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有机电致发光化合物和包含其的有机电致发光装置的制作方法

2021-08-24 16:20:00 来源:中国专利 TAG:
本公开涉及一种有机电致发光化合物和一种包含其的有机电致发光装置。
背景技术
:电致发光装置(el装置)是一种自发光显示装置,其具有的优点在于它提供更宽的视角、更大的对比率和更快的响应时间。第一件有机el装置是由伊士曼柯达公司(eastmankodak)于1987年通过使用小的芳香族二胺分子和铝络合物作为用于形成发光层的材料开发的[参见appl.phys.lett.51,913,1987]。有机el装置(oled)通过向有机发光材料注入电荷而将电能转换为光,并且通常包括阳极、阴极、以及在这两个电极之间形成的有机层。有机el装置的有机层可由空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、电子阻挡层、发光层(含有主体和掺杂剂材料)、电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层等组成。有机层中使用的材料可根据功能分为空穴注入材料、空穴传输材料、空穴辅助材料、发光辅助材料、电子阻挡材料、发光材料、电子缓冲材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、电子注入材料等。在有机el装置中,通过施加电压将来自阳极的空穴和来自阴极的电子注入到发光层中,并且通过空穴和电子的再结合产生具有高能量的激子。有机发光化合物通过能量移动到激发态并由当有机发光化合物从激发态返回到基态时的能量发射光。决定有机el装置中的发光效率的重要因素是发光材料。要求发光材料具有高量子效率、电子和空穴的高移动度、以及所形成的发光材料层的均匀性和稳定性。根据发光颜色将此类发光材料分为蓝色、绿色和红色发光材料,并且进一步包括黄色或橙色发光材料。此外,在功能方面,将发光材料分为主体材料和掺杂剂材料。近来,迫切的任务是开发具有高效率和长寿命的有机el装置。具体地,考虑到中型和大型oled面板所需的el特性,迫切需要开发优于常规材料的高度优异的发光材料。为此,充当溶剂和固态中唯一能量传输体的主体材料的理想特性应为高纯度,并且具有适合的分子量以实现真空沉积。此外,要求主体材料具有高玻璃化转变温度和热解温度以实现热稳定性、高电化学稳定性,以实现长寿命、非晶薄膜的易成形性、与相邻层的良好粘合性以及层之间不移动性。此外,要求开发在空穴传输层、缓冲层、电子传输层等中具有良好热稳定性并且能够改善有机电致发光装置的性能(诸如驱动电压、发光效率和寿命)的材料。jp5,609,256b2公开了适用于有机el装置的空穴传输材料的2-氨基咔唑化合物;然而,其未公开在咔唑的1-位置处被氨基化合物取代的化合物。技术实现要素:技术问题本公开的目的首先是提供一种有机电致发光化合物,其能够生产具有改善的发光效率的有机电致发光装置,其次,是提供一种包含所述有机电致发光化合物的有机电致发光装置。问题的解决方案本发明的发明人发现,有机电致发光装置可通过在空穴传输层和/或发光层中包含特定化合物来表现出改善的发光效率,所述特定化合物含有在咔唑的1-位置处键合氨基化合物的结构,从而使得本发明完成。具体地,上述目的可以通过下式1表示的有机电致发光化合物来实现,从而使得本发明完成。在式1中,ar1至ar3各自独立地表示氢、氚、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的单-或二-(c1-c30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基、或者取代或未取代的(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基;l1和l2各自独立地表示单键、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂亚芳基;r1和r2各自独立地表示氢、氚、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷氧基、取代或未取代的三(c1-c30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(c1-c30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基、或者取代或未取代的(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基;a表示1至4的整数,b表示1至3的整数,c表示1或2的整数,其前提是当l2是单键时,c为1;并且当a、b和c是2或更大时,r1中的每个、r2中的每个和-nar2ar3中的每个可以是相同或不同的。本发明的有益效果通过包含根据本公开的有机电致发光化合物,可以制备具有改善的发光效率的有机电致发光装置。具体实施方式在下文中,将详细描述本公开。然而,以下描述旨在解释本发明,并不意味着以任何方式限制本发明的范围。本公开涉及一种由式1表示的有机电致发光化合物。更具体地,本公开涉及一种包含具有所述有机电致发光化合物的有机电致发光材料,以及一种包含所述有机电致发光化合物的有机电致发光装置。本公开中的术语“有机电致发光化合物”意指可以用于有机电致发光装置中、并且可以根据需要包含在构成有机电致发光装置的任何材料层中的化合物。本公开中的术语“有机电致发光材料”意指可以用于有机电致发光装置中、并且可以包含至少一种化合物的材料。如有需要,有机电致发光材料可以包含在构成有机电致发光装置的任何层中。例如,有机电致发光材料可以是空穴注入材料、空穴传输材料、空穴辅助材料、发光辅助材料、电子阻挡材料、发光材料(含有主体材料和掺杂剂材料)、电子缓冲材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、或电子注入材料等。本文中,“(c1-c30)烷基”意指具有1至30个构成链的碳原子的直链或支链烷基,其中碳原子数优选为1至20、并且更优选1至10。上述烷基可以包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。“(c3-c30)环烷基”是具有3至30个环主链碳原子的单环烃或多环烃,其中碳原子的数量优选为3至20,并且更优选为3至7。上述环烷基可包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。“(c6-c30)(亚)芳基”是衍生自具有6至30个环骨架碳原子的芳烃的单环或稠环基团,其中环骨架碳原子数优选为6至20、更优选6至15,其可以是部分饱和的,并且可以包含螺结构。芳基的实例具体包括苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、萘基、联萘基、苯基萘基、萘基苯基、芴基、苯基芴基、二甲基芴基、二苯基芴基、苯并芴基、二苯基苯并芴基、二苯并芴基、菲基、苯并菲基、苯基菲基、蒽基、苯并蒽基、茚基、三亚苯基、芘基、并四苯基、苝基、基、苯并基、萘并萘基、荧蒽基、苯并荧蒽基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、异丙苯基、螺[芴-芴]基、螺[芴-苯并芴]基、薁基等。更具体地,芳基可以是邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2,3-二甲苯基、3,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、均三甲苯基、邻异丙苯基、间异丙苯基、对异丙苯基、对叔丁基苯基、对-(2-苯基丙基)苯基、4′-甲基联苯基、4″-叔丁基-对-三联苯基-4-基、邻联苯基、间联苯基、对联苯基、邻三联苯基、间三联苯基-4-基、间三联苯基-3-基、间三联苯基-2-基、对三联苯基-4-基、对三联苯基-3-基、对三联苯基-2-基、间四联苯基、1-萘基、2-萘基、1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基、9-芴基、9,9-二甲基-1-芴基、9,9-二甲基-2-芴基、9,9-二甲基-3-芴基、9,9-二甲基-4-芴基、9,9-二苯基-1-芴基、9,9-二苯基-2-芴基、9,9-二苯基-3-芴基、9,9-二苯基-4-芴基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-基、2-基、3-基、4-基、5-基、6-基、苯并[c]菲基、苯并[g]基、1-三亚苯基、2-三亚苯基、3-三亚苯基、4-三亚苯基、3-荧蒽基、4-荧蒽基、8-荧蒽基、9-荧蒽基、苯并荧蒽基等。本文中,“(3元至30元)(亚)杂芳基”是具有3至30个环骨架原子的芳基,其中环骨架原子数优选为5至25个,包括至少一个、优选1至4个选自由b、n、o、s、si、p和ge组成的组的杂原子。上述杂芳基可以是单环、或与至少一个苯环缩合的稠环;并且可以是部分饱和的。此外,以上杂芳基可以是通过将至少一个杂芳基或芳基经由一个或多个单键连接到杂芳基上而形成的杂芳基;并且可以包含螺结构。杂芳基的实例具体地可包括单环型杂芳基,包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋咱基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基等,以及稠环型杂芳基,包括苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、咪唑并吡啶基、异吲哚基、吲哚基、苯并吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、咔唑基、氮杂咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吩噁嗪基、菲啶基、苯并二氧杂环戊烯基、吲哚里西啶基、吖啶基(acrylidinyl)、硅芴基(silafluorenyl)、锗芴基(germafluorenyl)等。更具体地,杂芳基可以是1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、6-嘧啶基、1,2,3-三嗪-4-基、1,2,4-三嗪-3-基、1,3,5-三嗪-2-基、1-咪唑基、2-咪唑基、1-吡唑基、1-吲哚里西啶基、2-吲哚里西啶基、3-吲哚里西啶基、5-吲哚里西啶基、6-吲哚里西啶基、7-吲哚里西啶基、8-吲哚里西啶基、2-咪唑并吡啶基、3-咪唑并吡啶基、5-咪唑并吡啶基、6-咪唑并吡啶基、7-咪唑并吡啶基、8-咪唑并吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-异吲哚基、2-异吲哚基、3-异吲哚基、4-异吲哚基、5-异吲哚基、6-异吲哚基、7-异吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-异苯并呋喃基、3-异苯并呋喃基、4-异苯并呋喃基、5-异苯并呋喃基、6-异苯并呋喃基、7-异苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基、4-异喹啉基、5-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、8-异喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、9-咔唑基、氮杂咔唑-1-基、氮杂咔唑-2-基、氮杂咔唑-3-基、氮杂咔唑-4-基、氮杂咔唑-5-基、氮杂咔唑-6-基、氮杂咔唑-7-基、氮杂咔唑-8-基、氮杂咔唑-9-基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噁二唑基、5-噁二唑基、3-呋咱基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-甲基吡咯-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯-5-基、2-叔丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基)吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-叔丁基-1-吲哚基、4-叔丁基-1-吲哚基、2-叔丁基-3-吲哚基、4-叔丁基-3-吲哚基、1-二苯并呋喃基、2-二苯并呋喃基、3-二苯并呋喃基、4-二苯并呋喃基、1-二苯并噻吩基、2-二苯并噻吩基、3-二苯并噻吩基、4-二苯并噻吩基、1-硅芴基、2-硅芴基、3-硅芴基、4-硅芴基、1-锗芴基、2-锗芴基、3-锗芴基、4-锗芴基等。本文中,“卤素”包括f、cl、br、和i。此外,“邻(o)”、“间(m)”、和“对(p)”意指表示所有取代基的取代位置。邻位是具有彼此相邻的取代基的化合物,例如在苯上的1位和2位处。间位是紧邻的取代位置的下一个取代位置,例如,化合物在苯上的1位和3位处具有取代基。对位是间位的下一个取代位置,例如,化合物在苯上的1位和4位处具有取代基。本文中,“与相邻取代基连接而形成的环”意指通过连接或稠合两个或更多个相邻取代基而形成的取代或未取代的(3元至30元)单环或多环的脂环族环、芳族环、或其组合;优选地,可以是取代或未取代的(3元至26元)单环或多环的脂环族环、芳族环、或其组合。此外,所形成环中的碳原子中的至少一个可以被至少一个杂原子替代,所述杂原子选自由b、n、o、s、si和p,优选地n、o和s组成的组。根据一个实施例,环骨架中的原子数为5至20个,根据另一个实施例,环骨架中的原子数为5至15个。在一个实施例中,所述稠环可以是,例如,取代或未取代的二苯并噻吩环、取代或未取代的二苯并呋喃环、取代或未取代的萘环、取代或未取代的菲环、取代或未取代的芴环、取代或未取代的苯并噻吩环、取代或未取代的苯并呋喃环、取代或未取代的吲哚环、取代或未取代的茚环、取代或未取代的苯环、或取代或未取代的咔唑环等。此外,表述“取代或未取代的”中的“取代的”意指某个官能团中的氢原子被另一个原子或官能团(即取代基)替代。在ar1至ar3、l1至l3、r1、以及r2中,取代的(c1-c30)烷基、取代的(c6-c30)(亚)芳基、取代的(3元至30元)(亚)杂芳基、取代的(c3-c30)环烷基、取代的(c1-c30)烷氧基、取代的三(c1-c30)烷基甲硅烷基、取代的二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代的(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代的三(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代的单-或二-(c1-c30)烷基氨基、取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基、以及取代的(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基的取代基各自独立地选自下组的至少一种,该组由以下组成:氚、卤素、氰基、羧基、硝基、羟基、(c1-c30)烷基、卤代(c1-c30)烷基、(c2-c30)烯基、(c2-c30)炔基、(c1-c30)烷氧基、(c1-c30)烷硫基、(c3-c30)环烷基、(c3-c30)环烯基、(3元至7元)杂环烷基、(c6-c30)芳氧基、(c6-c30)芳硫基、(c6-c30)芳基取代的或未取代的(5元至30元)杂芳基、(5元至30元)杂芳基取代的或未取代的(c6-c30)芳基、三(c1-c30)烷基甲硅烷基、三(c6-c30)芳基甲硅烷基、二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基、(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基、氨基、单-或二-(c1-c30)烷基氨基、(c1-c30)烷基取代的或未取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基、(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基、(c1-c30)烷基羰基、(c1-c30)烷氧基羰基、(c6-c30)芳基羰基、二(c6-c30)芳基硼羰基、二(c1-c30)烷基硼羰基、(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基硼羰基、(c6-c30)芳基(c1-c30)烷基、以及(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基。例如,取代基可以是未取代的甲基、未取代的苯基、未取代的联苯基或未取代的萘基等。在下文中,将描述根据一个实施例的有机电致发光化合物。根据一个实施例的有机电致发光化合物由下式1表示。在式1中,ar1至ar3各自独立地表示氢、氚、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的单-或二-(c1-c30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基、或者取代或未取代的(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基;l1和l2各自独立地表示单键、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂亚芳基;r1和r2各自独立地表示氢、氚、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷氧基、取代或未取代的三(c1-c30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(c1-c30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基、或者取代或未取代的(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基;a表示1至4的整数,b表示1至3的整数,c表示1或2的整数,其前提是当l2是单键时,c为1;并且当a、b和c是2或更大时,r1中的每个、r2中的每个和-nar2ar3中的每个可以是相同或不同的。根据一个实施例的具有式1的有机电致发光化合物可以由下式2或3表示:在式2和3中,ar1至ar3、l1、l2、r1和r2、a、以及b如式1中所定义;并且l3表示取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂亚芳基。在一个实施例中,l1表示单键、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂亚芳基,优选地可以是单键、或取代或未取代的(c6-c25)亚芳基,更优选单键、或取代或未取代的(c6-c18)亚芳基。例如,l1可以是单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、或取代或未取代的亚萘基。在一个实施例中,ar1表示氢、氚、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的单-或二-(c1-c30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基、或取代或未取代的(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基,优选地,可以是氢、氚、或取代或未取代的(c6-c25)芳基,更优选地,取代或未取代的(c6-c18)芳基。例如,ar1可以是取代或未取代的苯基、取代或未取代的邻联苯基、取代或未取代的间联苯基、取代或未取代的对联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的对三联苯基、或取代或未取代的间三联苯基。在一个实施例中,l2表示单键、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂亚芳基,优选地可以是单键、或取代或未取代的(c6-c25)亚芳基,更优选单键、或取代或未取代的(c6-c18)亚芳基。例如,l2可以是单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的对亚联苯基、取代或未取代的间亚联苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的苯基亚萘基、或者取代或未取代的萘基亚苯基。在一个实施例中,l3可以是取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂亚芳基,优选取代或未取代的(c6-c25)亚芳基,更优选取代或未取代的(c6-c18)亚芳基。例如,l3可以是取代或未取代的亚苯基。在一个实施例中,ar2和ar3表示氢、氚、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的单-或二-(c1-c30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基、或取代或未取代的(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基,优选地,可以是氢、氚、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至25元)杂芳基,更优选地,取代或未取代的(c6-c25)芳基、或取代或未取代的(5元至25元)杂芳基。在一个实施例中,ar2和ar3可以各自独立地选自以下组1中列出的取代基中的任一个:[组1]在组1中,a1至a3各自独立地表示取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基;并且l表示取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂亚芳基。在组1中,优选地,a1和a2各自独立地可以是取代或未取代的(c1-c10)烷基、或取代或未取代的(c6-c18)芳基,更优选地,取代或未取代的(c1-c6)烷基、或取代或未取代的(c6-c12)芳基。在组1中,优选地,a3可以是取代或未取代的(c6-c25)芳基,更优选地,取代或未取代的(c6-c18)芳基。例如,ar2和ar3可以各自独立地是取代或未取代的苯基、取代或未取代的邻联苯基、取代或未取代的间联苯基、取代或未取代的对联苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的对三联苯基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基、以及取代或未取代的二苯并噻吩基。在一个实施例中,r1和r2各自独立地表示氢、氚、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷氧基、取代或未取代的三(c1-c30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(c1-c30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基、或者取代或未取代的(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基,优选地,可以是氢、氚、卤素、氰基、或取代或未取代的(c6-c25)芳基,更优选地,氢、氚、或取代或未取代的(c6-c18)芳基。例如,r1至r2可以各自独立地是氢、或取代或未取代的苯基。根据一个实施例,具有式1的有机电致发光化合物可以是:ar1至ar3各自独立地表示取代或未取代的(c6-c30)芳基、或者取代或未取代的(5元至25元)杂芳基;l1和l2各自独立地表示单键、取代或未取代的(c6-c25)亚芳基、或取代或未取代的(5元至15元)杂亚芳基;并且r1和r2各自独立地表示氢、取代或未取代的(c1-c6)烷基、或取代或未取代的(c6-c12)芳基。根据一个实施例,具有式1的有机电致发光化合物可以是:ar1至ar3各自独立地表示未取代的或被(c1-c6)烷基和(c6-c12)芳基中的至少一个取代的(c6-c30)芳基、或者(c6-c12)芳基取代或未取代的(5元至20元)杂芳基;l1和l2各自独立地表示单键或未取代的(c6-c18)亚芳基;并且r1和r2各自独立地表示氢或未取代的(c6-c12)芳基。根据一个实施例,由式1表示的化合物可以通过以下化合物更具体地说明,但不限于此。根据本公开的具有式1的化合物可以如通过以下反应方案1或2所表示的来生产,但不限于此,并且还可以通过本领域技术人员已知的合成方法来生产。[反应方案1][反应方案2]在反应方案1和2中,取代基的定义如式1所定义。如上所述,描述根据一个实施例由式1表示的化合物的示例性合成实例,但是它们是基于布赫瓦尔德-哈特维希(buchwald-hartwig)交叉偶联反应、n-芳基化反应、宫浦(miyaura)硼酸化反应、铃木(suzuki)交叉偶联反应、格氏(grignard)反应、赫克(heck)反应、sn1取代反应、sn2取代反应、以及磷化氢介导的还原环化反应等。本领域技术人员应当理解,即使键合除特定合成实例中描述的取代基之外的在式1中定义的其他取代基,上述反应仍继续进行。本公开可以提供一种包含具有式1的有机电致发光化合物的有机电致发光材料,以及包含有机电致发光材料的有机电致发光装置。有机电致发光材料可以仅由本公开的有机电致发光化合物制成,或者可以进一步包含包括在有机电致发光材料中的常规材料。当一个层中包括两种或更多种材料时,所述至少两种化合物可以是混合物蒸发或共蒸发以形成层。根据一个实施例的有机电致发光材料可以包含至少一种由式1表示的化合物。例如,具有式1的化合物可包含在空穴传输层和/或发光层中,优选地,可以包含本公开的具有式1的有机电致发光化合物作为有机电致发光装置的空穴传输材料。本公开的有机电致发光材料可包含除具有式1的有机电致发光化合物之外的主体化合物,优选地,有机电致发光材料可以进一步包含至少一种掺杂剂。包含在本公开的有机电致发光材料中的掺杂剂可以是至少一种磷光掺杂剂或荧光掺杂剂,优选磷光掺杂剂。应用于本公开的有机电致发光装置的磷光掺杂剂材料不受特别限制,但可以优选是选自以下项的一种或多种金属原子的一种或多种金属化的络合化合物:铱(ir)、锇(os)、铜(cu)、以及铂(pt),更优选是选自以下项的一种或多种金属原子的一种或多种邻位金属化的络合化合物:铱(ir)、锇(os)、铜(cu)、以及铂(pt),并且甚至更优选是一种或多种邻位金属化的铱络合化合物。掺杂剂可以使用由下式101表示的化合物,但不限于此:在式101中,l选自以下结构1或2;r100至r103各自独立地表示氢、氚、卤素、卤素取代的或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、氰基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、或者取代或未取代的(c1-c30)烷氧基;或者r100至r103可以与一个或多个相邻取代基连接以形成取代或未取代的稠环,例如,取代或未取代的喹啉、取代或未取代的苯并呋喃并吡啶、取代或未取代的苯并噻吩并吡啶、取代或未取代的茚并吡啶、取代或未取代的苯并呋喃并喹啉、取代或未取代的苯并噻吩并喹啉、或取代或未取代的茚并喹啉;r104至r107各自独立地表示氢、氚、卤素、卤素取代的或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、氰基、或者取代或未取代的(c1-c30)烷氧基;或者r104至r107可以与一个或多个相邻取代基连接以形成取代或未取代的稠环,例如,取代或未取代的萘基、取代或未取代的芴、取代或未取代的二苯并噻吩、取代或未取代的二苯并呋喃、取代或未取代的茚并吡啶、取代或未取代的苯并呋喃并吡啶、或取代或未取代的苯并噻吩并吡啶;r201至r211各自独立地表示氢、氚、卤素、卤素取代的或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、或者取代或未取代的(c6-c30)芳基;或者可以与一个或多个相邻取代基连接以形成取代或未取代的稠环;并且s表示1至3的整数。具体地,掺杂剂化合物的具体实例包括以下项,但不限于此。在下文中,将描述应用上述有机电致发光化合物或有机电致发光材料的有机电致发光装置。根据一个实施例的有机电致发光装置包括第一电极;第二电极;以及在第一电极与第二电极之间插入的至少一个有机层。本公开的由式1表示的化合物可包括在构成有机电致发光装置的至少一个层中。根据一个实施例,有机层包括包含根据本公开的有机电致发光化合物的空穴传输层和/或发光层。空穴传输层和/或发光层仅由本公开的有机电致发光化合物或者至少两种本公开的有机电致发光化合物组成,并且可以进一步包含包括在有机电致发光材料中的常规材料。此外,有机层可以包含空穴传输层和发光层,并且可以进一步包含选自空穴注入层、空穴辅助层、发光辅助层、电子传输层、电子注入层、中间层、空穴阻挡层、电子阻挡层、以及电子缓冲层的至少一个层,其中每个层可以进一步由若干层构成。此外,有机层可以进一步包含选自由基于芳基胺的化合物和基于苯乙烯基芳基胺的化合物组成的组的至少一种化合物,并且可以进一步包含至少一种选自由以下组成的组的金属:周期表的第1族的金属、第2族的金属、第4周期的过渡金属、第5周期的过渡金属、镧系元素和d-过渡元素的有机金属,或至少一种包含此种金属的络合化合物。根据一个实施例,有机电致发光材料可以被用作用于白色有机发光装置的发光材料。根据r(红色)、g(绿色)、b(蓝色)、或yg(黄绿色)发光单元的布置,白色有机发光装置已经提出了各种结构,如平行并排布置方法、堆叠布置方法、或ccm(颜色转换材料)方法等。此外,根据一个实施例,有机电致发光材料还可以应用于包含qd(量子点)的有机电致发光装置。第一电极和第二电极中的一个可以是阳极,并且另一个可以是阴极,其中第一电极和第二电极各自可以形成为透射导电材料、透反导电材料或反射导电材料。根据形成第一电极和第二电极的材料的种类,有机电致发光装置可以是顶部发光型、底部发光型、或两侧发光型。在阳极与发光层之间可以使用空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、或其组合。空穴注入层可以是多层以降低从阳极到空穴传输层或电子阻挡层的空穴注入势垒(或空穴注入电压),其中多层中的每一个可以同时使用两种化合物。此外,空穴注入层可以掺杂有p型掺杂剂。可以将电子阻挡层放置在空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间,并且可以通过阻挡电子从发光层溢出将激子限制在发光层内以防止发光泄漏。空穴传输层或电子阻挡层可以是多层,并且其中每个层可以使用多种化合物。可以在发光层与阴极之间使用电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、或其组合。电子缓冲层可以是多层以控制电子的注入并且改进发光层与电子注入层之间的界面特性,其中多层中的每一个可以同时使用两种化合物。空穴阻挡层或电子传输层也可以是多层,其中每个层可以使用多种化合物。此外,电子注入层可以掺杂有n型掺杂剂。可以将发光辅助层放置在阳极与发光层之间,或者放置在阴极与发光层之间。当将发光辅助层放置在阳极与发光层之间时,它可以用于促进空穴注入和/或空穴传输,或用于防止电子溢出。当将发光辅助层放置在阴极与发光层之间时,它可以用于促进电子注入和/或电子传输,或用于防止空穴溢出。此外,可以将空穴辅助层放置在空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间,并且可以有效促进或阻挡空穴传输速率(或空穴注入速率),从而使得能够控制电荷平衡。当有机电致发光装置包括两个或更多个空穴传输层时,进一步包括的空穴传输层可以用作空穴辅助层或电子阻挡层。发光辅助层、空穴辅助层、或电子阻挡层可以具有提高有机电致发光装置的效率和/或寿命的作用。在本公开的有机电致发光装置中,可以优选将选自硫属化物层、卤化金属层和金属氧化物层的至少一个层(下文中,“表面层”)放置在一个或两个电极的一个或多个内表面上。具体地,优选将硅和铝的硫属化物(包括氧化物)层放置在电致发光介质层的阳极表面上,并且优选将卤化金属层或金属氧化物层放置在电致发光介质层的阴极表面上。有机电致发光装置的操作稳定性可以通过表面层获得。硫属化物的优选的实例包括siox(1≤x≤2)、alox(1≤x≤1.5)、sion、sialon等;卤化金属包括lif、mgf2、caf2、稀土金属氟化物等;并且金属氧化物包括cs2o、li2o、mgo、sro、bao、cao等。此外,在本公开的有机电致发光装置中,可以将电子传输化合物和还原性掺杂剂的混合区域、或空穴传输化合物和氧化性掺杂剂的混合区域放置在一对电极的至少一个表面上。在这种情况下,电子传输化合物被还原成阴离子,并且因此从混合区域向电致发光介质注入并且传输电子变得更容易。此外,空穴传输化合物被氧化成阳离子,并且因此从混合区域向电致发光介质注入并且传输空穴变得更容易。氧化性掺杂剂的优选的实例包括各种路易斯酸和受体化合物,并且还原性掺杂剂包括碱金属、碱金属化合物、碱土金属、稀土金属及其混合物。此外,还原性掺杂剂层可以用作电荷产生层,以制备具有两个或更多个发光层并发射白光的有机电致发光装置。为了形成本公开的有机电致发光装置的每个层,可以应用干法成膜方法,如真空蒸发、溅射、等离子体、离子镀方法等,或湿法成膜方法,如喷墨印刷、喷嘴印刷、狭缝式涂布、旋涂、浸涂、流涂方法等。当使用湿法成膜方法时,可以通过将形成各层的材料溶解或扩散到任何适合的溶剂(诸如乙醇、氯仿、四氢呋喃、二噁烷等)中来形成薄膜。溶剂可以是形成各层的材料可以溶解或扩散在其中并且在成膜能力方面没有问题的任何溶剂。在下文中,将参照本公开的代表性化合物或中间化合物的合成方法解释根据本公开的化合物的制备方法,以便详细地理解本公开。[实例1]化合物c-34的制备1)化合物1-1的合成将化合物a(20g,81.27mmol)、4-碘-1,1′-联苯(34g,121.90mmol)、铜粉(cu)(2.6g,40.64mmol)、碳酸钾(k2co3)(22.5g,162.54mmol)、以及406ml1,2-二氯苯(1,2-dcb)添加到反应容器中并在200℃下搅拌24小时。在反应完成之后,将有机层混合物用蒸馏水洗涤并用乙酸乙酯萃取。用硫酸镁干燥萃取的有机层,并通过旋转蒸发器除去溶剂。此后,通过柱色谱法纯化残余物以获得化合物1-1(19g,产率:59%)。2)化合物c-34的合成将化合物1-1(5.0g,12.55mmol)、二([1,1′-联苯]-4-基胺(4.4g,13.81mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(pd2(dba)3)(0.6g,0.63mmol)、三叔丁基膦(p(t-bu)3)(0.6ml,1.26mmol)、叔丁醇钠(naot-bu)(1.8g,18.83mmol)、以及63ml甲苯添加到反应容器中并回流1小时。将反应混合物冷却至室温后,过滤固体并用乙酸乙酯洗涤。将剩余的液体减压蒸馏,并且通过柱色谱法纯化,以获得化合物c-34(2.1g,产率:26%)。mwm.pc-34638.80225℃[实例2]化合物c-36的制备将化合物1-1(3.0g,11.16mmol)、n-(1,1′-联苯-4-基)-9,9-二甲基-9h-芴-2-胺(5.0g,12.28mmol)、pd2(dba)3(0.5g,0.56mmol)、p(t-bu)3(0.3ml,1.12mmol)、naot-bu(1.6g,16.74mmol)、以及56ml甲苯添加到反应容器中并回流1小时。将反应混合物冷却至室温后,过滤固体并用乙酸乙酯洗涤。将剩余的液体减压蒸馏,并且通过柱色谱法纯化,以获得化合物c-36(2g,产率:28%)。mwm.pc-36678.86168℃在下文中,将解释包含有机电致发光化合物的有机电致发光装置的特性,以便详细地理解本公开。[装置实例1至7]生产包含根据本公开的有机电致发光化合物的oled生产了包含根据本公开的有机电致发光化合物的oled。首先,将用于oled的玻璃基板上的透明电极氧化铟锡(ito)薄膜(10ω/sq)(吉奥马有限公司(geomatecco.,ltd.),日本)经受依次用丙酮和异丙醇进行的超声洗涤,并且然后储存在异丙醇中。接下来,将ito基板安装在真空气相沉积设备的基板夹持件上。将化合物hi-1引入真空气相沉积设备的小室中,并且然后将设备的腔室中的压力控制到10-6托。此后,向小室施加电流以使所引入的材料蒸发,从而在ito基板上形成具有80nm厚度的第一空穴注入层。然后将化合物hi-2引入真空气相沉积设备的另一个小室中,并向小室施加电流以使所引入的材料蒸发,从而在第一空穴注入层上形成具有5nm厚度的第二空穴注入层。接下来,将化合物ht-1引入真空气相沉积设备的另一个小室中。此后,向小室施加电流以使所引入的材料蒸发,从而在第二空穴注入层上形成具有10nm厚度的第一空穴传输层。然后将下表2列出的化合物作为第二空穴传输材料引入真空气相沉积设备的另一个小室中,并向小室施加电流以使所引入的材料蒸发,从而在第一空穴传输层上形成具有30nm厚度的第二空穴传输层。在形成空穴注入层和空穴传输层之后,然后如下在其上沉积使用多种主体材料的发光层:将化合物h-1作为主体引入真空气相沉积设备的一个小室中,并将化合物h-2作为主体引入另一个小室中。两种主体材料以2∶1的速率蒸发,并且同时,将化合物d-99作为掺杂剂引入另一个小室中。掺杂剂以相对于发光层的沉积速率的10wt%的掺杂量掺杂,以在空穴传输层上形成具有40nm厚度的发光层。接下来,将化合物et-1和ei-1引入另一个小室中,以1∶1的速率蒸发,并且沉积,以在发光层上形成具有35nm厚度的电子传输层。在电子传输层上将化合物ei-1沉积为具有2nm厚度的电子注入层之后,通过另一个真空气相沉积设备在电子注入层上沉积具有800nm厚度的al阴极。这样,就生产了oled。[对比实例1]生产包含常规化合物的oled除了使用化合物g’-1作为第二主体传输层之外,以与装置实例1至7中相同的方式生产oled。在装置实例1至7和对比实例1中使用的化合物在下表1中具体地示出。【表1】下表2中示出了如以上描述所生产的装置实例1至7以及对比实例1的有机电致发光装置的驱动电压、电流效率、功率效率、外量子效率以及在1,000尼特的亮度下的色坐标的结果。【表2】当前第1页12
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