含四氢大麻酚洗脱液的销毁方法与流程

本发明属于天然药物化学领域，具体涉及一种安全、环保、能彻底销毁四氢大麻酚的方法。

背景技术

大麻二酚，简称CBD，是从工业大麻中提取出来的白色晶体粉末，药用价值较高。研究表明，CBD具有缓解慢性疼痛、焦虑、炎症、抑郁和许多其他症状，通过实际应用不断证实CBD具有治疗多种疾病的潜力。同时衍生的化妆品、保健品等也逐渐在市场上出现，得到消费者的认可。

大麻二酚作为治疗药物在使用过程中，其含有的四氢大麻酚(又称THC)是一种具致幻作用的成分，是大麻中的主要精神活性物质，因其具有成瘾性和细胞毒性，并可导致惊厥、呕吐、多发性硬化复发等不良反应，在一定程度上限制了大麻二酚的开发和利用。在大麻活性成分开发过程中通常将四氢大麻酚与其他活性成分分离，同时为了防止其作为毒品流通，分离后应对其进行彻底销毁。

THC最早由以色列雷霍沃特魏茨曼科学研究所的三名研究人员在1964年分离出来。纯品THC在低温下为玻璃状固体，温度升高时其粘度逐渐增加。它是一种芳香类萜，因此难溶于水，但易溶于多数有机溶剂中。

THC的传统销毁方式为焚烧，但是采用焚烧时，容易产生有毒气体，对环境造成污染，同时，焚烧产生的有毒烟雾也会伤害人的神经系统，导致一系列不良反应；其次，焚烧不充分时，存在毒品未被完全破坏的风险，并且对焚烧后的固体灰烬抽样检测，存在样品分布不均匀的情况，从而导致检测结果不能有效代表整体销毁效果；另外，焚烧过程中存在操作人员接触毒品的工序，有毒品流失的风险；最后，焚烧过程操作人员直接或间接接触毒品，长期接触有损身体健康，不利于劳动保护。

现有技术已有报道一些THC销毁的方法，CN106563685B保护了一种销毁四氢大麻酚的方法，该方法包括以下步骤：1)向反应器中加入去离子水，加热至60-100℃；2)加入酸，所述酸是无机酸和/或有机酸中的一种或两种以上组合，体系的pH值范围为0.1-3.0，所述的无机酸是盐酸、硝酸、磷酸、硫酸，所述的有机酸是枸橼酸、水杨酸、酒石酸、醋酸；3)将负载有催化剂的载体置于反应器中，其中催化剂的用量为通入的含THC液体质量的1/200至1/50，所述步骤3)中的催化剂含还原性金属阳离子和/或卤素阴离子；4)向反应器中加入氧化剂，所述氧化剂包括过氧化氢、过氧乙酸、重铬酸钠、铬酸、硝酸、高锰酸钾、过硫酸铵、次氯酸、高氯酸中的一种或两种以上，氧化剂在反应体系中的浓度为0.1-4mol/L；5)将含有THC的液体通入反应器中,所述含THC液体的流入速度为0.1-5倍反应器体积/h；6)销毁结果检测，确证。该方法需要在加热的条件下，先用酸处理，然后加入氧化剂处理，上述方法虽然能有效出去THC，但是需要较苛刻的条件，如加热、酸处理和氧化剂处理，并且还需要活性碳等载体过滤，不仅工艺复杂，且成本较高，难以实现工业化生产。

CN112023327A同样请求保护了一种THC的销毁方法，该方法在应用时需要使用特定的反应容器，并且需要酸处理、氧化剂处理、中和反应等多步骤复杂工艺条件，不仅工艺复杂，而且处理成本较高，难以实现工业化生产。

含四氢大麻酚的洗脱液是在提取制备大麻二酚的过程中产生的，因THC含量超标，不能直接排放，因此需要对其销毁。

上述两篇专利CN112023327A、CN106563685B针对的都是对THC先分离收集，然后进行THC样品集中销毁，并不是直接针对分离CBD过程中产生的含有THC的洗脱液中THC的销毁方法。

经检索，现有技术还未见报道直接针对含有四氢大麻酚洗脱液中四氢大麻酚的销毁方法。

技术实现要素：

为解决上述背景技术中提到的技术问题，本发明旨在提供一种低成本、工艺简便、可工业化生产的彻底销毁含有四氢大麻酚洗脱液中四氢大麻酚的方法。

一方面，本发明提供了一种销毁四氢大麻酚的方法，将四氢大麻酚与二氧化氯水溶液接触，所述二氧化氯水溶液的二氧化氯含量大于等于2％。

作为对本发明的进一步限定，四氢大麻酚是以溶解于有机溶液形式存在，二氧化氯水溶液的使用量为四氢大麻酚有机溶剂含量的1％-10％。

作为对本发明的进一步限定，二氧化氯水溶液的使用量优选为四氢大麻酚有机溶剂含量的5％。

另一方面，本发明提供了一种销毁含有四氢大麻酚的洗脱液中四氢大麻酚的方法，其特征在于，将含有四氢大麻酚的洗脱液与二氧化氯水溶液接触以销毁四氢大麻酚。二氧化氯水溶液的用量为含有四氢大麻酚的洗脱液的1％-10％。作为对本发明的进一步限定，二氧化氯水溶液中有效二氧化氯含量大于等于2％。

作为对本发明的进一步限定，本发明的具体方法为：取含有四氢大麻酚酚的洗脱液，加入洗脱液1％-10％二氧化氯水溶液，搅拌，静置反应半小时后，加氢氧化钠调整pH约为6，HPLC检测THC含量。

作为对本发明的进一步限定，本发明的具体方法为：取含有四氢大麻酚酚的洗脱液，加入洗脱液5％二氧化氯水溶液，搅拌，静置反应半小时后，加氢氧化钠调整pH约为6，HPLC检测THC含量。

另一方面，本发明提供了一种能有效销毁四氢大麻酚的氧化剂组合物，其特征在于，所述氧化剂组合物为二氧化氯水溶液，二氧化氯水溶液中有效二氧化氯含量大于等于2％，PH 8.2～9.2。

本发明中的二氧化氯水溶液是由亚氯酸盐和质子酸在水溶液中反应得到，具体可以采用厂家亚氯酸钠、亚氯酸钾及亚氯酸镁作为亚氯酸盐，优选亚氯酸钠；质子酸可以选择盐酸、醋酸、硫酸、甲磺酸、碳酸等，优选柠檬酸。

本发明提供了一种针对含有四氢大麻酚洗脱液中四氢大麻酚的销毁方法。本发明的THC销毁方法针对的是分离收集汇总后的THC集中销毁方法，本发明的销毁THC的方法无需将洗脱液中的THC收集汇总，避免了毒品收集汇总后导致的流通风险，且节约了生产成本；直接将洗脱液进行氧化处理去除THC，减少工作人员对THC样品接触造成的健康影响。本发明的应用范围广，不同洗脱液并不影响二氧化氯水溶液对THC销毁的效果，常规的洗脱液均可适用。1％-10％用量的二氧化氯销毁液均可有效去除含THC洗脱液中的THC，使其含量下降到可排放的标准0.01g/L以下，但是考虑到成本和对环境的污染，优选5％用量。申请人也尝试过高于10％用量的二氧化氯销毁液，也可实现较好的销毁THC效果，但其成本会更高，高于10％用量的二氧化氯销毁液和10％用量的二氧化氯销毁液相比无技术优势，增加生产成本，且会对环境造成污染，因此选择1％-10％用量范围。

申请人也尝试过含量低于2％的二氧化氯销毁液，但是与含量大于2％的二氧化氯销毁液相比无优势，由于浓度低，使用量需要增加，且浪费水资源，增加生产成本，不利于工业化生产。

本发明的THC销毁方法未使用酸溶液处理、无需载体过滤、且无需特殊的反应容器，且销毁彻底，销毁后的THC含量小于0.1％，达到可排放标准，具有低成本、便于工业化生产、简便且环保无污染等优点。

附图说明

图1为不同氧化剂对含有THC洗脱液的销毁效果比较图。

图2为原始洗脱液中THC含量测定HPLC示意图。

图3为二氧化氯销毁液处理后洗脱液中THC含量测定HPLC示意图。

图4为双氧水作为销毁液处理后洗脱液中THC含量测定HPLC示意图。

图5为三氯化铁作为销毁液处理后洗脱液中THC含量测定HPLC示意图。

图6为高锰酸钾作为销毁液处理后洗脱液中THC含量测定HPLC示意图。

图7为硝酸作为销毁液处理后洗脱液中THC含量测定HPLC示意图。

具体实施方式

以下将结合具体实施例来阐述本发明的技术方案，下列实施例的提供旨在进一步说明本发明，而非用于限制本发明的范围。对本领域技术人员而言，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，针对本发明的具体实施方式进行各种变化和改进将是显而易见的。

本发明的实验用试剂均来源于商业化购买。

实施例1

二氧化氯销毁液配制：取500mL水于烧杯中，加入亚氯酸钠10克，搅拌完全溶解；加入柠檬酸10克，搅拌完全溶解，静置30分钟，备用；检测二氧化氯含量大于等于2％则可以使用。

实施例2

取含THC的乙醇洗脱液500mL，HPLC检测其原始THC含量为0.364g/L，加入5mL二氧化氯销毁液体，搅拌，静置反应半小时，加氢氧化钠调整pH约为6，HPLC检测THC含量为0.0085g/l。

实施例3

取含THC的乙腈洗脱液500mL，加入5mL二氧化氯销毁液体，搅拌，静置反应半小时，加氢氧化钠调整pH约为6，HPLC检测THC含量为0.0081g/l。

实施例4

取含THC的甲醇洗脱液500mL，加入5mL二氧化氯销毁液体，搅拌，静置反应半小时，加氢氧化钠调整pH约为6，HPLC检测THC含量为0.0091g/l。

实施例2-4表明不同洗脱液并不影响二氧化氯水溶液对THC销毁效果，常规的洗脱液均可适用。

实施例5

取含THC的乙醇洗脱液500mL，加入10mL二氧化氯销毁液体，搅拌，静置反应半小时，加氢氧化钠调整pH约为6，HPLC检测THC含量为0.0025g/l。

实施例6

取含THC的乙醇洗脱液500mL，加入20mL二氧化氯销毁液体，搅拌，静置反应半小时，加氢氧化钠调整pH约为6，HPLC检测THC含量为0.0011g/l。

实施例7

取含THC的乙醇洗脱液20mL，加入20mL二氧化氯销毁液体，搅拌，静置反应半小时，加氢氧化钠调整pH约为6，HPLC检测THC含量为0.0008g/l。

以上实验表明，1％-10％用量的二氧化氯销毁液均可有效去除含THC洗脱液中的THC，使其含量下降到可排放的标准0.01g/L以下，但是考虑到成本和对环境的污染，优选5％用量。

对比例1

取含THC的乙醇洗脱液10mL，加入1mL双氧水(3％)，搅拌，静置反应半小时，加氢氧化钠调整pH约为6，HPLC检测THC含量为0.0282g/l。

对比例2

取含THC的乙醇洗脱液10mL，加入100mg三氯化铁，搅拌，静置反应半小时，加氢氧化钠调整pH约为6，HPLC检测THC含量为0.0287g/l。

对比例3

取含THC的乙醇洗脱液500mL，缓慢加入200mg高锰酸钾片，搅拌，静置反应半小时，加氢氧化钠调整pH约为6，HPLC检测THC含量为0.0151g/l。

对比例4

取含THC的乙醇洗脱液20mL，加入1mL浓硝酸，搅拌，静置反应半小时，加氢氧化钠调整pH约为6，HPLC检测THC含量为0.0275g/l。

以上实验结果表明，向含有THC的乙醇溶液中加入二氧化氯溶液，能够有效破坏THC；申请人意外的发现，相比于其他氧化剂，二氧化氯销毁洗脱液中THC取得了令人预料不到的技术效果，在1％-10％用量下均能达到非常显著的销毁THC效果，对本领域的研究人员是非显而易见的。二氧化氯加入量为5％以上较为适宜。

尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制。在不脱离本发明的原理和宗旨的情况下，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型，这些变化、修改、替换和变型均涵盖在本发明的范围之中。