化合物和包含其的有机发光器件的制作方法

1.本发明要求于2019年8月1日向韩国知识产权局提交的韩国专利第10
‑
2019
‑
0093740号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
2.本说明书涉及化合物和包含其的有机发光器件。


背景技术：

3.通常，有机发光现象是指通过使用有机材料将电能转换成光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件通常具有包括正电极、负电极和介于其间的有机材料层的结构。在此，有机材料层在许多情况下具有由不同材料构成的多层结构以改善有机发光器件的效率和稳定性，例如，有机材料层可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等构成。在这样的有机发光器件的结构中，如果在两个电极之间施加电压，则空穴从正电极注入至有机材料层中，并且电子从负电极注入至有机材料层中，当注入的空穴和电子彼此相遇时，形成激子，并且当激子再次下落至基态时发光。
4.一直需要开发用于前述有机发光器件的新材料。


技术实现要素：

5.技术问题
6.本说明书提供了化合物和包含其的有机发光器件。
7.技术方案
8.本发明提供了由下式1表示的化合物。
9.[式1]
[0010][0011]
在式1中，
[0012]
y为nr、crxry、o或s，
[0013]
r、rx和ry彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的杂芳基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代的芳烷基、经取代或未经取代的烯基、或者经取代或未经取代的炔基，或者与
相邻基团键合以形成经取代或未经取代的环，
[0014]
a1和a2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的杂芳基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代的芳烷基、经取代或未经取代的烯基、或者经取代或未经取代的炔基，或者彼此键合以形成经取代或未经取代的环，
[0015]
r1至r3彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的杂芳基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代的芳烷基、经取代或未经取代的胺基、经取代或未经取代的烯基、或者经取代或未经取代的炔基，或者与相邻基团键合以形成经取代或未经取代的环，
[0016]
r3可以与y键合以形成经取代或未经取代的环，
[0017]
a和b各自为0至3的整数，
[0018]
c为0至4的整数，
[0019]
当a为2或更大时，两个或更多个r1彼此相同或不同，
[0020]
当b为2或更大时，两个或更多个r2彼此相同或不同，以及
[0021]
当c为2或更大时，两个或更多个r3彼此相同或不同。
[0022]
此外，本发明提供了有机发光器件，其包括：第一电极；设置成面向第一电极的第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的一个、两个或更多个有机材料层，其中有机材料层的一个或更多个层包含所述化合物。
[0023]
有益效果
[0024]
根据本说明书的一个示例性实施方案的化合物可以用作用于有机发光器件的有机材料层的材料，并且通过使用所述化合物，可以在有机发光器件中改善效率，实现低驱动电压，和/或改善使用寿命特性。
附图说明
[0025]
图1示出了根据本说明书的一个示例性实施方案的有机发光器件。
[0026]
图2示出了根据本说明书的一个示例性实施方案的有机发光器件。
[0027]
[附图标记说明]
[0028]
1：基底
[0029]
2：第一电极
[0030]
3：有机材料层
[0031]
4：第二电极
[0032]
5：第一空穴注入层
[0033]
6：第二空穴注入层
[0034]
7：空穴传输层
[0035]
8：电子阻挡层
[0036]
9：发光层
[0037]
10：第一电子传输层
[0038]
11：第二电子传输层
[0039]
12：电子注入层
具体实施方式
[0040]
下文中，将更详细地描述本说明书。
[0041]
本说明书提供了由式1表示的化合物。
[0042]
以下将描述本说明书中的取代基的实例，但不限于此。
[0043]
术语“取代”意指化合物的与碳原子键合的氢原子变为另一取代基，并且待取代的位置没有限制，只要该位置是氢原子被取代的位置(即，取代基可以取代的位置)即可，并且当两个或更多个取代时，两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。
[0044]
在本说明书中，术语“经取代或未经取代的”意指经选自以下中的一个或两个或更多个取代基取代：氘、腈基、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳基胺基、经取代或未经取代的芳基、和经取代或未经取代的杂环基，或者经以上所例示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代，或者不具有取代基。例如，“两个或更多个取代基相连接的取代基”可以为经芳基取代的芳基、经杂芳基取代的芳基、经芳基取代的杂环基、经烷基取代的芳基等。
[0045]
在本说明书中，“通过使相邻基团键合形成的环”意指烃环或杂环。
[0046]
在本说明书中，“通过使相邻基团键合形成的五元环或六元环”意指包含参与环形成的取代基的环为五元或六元。可以包含稠合到包含参与环形成的取代基的环的另外的环。
[0047]
在本说明书中，卤素基团可以为f、cl、br、i等。
[0048]
在本说明书中，烷基可以为直链或支化的，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为1至30。具体地，其碳原子数优选为1至20。更具体地，其碳原子数优选为1至10。其具体实例包括：甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔
‑
丁基(在下文中，称为叔丁基)、仲丁基、1
‑
甲基丁基、1
‑
乙基丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1
‑
甲基戊基、2
‑
甲基戊基、4
‑
甲基
‑2‑
戊基、3,3
‑
二甲基丁基、2
‑
乙基丁基、庚基、正庚基、1
‑
甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1
‑
甲基庚基、2
‑
乙基己基、2
‑
丙基戊基、正壬基、2,2
‑
二甲基庚基、1
‑
乙基丙基、1,1
‑
二甲基丙基、异己基、2
‑
甲基戊基、4
‑
甲基己基、5
‑
甲基己基等，但不限于此。
[0049]
在本说明书中，环烷基没有特别限制，但优选具有3至30个碳原子，并且更优选具有3至20个碳原子。其具体实例包括：环丙基、环丁基、环戊基、3
‑
甲基环戊基、2,3
‑
二甲基环戊基、环己基、3
‑
甲基环己基、4
‑
甲基环己基、2,3
‑
二甲基环己基、3,4,5
‑
三甲基环己基、4
‑
叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但不限于此。
[0050]
在本说明书中，烷氧基可以为直链、支化或环状的。烷氧基的碳原子数没有特别限制，但优选为1至30。具体地，其碳原子数优选为1至20。更具体地，其碳原子数优选为1至10。其具体实例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基(isopropoxy group)、异丙基氧基(i
‑
propyloxy group)、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、异戊氧基、正己氧基、3,3
‑
二甲基丁氧基、2
‑
乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、苄氧基、
对甲基苄氧基等，但不限于此。
[0051]
在本说明书中，烯基可以为直链或支化的，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为2至30。更具体地，其碳原子数优选为2至20。其具体实例包括乙烯基、1
‑
丙烯基、异丙烯基、1
‑
丁烯基、2
‑
丁烯基、3
‑
丁烯基、1
‑
戊烯基、2
‑
戊烯基、3
‑
戊烯基、3
‑
甲基
‑1‑
丁烯基、1,3
‑
丁二烯基、烯丙基、1
‑
苯基乙烯基
‑1‑
基、2
‑
苯基乙烯基
‑1‑
基、2,2
‑
二苯基乙烯基
‑1‑
基、2
‑
苯基
‑2‑
(萘基
‑1‑
基)乙烯基
‑1‑
基、2,2
‑
双(二苯基
‑1‑
基)乙烯基
‑1‑
基、茋基、苯乙烯基等，但不限于此。
[0052]
在本说明书中，炔基可以为直链或支化的，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为2至30。
[0053]
在本说明书中，甲硅烷基可以由式
‑
sirarbrc表示，ra、rb和rc彼此相同或不同，并且可以各自独立地为氢、经取代或未经取代的烷基、或者经取代或未经取代的芳基。甲硅烷基的具体实例包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但不限于此。
[0054]
在本说明书中，氧化膦基团的具体实例包括二苯基氧化膦基团、二萘基氧化膦基团等，但不限于此。
[0055]
在本说明书中，芳基没有特别限制，但优选具有6至30个碳原子，并且更优选具有6至20个碳原子。芳基可以为单环的或多环的。当芳基为单环芳基时，其碳原子数没有特别限制，但优选为6至30。更具体地，其碳原子数优选为6至20。单环芳基的具体实例包括苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。当芳基为多环芳基时，其碳原子数没有特别限制，但优选为10至30，并且更具体地，优选为10至20个碳原子。多环芳基的具体实例包括萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、芘基、非那烯基、苝基、基、芴基等，但不限于此。
[0056]
在本说明书中，经取代的芳基还可以包括其中脂族环稠合至芳基的形式。例如，经取代的芳基包括具有以下结构的四氢萘基。在以下结构中，苯环的碳中的一者可以与另外的位置连接。
[0057][0058]
在本说明书中，“相邻”基团可以意指对与相应取代基所取代的原子直接连接的原子进行取代的取代基、在空间上最接近相应取代基而设置的取代基、或对相应取代基所取代的原子进行取代的另外取代基。例如，在苯环的邻位上取代的两个取代基和在脂族环中取代同一个碳的两个取代基可以理解为彼此“相邻”的基团。
[0059]
在本说明书中，杂环基是包含n、o、s和si中的一者或更多者作为杂原子的环基团，并且其碳原子数没有特别限制，但是为2至60或2至30。杂环基的实例包括吡啶基、喹啉基、噻吩基、二苯并噻吩基、呋喃基、二苯并呋喃基、萘并苯并呋喃基、咔唑基、苯并咔唑基、萘并苯并噻吩基、六氢咔唑基、二氢吖啶基、二氢二苯并氮杂硅烷基、吩嗪基、吩噻嗪基、二氢二苯并氮杂硅烷基、螺(二苯并噻咯
‑
二苯并氮杂硅烷)基、螺(吖啶
‑
芴)基等，但不限于此。
[0060][0061]
在本说明书中，烃环可以是芳族环、脂族环、或者芳族环和脂族环的稠环，对芳基的上述描述可以应用于芳族烃环，不同之处在于芳族烃环不是一价的，对环烷基的上述描述可以应用于脂族烃环，不同之处在于脂族烃环不是一价的。芳族环和脂族环的稠环的实例包括1,2,3,4
‑
四氢萘基、2,3
‑
二氢
‑
1h
‑
茚基等，但不限于此。
[0062]
在本说明书中，对杂环基的描述可以应用于杂环，不同之处在于杂环不是一价的。
[0063]
在本说明书中，芳族烃环意指其中pi电子完全共轭的平面环，并且对芳基的上述描述可以应用于芳族烃环，不同之处在于芳族烃环是二价的。
[0064]
在本说明书中，脂族烃环意指除芳族烃环之外的所有烃环，并且可以包括环烷基环。对环烷基的上述描述可以应用于环烷基环，不同之处在于环烷基环是二价基团。经取代的脂族烃环还包括其中稠合有芳族环的脂族烃环。
[0065]
在本说明书中，对芳基的上述描述可以应用于亚芳基，不同之处在于亚芳基是二价的。
[0066]
在本说明书中，对环烷基的上述描述可以应用于亚环烷基，不同之处在于亚环烷基是二价的。
[0067]
在本说明书中，杂芳基包含一个或更多个除碳之外的原子，即一个或更多个杂原子，具体地，杂原子可以包括选自o、n、se、s等的一个或更多个原子。其碳原子数没有特别限制，但优选为2至30，并且更优选为2至20，并且杂芳基可以为单环的或多环的。杂芳基的实例包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、唑基、二唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、三唑基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、异唑基、噻二唑基、吩噻嗪基、二苯并呋喃基等，但不限于此。
[0068]
在本说明书中，对杂环基的上述描述可以应用于杂芳基，不同之处在于杂芳基是芳族的。
[0069]
在本说明书中，环烯烃是在烃环中存在双键的环基团，但是为非芳族环基团，并且其碳原子数没有特别限制，但是为3至60、3至30、3至20或3至10。环烯烃不仅包括单环，而且包括双环例如桥头、稠环和螺环。环烯烃的实例包括环丙烯、环丁烯、环戊烯、环己烯等，但
不限于此。
[0070]
在本说明书中，胺基可以由
‑
nrdre表示，rd和re彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂芳基，但不限于此。根据所结合的取代基(rd、re)的类型，胺基可以选自烷基胺基、烷基芳基胺基、芳基胺基、杂芳基胺基、烷基杂芳基胺基和芳基杂芳基胺基。
[0071]
在本说明书中，烷基胺基意指经烷基取代的胺基，并且其碳原子数没有特别限制，但可以为1至40或1至20。烷基胺基的具体实例包括甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基等，但不限于此。
[0072]
在本说明书中，芳基胺基的实例包括经取代或未经取代的单芳基胺基、经取代或未经取代的二芳基胺基、或者经取代或未经取代的芳基杂芳基胺基。芳基胺基中的芳基可以为单环芳基或多环芳基。芳基胺基的具体实例包括苯基胺基、萘基胺基、联苯胺基、蒽基胺基、二苯基胺基、苯基萘基胺基、双(叔丁基苯基)胺基等，但不限于此。
[0073]
在本说明书中，杂芳基胺基的实例包括经取代或未经取代的单杂芳基胺基、经取代或未经取代的二杂芳基胺基、或者经取代或未经取代的芳基杂芳基胺基。
[0074]
在本说明书中，芳基杂芳基胺基意指经芳基和杂芳基取代的胺基，并且可以应用以下将描述的对芳基和杂芳基的描述。
[0075]
在本说明书的一个示例性实施方案中，y为nr。
[0076]
在本说明书的一个示例性实施方案中，y为crxry。
[0077]
在本说明书的一个示例性实施方案中，y为o。
[0078]
在本说明书的一个示例性实施方案中，y为s。
[0079]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r为氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的杂芳基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代的芳烷基、经取代或未经取代的烯基、或者经取代或未经取代的炔基。
[0080]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r为氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂芳基。
[0081]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r为氢、芳基或杂芳基。
[0082]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r为氢、具有6至30个碳原子的芳基、或具有2至30个碳原子的杂芳基。
[0083]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r为氢、苯基、联苯基、三联苯基、蒽基、菲基、三亚苯基、四氢萘基、噻吩基、二苯并噻吩基、呋喃基、二苯并呋喃基、咔唑基或六氢咔唑基。
[0084]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r为经氘或烷基取代的芳基、或者经氘或烷基取代的杂芳基。
[0085]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r为经氘、甲基或叔丁基取代的芳基；或者经氘、甲基或叔丁基取代的杂芳基。
[0086]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r为未经取代或经叔丁基取代的联苯基、未经取代或经甲基取代的六氢咔唑基、未经取代或经叔丁基取代的二苯并呋喃基、或者未经取代或经叔丁基取代的二苯并噻吩基。
[0087]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r为苯基。
[0088]
在本说明书的一个示例性实施方案中，a1和a2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的杂芳基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代的芳烷基、经取代或未经取代的烯基、或者经取代或未经取代的炔基。
[0089]
在本说明书的一个示例性实施方案中，a1和a2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、或者经取代或未经取代的芳基。
[0090]
在本说明书的一个示例性实施方案中，a1和a2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的烷基、经取代或未经取代的具有3至10个碳原子的环烷基、或者经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基。
[0091]
在本说明书的一个示例性实施方案中，a1和a2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、具有1至10个碳原子的烷基、具有3至10个碳原子的环烷基、或者具有6至30个碳原子的芳基。
[0092]
在本说明书的一个示例性实施方案中，a1和a2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、环戊基、环己基、苯基、联苯基、三联苯基、蒽基、菲基、芴基或三亚苯基。
[0093]
在本说明书的一个示例性实施方案中，a1和a2彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、甲基、叔丁基或苯基。
[0094]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r1至r3彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的杂芳基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代的芳烷基、经取代或未经取代的胺基、经取代或未经取代的烯基、或者经取代或未经取代的炔基，或者与相邻基团键合以形成经取代或未经取代的环。
[0095]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r1至r3彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的烷基、经取代或未经取代的具有3至10个碳原子的环烷基、经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基、未经取代或经烷基取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的胺基、或者经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的杂芳基，或者与相邻基团键合以形成经取代或未经取代的具有3至10个碳原子的环烯烃。
[0096]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r1至r3彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的烷基、经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基、未经取代或经芳基取代的胺基、或者经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的杂芳基，或者与相邻基团键合以形成未经取代或经烷基取代的具有3至10个碳原子的环烯烃。
[0097]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r1至r3彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的烷基、经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基、经具有6至30个碳原子的芳基取代的胺基、或者经取代或未经取代的具有3
至30个碳原子的杂芳基，或者与相邻基团键合以形成未经取代或经具有1至4个碳原子的烷基取代的具有3至10个碳原子的环烯烃。
[0098]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r1至r3彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的烷基、经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基、或者经具有6至30个碳原子的芳基取代的胺基，或者与相邻基团键合以形成未经取代或经具有1至4个碳原子的烷基取代的具有3至10个碳原子的环烯烃。
[0099]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r1为氢、或者经取代或未经取代的烷基。
[0100]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r1为氢或烷基。
[0101]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r1为氢、或者经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的烷基。
[0102]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r1为氢、或者具有1至10个碳原子的烷基。
[0103]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r1为氢或叔丁基。
[0104]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r2为氢。
[0105]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r2为经取代的胺基。
[0106]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r2为经芳基取代的胺基。
[0107]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r2为经烷基芳基取代的胺基。
[0108]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r2为被未经取代或经具有1至10个碳原子的烷基取代的具有6至30个碳原子的芳基所取代的胺基。
[0109]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r2为被未经取代或经甲基或叔丁基取代的苯基所取代的胺基。
[0110]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r2为氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的杂芳基、或者经取代或未经取代的胺基。
[0111]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r2为氢、氘、经取代或未经取代的烷基、或者未经取代的杂芳基、或者经取代或未经取代的胺基。
[0112]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r2为经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的杂芳基、或者经取代或未经取代的胺基。
[0113]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r2为氢、氘、经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的烷基、经取代或未经取代的具有6至18个碳原子的芳基、经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的杂芳基、或者经取代或未经取代的胺基。
[0114]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r2为经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的烷基、经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的杂芳基、或者经取代或未经取代的胺基。
[0115]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r2为具有1至10个碳原子的烷基、具有2至30个碳原子的杂芳基、或者胺基。
[0116]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r2为具有1至10个碳原子的烷基；未经取代或经氘、烷基和芳基中的至少一者取代的具有2至30个碳原子的杂芳基；或者未经取代或经烷基取代的胺基。
[0117]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r2为具有1至10个碳原子的烷基；未经取代或经氘、具有1至10个碳原子的烷基和具有6至18个碳原子的芳基中的至少一者取代的具有
2至30个碳原子的杂芳基；或者未经取代或经具有1至10个碳原子的烷基取代的胺基。
[0118]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r2为经取代或未经取代的甲基、经取代或未经取代的叔丁基、经取代或未经取代的六氢咔唑基、或者未经取代或经具有1至10个碳原子的烷基取代的胺基，该胺基可以由
‑
ndar1dar2表示，dar1和dar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂芳基。
[0119]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r2为经取代或未经取代的甲基、经取代或未经取代的叔丁基、经取代或未经取代的六氢咔唑基、或者未经取代或经具有1至10个碳原子的烷基取代的胺基，该胺基可以由
‑
ndar1dar2表示，dar1和dar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至18个碳原子的芳基、或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的杂芳基。
[0120]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r2为经取代或未经取代的甲基、经取代或未经取代的叔丁基、经取代或未经取代的六氢咔唑基、或者未经取代或经具有1至10个碳原子的烷基取代的胺基，该胺基可以由
‑
ndar1dar2表示，dar1和dar2彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经烷基取代的具有6至18个碳原子的芳基、或者未经取代或经烷基取代的具有2至30个碳原子的杂芳基。
[0121]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r2为经取代或未经取代的甲基、经取代或未经取代的叔丁基、经取代或未经取代的六氢咔唑基、或者未经取代或经具有1至10个碳原子的烷基取代的胺基，该胺基可以由
‑
ndar1dar2表示，dar1和dar2彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经具有1至10个碳原子的烷基取代的具有6至18个碳原子的芳基、或者未经取代或经具有1至10个碳原子的烷基取代的具有2至30个碳原子的杂芳基。
[0122]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r2为经取代或未经取代的甲基、经取代或未经取代的叔丁基、经取代或未经取代的六氢咔唑基、或者未经取代或经具有1至10个碳原子的烷基取代的胺基，该胺基可以由
‑
ndar1dar2表示，dar1和dar2彼此相同或不同，并且各自独立地为具有6至18个碳原子的芳基、或者具有2至30个碳原子的杂芳基。
[0123]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r2为经取代或未经取代的甲基、经取代或未经取代的叔丁基、经取代或未经取代的六氢咔唑基、或者未经取代或经具有1至10个碳原子的烷基取代的胺基，该胺基可以由
‑
ndar1dar2表示，dar1和dar2彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经甲基或叔丁基取代的具有6至18个碳原子的芳基、或者未经取代或经甲基或叔丁基取代的具有2至30个碳原子的杂芳基。
[0124]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r2为经取代或未经取代的甲基、经取代或未经取代的叔丁基、经取代或未经取代的六氢咔唑基、或者未经取代或经具有1至10个碳原子的烷基取代的胺基，该胺基可以由
‑
ndar1dar2表示，dar1和dar2彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经甲基或叔丁基取代的苯基、未经取代或经甲基或叔丁基取代的联苯基、未经取代或经甲基或叔丁基取代的三联苯基、未经取代或经甲基或叔丁基取代的四氢萘基、未经取代或经甲基或叔丁基取代的二苯并噻吩基、或者未经取代或经甲基或叔丁基取代的二苯并呋喃基。
[0125]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r2为甲基；叔丁基；未经取代或经氘、甲基、叔丁基和苯基中的至少一者取代的六氢咔唑基；或者经取代或未经取代的胺基，该胺基可以由
‑
ndar1dar2表示，dar1和dar2彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经甲基
或叔丁基取代的苯基、未经取代或经叔丁基取代的联苯基、三联苯基、未经取代或经甲基或叔丁基取代的四氢萘基、未经取代或经甲基或叔丁基取代的二苯并噻吩基、或者未经取代或经甲基或叔丁基取代的二苯并呋喃基。
[0126]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r2为甲基；叔丁基；未经取代或经氘、甲基、叔丁基和苯基中的至少一者取代的六氢咔唑基；或者经取代或未经取代的胺基，该胺基可以由
‑
ndar1dar2表示，dar1和dar2彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经甲基或叔丁基取代的苯基、未经取代或经叔丁基取代的联苯基、三联苯基、未经取代或经甲基或叔丁基取代的四氢萘基、未经取代或经叔丁基取代的二苯并噻吩基、或者未经取代或经叔丁基取代的二苯并呋喃基。
[0127]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r3为氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的杂芳基、或者经取代或未经取代的胺基，或者与相邻基团键合以形成经取代或未经取代的环。
[0128]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r3为氢、氘、经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的烷基、经取代或未经取代的具有6至18个碳原子的芳基、经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的杂芳基、或者经取代或未经取代的胺基，或者与相邻基团键合以形成经取代或未经取代的环。
[0129]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r3为氢、氘、具有1至10个碳原子的烷基、具有6至18个碳原子的芳基、具有2至30个碳原子的杂芳基、或者胺基，或者与相邻基团键合以形成环。
[0130]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r3为氢、氘、经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的烷基、经取代或未经取代的具有6至18个碳原子的芳基、经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的杂芳基、或者经取代或未经取代的胺基，或者与相邻基团键合以形成经取代或未经取代的环。
[0131]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r3为氢、氘、经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的烷基、未经取代或经氘或烷基取代的具有6至18个碳原子的芳基、未经取代或经烷基取代的具有2至30个碳原子的杂芳基、或者经取代或未经取代的胺基，或者与相邻基团键合以形成经取代或未经取代的环。
[0132]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r3为氢、氘、经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的烷基、未经取代或经氘或具有1至10个碳原子的烷基取代的具有6至18个碳原子的芳基、未经取代或经具有1至10个碳原子的烷基取代的具有2至30个碳原子的杂芳基、或者经取代或未经取代的胺基，或者与相邻基团键合以形成经取代或未经取代的环。
[0133]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r3为氢、氘、未经取代或经氘或烷基取代的叔丁基、未经取代或经氘或烷基取代的苯基、未经取代或经氘或烷基取代的萘基、未经取代或经氘或烷基取代的三联苯基、未经取代或经氘或烷基取代的芴基、未经取代或经烷基取代的二苯并噻吩基、未经取代或经烷基取代的二苯并呋喃基、未经取代或经烷基取代的六氢咔唑基、或者未经取代或经烷基取代的二苯基胺基，或者与相邻基团键合以形成未经取代或经烷基取代的环烯烃。
[0134]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r3为氢、氘、叔丁基、未经取代或经氘或烷基取代的苯基、萘基、三联苯基、芴基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、未经取代或经烷基取
代的六氢咔唑基、或者经烷基取代的二苯基胺基，或者与相邻基团键合以形成未经取代或经烷基取代的环烯烃。
[0135]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r3为氢、氘、叔丁基、未经取代或经氘或烷基取代的苯基、萘基、三联苯基、芴基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、经烷基取代的六氢咔唑基、或者经烷基取代的二苯基胺基，或者与相邻基团键合以形成经烷基取代的环己烯。
[0136]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r3为氢；氘；叔丁基；未经取代或经氘、甲基和叔丁基中的至少一者取代的苯基；萘基；三联苯基；芴基；二苯并噻吩基；二苯并呋喃基；经甲基或叔丁基取代的六氢咔唑基；或者经甲基或叔丁基取代的二苯基胺基，或者与相邻基团键合以形成经甲基取代的环己烯。
[0137]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r3为氢。
[0138]
在本说明书的一个示例性实施方案中，a为0至3的整数。
[0139]
在本说明书的一个示例性实施方案中，b为0至3的整数。
[0140]
在本说明书的一个示例性实施方案中，c为0至4的整数。
[0141]
在本说明书的一个示例性实施方案中，y和r3彼此键合以形成经取代或未经取代的环。
[0142]
在本说明书的一个示例性实施方案中，y和r3彼此键合以形成经取代或未经取代的脂族环。
[0143]
在本说明书的一个示例性实施方案中，y和r3彼此键合以形成经取代或未经取代的芳族环。
[0144]
在本说明书的一个示例性实施方案中，y和r3彼此键合以形成脂族环。
[0145]
在本说明书的一个示例性实施方案中，y和r3彼此键合以形成芳族环。
[0146]
在本说明书的一个示例性实施方案中，式1由下式2至4中的任一者表示。
[0147]
[式2]
[0148][0149]
[式3]
[0150][0151]
[式4]
[0152][0153]
在式2至4中，r1至r3、a1、a2、a和b与式1中限定的那些相同，
[0154]
y1为crz或n，
[0155]
y3为cr16 r17、nr19、o或s，
[0156]
rz、r16 r17和r19为氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的杂芳基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代的芳烷基、经取代或未经取代的烯基、或者经取代或未经取代的炔基，或者与相邻基团键合以形成经取代或未经取代的环，
[0157]
r11和r12彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂芳基，
[0158]
r13为氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、或者经取代或未经取代的芳基，
[0159]
r14、r15和r18彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、经取代或未经取代的烷基、或者经取代或未经取代的芳基，或者与相邻基团键合以形成经取代或未经取代的环，
[0160]
c'为0至3的整数，
[0161]
d为0至8的整数，
[0162]
d'为0至4的整数，
[0163]
当c'为2或更大时，两个或更多个r3彼此相同或不同，
[0164]
当d为2或更大时，两个或更多个r13彼此相同或不同，以及
[0165]
当d'为2或更大时，两个或更多个r18彼此相同或不同。
[0166]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r14和r15彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、具有1至10个碳原子的烷基、或者具有6至30个碳原子的芳基，或者彼此键合以形成经取代或未经取代的环。
[0167]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r14和r15彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、甲基、叔丁基或苯基，或者彼此键合以形成经取代或未经取代的环。
[0168]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r14和r15彼此键合以形成经取代或未经取代的环。
[0169]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r14和r15彼此键合以形成烃环。
[0170]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r14和r15彼此键合以形成芳族环。
[0171]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r16和r17彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、具有1至10个碳原子的烷基、或者具有6至30个碳原子的芳基，或者彼此键合以形成经取代或未经取代的环。
[0172]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r16和r17彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、甲基或苯基，或者彼此键合以形成经取代或未经取代的环。
[0173]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r16和r17彼此相同或不同，并且各自独立地为甲基或苯基。
[0174]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r16和r17彼此键合以形成经取代或未经取代的环。
[0175]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r16和r17彼此键合以形成烃环。
[0176]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r16和r17彼此键合以形成芳族环。
[0177]
在本说明书的一个示例性实施方案中，a1和a2彼此键合以形成经取代或未经取代的环。
[0178]
在本说明书的一个示例性实施方案中，a1和a2彼此键合以形成芳族环。
[0179]
在本说明书的一个示例性实施方案中，a1和a2彼此键合以形成烃环。
[0180]
在本说明书的一个示例性实施方案中，式1由下式5至10中的任一者表示。
[0181]
[式5]
[0182][0183]
[式6]
[0184][0185]
[式7]
[0186][0187]
[式8]
[0188][0189]
[式9]
[0190][0191]
[式10]
[0192][0193]
在式5至10中，r1至r3、y和a至c与式1中限定的那些相同，
[0194]
y1为crz或n，
[0195]
y2为nr20、cr21r22、o或s，
[0196]
y3为cr16 r17、nr19、o或s，
[0197]
rz、r16 r17和r19彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的杂芳基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代的芳烷基、经取代或未经取代的烯基、或者经取代或未经取代的炔基，或者与相邻基团键合以形成经取代或未经取代的环，
[0198]
r18为氢、经取代或未经取代的烷基、或者经取代或未经取代的芳基，或者与相邻基团键合以形成经取代或未经取代的环，
[0199]
r20至r22彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、经取代或未经取代的烷基、或者经取代或未经取代的芳基，或者与相邻基团键合以形成经取代或未经取代的环，
[0200]
r23至r25彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的胺基、或者经取代或未经取代的杂芳基，
[0201]
b'、d'、e和f各自为0至4的整数，
[0202]
c'为0至3的整数，
[0203]
当b'为2或更大时，两个或更多个r23彼此相同或不同，
[0204]
当c'为2或更大时，两个或更多个r3彼此相同或不同，
[0205]
当d'为2或更大时，两个或更多个r18彼此相同或不同，
[0206]
当e为2或更大时，两个或更多个r24彼此相同或不同，以及
[0207]
当f为2或更大时，两个或更多个r25彼此相同或不同。
[0208]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r18为氢、或者经取代或未经取代的烷基。
[0209]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r18为氢。
[0210]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r19为氢、氘、经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂芳基。
[0211]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r19为氢、氘、或者经取代或未经取代的具有6至12个碳原子的芳基。
[0212]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r19为氢、氘、或者具有6至12个碳原子的芳基。
[0213]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r19为氢或苯基。
[0214]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r21和r22彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、甲基或苯基，或者彼此键合以形成经取代或未经取代的环。
[0215]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r21和r22彼此相同或不同，并且各自独立地为甲基或苯基。
[0216]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r21和r22彼此键合以形成经取代或未经取代的环。
[0217]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r21和r22彼此键合以形成烃环。
[0218]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r21和r22彼此键合以形成芳族环。
[0219]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r23至r25为氢。
[0220]
在本说明书的一个示例性实施方案中，式5由下式51表示。
[0221]
[式51]
[0222][0223]
在式51中，r1至r3、a和b与式1中限定的那些相同，
[0224]
y1为crz或n，
[0225]
y2为nr20、cr21r22、o或s，
[0226]
rz为氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未
经取代的芳基、经取代或未经取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的杂芳基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代的芳烷基、经取代或未经取代的烯基、或者经取代或未经取代的炔基，
[0227]
r11和r12彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂芳基，
[0228]
r13为氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、或者经取代或未经取代的芳基，
[0229]
r20至r22彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、经取代或未经取代的烷基、或者经取代或未经取代的芳基，或者与相邻基团键合以形成经取代或未经取代的环，
[0230]
r23为氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的胺基、或者经取代或未经取代的杂芳基，
[0231]
b'为0至4的整数，
[0232]
c'为0至3的整数，
[0233]
d为0至8的整数，
[0234]
当b'为2或更大时，两个或更多个r23彼此相同或不同，
[0235]
当c'为2或更大时，两个或更多个r3彼此相同或不同，以及
[0236]
当d为2或更大时，两个或更多个r13彼此相同或不同。
[0237]
在本说明书的一个示例性实施方案中，式10由下式101表示。
[0238]
[式101]
[0239][0240]
在式101中，r1至r3、a和b与式1中限定的那些相同，
[0241]
y1为crz或n，
[0242]
y2为nr20、cr21r22、o或s，
[0243]
rz为氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的杂芳基、经取代或未经取代的烷氧基、经取代或未经取代的芳氧基、经取代或未经取代的芳烷基、经取代或未经取代的烯基、或者经取代或未经取代的炔基，
[0244]
r11和r12彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂芳基，
[0245]
r13为氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、或者经取代或未经取代的芳基，
[0246]
r20至r22彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、经取代或未经取代的烷基、或者经取代或未经取代的芳基，或者与相邻基团键合以形成经取代或未经取代的环，
[0247]
r23为氢、氘、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的甲硅烷基、经取代或未经取代的胺基、或者经取代或未经取代的杂芳基，
[0248]
b'为0至4的整数，
[0249]
c'为0至3的整数，
[0250]
d为0至8的整数，
[0251]
当b'为2或更大时，两个或更多个r23彼此相同或不同，
[0252]
当c'为2或更大时，两个或更多个r3彼此相同或不同，以及
[0253]
当d为2或更大时，两个或更多个r13彼此相同或不同。
[0254]
在本说明书的一个示例性实施方案中，y1为n。
[0255]
在本说明书的一个示例性实施方案中，y2为cr21r22、o或s。
[0256]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r11和r12彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、或者经取代或未经取代的烷基。
[0257]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r11和r12彼此相同或不同，并且各自独立地为具有1至10个碳原子的烷基。
[0258]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r11和r12为经取代或未经取代的甲基。
[0259]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r11和r12为甲基。
[0260]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r21和r22彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的烷基、或者经取代或未经取代的具有6至12个碳原子的芳基。
[0261]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r21和r22彼此相同或不同，并且各自独立地为氢或甲基。
[0262]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r21和r22为甲基。
[0263]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r23为氢、氘、或者经取代或未经取代的烷基。
[0264]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r23为氢或氘。
[0265]
在本说明书的一个示例性实施方案中，r23为氢。
[0266]
在本说明书的一个示例性实施方案中，式1的化合物选自以下结构。
[0267]
[0268]
[0269]
[0270]
[0271]
[0272]
[0273]
[0274]
[0275]
[0276]
[0277]
[0278]
[0279]
[0280]
[0281]
[0282]
[0283]
[0284]
[0285]
[0286]
[0287]
[0288]
[0289]
[0290]
[0291]
[0292]
[0293]
[0294]
[0295]
[0296]
[0297]
[0298]
[0299]
[0300]
[0301]
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[0303]
[0304]
[0305]
[0306]
[0307]
[0308]
[0309]
[0310]
[0311]
[0312]
[0313]
[0314]
[0315]
[0316]
[0317]
[0318]
[0319]
[0320]
[0321]
[0322]
[0323]
[0324]
[0325]
[0326]
[0327]
[0328]
[0329]
[0330]
[0331]
[0332]
[0333][0334]
在本说明书中，当一个部件“包括”一个构成要素时，除非另外具体描述，否则这并不意指排除另外的构成要素，而是意指还可以包括另外的构成要素。
[0335]
在本说明书中，当将一个构件设置在另一个构件“上”时，这不仅包括一个构件与另一个构件接触的情况，而且还包括在该两个构件之间存在又一个构件的情况。
[0336]
本发明的有机发光器件为包括以下的有机发光器件：第一电极；设置成面向第一电极的第二电极；和设置在第一电极与第二电极之间的一个、两个或更多个有机材料层，并且有机材料层的一个或更多个层可以包含上述化合物。
[0337]
例如，本发明的有机发光器件的结构可以具有如图1和图2所示出的结构，但不限于此。
[0338]
图1例示了其中第一电极2、有机材料层3和第二电极4顺序地堆叠在基底1上的有机发光器件的结构。
[0339]
图1例示了一种有机发光器件，并且有机发光器件不限于此。
[0340]
图2例示了其中第一电极2、第一空穴注入层5、第二空穴注入层6、空穴传输层7、电子阻挡层8、发光层9、第一电子传输层10、第二电子传输层11、电子注入层12和第二电极4顺序地堆叠在基底1上的有机发光器件的结构。在上述结构中，由式1表示的化合物可以包含在发光层9中。
[0341]
图2例示了一种有机发光器件，并且有机发光器件不限于此。
[0342]
在本发明的一个示例性实施方案中，第一电极为正电极，第二电极为负电极。
[0343]
在本发明的一个示例性实施方案中，有机材料层包括发光层，并且发光层包含式1的化合物。
[0344]
在本发明的一个示例性实施方案中，有机材料层可以包括空穴注入层、空穴传输层、或空穴注入和传输层，并且空穴注入层、空穴传输层、或空穴注入和传输层可以包含式1的化合物。
[0345]
在本发明的一个示例性实施方案中，有机材料层可以包括电子注入层、电子传输层、或电子注入和传输层，并且电子注入层、电子传输层、或电子注入和传输层可以包含式1
的化合物。
[0346]
在本发明的一个示例性实施方案中，有机材料层可以包括电子阻挡层或空穴阻挡层，并且电子阻挡层或空穴阻挡层可以包含式1的化合物。
[0347]
例如，根据本发明的有机发光器件可以通过如下来制造：通过使用物理气相沉积(pvd)法(例如溅射或电子束蒸镀)，在基底上沉积金属或具有导电性的金属氧化物、或其合金以形成正电极，在正电极上形成包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机材料层以及包含式1的化合物的有机材料层，然后在其上沉积可以用作负电极的材料。除了上述方法之外，有机发光器件还可以通过在基底上顺序地沉积负电极材料、有机材料层和正电极材料来制造。
[0348]
正电极为注入空穴的电极，并且作为正电极材料，通常优选具有高功函数的材料以促进空穴注入至有机材料层中。在本发明中可以使用的正电极材料的具体实例包括：金属，例如钒、铬、铜、锌和金，或其合金；金属氧化物，例如锌氧化物、铟氧化物、铟锡氧化物(ito)和铟锌氧化物(izo)；金属和氧化物的组合，例如zno:al或sno2:sb；导电聚合物，例如聚(3
‑
甲基化合物)、聚[3,4
‑
(亚乙基
‑
1,2
‑
二氧基)化合物](pedt)、聚吡咯和聚苯胺；等等，但不限于此。
[0349]
负电极为注入电子的电极，并且作为负电极材料，通常优选具有低功函数的材料以促进电子注入至有机材料层中。负电极材料的具体实例包括：金属例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅，或其合金；多层结构材料，例如lif/al或lio2/al；等等，但不限于此。
[0350]
空穴注入层为用于促进空穴从正电极注入至发光层中的层，并且具有单层结构或者两个或更多个层的多层结构，空穴注入材料是可以在低电压下熟练地接收来自正电极的空穴的材料，并且空穴注入材料的最高占据分子轨道(homo)优选为在正电极材料的功函数与邻近有机材料层的homo之间的值。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有机材料、基于六腈六氮杂苯并菲的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于苝的有机材料、蒽醌、基于聚苯胺和基于聚化合物的导电聚合物等，但不限于此。
[0351]
空穴传输层可以用于促进空穴传输并具有单层结构或者两个或更多个层的多层结构，作为空穴传输材料，可以接收来自正电极或空穴注入层的空穴并将空穴转移至发光层并且具有高空穴迁移率的材料是合适的。其具体实例包括基于芳基胺的有机材料、导电聚合物、具有共轭部分和非共轭部分二者的嵌段共聚物等，但不限于此。
[0352]
发光层可以发射红色光、绿色光或蓝色光并且可以由磷光材料或荧光材料构成，并且作为可以通过接收分别来自空穴传输层和电子传输层的空穴和电子并使空穴和电子结合而发射可见光区域内的光的材料，发光材料优选为对于荧光或磷光具有良好的量子效率的材料。其具体实例包括：8
‑
羟基
‑
喹啉铝配合物(alq3)；基于咔唑的化合物；二聚苯乙烯基化合物；balq；10
‑
羟基苯并喹啉
‑
金属化合物；基于苯并唑、基于苯并噻唑和基于苯并咪唑的化合物；基于聚(对亚苯基亚乙烯基)(ppv)的聚合物；螺环化合物；聚芴；红荧烯；等等，但不限于此。
[0353]
当有机发光器件包括复数个有机材料层时，有机材料层可以由相同的材料或不同的材料形成。
[0354]
当有机发光器件包括复数个有机材料层时，有机材料层可以由相同的材料或不同
的材料形成。根据本说明书的有机发光器件可以通过以下来制造：在基底上沉积金属或具有导电性的金属氧化物、或其合金以形成正电极，在正电极上形成上述包括第一有机材料层和第二有机材料层的有机材料层，然后在有机材料层上沉积可以用作负电极的材料。除了上述方法之外，有机发光器件还可以通过在基底上顺序地沉积负电极材料、有机材料层和正电极材料来制造。
[0355]
包括第一有机材料层和第二有机材料层的有机材料层可以具有进一步包括空穴注入层、空穴传输层、电子注入和传输层、电子阻挡层、发光层、电子传输层、电子注入层、电子注入和传输层、空穴阻挡层等的多层结构。
[0356]
本说明书的有机发光器件可以通过本领域已知的材料和方法来制造，不同之处在于有机材料层中的一个或更多个层通过使用所述化合物来形成。
[0357]
本说明书还提供了用于制造通过使用所述化合物形成的有机发光器件的方法。
[0358]
掺杂剂材料的实例包括芳族化合物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体地，芳族化合物为具有经取代或未经取代的芳基氨基的稠合芳族环衍生物，并且其实例包括具有芳基氨基的芘、蒽、二茚并芘等，以及苯乙烯基胺化合物为其中经取代或未经取代的芳基胺取代有至少一个芳基乙烯基的化合物，并且选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基氨基中的一个或两个或更多个取代基为经取代或未经取代。其具体实例包括苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等，但不限于此。此外，金属配合物的实例包括铱配合物、铂配合物等，但不限于此。
[0359]
电子传输层是接收来自电子注入层的电子并将电子传输至发光层的层，并且电子传输材料适当地为可以熟练地接收来自阴极的电子并将电子转移至发光层的具有高的电子迁移率的材料。其具体实例包括：8
‑
羟基喹啉的al配合物、包含alq3的配合物、有机自由基化合物、羟基黄酮
‑
金属配合物等，但不限于此。电子传输层可以与如根据相关领域使用的任何期望的阴极材料一起使用。特别地，合适的阴极材料的实例包括具有低的功函数，后接铝层或银层的典型材料。其具体实例包括铯、钡、钙、镱和钐，在每种情况下都后接着铝层或银层。
[0360]
电子注入层是注入来自电极的电子的层，并且电子注入材料优选为这样的化合物：其具有传输电子的能力，具有注入来自阴极的电子的效应和将电子注入发光层或发光材料中的优异效应，防止由发光层产生的激子移动至空穴注入层，并且在形成薄膜的能力方面也是优异的。其具体实例包括芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、唑、二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等、及其衍生物；金属配合物化合物；含氮5元环衍生物；等等，但不限于此。
[0361]
金属配合物化合物的实例包括8
‑
羟基喹啉锂、双(8
‑
羟基喹啉)锌、双(8
‑
羟基喹啉)铜、双(8
‑
羟基喹啉)锰、三(8
‑
羟基喹啉)铝、三(2
‑
甲基
‑8‑
羟基喹啉)铝、三(8
‑
羟基喹啉)镓、双(10
‑
羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10
‑
羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2
‑
甲基
‑8‑
喹啉)氯镓、双(2
‑
甲基
‑8‑
喹啉)(邻甲酚)镓、双(2
‑
甲基
‑8‑
喹啉)(1
‑
萘酚)铝、双(2
‑
甲基
‑8‑
喹啉)(2
‑
萘酚)镓等，但不限于此。
[0362]
空穴阻挡层是阻挡空穴到达阴极的层，并且通常可以在与空穴注入层的条件相同的条件下形成。其具体实例包括二唑衍生物或三唑衍生物、菲咯啉衍生物、bcp、铝配合
物等，但不限于此。
[0363]
根据所使用的材料，根据本说明书的有机发光器件可以是顶部发射型、底部发射型或双发射型。
[0364]
本发明的有机发光器件可以使用有机发光器件的典型制造方法和材料来制造，不同之处在于使用上述化合物来形成具有一个或更多个层的有机材料层。
[0365]
将在以下实施例中具体地描述式1的化合物的制备方法和使用其的有机发光器件的制造。然而，提供以下实施例用于例示本发明，并且本发明的范围不受其限制。
[0366]
在以下反应式中，关于取代基的类型和数量，当本领域技术人员适当选择公知的起始材料时，可以合成各种类型的中间体。作为反应的类型和反应条件，可以使用本领域已知的那些。
[0367]
主体的描述
[0368]
[式h]
[0369][0370]
在式h中，
[0371]
hl20和hl21彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键、经取代或未经取代的亚芳基、或者经取代或未经取代的杂环基，
[0372]
har20和har21彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂环基，
[0373]
hr20和hr21彼此相同或不同，并且各自独立地为氢、氘、卤素基团、经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的环烷基、经取代或未经取代的芳基、或者经取代或未经取代的杂环基，以及
[0374]
hr21为1至7的整数，并且当hr21为2或更大时，两个或更多个hr21彼此相同或不同。
[0375]
在本说明书的一个示例性实施方案中，hl20和hl21彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键、具有6至30个碳原子的单环或多环亚芳基、或者具有2至30个碳原子的单环或多环亚杂芳基。
[0376]
在本说明书的一个示例性实施方案中，hl20和hl21彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键、具有6至20个碳原子的单环或多环亚芳基、或者具有2至20个碳原子的单环或多环亚杂芳基。
[0377]
在本说明书的一个示例性实施方案中，hl20和hl21彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键、未经取代或经氘取代的亚苯基、未经取代或经氘取代的亚联苯基、未经取代或经氘取代的亚萘基、二价二苯并呋喃基、或二价二苯并噻吩基。
[0378]
在本说明书的一个示例性实施方案中，har20和har21彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环芳基、或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的单环或多环杂环基。
[0379]
在本说明书的一个示例性实施方案中，har20和har21彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的单环或多环芳基、或者经取代或未经取代的具有2至20个碳原子的单环或多环杂环基。
[0380]
在本说明书的一个示例性实施方案中，har20和har21彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的单环至四环芳基、或者经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的单环至四环杂环基。
[0381]
在本说明书的一个示例性实施方案中，har20和har21彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的苯基；经取代或未经取代的联苯基；经取代或未经取代的三联苯基；经取代或未经取代的萘基；经取代或未经取代的蒽基；经取代或未经取代的菲基；经取代或未经取代的非那烯基；经取代或未经取代的芴基；经取代或未经取代的苯并芴基；经取代或未经取代的呋喃基；经取代或未经取代的噻吩基；经取代或未经取代的二苯并呋喃基；经取代或未经取代的萘并苯并呋喃基；经取代或未经取代的二苯并噻吩基；或者经取代或未经取代的萘并苯并噻吩基。
[0382]
在本说明书的一个示例性实施方案中，har20和har21彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经氘或具有6至20个碳原子的单环或多环芳基取代的苯基、未经取代或经氘或具有6至20个碳原子的单环或多环芳基取代的联苯基、未经取代或经具有6至20个碳原子的单环或多环芳基取代的萘基、未经取代或经具有6至20个碳原子的单环或多环芳基取代的二苯并呋喃基、未经取代或经具有6至20个碳原子的单环或多环芳基取代的萘并苯并呋喃基、未经取代或经具有6至20个碳原子的单环或多环芳基取代的二苯并噻吩基、或者未经取代或经具有6至20个碳原子的单环或多环芳基取代的萘并苯并噻吩基。
[0383]
在本说明书的一个示例性实施方案中，har20和har21彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经氘取代的苯基、未经取代或经氘取代的联苯基、三联苯基、未经取代或经氘取代的萘基、菲基、二苯并呋喃基、萘并苯并呋喃基、二苯并噻吩基、或萘并苯并噻吩基。
[0384]
在本说明书的一个示例性实施方案中，har20为经取代或未经取代的杂环基，以及har21为经取代或未经取代的芳基。
[0385]
在本说明书的一个示例性实施方案中，hr20为氢、氘、卤素基团、经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的直链或支化烷基、经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的单环或多环环烷基、经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环芳基、或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的单环或多环杂环基。
[0386]
在本说明书的一个示例性实施方案中，hr20为氢、氘、氟、经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的直链或支化烷基、经取代或未经取代的具有3至10个碳原子的单环或多环环烷基、经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环芳基、或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的单环或多环杂环基。
[0387]
在本说明书的一个示例性实施方案中，hr20为氢、经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环芳基、或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的单环或多环
杂环基。
[0388]
在本说明书的一个示例性实施方案中，hr20为氢、经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的单环或多环芳基、或者经取代或未经取代的具有2至20个碳原子的单环或多环杂环基。
[0389]
在本说明书的一个示例性实施方案中，hr20为氢、经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的单环至四环芳基、或者经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的单环至四环杂环基。
[0390]
在本说明书的一个示例性实施方案中，hr20为氢、经取代或未经取代的苯基、经取代或未经取代的联苯基、经取代或未经取代的三联苯基、经取代或未经取代的萘基、经取代或未经取代的蒽基、经取代或未经取代的菲基、经取代或未经取代的非那烯基、经取代或未经取代的芴基、经取代或未经取代的苯并芴基、经取代或未经取代的呋喃基、经取代或未经取代的噻吩基、经取代或未经取代的二苯并呋喃基、经取代或未经取代的萘并苯并呋喃基、经取代或未经取代的二苯并噻吩基、或者经取代或未经取代的萘并苯并噻吩基。
[0391]
在本说明书的一个示例性实施方案中，hr20为氢、氘、未经取代或经氘或具有6至20个碳原子的单环或多环芳基取代的苯基、未经取代或经具有6至20个碳原子的单环或多环芳基取代的联苯基、未经取代或经氘或具有6至20个碳原子的单环或多环芳基取代的萘基、未经取代或经具有6至20个碳原子的单环或多环芳基取代的二苯并呋喃基、未经取代或经具有6至20个碳原子的单环或多环芳基取代的萘并苯并呋喃基、未经取代或经具有6至20个碳原子的单环或多环芳基取代的二苯并噻吩基、或者未经取代或经具有6至20个碳原子的单环或多环芳基取代的萘并苯并噻吩基。
[0392]
在本说明书的一个示例性实施方案中，hr20为氢；氘；未经取代或经氘、苯基或萘基取代的苯基；联苯基；未经取代或经氘、苯基或萘基取代的萘基；二苯并呋喃基；萘并苯并呋喃基；二苯并噻吩基；或萘并苯并噻吩基。
[0393]
根据本说明书的一个示例性实施方案，hr21为氢。
[0394]
根据本说明书的一个示例性实施方案，hr21为氘。
[0395]
在本说明书的一个示例性实施方案中，当由式h表示的化合物经氘取代时，在可取代位置处的30％或更多的h被氘取代。在另一个示例性实施方案中，在式h的结构中，在可取代位置处的40％或更多的h被氘取代。在又一个示例性实施方案中，在式h的结构中，在可取代位置处的60％或更多的h被氘取代。
[0396]
在又一个示例性实施方案中，在式h的结构中，在可取代位置处的80％或更多的h被氘取代。在又一个示例性实施方案中，在式h的结构中，在可取代位置处的100％的h被氘取代。
[0397]
在本说明书的一个示例性实施方案中，由式h表示的化合物为选自以下化合物中的任一者。
[0398]
[0399]
[0400]
[0401]
[0402]
[0403]
[0404]
[0405]
[0406]
[0407]
[0408]
[0409]
[0410]
[0411]
[0412]
[0413]
[0414]
[0415]
[0416]
[0417]
[0418][0419]
根据本说明书的一个示例性实施方案，由式h表示的化合物可以通过以下一般式1来制备，但不限于此。
[0420]
[一般式1]
[0421][0422]
在一般式1中，
[0423]
ar3与式h的
‑
hl20
‑
har20的限定相同，以及
[0424]
ar4与式h的
‑
hl21
‑
har21的限定相同，并且hr20可以进一步对一般式1的蒽核进行
取代。
[0425]
在本说明书的一个示例性实施方案中，在发光层中，使用由式1表示的化合物作为掺杂剂，使用由式h表示的化合物作为主体。
[0426]
在本说明书的一个示例性实施方案中，当发光层包含主体和掺杂剂时，基于100重量份的发光层，可以在0.01重量份至10重量份的范围内选择掺杂剂的含量，但不限于此。
[0427]
在本说明书的一个示例性实施方案中，发光层包含主体和掺杂剂，并且主体和掺杂剂以99:1至1:99，优选99:1至70:30，并且更优选99:1至90:10的重量比包含在内。
[0428]
发光层还可以包含主体材料，并且主体的实例包括稠合芳族环衍生物、含杂环的化合物等。具体地，稠合芳族环衍生物的实例包括蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等，含杂环的化合物的实例包括咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯子型呋喃化合物、嘧啶衍生物、三嗪衍生物等，并且其实例可以为其两者或更多者的混合物，但不限于此。
[0429]
根据本说明书的一个示例性实施方案，有机材料层包括发光层，并且发光层包含一种或更多种掺杂剂和主体。
[0430]
根据本说明书的一个示例性实施方案，有机材料层包括发光层，并且发光层包含两种或更多种混合的掺杂剂和主体。
[0431]
根据本说明书的一个示例性实施方案，两种或更多种混合的掺杂剂中的一者或更多者包括式1，并且主体包括由式h表示的化合物。两种或更多种混合的掺杂剂中的一者或更多者包括式1，并且余者可以使用相关领域中已知的掺杂剂材料，但本发明不限于此。
[0432]
根据本说明书的一个示例性实施方案，两种或更多种混合的掺杂剂中的一者或更多者包括式1，并且余者可以使用与式1中的化合物不同的基于硼的化合物、基于芘的化合物和基于延迟荧光的化合物中的一者或更多者，但本发明不限于此。
[0433]
根据本说明书的一个示例性实施方案，有机材料层包括发光层，并且发光层包含一种或更多种主体。
[0434]
根据本说明书的一个示例性实施方案，有机材料层包括发光层，并且发光层包含两种或更多种混合的主体。
[0435]
根据本说明书的一个示例性实施方案，两种或更多种混合的主体中的一者或更多者为由式h表示的化合物。
[0436]
根据本说明书的一个示例性实施方案，两种或更多种混合的主体彼此不同，并且各自独立地为由式h表示的化合物。
[0437]
根据本说明书的一个示例性实施方案，有机材料层包括发光层，并且发光层包含两种混合的主体。
[0438]
根据本说明书的一个示例性实施方案，有机材料层包括发光层，发光层包含两种混合的主体，两种混合的主体彼此不同，并且两种主体为由式h表示的化合物。
[0439]
根据本说明书的一个示例性实施方案，有机材料层包括发光层，发光层包含由式h表示的第一主体；和由式h表示的第二主体，并且第一主体和第二主体彼此不同。
[0440]
根据本说明书的一个示例性实施方案，第一主体:第二主体以95:5至5:95的重量比，优选以70:30至30:70的重量比包含在内。
[0441]
根据本说明书的一个示例性实施方案，有机材料层包括发光层，并且发光层包含
一种或更多种主体和掺杂剂。
[0442]
根据本说明书的一个示例性实施方案，有机材料层包括发光层，发光层包含一种或更多种主体和掺杂剂，主体包括由式h表示的化合物，以及掺杂剂包括由式1表示的化合物。
[0443]
根据本说明书的一个示例性实施方案，有机材料层包括发光层，并且发光层包含两种或更多种混合的主体和掺杂剂。
[0444]
根据本说明书的一个示例性实施方案，两种或更多种混合的主体中的一者或更多者包括由式h表示的化合物，以及掺杂剂包括由式1表示的化合物。
[0445]
在本说明书中，两种或更多种混合的主体彼此不同。
[0446]
根据本说明书的一个示例性实施方案，有机材料层包括发光层，并且发光层包含两种混合的主体和掺杂剂。
[0447]
根据本说明书的一个示例性实施方案，两种混合的主体彼此不同，并且各自独立地包括由式h表示的化合物，以及掺杂剂包括由式1表示的化合物。
[0448]
根据本说明书的一个示例性实施方案，有机材料层包括发光层，发光层包含由式h表示的第一主体、由式h表示的第二主体和由式1表示的掺杂剂，并且第一主体和第二主体彼此不同。
[0449]
根据本说明书的一个示例性实施方案，在有机材料层中使用一种或更多种主体和一种或更多种掺杂剂，一种或更多种主体包括由式h表示的化合物，一种或更多种掺杂剂包括由式1表示的化合物。
[0450]
根据本说明书的一个示例性实施方案，在有机材料层中使用两种或更多种混合的主体和两种或更多种混合的掺杂剂，可以在两种或更多种混合的主体中使用如上所述的相同材料，以及可以在两种或更多种混合的掺杂剂中使用如上所述的相同材料。
[0451]
在本说明书的一个示例性实施方案中，有机发光器件包括：第一电极；第二电极；设置在第一电极与第二电极之间的发光层；和设置在发光层与第一电极之间或发光层与第二电极之间的具有两个或更多个层的有机材料层，其中两个或更多个有机材料层中的至少一者包含由式1表示的化合物。
[0452]
在本说明书的一个示例性实施方案中，作为具有两个或更多个层的有机材料层，两个或更多个可以选自发光层、空穴传输层、空穴注入层、同时传输和注入空穴的层和电子阻挡层。
[0453]
在本说明书的一个示例性实施方案中，有机发光器件可以包括具有两个或更多个层的电子传输层，但不限于此。
[0454]
在本说明书的一个示例性实施方案中，有机材料层包括具有两个或更多个层的电子传输层，并且两个或更多个电子传输层中的至少一者包含由式1表示的化合物。具体地，在本说明书的一个示例性实施方案中，由式1表示的化合物也可以包含在具有两个或更多个层的电子传输层的一个层中，以及可以包含在具有两个或更多个层的电子传输层的每一者中。
[0455]
发明实施方式
[0456]
在下文中，将参照用于具体描述本说明书的实施例、比较例等来详细地描述本说明书。然而，根据本说明书的实施例和比较例可以以各种形式修改，并且不应被解释为本说
明书的范围限于以下详细描述的实施例和比较例。提供本说明书的实施例和比较例以向本领域普通技术人员更完整地说明本说明书。
[0457]
当基于典型的技术常识适当地组合本说明书的以下实施例中描述的制备式和中间体时，可以制备本说明书中描述的所有式1的化合物。
[0458]
合成例a.中间体a至d的合成
[0459][0460]
在将22.5g盐酸苯肼和25g 3,3
‑
二甲基
‑1‑
茚酮放入250ml乙酸中之后，使所得混合物在回流下反应8小时并进行柱纯化，然后获得25g中间体a。(产率69％)。ms[m h] ＝234
[0461]
对于中间体b、c和d，通过使用相同的方法，获得23g中间体b(产率71％，ms[m h] ＝290)、26g中间体c(产率72％，ms[m h] ＝234)和25g中间体d(产率77％，ms[m h] ＝290)。
[0462]
合成例b.中间体e至h的合成
[0463][0464]
在将40g 3
‑
溴苯并呋喃、33.9g(2
‑
硝基苯基)硼酸、3.1g双(三叔丁基膦)钯(0)和107g磷酸钾放入600ml 1,4
‑
二烷和300ml水中之后，将所得混合物在回流下搅拌8小时。此后，提取所得产物，然后在完全除去溶剂之后，将150g三苯基膦放入800ml 1,2
‑
二氯苯中，然后将所得混合物在回流下搅拌12小时。此后，提取所得产物，然后进行柱纯化以获得35g中间体e。ms[m h] ＝208
[0465]
对于中间体f、g和h，通过使用相同的方法获得43g中间体f(ms[m h] ＝264)、35g中间体g(ms[m h] ＝280)和36g中间体h(ms[m h] ＝280)。
[0466]
合成例2.化合物2的合成
[0467]
1)中间体1的合成
[0468][0469]
在氮气气氛下，将40g a1、45.4g中间体a、37.4g叔丁醇钠和1.0g双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌2小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得51g中间体1。(产率73％)。ms[m h] ＝358
[0470]
2)中间体5的合成
[0471][0472]
在氮气气氛下，将40g中间体1、20.5g二苯并[b,d]呋喃
‑1‑
胺、0.6g双(三叔丁基膦)钯(0)和26.9g叔丁醇钠放入600ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌1小时。其后，确定反应是否进行，然后在搅拌期间向其中放入21.4g 1
‑
溴
‑3‑
氯苯，然后将所得混合物在回流下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得49g中间体5。(产率71％)。ms[m h] ＝616
[0473]
3)中间体6的合成
[0474][0475]
在氮气气氛下，将25g中间体5和27.1g三碘化硼放入250ml 1,2
‑
二氯苯中之后，将所得混合物在160℃下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.6g中间体6。(产率30％)。ms[m h] ＝624
[0476]
4)化合物2的合成
[0477][0478]
在氮气气氛下，将7g中间体6、3.2g双(4
‑
(叔丁基)苯基)胺、2.2g叔丁醇钠和0.06g双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.3g化合物2。(产率75％)。ms[m h] ＝869
[0479]
合成例3.化合物3的合成
[0480]
1)中间体7的合成
[0481][0482]
在氮气气氛下，将40g a1、56.3g中间体b、37.4g叔丁醇钠和1.0g双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌2小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得61g中间体7。(产率76％)。ms[m h] ＝415
[0483]
2)中间体8的合成
[0484][0485]
在氮气气氛下，将40g中间体7、17.7g二苯并[b,d]呋喃
‑1‑
胺、0.5g双(三叔丁基膦)钯(0)和23.2g叔丁醇钠放入600ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌1小时。其后，确定反应是否进行，然后在搅拌期间向其中引入18.5g 1
‑
溴
‑3‑
氯苯，然后将所得混合物在回流下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得48g中间体8。(产率74％)。ms[m h] ＝672
[0486]
3)中间体9的合成
[0487][0488]
在氮气气氛下，将25g中间体8和24.8g三碘化硼放入250ml 1,2
‑
二氯苯中之后，将所得混合物在160℃下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.9g中间体9。(产率31％)。ms[m h] ＝680
[0489]
4)化合物3的合成
[0490][0491]
在氮气气氛下，将7g中间体9、2.9g双(4
‑
(叔丁基)苯基)胺、2.0g叔丁醇钠和0.05g双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.5g化合物3。(产率79％)。ms[m h] ＝925
[0492]
合成例4.化合物4的合成
[0493]
1)中间体10的合成
[0494][0495]
在氮气气氛下，将40g a1、54.4g中间体g、37.4g叔丁醇钠和1.0g双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌2小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得58g中间体10。(产率74％)。ms[m h] ＝405
[0496]
2)中间体11的合成
[0497][0498]
在氮气气氛下，将40g中间体10、17.7g二苯并[b,d]呋喃
‑4‑
胺、0.5g双(三叔丁基膦)钯(0)和23.2g叔丁醇钠放入600ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌1小时。其后，确定反应是否进行，然后在搅拌期间向其中引入18.5g 1
‑
溴
‑3‑
氯苯，然后将所得混合物在回流下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得47g中间体11。(产率72％)。ms[m h] ＝662
[0499]
3)中间体12的合成
[0500][0501]
在氮气气氛下，将25g中间体11和25.2g三碘化硼放入250ml 1,2
‑
二氯苯中之后，将所得混合物在160℃下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.7g中间体12。(产率30％)。ms[m h] ＝670
[0502]
4)化合物4的合成
[0503][0504]
在氮气气氛下，将7g中间体12、3.0g双(4
‑
(叔丁基)苯基)胺、2.0g叔丁醇钠和0.05g双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.3g化合物4。(产率76％)。ms[m h] ＝915
[0505]
合成例5.化合物5的合成
[0506]
1)中间体13的合成
[0507][0508]
在氮气气氛下，将40g a1、56.4g中间体d、37.4g叔丁醇钠和1.0g双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌2小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得59g中间体13。(产率73％)。ms[m h] ＝415
[0509]
2)中间体14的合成
[0510][0511]
在氮气气氛下，将40g中间体13、17.7g二苯并[b,d]呋喃
‑4‑
胺、0.5g双(三叔丁基膦)钯(0)和23.2g叔丁醇钠放入600ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌1小时。其后，确定反应是否进行，然后在搅拌期间向其中引入18.5g 1
‑
溴
‑3‑
氯苯，然后将所得混合物在回流下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得48g中间体14。(产率74％)。ms[m h] ＝672
[0512]
3)中间体15的合成
[0513][0514]
在氮气气氛下，将25g中间体14和24.8g三碘化硼放入250ml 1,2
‑
二氯苯中之后，将所得混合物在160℃下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.5g中间体15。(产率30％)。ms[m h] ＝680
[0515]
4)化合物5的合成
[0516][0517]
在氮气气氛下，将7g中间体15、2.9g双(4
‑
(叔丁基)苯基)胺、2.0g叔丁醇钠和0.05g双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.6g化合物5。(产率80％)。ms[m h] ＝925
[0518]
合成例6.化合物6的合成
[0519]
1)中间体16的合成
[0520][0521]
在氮气气氛下，将40g中间体1、24.3g 3,5,5,8,8
‑
五甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘
‑2‑
胺、0.6g双(三叔丁基膦)钯(0)和26.9g叔丁醇钠放入600ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌1小时。其后，确定反应是否进行，然后在搅拌期间向其中放入21.4g 1
‑
溴
‑3‑
氯苯，然后将所得混合物在回流下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得51g中间体16。(产率70％)。ms[m h] ＝650
[0522]
2)中间体17的合成
[0523][0524]
在氮气气氛下，将25g中间体16和25.6g三碘化硼放入250ml 1,2
‑
二氯苯中之后，将所得混合物在160℃下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.8g中间体17。(产率31％)。ms[m h] ＝658
[0525]
3)化合物6的合成
[0526][0527]
在氮气气氛下，将7g中间体17、2.8g 6
‑
(叔丁基)
‑
4a,9a
‑
二甲基
‑
2,3,4,4a,9,9a
‑
六氢
‑
1h
‑
咔唑、2.1g叔丁醇钠和0.06g双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.5g化合物6。(产率80％)。ms[m h] ＝879
[0528]
合成例7.化合物7的合成
[0529]
1)中间体18的合成
[0530][0531]
在氮气气氛下，将40g a1、45.4g中间体c、37.4g叔丁醇钠和1.0g双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌2小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得51g中间体18。(产率73％)。ms[m h] ＝358
[0532]
2)中间体19的合成
[0533][0534]
在氮气气氛下，将40g中间体18、20.5g二苯并[b,d]呋喃
‑4‑
胺、0.6g双(三叔丁基膦)钯(0)和26.8g叔丁醇钠放入600ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌1小时。其后，确定反应是否进行，然后在搅拌期间向其中放入21.4g 1
‑
溴
‑3‑
氯苯，然后将所得混合物在回流下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得52g中间体19。(产率76％)。ms[m h] ＝616
[0535]
3)中间体20的合成
[0536][0537]
在氮气气氛下，将25g中间体19和27.1g三碘化硼放入250ml 1,2
‑
二氯苯中之后，将所得混合物在160℃下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.8g中间体20。(产率31％)。ms[m h] ＝624
[0538]
4)化合物7的合成
[0539][0540]
在氮气气氛下，将7g中间体20、2.9g 6
‑
(叔丁基)
‑
4a,9a
‑
二甲基
‑
2,3,4,4a,9,9a
‑
六氢
‑
1h
‑
咔唑、2.2g叔丁醇钠和0.06g双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.4g化合物7。(产率78％)。ms[m h] ＝845
[0541]
合成例9.化合物9的合成
[0542]
1)中间体23的合成
[0543][0544]
在氮气气氛下，将40g a1、51.3g中间体f、37.4g叔丁醇钠和1.0g双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌2小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得57g中间体23。(产率75％)。ms[m h] ＝389
[0545]
2)中间体24的合成
[0546][0547]
在氮气气氛下，将40g中间体23、18.9g二苯并[b,d]呋喃
‑4‑
胺、0.6g双(三叔丁基膦)钯(0)和24.8g叔丁醇钠放入600ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌1小时。其后，确定反应是否进行，然后在搅拌期间向其中引入25.5g 1
‑
溴
‑3‑
氯苯，然后将所得混合物在回流下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得52g中间体24。(产率78％)。ms[m h] ＝646
[0548]
3)中间体25的合成
[0549][0550]
在氮气气氛下，将25g中间体24和25.8g三碘化硼放入250ml 1,2
‑
二氯苯中之后，将所得混合物在160℃下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.7g中间体25。(产率30％)。ms[m h] ＝654
[0551]
4)化合物9的合成
[0552][0553]
在氮气气氛下，将7g中间体25、2.8g 6
‑
(叔丁基)
‑
4a,9a
‑
二甲基
‑
2,3,4,4a,9,9a
‑
六氢
‑
1h
‑
咔唑、2.1g叔丁醇钠和0.06g双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.1g化合物9。(产率76％)。ms[m h] ＝875
[0554]
合成例11.化合物11的合成
[0555]
1)中间体26的合成
[0556][0557]
在氮气气氛下，将40g a2、37.7g中间体a、31.1g叔丁醇钠和0.9g双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌2小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得49g中间体26。(产率76％)。ms[m h] ＝401
[0558]
2)中间体29的合成
[0559][0560]
在氮气气氛下，将40g中间体26、18.3g二苯并[b,d]呋喃
‑1‑
胺、0.5g双(三叔丁基膦)钯(0)和24.1g叔丁醇钠放入600ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌1小时。其后，确定反应是否进行，然后在搅拌期间向其中引入19.2g 1
‑
溴
‑3‑
氯苯，然后将所得混合物在回流下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得51g中间体29。(产率78％)。ms[m h] ＝658
[0561]
3)中间体30的合成
[0562][0563]
在氮气气氛下，将25g中间体29和25.3g三碘化硼放入250ml 1,2
‑
二氯苯中之后，将所得混合物在160℃下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.7g中间体30。(产率30％)。ms[m h] ＝666
[0564]
4)化合物11的合成
[0565][0566]
在氮气气氛下，将7g中间体30、3.3g双(4
‑
(叔丁基)
‑2‑
甲基苯基)胺、2.0g叔丁醇钠和0.05g双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.5g化合物11。(产率76％)。ms[m h] ＝939
[0567]
合成例12.化合物12的合成
[0568]
1)中间体31的合成
[0569][0570]
在氮气气氛下，将40g a2、46.8g中间体b、31.1g叔丁醇钠和0.9g双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌2小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得52g中间体31。(产率71％)。ms[m h] ＝457
[0571]
2)中间体32的合成
[0572][0573]
在氮气气氛下，将40g中间体31、16.1g二苯并[b,d]呋喃
‑1‑
胺、0.5g双(三叔丁基膦)钯(0)和21.1g叔丁醇钠放入600ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌1小时。其后，确定反应是否进行，然后在搅拌期间向其中引入16.8g 1
‑
溴
‑3‑
氯苯，然后将所得混合物在回流下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得50g中间体32。(产率80％)。ms[m h] ＝714
[0574]
3)中间体33的合成
[0575][0576]
在氮气气氛下，将25g中间体32和22.3g三碘化硼放入250ml 1,2
‑
二氯苯中之后，将所得混合物在160℃下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.4g中间体33。(产率29％)。ms[m h] ＝722
[0577]
4)化合物12的合成
[0578][0579]
在氮气气氛下，将7g中间体33、4.1g双(3,5,5,8,8
‑
五甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘
‑2‑
基)胺、1.8g叔丁醇钠和0.05g双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.7g化合物12。(产率72％)。ms[m h] ＝1103
[0580]
合成例16.化合物16的合成
[0581]
1)中间体34的合成
[0582][0583]
在氮气气氛下，将40g 3
‑
溴
‑5‑
氯苯酚(a3)、55.8g中间体b、55.6g叔丁醇钠和1g双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌2小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得58g中间体34。(产率72％)。ms[m h] ＝417
[0584]
2)中间体35的合成
[0585][0586]
在将40g中间体34、26ml 1,1,2,2,3,3,4,4,4
‑
九氟丁烷
‑1‑
磺酰氟和40g碳酸钾放入400ml四氢呋喃和200ml水中之后，使所得混合物反应3小时，然后在反应完成之后，提取所得产物，然后除去溶液以获得64g中间体35。(产率95％)。ms[m h] ＝699
[0587]
3)中间体42的合成
[0588][0589]
在氮气气氛下，将40g中间体35、20.1g n
‑
(3
‑
(叔丁基)苯基)
‑
3,5,5,8,8
‑
五甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘
‑2‑
胺、1.0g pd(dba)2、1.6g xphos和56g碳酸铯放入500ml二甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌24小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得33g中间体42(产率77％)。ms[m h] ＝748
[0590]
4)中间体43的合成
[0591][0592]
在氮气气氛下，将25g中间体42和22.3g三碘化硼放入250ml 1,2
‑
二氯苯中之后，将所得混合物在160℃下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.1g中间体43。(产率28％)。ms[m h] ＝756
[0593]
5)化合物16的合成
[0594][0595]
在氮气气氛下，将7g中间体43、2.6g双(4
‑
(叔丁基)苯基)胺、1.8g叔丁醇钠和0.05g双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得6.6g化合物16。(产率71％)。ms[m h] ＝1001
[0596]
合成例17.化合物17的合成
[0597]
1)中间体44的合成
[0598][0599]
在氮气气氛下，将40g中间体35、22.3g双(5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘
‑2‑
基)胺、1.0g pd(dba)2、1.6g xphos和56g碳酸铯放入500ml二甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌24小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得34g中间体44(产率75％)。ms[m h] ＝788
[0600]
2)中间体45的合成
[0601][0602]
在氮气气氛下，将25g中间体44和21.1g三碘化硼放入250ml 1,2
‑
二氯苯中之后，将所得混合物在160℃下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.5g中间体45。(产率30％)。ms[m h] ＝796
[0603]
3)化合物17的合成
[0604][0605]
在氮气气氛下，将7g中间体45、2.5g双(4
‑
(叔丁基)苯基)胺、1.7g叔丁醇钠和0.05g双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得6.7g化合物17。(产率73％)。ms[m h] ＝1041
[0606]
合成例19.化合物19的合成
[0607]
1)中间体48的合成
[0608][0609]
在氮气气氛下，将40g 3
‑
溴
‑5‑
氯苯酚(a3)、40g中间体e、55.6g叔丁醇钠和1g双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌2小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得46g中间体48。(产率72％)。ms[m h] ＝334
[0610]
2)中间体49的合成
[0611][0612]
在将40g中间体48、32ml 1,1,2,2,3,3,4,4,4
‑
九氟丁烷
‑1‑
磺酰氟和50g碳酸钾放入400ml四氢呋喃和200ml水中之后，使所得混合物反应3小时，然后在反应完成之后，提取所得产物，然后除去溶液以获得69g中间体49。(产率93％)。ms[m h] ＝616
[0613]
3)中间体50的合成
[0614][0615]
在氮气气氛下，将40g中间体49、20.5g n
‑
(3
‑
(叔丁基)苯基)二苯并[b,d]呋喃
‑1‑
胺、1.2g pd(dba)2、1.9g xphos和64g碳酸铯放入500ml二甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌24小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得33g中间体50(产率80％)。ms[m h] ＝632
[0616]
4)中间体51的合成
[0617][0618]
在氮气气氛下，将25g中间体50和26.4g三碘化硼放入250ml 1,2
‑
二氯苯中之后，将所得混合物在160℃下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.5g中间体51。(产率30％)。ms[m h] ＝640
[0619]
5)化合物19的合成
[0620][0621]
在氮气气氛下，将7g中间体51、3.1g双(4
‑
(叔丁基)苯基)胺、2.1g叔丁醇钠和0.05g双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得6.9g化合物19。(产率71％)。ms[m h] ＝885
[0622]
合成例20.化合物20的合成
[0623]
1)中间体52的合成
[0624][0625]
在氮气气氛下，将40g中间体35、14.8g 6
‑
(叔丁基)
‑
4a,9a
‑
二甲基
‑
2,3,4,4a,9,9a
‑
六氢
‑
1h
‑
咔唑、1.0g pd(dba)2、1.6g xphos和56g碳酸铯放入500ml二甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌24小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得29g中间体52(产率77％)。ms[m h] ＝656
[0626]
2)中间体53的合成
[0627][0628]
在氮气气氛下，将25g中间体52和25.4g三碘化硼放入250ml 1,2
‑
二氯苯中之后，将所得混合物在160℃下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.6g中间体53。(产率30％)。ms[m h] ＝664
[0629]
3)化合物20的合成
[0630][0631]
在氮气气氛下，将7g中间体53、2.7g 6
‑
(叔丁基)
‑
4a,9a
‑
二甲基
‑
2,3,4,4a,9,9a
‑
六氢
‑
1h
‑
咔唑、2.1g叔丁醇钠和0.05g双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.1g化合物20。(产率76％)。ms[m h] ＝885
[0632]
合成例21.化合物21的合成
[0633]
1)中间体54的合成
[0634][0635]
在氮气气氛下，将20g a4、42.8g中间体b、42.6g叔丁醇钠和0.4g双(三叔丁基膦)钯(0)放入500ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌12小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得42g中间体54(产率83％)。ms[m h] ＝688
[0636]
2)中间体55的合成
[0637][0638]
在氮气气氛下，将25g中间体54和24.2g三碘化硼放入250ml 1,2
‑
二氯苯中之后，将所得混合物在160℃下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.4g中间体55。(产率29％)。ms[m h] ＝696
[0639]
3)化合物21的合成
[0640][0641]
在氮气气氛下，将7g中间体55、2.9g双(4
‑
(叔丁基)苯基)胺、1.9g叔丁醇钠和0.05g双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.2g化合物21。(产率76％)。ms[m h] ＝941
[0642]
合成例22.化合物22的合成
[0643]
1)中间体56的合成
[0644][0645]
在氮气气氛下，将40g中间体35、16g中间体g、1.0g pd(dba)2、1.6g xphos和56g碳酸铯放入500ml二甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌24小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得28g中间体56(产率72％)。ms[m h] ＝678
[0646]
2)中间体57的合成
[0647][0648]
在氮气气氛下，将25g中间体56和24.6g三碘化硼放入250ml 1,2
‑
二氯苯中之后，将所得混合物在160℃下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.8g中间体57。(产率31％)。ms[m h] ＝686
[0649]
3)化合物22的合成
[0650][0651]
在氮气气氛下，将7g中间体57、4g双(5,5,8,8
‑
四甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘
‑2‑
基)胺、2g叔丁醇钠和0.05g双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.8g化合物22。(产率74％)。ms[m h] ＝1039
[0652]
合成例23.化合物23的合成
[0653]
1)中间体58的合成
[0654][0655]
在氮气气氛下，将40g 3
‑
溴
‑5‑
氯苯酚(a3)、45g中间体a、55.6g叔丁醇钠和1g双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌2小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得49g中间体58。(产率71％)。ms[m h] ＝360
[0656]
2)中间体59的合成
[0657][0658]
在将40g中间体58、30ml 1,1,2,2,3,3,4,4,4
‑
九氟丁烷
‑1‑
磺酰氟和46g碳酸钾放入400ml四氢呋喃和200ml水中之后，使所得混合物反应3小时，然后在反应完成之后，提取所得产物，然后除去溶液以获得66g中间体59。(产率92％)。ms[m h] ＝643
[0659]
3)中间体60的合成
[0660][0661]
在氮气气氛下，将40g中间体59、14.1g 5
‑
(叔丁基)
‑
[1,1'
‑
联苯]
‑2‑
胺、1.1g pd(dba)2、1.8g xphos和61g碳酸铯放入500ml二甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌24小时。其后，确定反应是否进行，然后在搅拌期间向其中引入12g 1
‑
溴
‑3‑
氯苯，然后将所得混合物在回流下搅拌8小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得32g中间体60(产率76％)。ms[m h] ＝678
[0662]
4)中间体61的合成
[0663][0664]
在氮气气氛下，将25g中间体60和24.6g三碘化硼放入250ml 1,2
‑
二氯苯中之后，将所得混合物在160℃下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.4g中间体61。(产率29％)。ms[m h] ＝686
[0665]
5)化合物23的合成
[0666][0667]
在氮气气氛下，将7g中间体61、5.8g双(4
‑
(叔丁基)苯基)胺、4g叔丁醇钠和0.05g双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得8.1g化合物23。(产率67％)。ms[m h] ＝1176
[0668]
合成例24.化合物24的合成
[0669]
1)中间体62的合成
[0670][0671]
在氮气气氛下，将40g中间体59、11.4g二苯并[b,d]呋喃
‑4‑
胺、1.1gpd(dba)2、1.8g xphos和61g碳酸铯放入500ml二甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌24小时。其后，确定反应是否进行，然后在搅拌期间向其中引入12g 1
‑
溴
‑3‑
氯苯，然后将所得混合物在回流下搅拌8小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得31g中间体62。(产率78％)。ms[m h] ＝636
[0672]
2)中间体63的合成
[0673][0674]
在氮气气氛下，将25g中间体62和24.6g三碘化硼放入250ml 1,2
‑
二氯苯中之后，将所得混合物在160℃下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.6g中间体63。(产率30％)。ms[m h] ＝644
[0675]
3)化合物24的合成
[0676][0677]
在氮气气氛下，将7g中间体63、5.6g 6
‑
(叔丁基)
‑
4a,9a
‑
二甲基
‑
2,3,4,4a,9,9a
‑
六氢
‑
1h
‑
咔唑、4.2g叔丁醇钠和0.05g双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得8.3g化合物24。(产率70％)。ms[m h] ＝1086
[0678]
合成例25.化合物25的合成
[0679]
1)中间体64的合成
[0680][0681]
在氮气气氛下，将40g 3
‑
溴
‑5‑
氯苯酚(a3)、53.9g中间体g、55.6g叔丁醇钠和1g双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌2小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得59g中间体64。(产率75％)。ms[m h] ＝407
[0682]
2)中间体65的合成
[0683][0684]
在将40g中间体64、27ml 1,1,2,2,3,3,4,4,4
‑
九氟丁烷
‑1‑
磺酰氟和41g碳酸钾放入400ml四氢呋喃和200ml水中之后，使所得混合物反应3小时，然后在反应完成之后，提取所得产物，然后除去溶液以获得66g中间体65。(产率97％)。ms[m h] ＝689
[0685]
3)中间体66的合成
[0686][0687]
在氮气气氛下，将40g中间体65、12.7g 3,5,5,8,8
‑
五甲基
‑
5,6,7,8
‑
四氢萘
‑2‑
胺、1.1g pd(dba)2、1.7g xphos和57g碳酸铯放入500ml二甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌24小时。其后，确定反应是否进行，然后在搅拌期间向其中引入12g 1
‑
溴
‑3‑
氯苯，然后将所得混合物在回流下搅拌8小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得32g中间体66(产率77％)。ms[m h] ＝716
[0688]
4)中间体67的合成
[0689][0690]
在氮气气氛下，将25g中间体66和23.2g三碘化硼放入250ml 1,2
‑
二氯苯中之后，将所得混合物在160℃下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.5g中间体67。(产率30％)。ms[m h] ＝724
[0691]
5)化合物25的合成
[0692][0693]
在氮气气氛下，将7g中间体67、5.5g双(4
‑
(叔丁基)苯基)胺、3.8g叔丁醇钠和0.05g双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得8.1g化合物25。(产率69％)。ms[m h] ＝1214
[0694]
合成例26.化合物26的合成
[0695]
1)中间体68的合成
[0696][0697]
在氮气气氛下，将40g 3
‑
溴
‑5‑
氯苯酚(a3)、53.9g中间体h、55.6g叔丁醇钠和1g双(三叔丁基膦)钯(0)放入600ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌2小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得58g中间体68。(产率74％)。ms[m h] ＝407
[0698]
2)中间体69的合成
[0699][0700]
在将40g中间体68、27ml 1,1,2,2,3,3,4,4,4
‑
九氟丁烷
‑1‑
磺酰氟和41g碳酸钾放入400ml四氢呋喃和200ml水中，使所得混合物反应3小时，然后在反应完成之后，提取所得产物，然后除去溶液以获得65g中间体69。(产率96％)。ms[m h] ＝689
[0701]
3)中间体70的合成
[0702][0703]
在氮气气氛下，将40g中间体69、10.7g二苯并[b,d]呋喃
‑1‑
胺、1.1gpd(dba)2、1.7g xphos和57g碳酸铯放入500ml二甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌24小时。其后，确定反应是否进行，然后在搅拌期间向其中引入12g 1
‑
溴
‑3‑
氯苯，然后将所得混合物在回流下搅拌8小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得30g中间体70(产率76％)。ms[m h] ＝682
[0704]
4)中间体71的合成
[0705][0706]
在氮气气氛下，将25g中间体70和24.4g三碘化硼放入250ml 1,2
‑
二氯苯中之后，将所得混合物在160℃下搅拌4小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.4g中间体71。(产率29％)。ms[m h] ＝690
[0707]
5)化合物26的合成
[0708][0709]
在氮气气氛下，将7g中间体71、5.3g 6
‑
(叔丁基)
‑
4a,9a
‑
二甲基
‑
2,3,4,4a,9,9a
‑
六氢
‑
1h
‑
咔唑、3.9g叔丁醇钠和0.05g双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.9g化合物26。(产率69％)。ms[m h] ＝1132
[0710]
合成例27.化合物27的合成
[0711]
1)化合物27的合成
[0712][0713]
在氮气气氛下，将7g中间体63、4.4g 4a,9a
‑
二甲基
‑
2,3,4,4a,9,9a
‑
六氢
‑
1h
‑
咔唑、4.2g叔丁醇钠和0.06g双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得7.4g化合物27。(产率
70％)。ms[m h] ＝974
[0714]
合成例28.化合物28的合成
[0715]
1)化合物28的合成
[0716][0717]
在氮气气氛下，将7g中间体17、1.8g二苯基胺、2.0g叔丁醇钠和0.06g双(三叔丁基膦)钯(0)放入100ml甲苯中之后，将所得混合物在回流下搅拌6小时。在反应完成之后，提取所得产物，然后重结晶以获得6.5g化合物28。(产率77％)。ms[m h] ＝791
[0718]
<实验例1>器件实施例
[0719]
实施例1
‑2[0720]
将薄薄地涂覆有厚度为的铟锡氧化物(ito)的玻璃基底放入溶解有清洁剂的蒸馏水中，并进行超声洗涤。在这种情况下，使用由fischer co.制造的产品作为清洁剂，以及使用利用由millipore co.制造的过滤器过滤两次的蒸馏水作为蒸馏水。在将ito洗涤30分钟之后，使用蒸馏水重复地进行两次超声洗涤10分钟。在使用蒸馏水的洗涤完成之后，通过使用异丙醇、丙酮和甲醇溶剂进行超声洗涤，并将所得产物干燥然后转移至等离子体洗涤机。此外，通过使用氧等离子体将基底清洗5分钟，然后转移至真空沉积机。
[0721]
在如描述准备的ito透明电极上热真空沉积以下hi
‑
a和hat
‑
cn至分别具有和的厚度，从而形成第一空穴注入层和第二空穴注入层。在空穴注入层上真空沉积以下ht
‑
a至具有的厚度，从而形成空穴传输层。在空穴传输层上真空沉积以下ht
‑
b至具有的厚度，从而形成电子阻挡层。随后，在电子阻挡层上真空沉积基于100重量份的发光层2重量份的作为蓝色发光掺杂剂的本发明的化合物2和作为主体的以下bh至具有的厚度，从而形成发光层。接着，在发光层上真空沉积作为第一电子传输层的以下化合物et
‑
a至具有的厚度，随后，以1:1的重量比真空沉积以下et
‑
b和liq，从而形成厚度为的第二电子传输层。在第二电子传输层上真空沉积liq至具有的厚度，从而形成电子注入层。在电子注入和传输层上顺序地沉积氟化锂(lif)和铝至分别具有和的厚度，从而形成负电极。
[0722]
在前述过程中，将有机材料的沉积速率保持在/秒至/秒，将负电极的铝的沉积速率保持在/秒，并且将沉积期间的真空度保持在1
×
10
‑7托至1
×
10
‑8托，从而制造有机发光器件。
[0723][0724]
实施例1
‑
3至1
‑
28
[0725]
以与实施例1
‑
2中相同的方式制造器件，不同之处在于使用下表1中描述的化合物作为实施例1
‑
2中的发光层的掺杂剂。
[0726]
[0727][0728]
比较例1
‑
1和1
‑2[0729]
以与实施例1
‑
2中相同的方式制造以下比较例1
‑
1和1
‑
2的器件，不同之处在于使用下表1中描述的化合物作为实施例1
‑
2中的发光层的掺杂剂。
[0730]
[0731]
在10ma/cm2的电流密度下测量实施例和比较例中制造的有机发光器件的效率、使用寿命和色坐标(基于1931cie色坐标)，其结果示于下表1中。
[0732]
[表1]
[0733][0734]
从表1可以看出，包含本发明的式1的化合物作为发光层的掺杂剂的有机发光器件的低电压、高效率和/或长使用寿命特性是优异的。