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液晶聚合物膜的制备方法与流程

2021-08-24 16:20:00 来源:中国专利 TAG:
发明领域本发明涉及制备沿面配向的液晶聚合物膜的方法、可由相应制造方法获得的聚合物膜、及该聚合物膜用于光学组件及光电装饰的用途、以及包含该聚合物膜的组件及装置。背景及现有技术可聚合液晶材料或反应性介晶(rm)在现有技术中已知用于制备具有均匀定向的各向异性聚合物膜。该膜通常是通过将可聚合液晶混合物的薄层涂布至基板上、将混合物配向成均匀定向及聚合混合物来制备。膜的定向可为平面的(即,其中液晶分子实质上平行于层定向)、垂面(与层呈直角或垂直)或倾斜。该光学膜阐述于例如ep0940707b1、ep0888565b1及gb2329393b1中。目前的rm涂层需要配向层,即经摩擦的聚酰亚胺(pi)或光配向层。在无此配向层的情况下,rm单体无优先级来使其自身定向。这导致rm单体的随机配向及固化时聚合物的随机配向。用于给予反应性介晶分子沿面配向的标准技术具有与其相关的缺点。用于摩擦的pi配向的机械摩擦过程可在rm涂层上引入一些静电荷及碎屑,这可对配向产生有害效应。最近已经发明光配向方法,其是非接触方法,然而这向制造过程中增加另一涂布步骤,从成本角度来看,此是不合意的。举例而言,n.a.clark等人,langmuir2010,26(22),17482-17488已显示可能将具有以下结构的化合物自组装至基板上以产生能够经光配向以诱导液晶沿面配向的单层。还已显示可对液晶系统原位自配向,如ep3390570a1中所公开,然而对于反应性介晶膜绝不原位自配向。对于非反应性液晶,使用含有光配向基团及光可聚合基团的添加剂。在此方法中,用偏振uv光照射lc盒,同时在各向同性相中。然后当冷却至向列相中时,lc采取由现在反应的自配向添加剂给出的配向。这对于rm膜是困难的,这是由于配制剂中的大部分组分是光可聚合的,如自配向添加剂。若用uv光照射rm膜,则该膜将简单地以其在涂布时所具有的随机配向聚合,因此对lc起作用的自配向添加剂不能在rm膜中起作用。因此,仍需要新的且优选改良的制备沿面配向的液晶聚合物膜或聚合物膜本身的方法:该聚合物膜不展现现有技术方法或膜的缺点,或若展现缺点,则仅展现较少程度的缺点。有利地,该方法应优选适用于制备沿面配向的聚合物膜,其应通过相容、成本有效且通常已知的用于大量生产的方法生产,且所得聚合物膜应优选同时展现对基板的有利粘附、对vis光的高透明性、较低的暗态透射率、有利的高温稳定性或耐久性,以及另外均匀配向。本领域技术人员可由下列详细说明即刻明了本发明的其他目的。令人惊讶的是,本发明的发明人已经发现,通过如权利要求1的用于制备沿面配向的液晶聚合物膜的方法,优选同时可实现一个或多个、优选所有上述要求目标。发明概述因此,本发明涉及制造沿面配向的聚合物膜的方法,其至少包括以下步骤:-在基板上提供可聚合液晶混合物,该可聚合液晶混合物包含一种或多种可聚合液晶分子及一种或多种自组装光配向剂;-用线性偏振光照射液晶混合物,从而引起可聚合液晶混合物的光配向;-任选地通过用紫外光照射来固化可聚合液晶化合物。本发明进一步涉及可由如上下文所述的方法获得、优选由如上下文所述的方法获得的聚合物膜。本发明进一步涉及如上下文所述的聚合物膜在包含本发明的聚合物膜的光学组件中的用途、及该光学组件在光学装置中的用途。最后,本发明涉及包含本发明的聚合物膜或光学组件的光学装置。术语及定义如本文所用的,术语“聚合物”将被理解为是指包含一种或多种不同类型的重复单元(分子的最小构成单元)的主链的分子,并且其包括公知的术语“低聚物”、“共聚物”、“均聚物”等。此外,应当理解术语聚合物除了该聚合物本身之外,还包含来自引发剂、催化剂和伴随这样的聚合物的合成的其他要素的残留物,其中这样的残留物被理解为不是共价掺入其中。此外,这样的残留物和其他要素尽管通常在聚合后纯化过程中被移除,但是它们通常与聚合物混合或掺和,使得当聚合物在容器之间或溶剂或分散介质之间转移时,它们通常保留在聚合物中。在本发明中所用的术语“(甲基)丙烯酸类聚合物”包括由丙烯酸类单体得到的聚合物,可由甲基丙烯酸类单体得到的聚合物,以及可由这样的单体的混合物得到的相应的共聚物。术语“聚合”是指通过使多个可聚合基团或包含这样的可聚合基团的聚合物前体(可聚合化合物)键合在一起以形成聚合物的化学方法。术语“膜”或“层”包括刚性或柔性,自承或自立的具有机械稳定性的膜,以及在支撑基材上或两个基材之间的涂层或层。术语“液晶”或(lc)涉及在一些温度范围内(热致性lc)或在溶液中的一些浓度范围内(溶致性lc)具有液晶中间相的材料。它们必定含有介晶化合物。术语“介晶化合物”和“液晶化合物”是指包含一种或多种棒状(棒或板/板条形)或盘状(圆盘形)介晶基团的化合物。术语“介晶基团”是指具有诱导液晶相(或中间相)行为的能力的基团。包含介晶基团的化合物自身未必必须呈现液晶中间相。它们也可以仅在与其他化合物的混合物中,或当介晶化合物或材料或其混合物聚合时展示出液晶中间相。此液晶中间相包括低分子量非反应性液晶化合物、反应性或可聚合的液晶化合物和液晶聚合物。棒状介晶基团通常包含由一个或多个芳族或非芳族环状基团彼此直接连接或经由连接基团连接组成的介晶核,任选地包含附接至介晶核的末端的端基,且任选地包含一个或多个附接至介晶核的长侧的侧基,其中这些端基和侧基通常选自例如碳基(carbyl)或烃基、极性基团(如卤素、硝基、羟基等)或可聚合的基团。术语“反应性介晶”是指可聚合的介晶或液晶化合物,优选单体化合物。这些化合物可用作纯化合物或用作反应性介晶与充当光引发剂、抑制剂、表面活性剂、稳定剂、链转移剂、不可聚合的化合物等的其他化合物的混合物。具有一个可聚合基团的可聚合化合物也被称为“单反应性”化合物,具有两个可聚合基团的化合物也被称为“双反应性”化合物,和具有多于两个可聚合基团的化合物也被称为“多反应性”化合物。不含有可聚合基团的化合物也被称为“非反应性或不可聚合”化合物。根据本发明的光反应性基团为通过键旋转、骨架重排或原子转移或基团转移,或在用可被分子吸收的合适波长的光照射后通过二聚作用使得分子几何结构改变的分子的官能团。根据本发明的光反应性介晶为包含一个或多个光反应性基团的介晶化合物。光反应性基团的实例为-c=c-双键及偶氮基(-n=n-)。包含此光反应性基团的分子结构及亚结构的实例为二苯乙烯、(1,2-二氟-2-苯基-乙烯基)-苯、肉桂酸酯、4-苯基丁-3-烯-2-酮、查耳酮、香豆素、色酮、并环戊二烯酮(pentalenone)及偶氮苯。术语“可聚合液晶混合物”意指包含超过90重量%、优选超过95重量%、更优选超过98重量%的如上下文所述的可聚合液晶分子化合物的材料。术语“非介晶化合物或材料”是指不含有如上文所限定的介晶基团的化合物或材料。可见光是具有在约400nm至约740nm范围内的波长的电磁辐射。紫外(uv)光是具有在约200nm至约450nm范围内的波长的电磁辐射。根据本申请,术语“线性偏振光”是指至少部分地线性偏振的光。优选地,配向光是以大于5:1的偏振度线性偏振。取决于光可配向物质的光敏性选择线性偏振光的波长、强度及能量。通常,波长处于uv-a、uv-b和/或uv-c范围中或处于可见光范围中。优选地,线性偏振光包含波长小于450nm,更优选地小于420nm的光,同时线性偏振光优选地包含波长长于280nm、优选地大于320nm、更优选地超过350nm的光。辐照度(ee)或辐射功率被定义为入射在表面上的每单位面积(da)的电磁辐射(dθ)的功率:ee=dθ/da。辐射暴露量或辐射剂量(he)为每时刻(t)的辐照或辐射功率(ee):he=ee·t。所有温度,例如液晶的熔点t(c,n)或t(c,s),从近晶(s)向向列(n)相的转变t(s,n)和清亮点t(n,i)以摄氏度给出。所有温度差以差别的度数给出。术语“清亮点”是指具有最高温度范围的中间相和各向同性相出现之间的转变的温度。术语“指向矢”是现有技术已知的并且是指液晶或rm分子的长分子轴(在棒状化合物的情况下)或者短分子轴(在盘状化合物的情况下)的优选的取向方向。在这样的各向异性分子单轴有序化的情况下,指向矢是各向异性轴。术语“配向”或“取向”涉及材料的各向异性单元(例如小分子或大分子的片段)沿一致方向(被称为“配向方向”)的配向(取向有序化)。在液晶材料或rm材料的配向层中,液晶指向矢与配向方向一致使得配向方向对应于材料的各向异性轴的方向。液晶或rm材料的术语“均匀取向”或“均匀配向”,例如在材料的层中,是指该液晶或rm分子的长分子轴(在棒状化合物的情况下)或短分子轴(在盘状化合物的情况下)基本上沿相同的方向取向。换言之,液晶指向矢的线是平行的。术语“垂面结构”或“垂面取向”是指其中光学轴基本上垂直于膜平面的膜。术语“平面结构”或“平面取向”或“沿面配向”是指其中光学轴基本上平行于膜平面的膜。术语“负(光学)色散”是指显示反向双折射色散的双折射或液晶材料或层,其中双折射率(δn)的大小随波长(λ)的增加而增大,即|δn(450)|<|δn(550)|,或δn(450)/δn(550)<1,其中δn(450)和δn(550)分别是在450nm和550nm的波长下测量的材料的双折射率。相反,“正(光学)色散”是指具有|δn(450)|>|δn(550)|或δn(450)/δn(550)>1的材料或层。还参见例如a.uchiyama,t.yatabe“controlofwavelengthdispersionofbirefringencefororientedcopolycarbonatefilmscontainingpositiveandnegativebirefringentunits”.j.appl.phys.第42卷,第6941-6945页(2003)。由于在给定波长下的光学延迟定义为如上文[r(λ)=δn(λ)·d]所描述的双折射率和层厚度的乘积,因此光学色散可以通过比率δn(450)/δn(550)表示为“双折射率色散”,或者通过比率r(450)/r(550)表示为“延迟色散”,其中r(450)和r(550)分别是在450nm和550nm的波长下测量的材料的延迟。由于层厚度d不随波长改变,因此r(450)/r(550)等于δn(450)/δn(550)。因此,具有负或反向(reverse)色散的材料或层具有r(450)/r(550)<1或|r(450)|<|r(550)|,和具有正或正常色散的材料或层具有r(450)/r(550)>1或|r(450)|>|r(550)|。在本发明中,除非另外说明,“光学色散”是指延迟色散即比率r(450)/r(550)。术语“高色散”是指色散的绝对值显示离1大的偏差,而术语“低色散”是指色散的绝对值显示离1小的偏差。因此,“高的负色散”是指色散值显著小于1,和“低的负色散”是指色散值仅略微小于1。材料的延迟(r(λ))可以使用光谱椭偏仪测量,例如j.a.woollam公司的m2000光谱椭偏仪。该仪器能够测量通常在370nm至2000nm波长范围内的双折射材料(例如石英)的以纳米为单位的光学延迟。可以由该数据计算材料的色散(r(450)/r(550)或δn(450)/δn(550))。进行这些测量的方法在国家物理实验室(英国伦敦)由n.singh于2006年10月提出,并且标题为“spectroscopicellipsometry,part1-theoryandfundamentals,part2–practicalexamplesandpart3-measurements”。根据由j.a.woollam公司(美国内布拉斯加州林肯)出版的延迟测量(retmeas)手册(retardationmeasurement(retmeas)manual)(2002)和wvase(woollam可变角光谱椭圆仪)指南(2002)描述的测试程序。除非另外说明,使用该方法以测定在本发明中描述的材料、膜和器件的延迟。术语“a板”是指利用其非寻常轴平行于层平面取向的单轴双折射材料层的光学延迟器。术语“c-板”是指利用其非寻常轴垂直于层平面取向的单轴双折射材料层的光学延迟器。在包含具有均匀取向的光学单轴双折射液晶材料的a/c-板中,膜的光学轴由非寻常轴的方向给出。包含具有正双折射率的光学单轴双折射材料的a(或c)板也被称为“正a(或c)板”或“ a(或 c)板”。包含具有负双折射率的光学单轴双折射材料的膜的a(或c)板,例如盘状各向异性材料也被称为“负a(或c)板”或“-a(或c)板”,这取决于盘状材料的取向。由在光谱的uv部分中具有反射带的胆甾棒状材料制得的膜也具有负c板的光学。双折射率δn如下定义δn=ne-no其中ne是非寻常折射率和no是寻常折射率,且平均折射率nav.由以下等式给出:nav.=((2no2 ne2)/3)1/2平均折射率nav.和寻常折射率no可以使用abbe折射计测量。然后可以由以上等式计算δn。除非上下文另外明确指示,否则如本文中所使用,术语的复数形式在本文中应理解为包括单数形式,且反之亦然。除非另外明确陈述,否则所有物理特性均已根据或根据的“merckliquidcrystals,physicalpropertiesofliquidcrystals”status1997年11月,merckkgaa,germany测定,且针对20℃的温度给出。光学各向异性(δn)是在589.3nm的波长处测定。如有疑问,如在c.tschierske,g.pelzl和s.diele,angew.chem.2004,116,6340-6368中给出的定义将适用。除非另外说明,在给出的通式中,以下术语具有以下含义:术语“有机基团”表示碳基或烃基。术语“碳基”表示含有至少一个碳原子的单价或多价有机基团,其中其不含其他原子(诸如,-c≡c-)或任选含有一个或多个其他原子,诸如n、o、s、p、si、se、as、te或ge(例如羰基等)。术语“烃基”表示另外含有一个或多个h原子及任选的一个或多个杂原子(诸如,n、o、s、p、si、se、as、te或ge)的碳基。“卤素”指示f、cl、br或i。碳或烃基可为饱和或不饱和基团。不饱和基团为例如芳基、烯基或炔基。具有3个或更多个原子的碳基或烃基可为直链、支链和/或环状的,且也可含有螺键或稠环。术语“烷基”、“芳基”、“杂芳基”等还涵盖多价基团,例如亚烷基、亚芳基、亚杂芳基等。术语“芳基”表示芳族碳基或自其衍生的基团。术语“杂芳基”表示含有一个或多个杂原子的如上文所定义的“芳基”。优选碳基及烃基为具有1至40个、优选地1至25个、尤其优选地1至18个c原子的任选经取代的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基及烷氧基羰氧基;具有6至40个、优选地6至25个c原子的任选经取代的芳基或芳氧基;或具有6至40个、优选地6至25个c原子的任选经取代的烷芳基、芳烷基、烷基芳氧基、芳基烷氧基、芳基羰基、芳氧基羰基、芳基羰氧基及芳氧基羰氧基。进一步优选的碳基及烃基为c1-c40烷基、c2-c40烯基、c2-c40炔基、c3-c40烯丙基、c4-c40烷基二烯基、c4-c40多烯基、c6-c40芳基、c6-c40烷基芳基、c6-c40芳烷基、c6-c40烷基芳氧基、c6-c40芳基烷氧基、c2-c40杂芳基、c4-c40环烷基、c4-c40环烯基等。尤其优选的为c1-c22烷基、c2-c22烯基、c2-c22炔基、c3-c22烯丙基、c4-c22烷基二烯基、c6-c12芳基、c6-c20芳烷基及c2-c20杂芳基。其他优选的碳基及烃基为具有1至40个、优选地1至25个c原子的直链、支链或环状烷基,其未经取代或经f、cl、br、i或cn单取代或多取代,且其中一个或多个不相邻的ch2基团可各自彼此独立地以使得o和/或s原子不彼此直接连接的方式经-c(rz)=c(rz)-、-c≡c-、-n(rz)-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-替代。rz优选地表示h、卤素、具有1至25个c原子的直链、支链或环烷基链,另外,其中一个或多个不相邻c原子可经-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-或-o-co-o-替代,且其中一个或多个h原子可经以下替代:氟,具有6至40个c原子的任选经取代的芳基或芳氧基,或具有2至40个c原子的任选经取代的杂芳基或杂芳氧基。优选的烷基为例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、2-乙基己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基及全氟己基。优选的烯基为例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基及环辛烯基。优选的炔基为例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基及辛炔基。优选的烷氧基为例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基及正十二烷氧基。优选的氨基为例如二甲氨基、甲氨基、甲基苯基氨基及苯基氨基。芳基和杂芳基基团可为单环的或多环的,即它们可以含有一个环(例如苯基)或两个或更多个环,其也可以是稠合的(例如萘基)或共价键合的(例如联苯基),或包含稠合和连接环的组合。杂芳基含有一个或多个杂原子,优选选自o、n、s和se。此类型的环体系也可含有独立非共轭单元,例如在芴基本结构中情况是如此。特别优选的是具有6-25个c原子的单-、双-或三环芳基以及具有2-25个c原子的单-、双-或三环杂芳基,其任选含有稠合环并且为任选取代的。进一步优选的是5-、6-或7-元芳基和杂芳基,其中此外,一个或多个ch基团可被n、s或o以o原子和/或s原子彼此不直接相连的方式替代。优选芳基衍生自例如以下母结构:苯、联苯、联三苯、[1,1’:3’,1”]联三苯、萘、蒽、联萘、菲、芘、二氢芘、、苝、并四苯、并五苯、苯并芘、芴、茚、茚并芴、螺双芴(spirobifluorene)等。优选的杂芳基基团例如为5-元环,例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、异噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、6-元环,例如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪或稠合基团,例如吲哚、异吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、异喹啉、蝶啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并异喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、二氢噻吩并[3,4-b]-1,4-二噁英(dioxin)、异苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑噻吩,或者这些基团的组合。杂芳基也可经烷基、烷氧基、硫烷基、氟、氟烷基或其他芳基或杂芳基取代。(非芳族)脂环基团和杂环基既包含饱和的环,即仅含有单键的环,还包含部分不饱和的环,即也可以包含多重键的那些。杂环含有一个或多个杂原子,优选选自si、o、n、s和se。(非芳族)脂环基团和杂环基团可为单环的,即仅含一个环(例如环己烷),或者是多环的,即含有多个环(例如十氢化萘或者双环辛烷)。特别优选饱和的基团。此外优选具有3-25个c原子的单-、双-或三环状基团,其任选含有稠合环且为任选取代的。进一步优选的是5-、6-、7-或8-元碳环基团,其中此外,一个或多个c原子可被si替代和/或一个或多个ch基团可被n替代和/或一个或多个不相邻的ch2基团可被-o-和/或-s-替代。优选的脂环基团和杂环基团例如为5-元基团,例如环戊烷、四氢呋喃、四氢噻吩、吡咯烷;6-元基团,例如环己烷、硅杂环己烷(silinane)、环己烯、四氢吡喃、四氢噻喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶;7-元基团,例如环庚烷;和稠合基团,例如四氢化萘、十氢化萘、茚满、双环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氢-4,7-桥亚甲基茚满-2,5-二基。芳基、杂芳基、碳基及烃基任选具有一个或多个取代基,该取代基优选地选自包含以下各者的组:甲硅烷基、磺酸基、磺酰基、甲酰基、胺、亚胺、腈、巯基、硝基、卤素、c1-12烷基、c6-12芳基、c1-12烷氧基、羟基或这些基团的组合。优选的取代基为例如促进可溶性的基团,诸如烷基或烷氧基,及吸电子基团,诸如氟基、硝基或腈。除非另有说明,优选的取代基(上文及下文也被称为“l”)为f、cl、br、i、-cn、-no2、-nco、-ncs、-ocn、-scn、-c(=o)n(rz)2、-c(=o)y1、c(=o)rz、-n(rz)2,其中rz具有上文所指示的含义,且y1表示卤素,任选经取代的甲硅烷基或具有6至40个、优选地6至20个c原子的芳基,及具有1至25个c原子,优选地2至12个c原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,其中一个或多个h原子可任选经f或cl替代。“经取代的甲硅烷基或芳基”优选地是指经卤素、-cn、ry1、-ory1、-co-ry1、-co-o-ry1、-o-co-ry1或-o-co-o-ry1取代,其中ry1具有上文所指示的含义。尤其优选的取代基l为例如f、cl、cn、ch3、c2h5、-ch(ch3)2、och3、oc2h5、cf3、ocf3、ochf2、oc2f5、以及苯基。在上文及下文中,“卤素”表示f、cl、br或i。在上文及下文中,术语“烷基”、“芳基”、“杂芳基”等还涵盖多价基团,例如亚烷基、亚芳基、亚杂芳基等。在上下文显示的式中,取代的亚苯基环优选是或其中l在每次出现时相同或不同地具有上下文给出的含义之一,并且优选是f、cl、cn、no2、ch3、c2h5、c(ch3)3、ch(ch3)2、ch2ch(ch3)c2h5、och3、oc2h5、coch3、coc2h5、cooch3、cooc2h5、cf3、ocf3、ochf2、oc2f5或p-sp-,非常优选是f、cl、cn、ch3、c2h5、och3、coch3、ocf3或p-sp-,最优选是f、cl、ch3、och3、coch3或ocf3。“卤素”表示f、cl、br或i,优选f或cl,更优选f。“可聚合基团”(p)优选选自包含c=c双键或c≡c三键的基团,和适用于开环聚合的基团,如例如氧杂环丁烷基或环氧基。优选地,可聚合基团(p)选自ch2=cw1-coo-、ch2=cw1-co-、ch2=cw2-(o)k3-、cw1=ch-co-(o)k3-、cw1=ch-co-nh-、ch2=cw1-co-nh-、ch3-ch=ch-o-、(ch2=ch)2ch-oco-、(ch2=ch-ch2)2ch-oco-、(ch2=ch)2ch-o-、(ch2=ch-ch2)2n-、(ch2=ch-ch2)2n-co-、ch2=cw1-co-nh-、ch2=ch-(coo)k1-phe-(o)k2-、ch2=ch-(co)k1-phe-(o)k2-、phe-ch=ch-,其中w1表示h、f、cl、cn、cf3、苯基或具有1至5个c原子的烷基,特别是h、f、cl或ch3,w2表示h或具有1至5个c原子的烷基,特别是h、甲基、乙基或正丙基,w3和w4各自彼此独立地表示h、cl或具有1至5个c原子的烷基,phe表示1,4-亚苯基,其任选被一个或多个如上文所限定但不同于p-sp的基团l取代,优选地,优选的取代基l是f、cl、cn、no2、ch3、c2h5、och3、oc2h5、coch3、coc2h5、cooch3、cooc2h5、cf3、ocf3、ochf2、oc2f5,还有苯基,和k1、k2和k3各自彼此独立地表示0或1,k3优选表示1,和k4是1至10的整数。特别优选的可聚合基团p是ch2=ch-coo-,ch2=c(ch3)-coo-,ch2=cf-coo-,ch2=ch-,ch2=ch-o-,(ch2=ch)2ch-oco-,(ch2=ch)2ch-和其中w2表示h或具有1至5个c原子的烷基,特别是h、甲基、乙基或正丙基。进一步优选的可聚合基团(p)是乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基和环氧基,最优选丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基,特别是丙烯酸酯基。优选地,所有多反应性可聚合化合物及其子式包含一个或多个包含两个或更多个可聚合基团p的支链基团(多反应性可聚合基团),而不是一个或多个基团p-sp-。合适的该类型的基团和包含它们的可聚合化合物描述于例如us7,060,200b1或us2006/0172090a1中。特别优选选自下式的多反应性可聚合基团:-x-alkyl-chpx-ch2-ch2pyi*a-x-alkyl-c(ch2px)(ch2py)-ch2pzi*b-x-alkyl-chpxchpy-ch2pzi*c-x-alkyl-c(ch2px)(ch2py)-caah2aa 1i*d-x-alkyl-chpx-ch2pyi*e-x-alkyl-chpxpyi*f-x-alkyl-cpxpy-caah2aa 1i*g-x-alkyl-c(ch2pv)(ch2pw)-ch2och2-c(ch2px)(ch2py)ch2pzi*h-x-alkyl-ch((ch2)aapx)((ch2)bbpy)i*i-x-alkyl-chpxchpy-caah2aa 1i*k其中alkyl表示单键或具有1至12个c原子的直链或支链亚烷基,其中一个或多个不相邻的ch2基团可以各自彼此独立地被-c(rx)=c(rx)-、-c≡c-、-n(rx)-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-以o和/或s原子不直接彼此连接的方式替代,和此外其中,一个或多个h原子可以被f、cl或cn替代,其中rx具有一种上文提及的含义,aa和bb各自彼此独立地表示0、1、2、3、4、5或6,x具有对x'指出的含义之一,和pv至pz各自彼此独立地具有上文对p指出的含义之一。优选的间隔基团sp选自式sp'-x',使得基团“p-sp-”符合式“p-sp'-x'-”,其中sp'表示具有1至20个,优选1至12个c原子的亚烷基,其任选被f、cl、br、i或cn单-或多-取代,和此外其中,一个或多个不相邻的ch2基团可以各自彼此独立地被-o-、-s-、-nh-、-nrxx-、-sirxxryy-、-co-、-coo-、-oco-、-oco-o-、-s-co-、-co-s-、-nrxx-co-o-、-o-co-nr0xx-、-nrxx-co-nryy-、-ch=ch-或-c≡c-以o和/或s原子不直接彼此连接的方式替代,x'表示-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-o-coo-、-co-nrxx-、-nrxx-co-、-nrxx-co-nryy-、-och2-、-ch2o-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-cf2ch2-、-ch2cf2-、-cf2cf2-、-ch=n-、-n=ch-、-n=n-、-ch=crxx-、-cyxx=cyxx-、-c≡c-、-ch=ch-coo-、-oco-ch=ch-或单键,rxx和ryy各自彼此独立地表示h或具有1至12个c原子的烷基,和yxx和yyy各自彼此独立地表示h、f、cl或cn。x'优选是-o-、-s--co-、-coo-、-oco-、-o-coo-、-co-nrxx-、-nrxx-co-、-nrxx-co-nryy-或单键。通常的间隔基团sp'是例如-(ch2)p1-、-(ch2ch2o)q1-ch2ch2-、-ch2ch2-s-ch2ch2-、-ch2ch2-nh-ch2ch2-或-(sirxxryy-o)p1-,其中p1是1至12的整数,q1是1至3的整数,和rxx和ryy具有上文提及的含义。特别优选的基团-x'-sp'-是-(ch2)p1-、-o-(ch2)p1-、-oco-(ch2)p1-、-ocoo-(ch2)p1-,其中p1为1至12的整数。特别优选的基团sp'在每种情况下是例如直链亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧基亚乙基、亚甲基氧基亚丁基、亚乙基硫代亚乙基、亚乙基-n-甲基亚氨基亚乙基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁烯基。对于本发明而言,及表示1,4-亚环己基,优选地为反式-1,4-亚环己基,且及表示1,4-亚苯基。对于本发明,基团-co-o-、-coo-、-c(=o)o-或-co2-表示式的酯基团,及基团-o-co-、-oco-,-oc(=o)-、-o2c-或-ooc-表示式的酯基团。“聚合物网络”是其中所有聚合物链通过许多交联点相互连接以形成单独的宏观实体的网络。聚合物网络可以以以下类型出现:-接枝聚合物分子是其中一个或多个侧链与主链结构上或构型上不同的支化聚合物分子。-星形聚合物分子是其中单一支化点产生多个线性链或臂的支化聚合物分子。如果臂是相同的,则星形聚合物分子被称为规整的。如果相邻的臂由不同的重复子单元构成,则星形聚合物分子被称为多样化的。-梳形聚合物分子由具有两个或更多个三向支化点和线性侧链的主链组成。如果臂是相同的,则梳形聚合物分子被称为规整的。-刷形聚合物分子由具有线性、非支化侧链的主链组成,并且其中支化点中的一个或多个具有四向官能度或更大。贯穿本说明书的描述及权利要求,措词“包含”及“含有”及该措词的变化形式(例如“包含(comprising)”及“包含(comprises)”)意指“包括但不限于”,且不意欲(且不)排除其他组分。另一方面,措词“包含”还涵盖但不限于术语“由……组成”。在整个本说明书的描述和权利要求书中,措辞“可获得的”及“获得的”及该措辞的变化形式意指“包括但不限于”,且并不意欲(且不)排除其他组分。另一方面,措词“可获得的”还涵盖但不限于术语“获得的”。所有浓度以重量百分比引述且涉及整体各个混合物,所有温度以摄氏度引述且所有温度差异以度数差(differentialdegree)引述。详细说明如已经提及,本发明涉及制造沿面配向的聚合物膜的方法,其至少包括以下步骤:-在基板上提供可聚合液晶混合物,该可聚合液晶混合物包含一种或多种可聚合液晶分子及一种或多种自组装光配向剂;-用线性偏振光照射液晶混合物,从而引起可聚合液晶混合物的光配向;-任选地通过用紫外光照射来固化可聚合液晶化合物。本发明的自组装光配向剂(sapa)优选是包含至少一个极性侧基及至少一个光反应性基团的化合物。考虑到本发明的研究,似乎极性侧基与基板表面相互作用,从而使得sapa能够在lc盒填充后从lc混合物中相分离。根据此观点,sapa在基板上形成可用线性偏振uv光进行光配向的层。液晶遵循经配向sapa的定向以在整个显示器上给出均匀平面配向。本发明的光配向过程使sapa在用适当波长的线性偏振光照射下经历异构化。光异构化是角度依赖性过程,最终导致优先垂直于光化性光的偏振的sapa定向的光选择,且具有能够使lc配向的定向各向异性。优选选择偏振光的波长区,以便匹配sapa的吸收光谱。优选地,一种或多种自组装剂选自式s的化合物,其中ls在每次出现时相同或不同地各自表示f、cl、cn、scn、sf5或具有最多12个c原子的直链或支链且在每一情形下任选地经氟化的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基、(sps)r1-g、y或(sps)r1-ps,ps各自彼此独立地表示可聚合基团,sps在每次出现时相同或不同地表示间隔基团,y表示(rb)2n-或rcc(o)o-,g表示-oh或si(ora)3ra、rb、rc各自相同或不同地表示h、具有1至6个c原子的直链或支链烷基,r1表示0或1,t1、t2各自且独立地表示1、2、3、4或5,且zs表示选自-n=n-、-ch=ch-、-ch=ch-coo-、-oco-ch=-ch-、-co-ch=ch-、-ch=ch-co-的基团,其中一个或多个h可经卤素替代。优选的自组装剂选自可具有反应性的式s化合物,因此其中ls中的一或多者选自(sps)r1-ps的式s化合物;或无反应性的式s化合物,因此其中ls均不选自(sps)r1-ps的式s化合物。若选择反应性自组装剂,则其选自其中光反应在不同于聚合的另一波长下发生的化合物。进一步优选的自组装剂选自式s1化合物其中y表示(rb)2n-、rcc(o)o-或基团ls,sp表示间隔基团,g表示-oh或si(ora)3ra、rb、rc各自相同或不同地表示具有1至6个c原子的直链或支链烷基,ls各自相同或不同地表示如针对式s所定义的基团t1、t2表示0、1、2、3或4,优选的式s1化合物选自式s1-1或s1-2化合物其中各参数具有上文定义的含义且xs表示o、-c(o)o-、c(o)nh-或单键。尤其优选的式s-1化合物是以下化合物s1-1及s1-2,其中各参数具有上文定义的含义且优选地ra表示甲基或乙基,rb及rc表示甲基且n1表示0至10、优选地1至4的整数。优选地,lc介质中的可聚合液晶中sapa、优选式s化合物的比例是1至15%、非常优选3至12%、特别是5至10%。式s及其子式的化合物可类似于本领域技术人员已知且阐述于以下中的方法制备:有机化学的权威著作,例如houben-weyl,methodenderorganischenchemie[methodsoforganicchemistry],thieme-verlag,stuttgart。一些化合物也是市售的,例如通常已知的methylred。在优选实施方案中,一种或多种可聚合液晶或可聚合液晶分子选自式p化合物,pa-(spa)s1-a2-(z1-a1)n2-rap其中pa各自彼此独立地表示可聚合基团,spa在每次出现时相同或不同地表示间隔基团,s1表示0或1,ra表示f、cl、cn、scn、sf5或具有最多12个c原子的直链或支链且在每一情形下任选地经氟化的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基、或pa-(spa)s1a1、a2各自彼此独立地表示选自以下组的基团:a)由以下组成的组:反式-1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基及4,4′-亚二环己基,另外其中一个或多个非相邻的ch2基团可经-o-及/或-s-替代,且另外其中一个或多个h原子可经f替代,b)由以下组成的组:1,4-亚苯基及1,3-亚苯基,另外其中一个或两个ch基团可经n替代,且另外其中一个或多个h原子可经l替代,c)由以下组成的组:四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、四氢呋喃-2,5-二基、环丁烷-1,3-二基、六氢吡啶-1,4-二基、噻吩-2,5-二基及硒吩-2,5-二基,其各自也可经l单取代或多取代,d)由以下组成的组:具有5至20个环状c原子的饱和、部分不饱和或完全不饱和及任选地经取代的多环基团,其中的一或多者可另外由杂原子替代,优选地选自:另外其中该基团中的一个或多个h原子可经l替代,及/或一个或多个双键可经单键替代,及/或一个或多个ch基团可经n替代,n2表示0、1、2或3,z1在多次出现的情形中彼此独立地表示-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-s-co-、-co-s-、-o-coo-、-co-nr00-、-nr00-co-、-nr00-co-nr000、-nr00-co-o-、-o-co-nr00-、-och2-、-ch2o-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch2ch2-、-(ch2)n1、-cf2ch2-、-ch2cf2-、-cf2cf2-、-ch=n-、-n=ch-、-n=n-、-ch=cr00-、-cy1=cy2-、-c≡c-、-ch=ch-coo-、-oco-ch=ch-或单键,l是p-sp-、f、cl、br、i、-cn、-no2、-nco、-ncs、-ocn、-scn、-c(=o)nr00r000、-c(=o)or00、-c(=o)r00、-nr00r000、-oh、-sf5、任选地经取代的甲硅烷基、具有1至12个c原子的芳基或杂芳基、具有1至12个c原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,其中一个或多个h原子任选地经f或cl替代,r0、r00、r000各自彼此独立地表示h、f或具有1至12个c原子的直链或支链烷基,另外其中一个或多个h原子可经f替代,y1及y2彼此独立地表示h、f、cl或cn,n是1、2、3或4,n1是1至10的整数。m表示-o-、-s-、-ch2-、-chy1-或-cy1y2-,且y1及y2各自彼此独立地具有上文针对r0指示的含义之一或表示cl或cn。优选的式p化合物选自可具有单反应性、二反应性或多反应性的化合物。优选地,一种或多种可聚合液晶分子选自一种或多种经选择具有式drm的二-或多反应性介晶化合物p1-sp1-mg-sp2-p2drm其中p1及p2彼此独立地表示可聚合基团,sp1及sp2彼此独立地是间隔基团或单键,且mg是棒状介晶基团,其优选地经选择具有式mg-(a11-z11)n-a12-mg其中a11及a12在多次出现的情形中彼此独立地表示芳香族或脂环族基团,其任选地含有一个或多个选自n、o及s的杂原子,且任选地经l11单取代或多取代,l11是p-sp-、f、cl、br、i、-cn、-no2、-nco、-ncs、-ocn、-scn、-c(=o)nr00r000、-c(=o)or00、-c(=o)r00、-nr00r000、-oh、-sf5、任选地经取代的甲硅烷基、具有1至12个、优选地1至6个c原子的芳基或杂芳基、及具有1至12个、优选地1至6个c原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,其中一个或多个h原子任选地由f或cl替代,r00及r000各自彼此独立地表示h、f或具有1至12个c原子的直链或支链烷基,另外其中一个或多个h原子可经f替代,z11在多次出现的情形中彼此独立地表示-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-s-co-、-co-s-、-o-coo-、-co-nr00-、-nr00-co-、-nr00-co-nr000、-nr00-co-o-、-o-co-nr00-、-och2-、-ch2o-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch2ch2-、-(ch2)n1、-cf2ch2-、-ch2cf2-、-cf2cf2-、-ch=n-、-n=ch-、-n=n-、-ch=cr00-、-cy1=cy2-、-c≡c-、-ch=ch-coo-、-oco-ch=ch-或单键,y1及y2彼此独立地表示h、f、cl或cn,n是1、2、3或4,优选是1或2,最优选是2,n1是1至10的整数,优选为1、2、3或4。优选的基团a11及a12包括但不限于呋喃、吡咯、噻吩、唑、噻唑、噻二唑、咪唑、亚苯基、亚环己基、双亚环辛基、亚环己烯基、吡啶、嘧啶、吡嗪、、茚满、芴、萘、四氢萘、蒽、菲和二噻吩并噻吩,所有均未经取代或经1、2、3或4个上文所定义的基团l11取代。尤其优选的基团a11及a12选自1,4-亚苯基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、噻吩-2,5-二基、萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢-萘-2,6-二基、茚满-2,5-二基、双亚环辛基或1,4-亚环己基,其中一个或两个不相邻的ch2基团任选被o和/或s替代,其中这些基团未被取代或被1、2、3或4个如上文限定的基团l取代。尤其优选的基团z11在每次出现时彼此独立地优选选自-coo-、-oco-、-ch2ch2-、-cf2o-、-ocf2-、-c≡c-、-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-coo-或单键,非常优选的一种或多种可聚合液晶分子选自式drm的二反应性介晶化合物,该式drm选自下式:其中p0在多次出现的情形中彼此独立地是可聚合基团,优选为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、氧杂环丁烷基团、环氧基团、乙烯基、庚二烯基、乙烯基氧基、丙烯基醚基团或苯乙烯基团,l在每次出现时相同或不同地具有式drm中针对l1所给出的含义且优选在多次出现的情形中彼此独立地选自f、cl、cn或具有1至5个c原子的任选地经卤化的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,r是0、1、2、3或4,x及y彼此独立地是0或是1至12的相同或不同的整数,z各自且独立地是0或1,其中若相邻的x或y为0,则z为0。尤其优选的是式drma1、drma2及drma3的化合物,特别是式drma1的那些化合物。优选地,一个或多个可聚合液晶分子选自一种单反应性介晶化合物、更优选选自式mrm化合物,p1-sp1-mg-rmrm其中p1、sp1及mg具有式drm中所给出的含义,r表示f、cl、br、i、-cn、-no2、-nco、-ncs、-ocn、-scn、-c(=o)nrxry、-c(=o)x、-c(=o)orx、-c(=o)ry、-nrxry、-oh、-sf5、任选地经取代的甲硅烷基、具有1至12个、优选地1至6个c原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,其中一个或多个h原子任选地由f或cl替代,x是卤素,优选f或cl,且rx及ry彼此独立地是h或具有1至12个c原子的烷基。优选的式mrm化合物选自下式其中p0、l、r、x、y及z是如式drma-1至式drme中所定义,r0是具有一个或多个、优选地1至15个c原子的烷基、烷氧基、硫代烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,或表示y0,y0是f、cl、cn、no2、och3、ocn、scn、sf5、或具有1至4个c原子的单氟化、寡氟化或多氟化烷基或烷氧基,z0是-coo-、-oco-、-ch2ch2-、-cf2o-、-ocf2-、-ch=ch-、-oco-ch=ch-、-ch=ch-coo-或单键,a0在多次出现的情形中彼此独立地是未经取代或经1、2、3或4个基团l取代的1,4-亚苯基,或反式-1,4-亚环己基,u及v彼此独立地是0、1或2,w是0或1,且其中苯及萘环可另外经一个或多个相同或不同基团l取代。进一步优选的是式mrm1、mrm2、mrm3、mrm4、mrm5、mrm6、mrm7、mrm9及mrm10化合物,尤其式mrm1、mrm4、mrm6及mrm7的那些化合物,且特别是式mrm1及mrm7的那些化合物。式p、drm,mrm及其子式的化合物可类似于本领域技术人员已知且阐述于以下中的方法制备:有机化学的权威著作,例如houben-weyl,methodenderorganischenchemie[methodsoforganicchemistry],thieme-verlag,stuttgart。所述单反应性、二反应性或多反应性液晶化合物在整体可聚合液晶混合物中的比例优选地在30至99.9重量%的范围内,更优选地在50至99.9重量%的范围内且甚至更优选地在85至99.9重量%的范围内。在优选实施方案中,二-或多反应性可聚合介晶化合物在整体可聚合液晶混合物中的比例优选地在5至99重量%的范围内、更优选地在10至97重量%的范围内且甚至更优选地在15至95重量%的范围内。在另一优选实施方案中,单反应性可聚合介晶化合物在整体可聚合液晶混合物中的比例(若存在)优选地在5至80重量%的范围内、更优选地在10至75重量%的范围内且甚至更优选地在15至70重量%的范围内。在另一优选实施方案中,多反应性可聚合介晶化合物在整体可聚合液晶混合物中的比例(若存在)优选地在1至30重量%的范围内、更优选地在2至20重量%的范围内且甚至更优选地在3至10重量%的范围内。在另一优选实施方案中,可聚合液晶混合物不含具有超过两个可聚合基团的可聚合介晶化合物。在另一优选实施方案中,可聚合液晶混合物不含具有少于两个可聚合基团的可聚合介晶化合物。在另一优选实施方案中,可聚合液晶混合物是非手性材料,即其不含任何手性可聚合介晶化合物或其他手性化合物。在又一优选实施方案中,可聚合液晶混合物包含至少一种优选地选自式mrm-1的单反应性介晶化合物、至少一种优选地选自式drma-1的二反应性介晶化合物及一种或多种式s化合物。在又一优选实施方案中,可聚合液晶混合物包含至少一种优选地选自式mrm-7的单反应性介晶化合物、至少一种优选地选自式drma-1的二反应性介晶化合物及一种或多种式s化合物。在又一优选实施方案中,可聚合液晶混合物包含至少两种单反应性介晶化合物(优选地选自式mrm-1及/或mrm-7的化合物)、至少一种优选地选自式drma-1的二反应性介晶化合物及一种或多种式s化合物。在又一优选实施方案中,可聚合液晶混合物包含至少两种单反应性介晶化合物(优选地选自式mrm-1及/或mrm-7的化合物)、至少两种二反应性介晶化合物(优选地选自式drma-1的化合物)及一种或多种式s化合物。在又一优选实施方案中,可聚合液晶混合物包含至少两种二反应性介晶化合物(优选地选自式drma-1的化合物)及一种或多种式s化合物。在又一优选实施方案中,尤其对于负光色散应用,上述可聚合液晶混合物另外包含一种或多种式nd化合物,其中u1,2彼此独立地选自包括它们的镜像,其中环u1和u2各自通过直立键键合至基团-(b)q-,和在这些环中一个或两个不相邻的ch2基团任选被o和/或s替代,和环u1和u2任选被一个或多个基团l取代,q1,2彼此独立地是ch或sih,q3是c或si,b在每次出现时彼此独立地是-c≡c-、-cy1=cy2-或任选取代的芳族或杂芳族基团,y1,2彼此独立地是h、f、cl、cn或r0,q是1至10的整数,优选1、2、3、4、5、6或7,a1-4彼此独立地选自非芳族、芳族或杂芳族碳环或杂环基团,其任选被一个或多个基团r5取代,和其中-(a1-z1)m-u1-(z2-a2)n-和-(a3-z3)o-u2-(z4-a4)p-中的每一个不包含比非芳族基团多的芳族基团并优选不包含多于一个芳族基团,z1-4彼此独立地是-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-o-coo-、-co-nr0-、-nr0-co-、-nr0-co-nr00-、-och2-、-ch2o-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch2ch2-、-(ch2)3-、-(ch2)4-、-cf2ch2-、-ch2cf2-、-cf2cf2-、-ch=ch-、-cy1=cy2-、-ch=n-、-n=ch-、-n=n-、-ch=cr0-、-c≡c-、-ch=ch-coo-、-oco-ch=ch-、cr0r00或单键,r0和r00彼此独立地是h或具有1至12个c原子的烷基,m和n彼此独立地是0、1、2、3或4,o和p彼此独立地是0、1、2、3或4,r1-5彼此独立地是相同或不同的选自以下的基团:h、卤素、-cn、-nc、-nco、-ncs、-ocn、-scn、-c(=o)nr0r00、-c(=o)x0、-c(=o)r0、-nh2、-nr0r00、-sh、-sr0、-so3h、-so2r0、-oh、-no2、-cf3、-sf5、p-sp-,任选取代的甲硅烷基,或具有1至40个c原子的碳基或烃基,所述碳基或烃基任选被取代并任选包含一个或多个杂原子,或者表示p或p-sp-,或者被p或p-sp-取代,其中所述化合物包含至少一个表示p或p-sp-或被p或p-sp-取代的基团r1-5,p是可聚合基团,sp是间隔基团或单键。优选地,在式nd中形成桥连基团b的子基优选选自具有120°或更大,优选在180°范围内的键角的基团。非常优选-c≡c-基团或在对位连接至其相邻基团的二价芳族基团,如例如1,4-亚苯基,萘-2,6-二基,茚满-2,6-二基或噻吩并[3,2-b]噻吩-2,5-二基。另外可行的子基包括-ch=ch-、-cy1=cy2-、-ch=n-、-n=ch-、-n=n-和-ch=cr0-,其中y1、y2、r0具有上文给出的含义。优选在式nd中桥连基团或-(b)q-包含一个或多个选自-c≡c-、任选取代的1,4-亚苯基和任选取代的9h-芴-2,7-二基的基团。在式nd中子基或b优选选自-c≡c-、任选取代的1,4-亚苯基和任选取代的9h-芴-2,7-二基,其中在芴基中在9位的h原子任选被碳基或烃基替代。非常优选在式nd中桥连基团或-(b)q-选自-c≡c-,-c≡c-c≡c-,-c≡c-c≡c-c≡c-,-c≡c-c≡c-c≡c-c≡c-,其中r是0、1、2、3或4,和l具有如下所述的含义。优选地,桥连基团附接的介晶基团的非芳族环,如在式nd中的u1和u2,优选选自其中r5如在式nd中所限定。优选地,在式nd中芳族基团a1-4可以是单环的,即仅具有一个芳族环(如例如苯基或亚苯基),或者是多环的,即具有两个或更多个稠环(如例如萘基或亚萘基)。特别优选具有至多25个c原子的单-、二-或三环芳族或杂芳族基团,所述芳族或杂芳族基团还可以包含稠环并且任选被取代。优选地,在式nd的化合物中非芳族碳环和杂环a1-4,包括饱和的(也被称为“完全饱和的”)那些,即它们仅包含通过单键连接的c原子或杂原子,和不饱和的(也被称为“部分饱和的”)那些,即它们还包含通过双键连接的c原子或杂原子。非芳族环还可以包含一个或多个杂原子,所述杂原子优选选自si、o、n和s。优选在式nd中非芳族和芳族环或a1-4选自任选被一个或多个基团l取代的反式-1,4-亚环己基和1,4-亚苯基。非常优选式nd的化合物,其中m和p是1,和n和o是1或2。进一步优选式nd的化合物,其中m和p是1或2,和n和o是0。进一步优选化合物,其中m、n、o和p是2。在式nd的化合物中,介晶基团中连接芳族和非芳族环状基团的连接基团或z1-4优选选自-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-o-coo-、-co-nr0-、-nr0-co-、-nr0-co-nr0-、-och2-、-ch2o-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch2ch2-、-(ch2)3-、-(ch2)4-、-cf2ch2-、-ch2cf2-、-cf2cf2-、-ch=ch-、-cy1=cy2-、-ch=n-、-n=ch-、-n=n-、-ch=cr0-、-c≡c-、-ch=ch-coo-、-oco-ch=ch-、cr0r00或单键,非常优选选自-coo-、-oco-和单键。优选地,在式nd的化合物中,在环上的取代基如l,优选选自p-sp-、f、cl、br、i、-cn、-no2、-nco、-ncs、-ocn、-scn、-c(=o)nr0r00、-c(=o)x、-c(=o)or0、-c(=o)r0、-nr0r00、-oh、-sf5,任选取代的甲硅烷基,具有1至12个c原子,优选1至6个c原子的芳基或杂芳基,和具有1至12个c原子,优选1至6个c原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基,其中一个或多个h原子任选被f或cl替代,其中r0和r00如在式nd中所限定,和x是卤素。优选地,式nd的化合物包含一个或多个被两个或更多个可聚合基团p或p-sp-取代的端基如r1-4或取代基如r5(多官能可聚合基团)。合适的该类型的多官能可聚合基团例如公开于us7,060,200b1或us2006/0172090a1中。非常优选的式nd的化合物是以下子式的那些:其中r1-5、a1-4、z1-4、b、m、n、o、p和q具有一种上文给出的含义。特别优选以下子式的化合物:其中z具有上文给出的z1的含义中的一种,r具有如上文给出的不同于p-sp-的r1的含义中的一种,和p、sp、l和r如上文所限定,和在介晶基团中苯环任选被一个或多个如上文所限定的基团l取代。此外,优选可聚合液晶介质,其中式nd的化合物选自式nd25或nd26的化合物,特别是其中z表示-coo-,r在每次出现时是0,和p、sp如上文所限定。在这些优选的化合物中p-sp-优选是p-sp'-x',其中x'优选是-o-、-coo-或-ocoo-。式nd、其子式的化合物和其合适的合成方法公开于wo2008/119427a1中。在可聚合液晶混合物中式nd的化合物的量优选是1至50%,非常优选1至40%。在另一优选实施方案中,可聚合液晶混合物任选包含一种或多种选自由以下组成的组的添加剂:另外的聚合引发剂、抗氧化剂、表面活性剂、稳定剂、催化剂、敏化剂、抑制剂、链转移剂、共反应单体、反应性减黏剂、表面活性化合物、润滑剂、润湿剂、分散剂、疏水剂、粘合剂、流动改进剂、脱气剂或消泡剂、除气剂、稀释剂、反应性稀释剂、助剂、着色剂、染料、颜料和纳米颗粒的添加剂。在另外优选的实施方案中,可聚合液晶混合物任选包含一种或多种选自可聚合非介晶化合物(反应性减黏剂)的添加剂。在可聚合液晶混合物中这些添加剂的量优选是0至30%,非常优选0至25%。所用的反应性减黏剂不仅仅是实际意义上被称为反应性减黏剂的物质,而还是上文已经提及的助剂化合物,其包含一种或多种补充的反应性单元或可聚合基团p,例如羟基、硫醇基或氨基,通过这些单元与液晶化合物的可聚合单元的反应可以发生。通常能够光聚合的物质包括例如包含至少一个烯属双键的单-、二-或多官能化合物。其实例是羧酸的乙烯基酯,例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸的乙烯基酯,和二羧酸的乙烯基酯,例如丁二酸、己二酸的乙烯基酯,单官能醇的烯丙基和乙烯基醚和甲基丙烯酸和丙烯酸酯,例如月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇和硬脂醇的烯丙基醚和乙烯基醚和甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯,和双官能醇的二烯丙基醚和二乙烯基醚,例如乙二醇和1,4-丁二醇的二烯丙基醚和二乙烯基醚。也合适的是例如多官能醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯,特别是那些,其除了羟基之外不包含另外的官能团,或至多包含醚基。这样的醇的实例是双官能醇,如乙二醇、丙二醇和它们的更高缩合的代表,例如二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等,丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇,烷氧基化酚类化合物,如乙氧基化和丙氧基化双酚,环己烷二甲醇,三官能和多官能醇,如丙三醇、三羟甲基丙烷、丁三醇、三羟甲基乙烷、季戊四醇、二三羟甲基丙烷、二季戊四醇、山梨醇、甘露醇,以及相应的烷氧基化,特别是乙氧基化和丙氧基化的醇。其他合适的反应性减黏剂是聚酯(甲基)丙烯酸酯,其是聚酯多元醇的(甲基)丙烯酸酯。合适的聚酯多元醇的实例是那些,其可以通过使用多元醇,优选二醇,使多元羧酸,优选二羧酸酯化来制备。用于这样的含羟基聚酯的起始材料是本领域技术人员已知的。可以使用的二羧酸是丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸和其异构体和加氢产物,和所述酸的可酯化或酯基可转移的衍生物,例如酸酐和二烷基酯。合适的多元醇是上文提及的醇,优选乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇和乙二醇和丙二醇类的聚二醇。此外,合适的反应性减黏剂是1,4-二乙烯基苯、氰尿酸三烯丙酯、下式的三环癸烯基醇的丙烯酸酯也被称为丙烯酸二氢二环戊二烯基酯,以及丙烯酸、甲基丙烯酸和氰基丙烯酸的烯丙酯。在通过实例的方式提及的反应性减黏剂中,特别地并且考虑到上文提及的优选的组合物,使用包含可光聚合基团的那些。该基团包括例如二元醇和多元醇,例如乙二醇、丙二醇及其更高缩合的代表,例如二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等,丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、丁三醇、三羟甲基乙烷、季戊四醇、二三羟甲基丙烷、二季戊四醇、山梨醇、甘露醇以及相应的烷氧基化,特别是乙氧基化和丙氧基化的醇。此外,所述基团还包括例如烷氧基化的酚类化合物,如乙氧基化和丙氧基化双酚。此外,这些反应性减黏剂可以是例如环氧或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。例如,环氧(甲基)丙烯酸酯是可通过本领域技术人员已知的,环氧化烯烃或多-或二缩水甘油醚如双酚a二缩水甘油醚与(甲基)丙烯酸反应得到的那些。特别地,氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯是本领域技术人员同样已知的,(甲基)丙烯酸羟基烷基酯与多-或二异氰酸酯反应的产物。这样的环氧和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作为“混合的形式”被包括在上文列举的化合物中。如果使用反应性减黏剂,则它们的量和性能必须与相应的条件相匹配,使得一方面实现满意的期望的效果,例如根据本发明的组合物的期望的色彩,但是另一方面,不过度地损害液晶组合物的相行为。例如,低交联(高交联)液晶组合物可以使用具有相对低(高)的每分子反应性单元的数量的相应的反应性减黏剂制备。例如,稀释剂的组包括:c1-c4-醇,例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、仲丁醇,和特别地c5-c12-醇,正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、正十一烷醇和正十二烷醇及其异构体,二醇,例如1,2-乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,2-、2,3-和1,4-丁二醇、二-和三乙二醇及二-和三-丙二醇,醚,例如甲基叔丁基醚、1,2-乙二醇单-和二-甲基醚、1,2-乙二醇单-和二-乙基醚、3-甲氧基丙醇、3-异丙氧基丙醇、四氢呋喃和二氧六环,酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮和二丙酮醇(4-羟基-4-甲基-2-戊酮),c1-c5-烷基酯,例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯和乙酸戊酯,脂肪族和芳族烃,例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、异辛烷、石油醚、甲苯、二甲苯、乙苯、四氢萘、十氢萘、二甲基萘,白色溶剂油、和矿物油,例如汽油、煤油、柴油和取暖油,还有天然油,例如橄榄油、大豆油、菜籽油、亚麻籽油和葵花籽油。当然还可以在根据本发明的组合物中使用这些稀释剂的混合物。只要存在至少部分的混溶性,这些稀释剂就还可以与水混合。在此合适的稀释剂的实例是c1-c4-醇,例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和仲丁醇,二醇,例如1,2-乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,2-、2,3-和1,4-丁二醇、二-和三-乙二醇及二-和三-丙二醇,醚,例如四氢呋喃和二氧六环,酮,例如丙酮、甲基乙基酮和二丙酮醇(4-羟基-4-甲基-2-戊酮),和c1-c4-烷基酯,例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯和乙酸丁酯。任选以约0至10.0重量%,优选约0至5.0重量%的比例使用稀释剂,基于所述可聚合lc材料的总重量。不能将消泡剂和除气剂(c1))、润滑剂和流动助剂(c2))、热固化或辐射固化助剂(c3))、基板润湿助剂(c4))、润湿和分散助剂(c5))、疏水剂(c6))、粘合促进剂(c7))和促进抗划伤性的助剂(c8))严格地以其作用彼此划定界限。例如,润滑剂和流动助剂还常常用作消泡剂和/或除气剂和/或促进抗划伤性的助剂。辐射固化助剂还可以用作润滑剂和流动助剂和/或除气剂和/或基板润湿助剂。在各种情况下,这些助剂中的一些还可以实现粘合促进剂(c8))的功能。相应于上文所述的,因此可以将某些添加剂分类为下文描述的若干个c1)至c8)组。在c1)组中消泡剂包括无硅和含硅聚合物。含硅聚合物是例如未改性或改性的聚二烷基硅氧烷或包含聚二烷基硅氧烷和聚醚单元的支化共聚物、梳形或嵌段共聚物,后者可由环氧乙烷或环氧丙烷得到。在c1)组中除气剂包括例如有机聚合物,例如聚醚和聚丙烯酸酯、二烷基聚硅氧烷,特别是二甲基聚硅氧烷,有机改性的聚硅氧烷,例如芳基烷基改性的聚硅氧烷,以及氟硅酮。消泡剂的作用基本上基于防止泡沫形成或破坏已经形成的泡沫。在待脱气的介质中,例如根据本发明的组合物中,消泡剂基本上通过促进细分气体或空气气泡合并以得到更大的气泡来起作用,并由此加速气体(或空气)的逸出。由于消泡剂经常还可以用作除气剂并且反之亦然,因此这些添加剂已经一并被包括在c1)组中。例如,这样的助剂可以从tego以foamex800、foamex805、foamex810、foamex815、foamex825、foamex835、foamex840、foamex842、foamex1435、foamex1488、foamex1495、foamex3062、foamex7447、foamex8020、foamexn、foamexk3、antifoam2-18、antifoam2-18、antifoam2-57、antifoam2-80、antifoam2-82、antifoam2-89、antifoam2-92、antifoam14、antifoam28、antifoam81、antifoamd90、antifoam93、antifoam200、antifoam201、antifoam202、antifoam793、antifoam1488、antifoam3062、5803、5852、5863、7008、antifoam1-60、antifoam1-62、antifoam1-85、antifoam2-67、antifoamwm20、antifoam50、antifoam105、antifoam730、antifoammr1015、antifoammr1016、antifoam1435、antifoamn、antifoamks6、antifoamks10、antifoamks53、antifoamks95、antifoamks100、antifoamke600、antifoamks911、antifoammr1000、antifoamks1100、airex900、airex910、airex931、airex935、airex936、airex960、airex970、airex980和airex985商购得到和从byk以和商购得到。在c1)组中的助剂任选以约0至3.0重量%,优选约0至2.0重量%的比例使用,基于所述可聚合lc材料的总重量。在c2)组中,润滑剂和流动助剂通常包括无硅和含硅的聚合物,例如聚丙烯酸酯或改性剂,低分子量聚二烷基硅氧烷。所述改性在于烷基中的一些已经被宽泛的多种有机基团替代。这些有机基团是例如聚醚、聚酯或甚至长链(氟化)烷基基团,前者最常使用。在相应地改性的聚硅氧烷中聚醚基团通常由环氧乙烷和/或环氧丙烷单元构成。通常,在改性的聚硅氧烷中这些环氧烷烃单元的比例越高,所得产物的亲水性越高。例如,这样的助剂可以从tego以glide100、glidezg400、glide406、glide410、glide411、glide415、glide420、glide435、glide440、glide450、glidea115、glideb1484(还可以用作消泡剂和除气剂)、flowatf、flow300、flow460、flow425和flowzfs460商购得到。合适的可辐射固化的润滑剂和流动助剂,其还可以用于改进抗划伤性,是产品rad2100、rad2200、rad2500、rad2600和rad2700,其同样可得自tego。例如,这样的助剂还可以从byk以得到。这样的助剂也可例如购自3m,如这样的助剂也可例如购自cytonix,如或这样的助剂也可例如购自merckkgaa,如2300及2500。在c2)组中的助剂任选以约0至3.0重量%,优选约0至2.0重量%的量使用,基于所述可聚合lc材料的总重量。在c3)组中,辐射固化助剂包括特别是具有末端双键的聚硅氧烷,例如该末端双键为丙烯酸酯基的成分。这样的助剂可以通过光化或例如电子辐射交联。这些助剂通常将若干种性能结合在一起。在未交联状态下,它们可以用作消泡剂、除气剂、润滑剂和流动助剂和/或基板润湿助剂,而在交联状态下,它们特别地提高例如可以使用根据本发明的组合物制备的涂层或膜的抗划伤性。精确地例如那些涂层或膜的光泽性能的改进基本上被认为是作为消泡剂、除气剂和/或润滑剂和流动助剂(在未交联状态下)的这些助剂作用的结果。合适的辐射固化助剂的实例是可得自tego的产品rad2100、rad2200、rad2500、rad2600和rad2700和可得自byk的产品在c3)组中热固化助剂包含例如伯oh基团,其能够与例如粘合剂的异氰酸酯基反应。可用的热固化助剂的实例是可得自byk的产品和在c3)组中的助剂任选以约0至5.0重量%,优选约0至3.0重量%的比例使用,基于所述可聚合lc材料的总重量。在c4)组中的基板润湿助剂特别地用于提高待例如由印刷油墨或涂料组合物(例如根据本发明的组合物)印刷或涂覆的基板的润湿性。通常伴随的这样的印刷油墨或涂料组合物的润滑和流动行为的改进对制成的(例如交联的)印刷品或涂层的外观有影响。宽泛的多种这样的助剂例如可从tego以wetkl245、wet250、wet260和wetzfs453和从byk以和商购得到。在c4)组中的助剂任选以约0至3.0重量%,优选约0至1.5重量%的比例使用,基于所述液晶组合物的总重量。在c5)组中的润湿和分散助剂特别地用于防止颜料的浮色和发花及沉积,并因此(如果必要的话)特别适用于着色的组合物中。这些助剂基本上通过包含这些添加剂的颜料颗粒的静电排斥和/或空间位阻使颜料分散体稳定化,其中在后一种情况下,助剂与周围介质(例如粘合剂)的相互作用起到重要作用。由于这样润湿和分散助剂的使用例如在印刷油墨和漆料
技术领域
中是常用实践,因此合适的该类型的助剂的选择通常不会给本领域技术人员带来任何困难(如果使用它们的话)。这样的润湿和分散助剂例如可从tego以dispers610、dispers610s、dispers630、dispers700、dispers705、dispers710、dispers720w、dispers725w、dispers730w、dispers735w和dispers740w和从byk以和商购得到。在c5)组中的助剂的量以助剂的平均分子量使用。因此在任何情况下,预先的实验是可取的,但是这可以由本领域技术人员简单地完成。在c6)组中的疏水剂可以用于赋予例如使用根据本发明的组合物制造的印刷品或涂层憎水性能。这防止或至少大大地抑制了由于水吸收的溶胀和由此例如这样的印刷品或涂层的光学性能的改变。此外,当例如在胶版印刷中使用所述组合物作为印刷油墨时,由此可以防止或至少大幅度地降低水吸收。这样的疏水剂例如可从tego以phobewf、phobe1000、phobe1000s、phobe1010、phobe1030、phobe1010、phobe1010、phobe1030、phobe1040、phobe1050、phobe1200、phobe1300、phobe1310和phobe1400商购得到。在c6)组中的助剂任选以约0至5.0重量%,优选约0至3.0重量%的比例使用,基于所述可聚合lc材料的总重量。来自c7)组的另外的粘合促进剂用于改进接触的两个界面的黏附性。由此直接显然的是基本上,有效的粘合促进剂的唯一部分是位于一个或另一个界面或两个界面处的部分。如果例如期望将液体或糊状印刷油墨、涂料组合物或漆料施加到固体基板,这通常意味着必须将粘合促进剂直接加入到后者中,或者必须用粘合促进剂预处理基板(也称为上底漆),即赋予该基板改变的化学和/或物理表面性能。如果已经用底漆预先对基板上底漆,这意味着接触的界面一方面是底漆的界面和另一方面是印刷油墨或涂料组合物或漆料的界面。在这种情况下,不仅基板和底漆之间的粘附性能,而且基板和印刷油墨或涂料组合物或漆料之间的粘附性能也在基板上的整个多层结构的黏附性中起到作用。可以被提及的更广泛意义上的粘合促进剂也是已经在c4)组中列举的基板润湿助剂,但是这些通常不具有相同的粘合促进能力。鉴于基板和旨在用于例如它们的印刷或涂覆的印刷油墨、涂料组合物和漆料的广泛变化的物理和化学特性,粘合促进剂体系的多样性并不是令人惊奇的。基于硅烷的粘合促进剂是例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷,3-氨基丙基三乙氧基硅烷,3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷,n-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷,n-氨基乙基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷,n-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷,3-脲基丙基三乙氧基硅烷,3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷,3-巯基丙基三甲氧基硅烷,3-氯丙基三甲氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷。这些和其他硅烷可从hüls例如以商品名商购得到。通常应当使用来自这样的添加剂的制造商的相应的技术信息,或者本领域技术人员可以以简单的方式通过相应的初步实验得到该信息。然而,如果要将这些添加剂作为来自c7)组的助剂加入到根据本发明的可聚合lc材料中,则它们的比例任选对应于约0至5.0重量%,基于所述可聚合lc材料的总重量。这些浓度数据仅仅作为指导,因为添加剂的量和特性(identity)在每种单独的情况下通过基板和印刷/涂料组合物的性质确定。对于该情况,相应的技术信息通常可得自这样的添加剂的制造商,或者可以由本领域技术人员以简单的方式通过相应的初步实验确定。在c8)组中的用于改进抗划伤性的助剂包括例如上文提及的可得自tego的产品rad2100,rad2200,rad2500,rad2600和rad2700。对c3)组给出的量的数据同样适用于这些助剂,即这些添加剂任选以约0至5.0重量%,优选约0至3.0重量%的比例使用,基于所述液晶组合物的总重量。可以提及的其它光、热和/或氧化稳定剂的实例是以下物质:烷基化单苯酚,如2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚,具有直链或支链侧链的壬基苯酚,例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚和这些化合物的混合物,烷基硫代甲基苯酚,如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚和2,6-二(十二烷基)硫代甲基-4-壬基苯酚,氢醌和烷基化氢醌,如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、2,5-二叔戊基氢醌(2,5-di-tert-amylhydrocrainone)、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二-叔丁基氢醌、2,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚、硬脂酸3,5-二-叔丁基-4-羟基苯酯和双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯,生育酚,如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚和这些化合物的混合物,以及生育酚衍生物,如生育酚乙酸酯、琥珀酸酯、烟酸酯和聚氧乙烯琥珀酸酯(“tocofersolate”),羟基化二苯基硫醚,如2,2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4′-硫代双(3,6-二-仲戊基苯酚)和4,4′-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫醚,亚烷基双酚,例如2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2′-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2′-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2-亚乙基双(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2′-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2′-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4′-亚甲基双(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基-巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯,双[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基-巯基丁烷和1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷,o-、n-和s-苄基化合物,如3,5,3′,5′-四-叔丁基-4,4′-二羟基二苄基醚、4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷酯、4-羟基-3,5-二-叔丁基苄基巯基乙酸十三烷酯、三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯、双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫醚和异辛基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯,芳族羟基苄基化合物,如1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基-苯、1,4-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基-苯和2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯酚,三嗪化合物,如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰尿酸酯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯和1,3,5-三(2-羟基乙基)异氰尿酸酯,苄基膦酸酯,如2,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二(十八烷)酯和5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二(十八烷)酯,酰基氨基苯酚,如4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺和n-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯,例如单羟基或多羟基醇的丙酸酯和乙酸酯,如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰尿酸酯、n,n′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷和4-羟基甲基-1-膦杂(phospha)-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]-辛烷的丙酸酯和乙酸酯,基于胺衍生物的丙酰胺,如n,n′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺、n,n′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺和n,n′-双(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼,抗坏血酸(维生素c)和抗坏血酸衍生物,如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸月桂酸酯和抗坏血酸硬脂酸酯,以及抗坏血酸硫酸酯和抗坏血酸磷酸酯,基于胺化合物的抗氧剂,如n,n′-二异丙基-对苯二胺、n,n′-二-仲丁基-对苯二胺、n,n′-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺、n,n′-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、n,n′-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、n,n′-二环己基-对苯二胺、n,n′-二苯基-对苯二胺、n,n′-双(2-萘基)-对苯二胺、n-异丙基-n′-苯基-对苯二胺、n-(1,3-二甲基丁基)-n′-苯基-对苯二胺、n-(1-甲基庚基)-n′-苯基-对苯二胺、n-环己基-n′-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)二苯胺、n,n′-二甲基-n,n′-二-仲丁基-对苯二胺、二苯胺、n-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、n-苯基-1-萘胺、n-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺、n-苯基-2-萘胺,辛基-取代的二苯胺,如p,p′-二-叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷酰基氨基苯酚、4-十八烷酰基氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4-二氨基二苯基甲烷、4,4′-二氨基二苯基甲烷、n,n,n′,n′-四甲基-4,4′-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、双[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基-取代的n-苯基-1-萘胺、单-和二-烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化壬基二苯胺的混合物,单-和二-烷基化十二烷基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化异丙基/异己基二苯胺的混合物、单-和二-烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4h-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单-和二-烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单-和二-烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、n-烯丙基吩噻嗪、n,n,n′,n′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯、n,n-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺、双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮和2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇,膦、亚磷酸酯和亚膦酸酯,如三苯基膦、三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三(叔丁基苯基))季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)4,4′-二亚苯基二亚膦酸酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-12h-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂环辛烯(dioxaphosphocine)、6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂环辛烯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯和双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯,2-(2′-羟基苯基)苯并三唑,如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二-叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3′,5′-二叔戊基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3,5′-双-(α,α-二甲基苄基)-2′-羟基苯基)苯并三唑,以下的混合物:2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑和2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2′-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟基苯基]-2h-苯并三唑与聚乙二醇300的完全酯化的产物;含硫过氧化物清除剂和含硫抗氧剂,如3,3′-硫代二丙酸的酯,例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基和十三烷基酯,巯基苯并咪唑和2-巯基苯并咪唑的锌盐,二硫代氨基甲酸二丁基锌,二(十八烷基)二硫醚和季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯,未取代和取代苯甲酸的酯,如水杨酸4-叔丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚、苯甲酰间苯二酚、3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二-叔丁基苯基酯、十六烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十八烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯和2-甲基-4,6-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯,丙烯酸酯,如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-甲氧基羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯、丁基-α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸酯和甲基-α-甲氧基羰基-对甲氧基肉桂酸酯,空间位阻胺,如双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-正丁基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合产物、n,n′-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合产物、三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1′-(1,2-亚乙基)双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯、n,n′-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合产物、2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]-癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、n,n′-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合产物、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合产物、4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、n-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、n-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4.5]-癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺-[4.5]癸烷和环氧氯丙烷的缩合产物、4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶与四羟甲基乙炔二脲和聚(甲氧基丙基-3-氧基)-[4(2,2,6,6-四甲基)哌啶基]-硅氧烷的缩合产物,草酰胺,如4,4′-二辛氧基草酰苯胺、2,2′-二乙氧基草酰苯胺、2,2′-二辛氧基-5,5′-二-叔丁草酰苯胺(butoxanilide)、2,2′-二(十二烷氧基)-5,5′-二-叔丁草酰苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰苯胺、n,n′-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙草酰苯胺(ethoxanilide)及其与2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二-叔丁草酰苯胺的混合物、和邻-、对-甲氧基-二取代的草酰苯胺的混合物及邻-和对-乙氧基-二取代草酰苯胺的混合物,以及2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪,如2,4,6-三-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪和2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪。在另一优选实施方案中,可聚合液晶混合物包含优选选自系列的一种或多种特定抗氧化添加剂,例如可购自ciba,switzerland的抗氧化剂及在另一优选实施方案中,可聚合液晶混合物包含一种或多种、更优选一种或两种光引发剂的组合,该光引发剂例如选自市售或(cibaag)系列,特别是irgacure127、irgacure184、irgacure369、irgacure651、irgacure817、irgacure907、irgacure1300、irgacure、irgacure2022、irgacure2100、irgacure2959或darcuretpo,进一步选自市售oxe02(cibaag)、nci930、n1919t(adeka)、spi-03或spi-04(samyang),或优选地其组合,例如spi-03及nci-930。可聚合液晶混合物中整体聚合引发剂的浓度优选地是0.5至5%、非常优选0.5至3%、更优选1至2%。优选地,除一种或多种优选地式s的sapa外,可聚合lc混合物还包含a)一种或多种优选地式p的单反应性、二反应性或多反应性可聚合介晶化合物,b)任选地一种或多种可聚合介晶化合物,c)任选地一种或多种抗氧化添加剂,d)任选地一种或多种粘附促进剂,e)任选地一种或多种表面活性剂,f)任选地一种或多种单反应性、二反应性或多反应性可聚合非介晶化合物,g)任选地一种或多种在用于引发光聚合的波长下显示吸收最大值的染料,h)任选地一种或多种链转移剂,i)任选地一种或多种稳定剂,j)任选地一种或多种润滑剂及流动助剂,及k)任选地一种或多种稀释剂,l)任选地不可聚合向列型组分。更优选地,可聚合液晶混合物包含:a)一种或多种式s化合物,b)一种或多种、优选地两种或更多种式drm的二反应性可聚合介晶化合物,优选地选自式drma-1化合物,其量(若存在的话)优选地为10至90重量%、非常优选地15至75重量%,c)任选地一种或多种、优选地两种或更多种式mrm的单反应性可聚合介晶化合物、优选地选自式mrm-1及/或mrm-7的化合物,其量优选地为10至95重量%、非常优选地25至85%,d)任选地一种或多种式nd化合物,其量优选地为1至50%、非常优选地1至40%。e)任选地一种或多种抗氧化添加剂,优选地选自未经取代及经取代的苯甲酸的酯、特别是且若存在,其量优选地为0.01至2重量%、非常优选地0.05至1重量%,f)任选地一种或多种润滑剂及流动助剂,优选地选自fc4430、fluorn561及/或fluorn562,且若存在,其量优选地为0.1至5重量%、非常优选地0.2至3重量%,及任选地一种或多种光引发剂。优选地,将可聚合lc混合物在提供于适宜基板上之前溶解于适宜溶剂中。因此,在另一优选实施方案中,可聚合液晶混合物包含一种或多种优选选自有机溶剂的溶剂。所述溶剂优选选自酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;乙酸酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸丁酯或乙酰乙酸甲酯;醇如甲醇、乙醇或异丙醇;芳族溶剂如甲苯或二甲苯;脂环烃如环戊烷或环己烷;卤化烃如二-或三-氯甲烷;二醇或其酯如pgmea(丙二醇单甲醚乙酸酯)、γ-丁内酯。还可以使用以上溶剂的二元、三元或更高元的混合物。在可聚合液晶混合物含有一种或多种溶剂的情形中,所有固体(包括rm)在溶剂中的浓度优选是10%至60%。然后通过旋涂、印刷或其他已知的技术将该溶液涂覆或印刷到基板上,并且在聚合之前将溶剂蒸发掉。在绝大多数情况下,将混合物加热以促进溶剂的蒸发是合适的。可以通过常规的涂覆技术如旋涂、棒涂或刮涂将可聚合液晶混合物施加到基板上。还可以通过专业人员已知的常规的印刷技术,如例如丝网印刷、胶版印刷、卷对卷印刷、凸版印刷、凹版印刷、轮转凹版印刷、柔版印刷、雕刻凹版印刷、移印、热封印刷、喷墨印刷或借助印模(stamp)或印刷板印刷,将可聚合lc材料施加到基板上。合适的基板材料和基板是专业人员已知的并描述于文献中,如例如用于光学膜工业中的常规的基板,例如玻璃或塑料。特别合适和优选的用于聚合的基板是聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)或聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚乙烯醇(pva)、聚碳酸酯(pc)、三乙酰纤维素(tac)、或环烯烃聚合物(cop)、或公知的滤色材料,特别是三乙酰纤维素(tac)、环烯烃聚合物(cop)或公知的滤色材料。在优选实施方案中,线性偏振光是紫外光,其能够同时进行自组装光配向剂的光配向及可聚合液晶分子化合物的光固化。本发明的自组装光配向剂(sapa)优选为包含至少一个极性侧基及至少一个光反应性基团的化合物。考虑到本发明的研究,似乎极性侧基与基板表面相互作用,从而使得sapa能够在lc盒填充后从lc混合物中相分离。根据此观点,sapa在基板上形成可用线性偏振uv光进行光配向的层。液晶遵循经配向sapa的定向以在整个显示器上给出均匀平面配向。本发明的光配向过程使sapa在用适当波长的线性偏振光照射下经历异构化。光异构化是角度依赖性过程,最终导致优先垂直于光化性光的偏振的sapa定向的光选择,且具有能够使lc配向的定向各向异性。优选选择偏振光的波长区,以便匹配sapa的吸收光谱。在例如在热或光的影响下,配向可逆的情形下,强制性固定sapa及lc的配向。为了制造本发明的聚合物膜,优选使可聚合lc混合物在基板表面上重新分布。在基板上提供可聚合lc混合物层之后,将该层退火介于10秒与1h、优选地介于20秒与30分钟之间且最优选地介于30秒与5min之间的时间。退火优选在室温下实施。在替代实施方案中,退火在升高的温度下、优选地在高于20℃且低于140℃、更优选地高于40℃且低于100℃且最优选地高于50℃且低于80℃下实施。在优选实施方案中,在高于可聚合液晶混合物的清亮点的温度下实施可聚合化合物的退火、光配向及固化的过程步骤中的一或多者。在可聚合液晶化合物的光配向期间,通过将显示器或液晶层暴露于线性偏振光而诱导各向异性。在本发明的优选实施方案中,sapa在第一步骤中使用线性偏振光进行光配向,且在第二步骤中使用线性偏振或非偏振uv光固化可聚合液晶化合物。在另一优选实施方案中,根据本发明方法施加的线性偏振光是紫外光或vis,其能够进行光配向。sapa的光配向及可聚合液晶化合物的固化可同时或逐步实施。在将该过程分成不同步骤的情形下,各个步骤可在相同温度下或在不同温度下实施。固化时间尤其取决于可聚合lc混合物的反应性,涂覆层的厚度,聚合引发剂的类型和uv灯的功率。固化时间优选为≤5分钟,非常优选≤3分钟,最优选≤1分钟。对于量产而言,优选≤30秒的短的固化时间。合适的uv辐射功率优选在5至200mwcm-2的范围内,更优选在50至175mwcm-2的范围内和最优选在100至150mwcm-2的范围内。与施加的uv辐射有关和作为时间的函数,合适的uv剂量优选在25至7200mjcm-2的范围内,更优选在500至7200mjcm-2的范围内和最优选在3000至7200mjcm-2的范围内。光聚合优选在惰性气体气氛中,优选在加热的氮气气氛中进行,但是在空气中聚合也是可行的。在光配向及固化步骤之后,所谓“后固化”步骤可任选地在降低的温度下通过用uv光及/或可见光(线性或非极性)照射来实施,以去除未反应的可聚合化合物。后固化优选在高于0℃且低于所利用lc混合物的清亮点、优选地20℃且低于60℃且最优选地高于20℃且低于40℃下实施。根据本发明的经聚合的lc膜的优选的厚度由膜或最终制品的期望的光学性能确定。例如,如果经聚合的lc膜不主要用作光学膜,而是例如用作粘合、配向或保护层,则其厚度优选为不大于1μm,特别地不大于0.5μm,非常优选不大于0.2μm。例如,本发明的均匀地平面配向的聚合物膜可以例如在lcd中用作延迟或补偿膜以改进在大的视角下的对比度和亮度和降低色度。它们可以在lcd中的可切换液晶盒外部,或者在基板(通常是玻璃基板)之间使用,从而形成可切换液晶盒并容纳可切换液晶介质(内嵌式应用)。对于聚合物膜的光学应用而言,其优选具有0.5至10μm,优选0.5至5μm,特别地0.5至3μm的厚度。作为入射光束的波长(λ)的函数的聚合物膜的光学延迟(δ(λ))由以下等式给出:δ(λ)=(2πδn·d)/λ其中(δn)是膜的双折射率,(d)是膜的厚度和λ是入射光束的波长。根据snellius定律,作为入射光束的方向的函数的双折射率定义为δn=sinθ/sinψ其中sinθ是入射角或在膜中光学轴的倾斜角,和sinψ是相应的反射角。基于这些定律,双折射率和因此光学延迟取决于膜的厚度和在膜中光学轴的倾斜角(参见berek补偿器)。因此,技术人员意识到可以通过调节在聚合物膜中的液晶分子的取向来诱导不同的光学延迟或不同的双折射率。根据本发明的聚合物膜的双折射率(δn)优选在0.01至0.30的范围内,更优选在0.01至0.25的范围内和甚至更优选在0.01至0.16的范围内。作为根据本发明的聚合物膜的厚度的函数的光学延迟是小于200nm,优选小于180nm和甚至更优选小于150nm。特别是对于内嵌式应用,根据本发明的聚合物膜显示高的温度稳定性。因此,聚合物膜显示至多300℃,优选至多250℃,更优选至多230℃的温度稳定性。本发明的聚合物膜还可以用作用于其他液晶或rm材料的配向膜。例如,它们可以用于lcd中以诱导或改进可切换液晶介质的配向,或者使涂覆在其上的可聚合液晶混合物的随后的层的配向。以该方式,可以制备可聚合lc膜的堆叠。综上所述,根据本发明的经聚合的lc膜可以用于光学组件如偏振器、补偿器、配向层、圆偏振器或滤色器(在液晶显示器或投影系统中),装饰图像,用于制备液晶或效果颜料,和特别地用于具有空间变化反射色彩的反射膜,例如用于装饰的多色图像,信息存储或安全用途,如不可伪造的文件如身份证或信用卡、钞票等中。根据本发明的聚合物膜或光学组件可以用于光学器件例如透射或反射类型的显示器中。它们可以用于常规的oled显示器或lcd,特别是dap(配向相变形)或va(垂直配向)模式的lcd中,如例如ecb(电控双折射)、csh(彩色超垂面)、van或vac(垂直配向向列或胆甾醇)显示器、mva(多畴垂直配向)或pva(图案化垂直配向)显示器中,弯曲模式的显示器或混合型显示器中,如例如ocb(光学补偿弯曲盒或光学补偿双折射)、r-ocb(反射ocb)、han(混合配向向列)或pi-盒(π-盒)显示器中,此外tn(扭转向列)、htn(高度扭转向列)或stn(超扭转向列)模式的显示器中,amd-tn(有源矩阵驱动tn)显示器中,或ips(面内切换)模式的显示器(其也被称为“超tft”显示器)中。特别优选的是va、mva、pva、ocb和pi-盒显示器。根据本发明的聚合物膜特别可用于如在ep0829744、ep0887666a2、ep0887692、us6,046,849、us6,437,915中和在"proceedingsothesid20thinternationaldisplayresearchconference,2000",第280页中所描述的3d显示器。包含根据本发明的聚合物膜的该类型的3d显示器是本发明的另一个目的。在上下文中特别参照优选的实施方案描述了本发明。应当理解在不背离本发明的精神和范围的情况下,在本文中可以进行各种改变和修改。在上下文中提及的许多化合物或其混合物是可商购得到的。所有这些化合物是已知的或者可以通过如在文献中(例如在标准著作如houben-weyl,methodenderorganischenchemie[methodsoforganicchemistry],georg-thieme-verlag,stuttgart中)所描述的本身已知的方法,准确地说在已知的和适用于所述反应的反应条件下制备。在此也可以使用本身已知而在此没有提及的变体。应当理解,当仍然落在本发明的范围内时,可以对本发明的前述实施方案进行改变。除非另外说明,否则用于相同、等同或类似目的的替代性的特征可以替换在本说明书中的公开的每个特征。因此,除非另外说明,所公开的每个特征仅仅是等同或类似特征的上位概念的一个实例。在本说明书中公开的所有特征可以以除了其中这样的特征和/或步骤中至少一些相互排斥的结合方式之外的任何结合方式结合。特别地,本发明的优选的特征适用于本发明的所有方面并可以以任何结合方式结合。同样地,以非必要的结合方式描述的特征可以分开使用(不以结合的方式)。应当理解上文所描述的许多特征,特别是优选实施方案的特征本身是创造性的,而不仅仅作为本发明的实施方案的一部分。除了目前要求保护的任何发明之外或者替代目前要求保护的任何发明,还可以寻求对这些特征的独立的保护。现将参照以下工作实施例更详尽地阐述本发明,该工作实施例仅具阐释性且并不限制本发明的范围。以下实施例用于阐释本发明,而不对其进行限制。实施例所利用的rm对于以下混合物,利用以下rm:所利用的sapa:所利用的混合物以下混合物cm-1及m-1至4根据下表制备:是市售的稳定剂(cibaag,basel,switzerland)。fluorn562fluorn是市售的非反应性、高氟含量、基于乙二醇的聚合氟表面活性剂(cytonixllc,beltsville,usa)聚合物膜制备的一般方法:将感兴趣的混合物以3000rpm在无配向层的原始载玻片上旋涂30s。在温度控制的热板上将样品在60℃下退火60秒。将样品加热至相应混合物的各向同性相,例如加热至100℃达60秒,且然后在处于各向同性相的同时用线性偏振光(250-450nmomnicure高压hg灯,30mw/cm2,60秒)照射。实验1使用上述方法产生聚合物膜。将由混合物cm-1(ce-1)获得的聚合物膜与由含有不同量的sapa的混合物m-1至m-4(e-1至e-4)获得的聚合物膜进行比较。目视检查每一膜在交叉偏振器之间的均匀沿面配向。实施例ce-1e-1e-2e-3e-4配向品质无配向良好良好良好良好由混合物m-1至m-4得到的聚合物膜的延迟是在入射角为-60°至40°下、在20℃的温度下、在550nm的波长下测量。材料的延迟(r(λ))可使用光谱型椭偏仪、例如由j.a.woollamco.制造的m2000光谱型椭偏仪来测量。此仪器能够在通常为370nm至2000nm的波长范围内测量的双折射样品(例如石英)的光学延迟(以纳米为单位)。实施该测量的方法在2006年10月由n.singh提供于nationalphysicslaboratory(london,uk),且标题为“spectroscopicellipsometry,part1-theoryandfundamentals,part2-practicalexamplesandpart3-measurements”。根据j.a.woollamco.inc(lincoln,ne,usa)公开的retardationmeasurement(retmeas)manual(2002)andguidetowvase(2002)(woollamvariableanglespectroscopicellipsometer)阐述的测量程序。除非另外陈述,否则此方法用于测定本发明中所述的材料、膜及装置的延迟。角(°)-60-40-2002040m-1的r(550)119.82131.92142.56145.78141.91131.80m-2的r(550)113.83125.32135.43138.49134.81125.21m-3的r(550)110.23121.37131.16134.12130.56121.26m-4的r(550)93.46102.90111.20113.71110.69102.80当前第1页12
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