%乳化剂，5
〜
20%润湿分散剂，0
〜
30%的有机溶剂，0
〜
20%的其他添加剂如消泡剂、稳定剂等，以及固体载体余量。
32.所述的颗粒剂将活性组分a、活性组分b、助剂、载体混合，然后捏合、造粒、干燥、包衣。颗粒剂通常含有0.5
〜
20%的活性组分a，0.5
〜
20%的活性组分b，0.1
〜
10%粘结剂，0
〜
10%的其他添加剂如稳定剂、消泡剂等，以及固体载体余量。
33.所述的水分散粒剂将活性组分a、活性组分b、分散剂、润湿剂、崩解剂、载体混合，然后捏合、造粒、干燥。水分散粒剂通常含有1
〜
80%的活性组分a，1
〜
80%的活性组分b，1
〜
10%分散剂，1
〜
10%润湿剂，0.1
〜
10%粘结剂，0.1
〜
10%崩解剂，0
〜
10%的其他添加剂如消泡剂、稳定剂等，以及固体载体余量。
34.所述的可乳化粒剂将活性组分a、活性组分b、表面活性剂、有机溶剂混合，制成均一透明油相，然后将上述油相均匀喷洒在预先粉碎好的载体上，捏合、造粒、干燥。可乳化粒剂通常含有1
〜
50%的活性组分a，1
〜
50%的活性组分b，5
〜
30%乳化剂，5
〜
10%润湿分散剂，0
〜
15%的有机溶剂，0
〜
20%的其他添加剂如崩解剂、稳定剂、粘结剂、消泡剂等，以及固体载体余量。
35.所述的干悬浮剂将活性组分a、活性组分b、分散剂、润湿剂、载体、水混合均匀后，经砂磨机砂磨，砂磨后进行喷雾干燥。干悬浮剂中通常含有1
〜
80%的活性组分a，1
〜
80%的活性组分b，2
〜
20%分散剂，2
〜
10%润湿剂，0
〜
20%其他添加剂如消泡剂、增稠剂等，以及固体载体余量。
36.所述的泡腾粒剂将活性组分a、活性组分b、润湿分散剂、泡腾崩解剂、载体混合，然后捏合、造粒。泡腾粒剂通常含有0.5
〜
30%的活性组分a，0.5
〜
30%的活性组分b，2
〜
20%润湿分散剂，2
〜
20%泡腾崩解剂，0
〜
20%的其他添加剂如稳定剂、粘结剂、消泡剂等，以及固体载体余量。
37.所述的漂浮粒剂将活性组分a、活性组分b、润湿分散剂、漂珠、载体混合，然后捏合、造粒。漂浮粒剂通常含有0.5
〜
30%的活性组分a，0.5
〜
30%的活性组分b，2
〜
20%润湿分散剂，5
〜
20%漂珠，0
〜
20%的其他添加剂如稳定剂、粘结剂、崩解剂、消泡剂等，以及固体载体余量。
38.所述的片剂将活性组分a、活性组分b、分散剂、润湿剂、崩解剂、载体混合，然后捏合、压片、干燥。片剂通常含有1
〜
30%的活性组分a，1
〜
30%的活性组分b，1
〜
10%分散剂，1
〜
10%润湿剂，1
〜
10%崩解剂，0.1
〜
10%粘结剂，0
〜
15%的其他添加剂如消泡剂、稳定剂等，以及固体载体余量。
39.所述的泡腾片剂将活性组分a、活性组分b、润湿分散剂、泡腾崩解剂、载体混合，然后捏合、压片。泡腾片剂通常含有0.5
〜
30%的活性组分a，0.5
〜
30%的活性组分b，2
〜
20%润湿分散剂，2
〜
20%泡腾崩解剂，0
〜
20%的其他添加剂如稳定剂、粘结剂、消泡剂等，以及固体载体余量。
40.所述的微胶囊粉剂将活性组分a、活性组分b溶于溶剂中，向其中加入乳化剂和壁材，搅拌均匀，得到油相；水中加入分散剂得到水相；在高速搅拌下，将油相加入水相中，形成水包油型乳状液；在搅拌条件下，向乳状液中加入固化剂，加热保温成囊，然后过滤、干
燥。微胶囊粉剂通常含有0.5
〜
30%的活性组分a，0.5
〜
30%的活性组分b，2
〜
10%乳化剂，2
〜
10%润湿分散剂，5
〜
30%的其他添加剂如壁材、消泡剂、固化剂、稳定剂等，以及固体载体余量。
41.所述的微胶囊悬浮剂将活性组分a、活性组分b溶于溶剂中，向其中加入乳化剂和壁材，搅拌均匀，得到油相；水中加入分散剂得到水相；在高速搅拌下，将油相加入水相中，形成水包油型乳状液；在搅拌条件下，向乳状液中加入固化剂，加热保温成囊，形成微囊悬浮剂。微胶囊悬浮剂通常含有0.5
〜
30%的活性组分a，0.5
〜
30%的活性组分b，2
〜
10%乳化剂，2
〜
10%润湿分散剂，5
〜
30%的其他添加剂如壁材、消泡剂、防腐剂、增稠剂、固化剂、稳定剂等，以及液体载体余量。
42.本发明所述组合物与本领域的技术人员公知的（液体或固体）农药学上可接受的载体和助剂混合。例如包括但不限于下述各类物质。
43.本发明一种含丙二腈类化合物的杀菌组合物的制剂中适宜的表面活性剂，可以是乳化剂、分散剂或湿润剂；可以是非离子型或离子型中的一种或几种。离子型表面活性剂选自磺酸盐类、硫酸盐类、羧酸盐类、磷酸酯盐类、琥珀酸酯盐类、木质素磺酸盐类、丙烯酰胺丙烯酸共聚物类等。非离子表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、酸醇酯及其聚氧乙烯醚、烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、脂肪酰胺及其聚氧乙烯醚、烷醇酰胺及其聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚等。
44.上述表面活性剂可选自所示表面活性剂中的一种或几种，如：木质素磺酸钠盐或钙盐、聚氧乙烯(n20)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n20)醚磷酸化三乙醇胺盐、农乳0201b、农乳0203b、农乳100＃、农乳600#、农乳700#、农乳1601#、农乳aeo
‑
3、农乳aeo
‑
5、农乳aeo
‑
7、农乳t
‑
20、农乳t
‑
80、农乳t
‑
85、农乳s
‑
80、农乳s
‑
85、农乳np
‑
7、农乳np
‑
10、农乳np
‑
15、农乳ox
‑
2681、农乳ox
‑
8686、农乳ox
‑
690、农乳2201#、聚羧酸盐分散剂gy
‑
d800、聚羧酸盐分散剂gy
‑
d04、聚羧酸盐分散剂gy
‑
d02、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物(nno)、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯马来酸酐、甲基萘磺酸甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基
‑
二乙二醇醚
‑
磺酸钠、n
‑
甲基
‑
油酰基
‑
牛磺酸钠、净洗剂ls、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、分散剂sp－28f、分散剂sp
‑
sc3、达润分散剂d909s、烷基芳基聚氧乙烯醚、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二丁基萘磺酸钠（拉开粉bx）、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、分散剂sd
‑
811、分散剂sd815、分散剂sk
‑
24、分散剂sk
‑
20tx、分散剂sk
‑
5218、分散剂sk
‑
33h、分散剂sk
‑
10lx、分散剂sk
‑
551、分散剂atlox 4913、分散剂el
‑
20、分散剂el
‑
40、分散剂el
‑
90、分散剂yus
‑
nv1203、分散剂yus
‑
nv1420、分散剂yus
‑
wg4、分散剂yus
‑
tg285、分散剂yus
‑
wp1、分散剂yus
‑
110、分散剂yus
‑
ep60p、分散剂yus
‑
ch1100、分散剂sp
‑
of3468、分散剂sp
‑
of3472、分散剂sp
‑
2728、分散剂sp
‑
sc29、分散剂supragil mns/90、分散剂soprophor fd、分散剂yus
‑
fs1、分散剂yus
‑
pq100、分散剂yus
‑
wg5、yus
‑
d935、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、morwet efw、润湿剂igepal bc/10、润湿剂geroponl
‑
wet/p、润湿剂rhodasurf 860/p、润湿剂sp
‑
sc3266、润湿剂pico
‑
sw2、润湿剂pico
‑
sw3、润湿剂yus
‑
lxc、润湿剂yus
‑
204、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基丁二酸磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷
钠)、醋酸纤维素及其酯类和部分甘油酯等；全合成高分子材料可选自但不限于聚丙烯酸树酯、脲醛树脂、聚酰胺、聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚脲、聚氨酯等。
58.所述的固化剂包括多元醇、多元胺中的一种或几种。多元醇可选自但不限于乙二醇、丙三醇、1,2
‑
丙二醇、1,4
‑
丁二醇、二乙二醇、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600等；多元胺可选自但不限于乙二胺、丙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、六亚甲基四胺、异佛尔酮二胺等。
59.一种含丙二腈类化合物的杀菌组合物及其制剂应用在农业、林业、园艺上作物细菌病害的防治。
60.所述杀菌组合物及制剂具有非常好的杀菌活性,对植物病原细菌非常有效。特别的用于防治下列病菌:病原细菌中的黄单胞菌属、假单胞菌属、欧氏杆菌属、劳尔氏杆菌属、棒形杆菌属。
61.在本发明范围内,这里公开所指的作物以下种类:禾谷类小麦、大麦、水稻、高粱；果树类苹果、梨、桃、柑橘、葡萄、荔枝、香蕉、桂圆、芒果、枇杷；蔬菜类黄瓜、西瓜、吊瓜、丝瓜、甜瓜、菠菜、芹菜、番茄、辣椒、茄子、姜、葱、蒜、韭菜、甘蓝、大白菜、草莓、莴笋、菜豆、豇豆、蚕豆、萝卜、胡萝卜、马铃薯、山药、芋、莲藕、荸荠、茭白、甘薯;糖料植物类甜菜、甘蔗；油料作物类大豆、花生、油菜、芝麻、向日葵；或诸如烟草、茶。这种列举并不表示具有任何限制。
62.一种含丙二腈类化合物的杀菌组合物及其制剂用于作物病原细菌病害的防治,对下列作物病害特别有效:假单胞菌属菌种引起的黄瓜细菌性角斑病、烟草野火病等；黄单胞菌属菌种引起的水稻白叶枯病、水稻细菌性条斑病、黄瓜细菌性叶枯病、甘蓝黑腐病、柑橘溃疡病等；欧氏杆菌属菌种引起的大白菜软腐病、梨火疫病等；雷尔氏菌属菌种引起的番茄、花生青枯病等；棒形杆菌属菌种引起的番茄溃疡病。
63.一种含丙二腈类化合物的杀菌组合物及其制剂使用的方法包括对要处理的植物或其生长场所、或种子、或其它繁殖材料，可在细菌侵染材料、植物或种子之前或之后施用。本文所用术语“生长场所”包括生长处理植物、或播种栽培植物种子的田地，或种子埋置于土壤中的场所。
64.一种含丙二腈类化合物的杀菌组合物可以以其本身浓缩物形式或以一般的常规制剂形式使用，根据靶标病害的性质不同采用浇灌、喷雾、弥雾、拌种、撒施或涂抹方法，其施用总有效活性剂量随天气条件、作物状态或施用方法而变化。
65.本发明具有以下优点：本发明组合物用于防治农业、林业、园艺上的细菌病害，以提高防效，降低用药量，扩大杀菌谱，延缓病原菌抗药性，减少农民用药成本；具体为：1、扩大了杀菌谱，并且增效作用明显，可用于防治果树、蔬菜、观赏植物、茶等多种作物上的多种细菌病害。2、降低了农药使用量，降低了农药在作物上的残留量，增强了对环境的友好性。3、本发明复配的a、b两种活性组分具有不同的作用机理，能够延缓病害抗药性的产生。
66.具体实施方式 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说
明,所述的实施例是为了更好地解释本发明，而不是对本发明保护范围的限制,所有基于本发明基本思想和原则内所做的任何修改和变动,都属于本发明请求保护的范围。
67.下述实施例中活性组分a可按照现有技术制备获得，或市购获得；进一步可依照申请号为202010062715.5的专利文献中记载的方法制备获得；同时活性组分b均可市购获得。
68.生物活性测定实施例靶标1 柑橘溃疡病将组分a和组分b化合物样品分别用丙酮溶解，用无菌水稀释，配制成所需浓度待测液，而后分别将配置好的所需浓度的组分a和组分b待测液按设定比例混合配制成组合物的待测液。
69.用移液枪将1ml待测液以及1ml浓度为108cfu/ml的菌悬液依次加入装有8ml牛肉膏蛋白液体培养基的20ml玻璃瓶中，每个处理3次重复，置于120rpm/min 28℃恒温振荡器培养24h，再用紫外可见分光光度计测定菌液的od
600
值。
70.依据wadley法计算增效比率sr,评价联合作用。sr大于1.5为增效作用，sr介于0.5～1.5为相加作用,sr小于0.5为拮抗作用。（曹坳程, 张向才. 关于农药混用评价标准的讨论[j].农药科学与管理，1999,20（4）：31
‑
33）化合物1至化合物24分别与噻唑锌混配对柑橘溃疡病室内联合毒力测定结果见表3。
[0071]
表3
化合物1至化合物24分别与代森锰锌混配对柑橘溃疡病室内联合毒力测定结果见表4。
[0072]
表4
化合物1至化合物24分别与喹啉酮混配对柑橘溃疡病室内联合毒力测定结果见表5。
[0073]
表5表5
化合物1至化合物24分别与噻森酮混配对柑橘溃疡病室内联合毒力测定结果见表6。
[0074]
表6
化合物1至化合物24分别与噻菌酮混配对柑橘溃疡病室内联合毒力测定结果见表7。
[0075]
表7
化合物1至化合物24分别与春雷霉素混配对柑橘溃疡病室内联合毒力测定结果见表8。
[0076]
表8表8
化合物1至化合物24分别与四霉素混配对柑橘溃疡病室内联合毒力测定结果见表9。
[0077]
表9表9
化合物1至化合物24分别与碱式氯化铜混配对柑橘溃疡病室内联合毒力测定结果见表10。
[0078]
表10表10
化合物1至化合物24分别与氢氧化铜混配对柑橘溃疡病室内联合毒力测定结果见表11。
[0079]
表11
由表3至表11所记载的试验结果表明:化合物1至化合物24分别与噻唑锌、代森锰锌、喹啉酮、噻森铜、噻菌铜、春雷霉素、四霉素、碱式氯化铜、氢氧化铜混配，对柑橘溃疡病原菌都有协同增效作用，在所测配比范围内，混用的效果较好，增效显著，可有效降低用量。
[0080]
靶标2 黄瓜细菌性角斑病将组分a和组分b化合物样品分别用丙酮溶解，用无菌水稀释，配制成所需浓度待测液，而后分别将配置好的所需浓度的组分a和组分b待测液按设定比例混合配制成组合物的待测液。
[0081]
用移液枪将1ml待测液以及0.1ml浓度为107cfu/ml的菌悬液依次加入装有8ml牛肉膏蛋白液体培养基的20ml玻璃瓶中，每个处理4次重复，置于120rpm/min 28℃恒温振荡器培养24h，再用紫外可见分光光度计测定菌液的od
600
值。
[0082]
依据wadley法计算增效比率sr,评价联合作用。sr大于1.5为增效作用，sr介于0.5～1.5为相加作用,sr小于0.5为拮抗作用。
[0083]
化合物1至化合物24分别与噻唑锌混配对黄瓜细菌性角斑病室内联合毒力测定结果见表12。
[0084]
表12
化合物1至化合物24分别与代森锰锌混配对黄瓜细菌性角斑病室内联合毒力测定结果见表13。
[0085]
表13表13
化合物1至化合物24分别与喹啉酮混配对黄瓜细菌性角斑病室内联合毒力测定结果见表14。
[0086]
表14
化合物1至化合物24分别与噻森酮混配对黄瓜细菌性角斑病室内联合毒力测定结果见表15。
[0087]
表15
化合物1至化合物24分别与噻菌酮混配对黄瓜细菌性角斑病室内联合毒力测定结果见表16。
[0088]
表16表16
化合物1至化合物24分别与春雷霉素混配对黄瓜细菌性角斑病室内联合毒力测定结果见表17。
[0089]
表17
化合物1至化合物24分别与四霉素混配对黄瓜细菌性角斑病室内联合毒力测定结果见表18。
[0090]
表18
化合物1至化合物24分别与碱式氯化铜混配对黄瓜细菌性角斑病室内联合毒力测定结果见表19。
[0091]
表19表19
化合物1至化合物24分别与氢氧化铜混配对黄瓜细菌性角斑病室内联合毒力测定结果见表20。
[0092]
表20
由表12至表20所记载的试验结果表明:化合物1至化合物24分别与噻唑锌、代森锰锌、喹啉酮、噻森铜、噻菌铜、春雷霉素、四霉素、碱式氯化铜、氢氧化铜混配，对黄瓜细菌性角斑病原菌都有协同增效作用，在所测配比范围内，混用的效果较好，增效显著，可有效降低用量。
[0093]
制剂实施例所有制剂的配方中百分比均为重量百分比。配方中活性组分折百后计量加入，助剂及原料为市售常规品种。
[0094]
实施例1：12％化合物1
·
噻唑锌乳油（1:5）称取2%化合物1，10%噻唑锌，5%十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯，5%农乳0201b，二甲苯补足至100%。将以上原料混合、搅拌至溶解完全，制得12％化合物1
·
噻唑锌乳油。
[0095]
实施例2：11％化合物2
·
春雷霉素可溶性液剂（10:1）称取10%化合物2，1%春雷霉素，10%烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚，5%异丙醇，二甲基甲酰胺补足至100%。将活性组分溶解在溶剂中，再加入表面活性剂及其他组分，搅拌均匀，制得11％化合物2
·
春雷霉素可溶性液剂。
[0096]
实施例3：21％化合物5
·
四霉素微乳剂（20:1）称取20%化合物5，1%四霉素，6%农乳aeo
‑
7，5%np
‑
15，6`0#，10%环己酮，5%n
‑
甲基吡咯烷酮，5%异丙醇，水补足至100%。将活性组分、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相，将水溶性组分和水混合得水相，在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得21％化合物5
·
四霉素微乳剂。
[0097]
实施例4：31％化合物6
·
四霉素水乳剂（30:1）称取30%化合物6，1%四霉素，20%溶剂油200#，10%壬基酚聚氧乙烯醚，3%乙二醇丁醚，搅拌混合，使溶解成均匀油相，在高速搅拌下，将余量水 (补足至100%) 加入到油相，制
得31％化合物6
·
四霉素水乳剂。
[0098]
实施例5：15%化合物15
·
碱式氯化铜悬浮剂（1:2）称取5%化合物15，10%碱式氯化铜，3% sp
‑
of3472，3% pico
‑
sw3，4%农乳0201b，2%农乳1601#，0.5%白炭黑，5%乙二醇，0.5%sag1522，水补足至100%。将上述原料混合后，进行高剪切预分散，然后加入砂磨机中，研磨2
‑
3小时，得到15%化合物15
·
碱式氯化铜悬浮剂。
[0099]
实施例6：10%化合物10
·
氢氧化铜悬浮剂（1:1）称取5%化合物10，5%氢氧化铜，5%分散剂gy
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d04，2%润湿剂yus
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lxc，5�o
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3，1%白炭黑、5%乙二醇、1%消泡剂 sag1522、水补足至100%。将上述原料混合后，进行高剪切预分散，然后加入砂磨机中，研磨2
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3小时，即可得到10%化合物10
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氢氧化铜悬浮剂。
[0100]
实施例7：16%化合物14
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噻森铜可分散油悬浮剂（1:15）称取1%化合物14，15%噻森铜，7%分散剂sp
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of3468，10%农乳aeo
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5，1%白炭黑，2%有机膨润土，油酸甲酯补足至100%。将上述原料混合后，进行高剪切预分散，然后加入砂磨机中，研磨2
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3小时，即可得到16%化合物14
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噻森铜可分散油悬浮剂。
[0101]
实施例8：20%化合物20
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喹啉铜可分散油悬浮剂（3:1）称取15%化合物20，5%喹啉铜，5%分散剂yus
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ep60p，3%农乳aeo
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3，1001b，2%白炭黑，2%有机膨润土，大豆油补足至100%。将上述原料混合后，进行高剪切预分散，然后加入砂磨机中，研磨2
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3小时，即可得到20%化合物20
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喹啉铜可分散油悬浮剂。
[0102]
实施例9：34%化合物18
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代森锰锌可湿性粉剂（1:16）称取2%化合物18，32%代森锰锌，7%烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物，7%辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐，6%木质素磺酸钙，5%白碳黑，硅藻土补足至 100％。将原料充分混合，用气流粉碎机粉碎，即可得到34%化合物18
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代森锰锌可湿性粉剂。
[0103]
实施例10：39%化合物12
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噻菌酮水分散粒剂（1:12）称取3%化合物12，36%噻菌酮，7%烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠,2%yus
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d935,3�w,2%可溶性淀粉，5%交联聚乙烯吡咯烷酮，轻质碳酸钙补足至100%。将原料充分混合，进行粉碎，再加水捏合后，加入造粒机中进行造粒，干燥后，即可得到39%化合物12
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噻菌酮水分散粒剂。
[0104]
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。