吸水性树脂颗粒及其制造方法与流程

1.本发明涉及一种吸水性树脂颗粒及其制造方法。


背景技术：

2.以往，在用于吸收以水为主要成分的液体(例如尿)的吸收性物品中使用有含有吸水性树脂颗粒的吸收体。例如，下述专利文献1中公开了一种吸水性树脂颗粒，该吸水性树脂颗粒具有适宜用于尿布等吸收性物品的粒径。此外，专利文献2中公开了一种使用具有特定的盐水导流性、承压下吸收性能等的水凝胶吸收性聚合物作为有效容纳如尿等体液的吸收性部件的方法。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：日本专利特开平06
‑
345819号公报
6.专利文献2：日本专利公告平09
‑
510889号公报


技术实现要素：

7.本发明要解决的技术问题
8.吸水性树脂颗粒能够通过吸水而凝胶化。若凝胶的流动性过低，则例如在废弃卫生材料等吸收性物品时难以废弃。若凝胶的流动性过高，则吸水性树脂颗粒在吸收性物品中吸液时难以获得优异的使用感。
9.本发明一方面的目的在于提供一种吸水性树脂颗粒及其制造方法，该吸水性树脂颗粒能够获得具有适宜的流动性的凝胶。
10.解决技术问题的技术手段
11.本发明一方面在于提供一种吸水性树脂颗粒，其中，照射3小时紫外线时的生理盐水的保水量的变化量相对于照射紫外线前的生理盐水的保水量的比例大于0％且为30％以下。
12.根据上述吸水性树脂颗粒，在该吸水性树脂颗粒吸水而凝胶化时能够获得具有适宜的流动性的凝胶。这种吸水性树脂颗粒的处理性优异，例如，在废弃卫生材料等吸收性物品时易废弃，且吸水性树脂颗粒在吸收性物品中吸液时容易获得优异的使用感。
13.本发明另一方面在于提供一种吸水性树脂颗粒的制造方法，其具备：根据照射3小时紫外线时的生理盐水的保水量的变化量而选择吸水性树脂颗粒的工序。
14.根据上述吸水性树脂颗粒的制造方法，通过根据生理盐水的保水量的变化量而选择吸水性树脂颗粒，在吸水性树脂颗粒吸水而凝胶化时能够获得具有适宜的流动性的凝胶。这种吸水性树脂颗粒的处理性优异，例如在废弃卫生材料等吸收性物品时易废弃。
15.发明效果
16.根据本发明的一方面，能够提供一种吸水性树脂颗粒及其制造方法，该吸水性树脂颗粒能够获得具有适宜的流动性的凝胶。根据本发明的另一方面，能够提供一种用于吸
液的树脂颗粒。
附图说明
17.图1是表示吸收性物品的一个实例的剖面图。
18.图2是表示实施例中所使用的搅拌叶片的概略形状的俯视图。
19.图3是表示吸水性树脂颗粒的载荷下的吸水量的测定装置的示意图。
20.图4是表示凝胶的流动性的测定装置的示意图。
具体实施方式
21.以下，对本发明的实施方案进行详细说明。但是，本发明并不限定于以下实施方案，能够在其主旨范围内进行各种变形而实施。
22.在本说明书中，将“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”统一表述为“(甲基)丙烯酸”。将“丙烯酸酯”及“甲基丙烯酸酯”也同样表述为“(甲基)丙烯酸酯”。“(聚)”是指具有前缀“聚”及不具有前缀“聚”的这两种情况。对于本说明书以区间记载的数值范围，某区间的数值范围的上限值或下限值能够与其他区间的数值范围的上限值或下限值任意组合。对于本说明书中所记载的数值范围，其数值范围的上限值或下限值可以替换为实施例中所示的值。“水溶性”是指在25℃下在水中表现出5质量％以上的溶解性。本说明书中所例示的材料可以单独使用，也可以组合使用2种以上。关于组合物中的各成分的含量，当组合物中存在多种属于该各成分的物质时，只要没有特别说明，则表示存在于组合物中的该多种物质的合计量。“生理盐水”是指0.9质量％氯化钠水溶液。
23.在本实施方案的吸水性树脂颗粒中，照射3小时紫外线(uv)时的生理盐水的保水量的变化量(照射紫外线前后的保水量之差、无加压下的保水量之差)相对于照射紫外线前的生理盐水的保水量(无加压下的保水量)的比例大于0％且为30％以下。能够通过下式计算出照射紫外线前后的保水量的变化量的比例。
24.保水量的变化量的比例[％]＝{(照射紫外线后的保水量[g/g]
‑
照射紫外线前的保水量[g/g])/照射紫外线前的保水量[g/g]}
×
100
[0025]
根据这种吸水性树脂颗粒，在吸水性树脂颗粒吸水而凝胶化时能够获得具有适宜的流动性(以下，根据情况，称为“凝胶流率”)的凝胶(溶胀凝胶)。虽然获得这种效果的原因尚不明确，但本技术的发明人推测如下。但是，原因并不限定于下述内容。
[0026]
即，在对吸水性树脂颗粒照射紫外线时，吸水性树脂颗粒中相对脆弱的化学键合部(例如交联点)被切断，由此保水量增加。
[0027]
吸水性树脂颗粒中脆弱的化学键合部较多时，化学键合部因照射紫外线而被大量切断，因此保水量发生大幅改变。由此，对于脆弱的化学键合部较多的吸水性树脂颗粒，即使脆弱的化学键合部在一定程度上被切断，化学键合部也会残留到能够保持形状的程度，因此在凝胶化时容易获得过低的凝胶流率。
[0028]
此外，照射紫外线时保水量不增加的情况表示因照射紫外线而被切断的化学键合部较少，因此在凝胶化时容易获得过高的凝胶流率。
[0029]
另一方面，在照射紫外线时本实施方案的吸水性树脂颗粒的保水量适度改变，因此在凝胶化时可获得适宜的凝胶流率。
[0030]
本实施方案的吸水性树脂颗粒只要能够对水进行保水即可，作为吸液对象的液体能够包含水。本实施方案的吸水性树脂颗粒，对尿、汗、血液(例如经血)等体液的吸收性优异。本实施方案的吸水性树脂颗粒能够用作本实施方案的吸收体的构成成分。
[0031]
在本实施方案的吸水性树脂颗粒中，照射紫外线前后的生理盐水的保水量的变化量相对于照射紫外线前的生理盐水的保水量的比例优选在下述范围内。从容易获得适宜的凝胶流率的角度出发，保水量的变化量的比例优选28％以下、25％以下、24％以下、23％以下或22％以下。从容易获得适宜的凝胶流率的角度出发，保水量的变化量的比例优选1％以上、5％以上、9％以上、10％以上、15％以上、19％以上、20％以上或21％以上。
[0032]
在照射紫外线之前，本实施方案的吸水性树脂颗粒的生理盐水的保水量(无加压下的保水量)优选在下述范围内。从容易获得适宜的凝胶流率的角度出发，保水量优选10g/g以上、15g/g以上、20g/g以上、25g/g以上、30g/g以上或34g/g以上。从容易获得适宜的凝胶流率的角度出发，保水量优选80g/g以下、小于80g/g、75g/g以下、70g/g以下、65g/g以下、60g/g以下、55g/g以下、50g/g以下、48g/g以下、45g/g以下或44g/g以下。保水量可以是43g/g以下、42g/g以下、40g/g以下、35g/g以下或34g/g以下。从这些角度出发，保水量优选10～80g/g，更优选30～60g/g。
[0033]
在照射紫外线后，本实施方案的吸水性树脂颗粒的生理盐水的保水量(无加压下的保水量)优选在下述范围内。从容易获得适宜的凝胶流率的角度出发，保水量优选10g/g以上、大于10g/g、20g/g以上、30g/g以上、38g/g以上、40g/g以上或41g/g以上。从容易获得适宜的凝胶流率的角度出发，保水量优选80g/g以下、75g/g以下、70g/g以下、65g/g以下、60g/g以下、55g/g以下或53g/g以下。保水量可以为52g/g以下、50g/g以下、48g/g以下、46g/g以下、45g/g以下、43g/g以下或42g/g以下。从这些角度出发，保水量优选10～80g/g。照射紫外线后的保水量可以大于照射紫外线前的保水量。
[0034]
作为照射紫外线前后的保水量，能够使用室温(25
±
2℃)下的保水量。保水量能够通过后述实施例中所记载的方法进行测定。对吸水性树脂颗粒所照射的紫外线的波长例如为254nm。对吸水性树脂颗粒照射的紫外线的强度例如相对于2.5g吸水性树脂颗粒为610μw/cm2(每1g吸水性树脂颗粒为244μw/cm2)。例如，能够从距离吸水性树脂颗粒5cm的位置照射紫外线。吸水性树脂颗粒优选不含抗氧化剂、紫外线吸收剂等。
[0035]
根据本实施方案的吸水性树脂颗粒，能够获得在凝胶化时具有适宜的凝胶流率的溶胀凝胶。凝胶流率优选10g/min以上、15g/min以上、20g/min以上、25g/min以上、30g/min以上、35g/min以上、40g/min以上、45g/min以上或46g/min以上。凝胶流率优选70g/min以下、65g/min以下、60g/min以下、55g/min以下或50g/min以下。从这些角度出发，凝胶流率优选10～70g/min。作为凝胶流率，能够使用室温(25
±
2℃)下的凝胶流率。凝胶流率能够通过后述实施例中所记载的方法进行测定。作为溶胀凝胶，例如，能够使用溶胀200倍的溶胀凝胶。溶胀凝胶例如能够通过混合1质量份吸水性树脂颗粒和199质量份离子交换水而获得。
[0036]
根据本实施方案的吸水性树脂颗粒，能够获得在吸收水而凝胶化时具有适宜的凝胶流率的溶胀凝胶。在此发现：作为吸水性树脂颗粒的吸水特性的指标，生理盐水的保水量是有效的，而与使用生理盐水时相比，若使用不含盐分的水(例如离子交换水)的保水量则无法稳定地评价吸水特性。因此，在本实施方案中，使用了生理盐水的保水量。
[0037]
在照射紫外线前，本实施方案的吸水性树脂颗粒的载荷4.14kpa下的生理盐水的
吸水量优选在下述范围内。从容易获得适宜的凝胶流率的角度出发，吸水量优选10ml/g以上、12ml/g以上、15ml/g以上、17ml/g以上、18ml/g以上、20ml/g以上、22ml/g以上、25ml/g以上或27ml/g以上。从容易抑制吸收性物品的过度溶胀的角度出发，吸水量优选40ml/g以下、35ml/g以下、30ml/g以下或28ml/g以下。从这些角度出发，吸水量优选10～40ml/g，更优选12～35ml/g。作为吸水量，能够使用室温(25
±
2℃)下的吸水量。吸水量能够通过后述实施例中所记载的方法进行测定。
[0038]
作为本实施方案的吸水性树脂颗粒的形状，可列举出近似球状、破碎状、颗粒状等。本实施方案的吸水性树脂颗粒(吸水前的吸水性树脂颗粒)的中值粒径优选在下述范围内。从避免凝胶粘结而容易良好地保持吸收性物品的渗透速度的角度出发，中值粒径优选250μm以上、280μm以上、300μm以上、310μm以上、320μm以上、330μm以上、340μm以上、350μm以上或360μm以上。从容易保持吸收性物品的触感柔软的角度出发，中值粒径优选600μm以下、550μm以下、500μm以下、450μm以下、400μm以下、380μm以下或370μm以下。从这些角度出发，中值粒径优选250～600μm。本实施方案的吸水性树脂颗粒，可以在通过后述的制造方法而获得时具有所需的粒度分布，但也可以通过进行以基于筛的分级的粒度调整等操作来调整粒度分布。
[0039]
本实施方案的吸水性树脂颗粒，例如能够包含使含有烯属不饱和单体的单体聚合而获得的交联聚合物(具有来自烯属不饱和单体的结构单元的交联聚合物)作为聚合物颗粒。即，本实施方案的吸水性树脂颗粒能够具有来自烯属不饱和单体的结构单元，能够包含含有交联聚合物的聚合物颗粒，该交联聚合物具有来自烯属不饱和单体的结构单元。作为烯属不饱和单体，能够使用水溶性烯属不饱和单体。作为聚合方法，可列举出反相悬浮聚合法、水溶液聚合法、本体聚合法、沉淀聚合法等。其中，从确保所获得的吸水性树脂颗粒的良好的吸水特性(保水量等)及容易控制聚合反应的角度出发，优选反相悬浮聚合法或水溶液聚合法。以下，作为使烯属不饱和单体聚合的方法，以反相悬浮聚合法为例进行说明。
[0040]
烯属不饱和单体优选为水溶性，例如可列举出(甲基)丙烯酸及其盐、2
‑
(甲基)丙烯酰胺
‑2‑
甲基丙磺酸及其盐、(甲基)丙烯酰胺、n,n
‑
二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2
‑
羟乙酯、n
‑
羟甲基(甲基)丙烯酰胺、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、n,n
‑
二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、n,n
‑
二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等。在烯属不饱和单体具有氨基时，该氨基可以被季铵化。烯属不饱和单体可以单独使用，也可以组合使用2种以上。上述单体的羧基、氨基等官能团能够在后述的表面交联工序中作为可交联的官能团而发挥功能。
[0041]
其中，从工业上容易获得的角度出发，烯属不饱和单体优选包含选自由(甲基)丙烯酸及其盐、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺以及n,n
‑
二甲基丙烯酰胺组成的组中的至少一种化合物，更优选包含选自由(甲基)丙烯酸及其盐以及丙烯酰胺组成的组中的至少一种化合物。从进一步提高吸水特性(保水量等)的角度出发，烯属不饱和单体进一步优选包含选自由(甲基)丙烯酸及其盐组成的组中的至少一种化合物。即，吸水性树脂颗粒优选具有来自选自由(甲基)丙烯酸及其盐组成的组中的至少一种的结构单元。
[0042]
作为用于获得吸水性树脂颗粒的单体，可以使用除了上述烯属不饱和单体以外的单体。这样的单体例如能够混合于包含上述烯属不饱和单体的水溶液中而使用。相对于单体总量(用于获得吸水性树脂颗粒的单体总量。例如，提供交联聚合物的结构单元的单体的
总量。以下相同)，烯属不饱和单体的用量优选70～100摩尔％。其中，相对于单体总量，(甲基)丙烯酸及其盐的比例更优选70～100摩尔％。“(甲基)丙烯酸及其盐的比例”表示(甲基)丙烯酸及其盐的合计量的比例。
[0043]
根据本实施方案，作为吸水性树脂颗粒的一个实例，能够提供如下吸水性树脂颗粒，该吸水性树脂颗粒包含具有来自烯属不饱和单体的结构单元的交联聚合物，该吸水性树脂颗粒中，所述烯属不饱和单体包含选自由(甲基)丙烯酸及其盐组成的组中的至少1种化合物，相对于用于获得所述吸水性树脂颗粒的单体总量(例如，提供所述交联聚合物的结构单元的单体的总量)，所述(甲基)丙烯酸及其盐的比例为70～100摩尔％。
[0044]
烯属不饱和单体通常适宜以水溶液进行使用。包含烯属不饱和单体的水溶液(以下，简称为“单体水溶液”)中的烯属不饱和单体的浓度优选20质量％以上且饱和浓度以下，更优选25～70质量％，进一步优选30～55质量％。作为在水溶液中使用的水，可列举出自来水、蒸馏水、离子交换水等。
[0045]
当烯属不饱和单体具有酸基时，单体水溶液可以通过碱性中和剂中和该酸基而进行使用。从提高所获得的吸水性树脂颗粒的渗透压、进一步提高吸水特性(保水量等)的角度出发，烯属不饱和单体的基于碱性中和剂的中和度优选为烯属不饱和单体中的酸性基团的10～100摩尔％，更优选50～90摩尔％，进一步优选60～80摩尔％。作为碱性中和剂，可列举出氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钾、碳酸钾等碱金属盐；氨等。碱性中和剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。为了简化中和操作，可以以水溶液的状态使用碱性中和剂。例如，能够通过将氢氧化钠、氢氧化钾等的水溶液滴加到上述单体水溶液中进行混合而进行烯属不饱和单体的酸基的中和。
[0046]
在反相悬浮聚合法中，能够在表面活性剂的存在下，将单体水溶液分散于烃分散介质中，并使用自由基聚合引发剂等进行烯属不饱和单体的聚合。作为自由基聚合引发剂，能够使用水溶性自由基聚合引发剂。
[0047]
作为表面活性剂，可列举出非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂等。作为非离子型表面活性剂，可列举出失水山梨醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、烷基烯丙基甲醛缩合聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯聚氧丙基烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯等。作为阴离子型表面活性剂，可列举出脂肪酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基甲基牛磺酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚的磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚的磷酸酯等。表面活性剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0048]
从w/o型反相悬浮的状态良好，容易获得具有适宜的粒径的吸水性树脂颗粒、工业上容易获得的角度出发，表面活性剂优选包含选自由失水山梨醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯及蔗糖脂肪酸酯组成的组中的至少一种化合物。从容易获得吸水性树脂颗粒的适宜的粒度分布的角度、以及从容易提高吸水性树脂颗粒的吸水特性(保水量等)及容易提高使用吸水性树脂颗粒的吸收性物品的性能的角度出发，表面活性剂优选包含蔗糖脂肪酸酯，更优选蔗糖硬脂酸酯。
[0049]
从可充分地获得与用量相对应的效果的角度及经济的角度出发，相对于单体水溶
液100质量份，表面活性剂的用量优选0.05～10质量份，更优选0.08～5质量份，进一步优选0.1～3质量份。
[0050]
在反相悬浮聚合中，可以与上述表面活性剂一同使用高分子类分散剂。作为高分子类分散剂，可列举出马来酸酐改性聚乙烯、马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性乙烯
‑
丙烯共聚物、马来酸酐改性epdm(乙烯
‑
丙烯
‑
二烯
‑
三元共聚物)、马来酸酐改性聚丁二烯、马来酸酐
‑
乙烯共聚物、马来酸酐
‑
丙烯共聚物、马来酸酐
‑
乙烯
‑
丙烯共聚物、马来酸酐
‑
丁二烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯
‑
丙烯共聚物、氧化型聚乙烯、氧化型聚丙烯、氧化型乙烯
‑
丙烯共聚物、乙烯
‑
丙烯酸共聚物、乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素等。高分子类分散剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。作为高分子类分散剂，从单体的分散稳定性优异的角度出发，优选选自由马来酸酐改性聚乙烯、马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性乙烯
‑
丙烯共聚物、马来酸酐
‑
乙烯共聚物、马来酸酐
‑
丙烯共聚物、马来酸酐
‑
乙烯
‑
丙烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯
‑
丙烯共聚物、氧化型聚乙烯、氧化型聚丙烯及氧化型乙烯
‑
丙烯共聚物组成的组中的至少一种。
[0051]
从可充分地获得与用量相对应的效果的角度及经济的角度出发，相对于单体水溶液100质量份，高分子类分散剂的用量优选0.05～10质量份，更优选0.08～5质量份，进一步优选0.1～3质量份。
[0052]
烃分散介质可以包含选自由碳原子数为6～8的链状脂肪族烃及碳原子数为6～8的脂环式烃组成的组中的至少一种化合物。作为烃分散介质，可列举出正己烷、正庚烷、2
‑
甲基己烷、3
‑
甲基己烷、2,3
‑
二甲基戊烷、3
‑
乙基戊烷、正辛烷等链状脂肪族烃；环己烷、甲基环己烷、环戊烷、甲基环戊烷、反式
‑
1,2
‑
二甲基环戊烷、顺式
‑
1,3
‑
二甲基环戊烷、反式
‑
1,3
‑
二甲基环戊烷等脂环式烃；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃等。烃分散介质可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0053]
从工业上容易获得且品质稳定的角度出发，烃分散介质可以包含选自由正庚烷及环己烷组成的组中的至少一种。并且，从相同角度出发，作为上述烃分散介质的混合物，例如，可以使用市售的exxsol heptane(exxon mobil corporation制造：含有75～85％正庚烷及异构体的烃)。
[0054]
从适度地去除聚合热、容易控制聚合温度的角度出发，相对于单体水溶液100质量份，烃分散介质的用量优选30～1000质量份，更优选40～500质量份，进一步优选50～400质量份。通过使烃分散介质的用量为30质量份以上，具有容易控制聚合温度的倾向。通过使烃分散介质的用量为1000质量份以下，具有聚合的生产率得到提高的倾向，并且经济。
[0055]
自由基聚合引发剂优选为水溶性，例如可列举出过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠等过硫酸盐；过氧化甲乙酮、过氧化甲基异丁酮、过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化氢等过氧化物；2,2
’‑
偶氮双(2
‑
脒基丙烷)二盐酸盐、2,2
’‑
偶氮双[2
‑
(n
‑
苯基脒基)丙烷]二盐酸盐、2,2
’‑
偶氮双[2
‑
(n
‑
烯丙基脒基)丙烷]二盐酸盐、2,2
’‑
偶氮双[2
‑
(2
‑
咪唑啉
‑2‑
基)丙烷]二盐酸盐、2,2
’‑
偶氮双{2
‑
[1
‑
(2
‑
羟基乙基)
‑2‑
咪唑啉
‑2‑
基]丙烷}二盐酸盐、2,2
’‑
偶氮双{2
‑
甲基
‑
n
‑
[1,1
‑
双(羟基甲基)
‑2‑
羟基乙基]丙酰胺}、2,2
’‑
偶氮双[2
‑
甲基
‑
n
‑
(2
‑
羟基乙基)
‑
丙酰胺]、4,4
’‑
偶氮双(4
‑
氰基戊酸)等偶氮化合物等。自由基聚合引发剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。作为自由基聚合引发剂，优选选自由过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、2,
2
’‑
偶氮双(2
‑
脒基丙烷)二盐酸盐、2,2
’‑
偶氮双[2
‑
(2
‑
咪唑啉
‑2‑
基)丙烷]二盐酸盐及2,2
’‑
偶氮双{2
‑
[1
‑
(2
‑
羟基乙基)
‑2‑
咪唑啉
‑2‑
基]丙烷}二盐酸盐组成的组中的至少一种，更优选选自由2,2
’‑
偶氮双(2
‑
脒基丙烷)二盐酸盐、2,2
’‑
偶氮双[2
‑
(2
‑
咪唑啉
‑2‑
基)丙烷]二盐酸盐及2,2
’‑
偶氮双{2
‑
[1
‑
(2
‑
羟基乙基)
‑2‑
咪唑啉
‑2‑
基]丙烷}二盐酸盐组成的组中的至少一种偶氮类化合物。相对于自由基聚合引发剂的总量，偶氮类化合物的比例优选20～100摩尔％，更优选35～90摩尔％，进一步优选50～85摩尔％。
[0056]
相对于1摩尔烯属不饱和单体，自由基聚合引发剂的用量可以为0.05～10毫摩尔。若自由基聚合引发剂的用量为0.05毫摩尔以上，则无需长时间进行聚合反应而有效率。若自由基聚合引发剂的用量为10毫摩尔以下，则容易抑制引起剧烈的聚合反应。
[0057]
上述自由基聚合引发剂还能够与亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁、l
‑
抗坏血酸等还原剂同时使用，从而用作氧化还原聚合引发剂。
[0058]
在聚合反应时，用于聚合的单体水溶液可以包含链转移剂。作为链转移剂，可列举出次磷酸盐类、硫醇类、硫醇酸类、仲醇类、胺类等。
[0059]
为了控制吸水性树脂颗粒的粒径，用于聚合的单体水溶液可以包含增稠剂。作为增稠剂，可列举出羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素、聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺、糊精、海藻酸钠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷等。另外，若聚合时的搅拌速度相同，则具有单体水溶液的粘度越高则所获得的颗粒的中值粒径越大的倾向。
[0060]
聚合时虽能够产生基于自交联的交联，但也可以通过使用内部交联剂来实施交联。若使用内部交联剂，则容易控制吸水性树脂颗粒的吸水特性(保水量等)。内部交联剂通常在聚合反应时添加到反应液中。作为内部交联剂，例如，可列举出乙二醇、丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、聚甘油等多元醇类的二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯类；使上述多元醇类与不饱和酸(马来酸、富马酸等)进行反应而获得的不饱和聚酯类；n,n
’‑
亚甲基双(甲基)丙烯酰胺等双(甲基)丙烯酰胺类；使聚环氧化物与(甲基)丙烯酸进行反应而获得的二(甲基)丙烯酸酯类或三(甲基)丙烯酸酯类；使多异氰酸酯(甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等)与(甲基)丙烯酸羟乙酯进行反应而获得的二(甲基)丙烯酸氨基甲酰酯类；烯丙基化淀粉、烯丙基化纤维素、邻苯二甲酸二烯丙酯、n,n’,n
”‑
三烯丙基异氰脲酸酯、二乙烯基苯等具有2个以上的聚合性不饱和基团的化合物；(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)丙二醇二缩水甘油醚、(聚)甘油二缩水甘油醚、(聚)甘油三缩水甘油醚、(聚)丙二醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚等聚缩水甘油化合物；环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、α
‑
甲基环氧氯丙烷等卤代环氧化合物；异氰酸酯化合物(2,4
‑
甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等)等具有2个以上的反应性官能团的化合物等。内部交联剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。作为内部交联剂，优选聚缩水甘油化合物，更优选二缩水甘油醚化合物，进一步优选选自由(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)丙二醇二缩水甘油醚及(聚)甘油二缩水甘油醚组成的组中的至少一种。
[0061]
从容易获得适宜的凝胶流率的角度及从通过所获得的聚合物适度交联而抑制水溶性的性质并容易获得充分的吸水量的角度出发，相对于每1摩尔烯属不饱和单体，内部交联剂的用量优选30毫摩尔以下，更优选0.01～10毫摩尔，进一步优选0.012～5毫摩尔，特别优选0.015～1毫摩尔，极其优选0.02～0.1毫摩尔，非常优选0.025～0.06毫摩尔。
[0062]
能够在混合了烯属不饱和单体、自由基聚合引发剂、表面活性剂、高分子类分散剂、烃分散介质等(根据需要进一步混合了内部交联剂)的状态下，在搅拌下进行加热，在油中水体系中进行反相悬浮聚合。
[0063]
在进行反相悬浮聚合时，在表面活性剂(根据需要进一步在高分子类分散剂)的存在下，使包含烯属不饱和单体的单体水溶液分散于烃分散介质中。此时，只要是在开始聚合反应之前，则表面活性剂、高分子类分散剂等的添加时期可以是添加单体水溶液之前，也可以是之后。
[0064]
其中，从容易减少所获得的吸水性树脂中残留的烃分散介质的量的角度出发，优选在分散有高分子类分散剂的烃分散介质中分散单体水溶液后，进一步分散表面活性剂，然后进行聚合。
[0065]
反相悬浮聚合能够以1个阶段或2个阶段以上的多个阶段进行。从提高生产率的角度出发，反相悬浮聚合优选以2～3个阶段进行。
[0066]
在以2个阶段以上的多个阶段进行反相悬浮聚合时，在进行第1阶段的反相悬浮聚合后，向在第1阶段的聚合反应中所获得的反应混合物中添加烯属不饱和单体并进行混合，以与第1阶段相同的方法进行第2阶段以后的反相悬浮聚合即可。在第2阶段以后的各阶段的反相悬浮聚合中，除了添加烯属不饱和单体以外，优选以第2阶段以后的各阶段中的反相悬浮聚合时所添加的烯属不饱和单体的量为基准，在上述的各成分相对于烯属不饱和单体的摩尔比的范围内，添加上述的自由基聚合引发剂和/或内部交联剂，进行反相悬浮聚合。另外，在第2阶段以后的各阶段中的反相悬浮聚合中，可以根据需要而使用内部交联剂。在使用内部交联剂时，优选以供给于各阶段的烯属不饱和单体的量为基准，在上述的各成分相对于烯属不饱和单体的摩尔比的范围内进行添加，从而进行反相悬浮聚合。
[0067]
聚合反应的温度根据所使用的自由基聚合引发剂而不同，但从通过快速进行聚合而缩短聚合时间从而提高经济性、且容易去除聚合热而顺利地进行反应的角度出发，聚合反应的温度优选20～150℃，更优选40～120℃。反应时间通常为0.5～4小时。例如，能够通过反应体系内的温度停止上升来确认聚合反应结束。由此，通常以含水凝胶的状态获得烯属不饱和单体的聚合物。
[0068]
聚合后，可以在所获得的含水凝胶状聚合物中添加聚合后交联剂并进行加热而实施交联。通过在聚合后进行交联，能够提高含水凝胶状聚合物的交联度，从而能够进一步提高吸水特性(保水量等)。
[0069]
作为聚合后交联剂，可列举出乙二醇、丙二醇、1,4
‑
丁二醇、三羟甲基丙烷、甘油、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、聚甘油等多元醇；(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)丙二醇二缩水甘油醚、(聚)甘油二缩水甘油醚等具有2个以上的环氧基的化合物；环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、α
‑
甲基环氧氯丙烷等卤代环氧化合物；2,4
‑
甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等具有2个以上的异氰酸酯基的化合物；1,2
‑
乙烯基双噁唑啉等噁唑啉化合物；碳酸乙烯酯等碳酸酯化合物；双[n,n
‑
二(β
‑
羟基乙基)]己二酰二胺等羟基烷基酰胺化合物等。其中，优选(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)甘油二缩水甘油醚、(聚)甘油三缩水甘油醚、(聚)丙二醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚等聚缩水甘油化合物。交联剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0070]
从通过所获得的含水凝胶状聚合物适度交联而容易获得适宜的吸水特性(保水量
等)的角度出发，相对于每1摩尔烯属不饱和单体，聚合后交联剂的量优选30毫摩尔以下，更优选10毫摩尔以下，进一步优选0.01～5毫摩尔，特别优选0.012～1毫摩尔，极其优选0.015～0.1毫摩尔，非常优选0.02～0.05毫摩尔。
[0071]
作为聚合后交联剂的添加时期，只要是在聚合中所使用的烯属不饱和单体聚合后即可，多个阶段聚合时，优选在多个阶段聚合后添加。另外，考虑到聚合时及聚合后的发热、由工序延迟导致的停滞、添加交联剂时体系的开放及伴随添加交联剂而添加水等引起的水分变化，从含水率(后述)的角度出发，聚合后交联剂优选在[刚聚合后的含水率
±
3质量％]的范围内进行添加。
[0072]
接着，进行干燥以从所获得的含水凝胶状聚合物中去除水分，由此获得聚合物颗粒(例如，具有来自烯属不饱和单体的结构单元的聚合物颗粒)。作为干燥方法，例如可列举出：(a)在含水凝胶状聚合物分散于烃分散介质中的状态下，从外部进行加热，进行共沸蒸馏，使烃分散介质回流从而去除水分的方法；(b)通过倾析法提取含水凝胶状聚合物，并进行减压干燥的方法；及(c)通过过滤器滤除含水凝胶状聚合物，并进行减压干燥的方法等。其中，从制造工序中的简便性的角度出发，优选使用(a)方法。
[0073]
能够通过调整聚合反应时的搅拌机的转速、或者通过在聚合反应后或干燥初期向体系内添加凝聚剂来调整吸水性树脂颗粒的粒径。通过添加凝聚剂，能够增大所获得的吸水性树脂颗粒的粒径。作为凝聚剂，能够使用无机凝聚剂。作为无机凝聚剂(例如粉末状无机凝聚剂)，可列举出二氧化硅、沸石、膨润土、氧化铝、滑石、二氧化钛、高岭土、黏土、水滑石等。从凝聚效果优异的角度出发，作为凝聚剂，优选选自由二氧化硅、氧化铝、滑石及高岭土组成的组中的至少一种。
[0074]
在反相悬浮聚合中，作为添加凝聚剂的方法，优选如下方法：预先将凝聚剂分散在与聚合中所使用的烃分散介质为相同种类的烃分散介质或水中，然后在搅拌下，混合到包含含水凝胶状聚合物的烃分散介质中。
[0075]
相对于聚合中所使用的烯属不饱和单体100质量份，凝聚剂的添加量优选0.001～1质量份，更优选0.005～0.5质量份，进一步优选0.01～0.2质量份。通过使凝聚剂的添加量在上述范围内，容易获得具有目标粒度分布的吸水性树脂颗粒。
[0076]
在吸水性树脂颗粒的制造中，优选在干燥工序(水分去除工序)或其以后的工序中，使用表面交联剂进行含水凝胶状聚合物的表面部分(表面及表面附近)的表面交联。通过进行表面交联，容易控制吸水性树脂颗粒的吸水特性(保水量等，例如照射紫外线时的保水量的变化量)等。优选在含水凝胶状聚合物具有特定的含水率的时刻进行表面交联。表面交联的时期优选含水凝胶状聚合物的含水率为5～50质量％的时刻，更优选10～40质量％的时刻，进一步优选15～35质量％的时刻。另外，通过下式计算出含水凝胶状聚合物的含水率(质量％)。
[0077]
含水率＝[ww/(ww ws)]
×
100
[0078]
ww：含水凝胶状聚合物的水分量，其为在从整个聚合工序的聚合前的单体水溶液所含有的水分量中减去通过干燥工序排出到体系外部的水分量而得的量的基础上，加上混合凝聚剂、表面交联剂等时根据需要而使用的水分量而得到的值。
[0079]
ws：固体成分量，其由构成含水凝胶状聚合物的烯属不饱和单体、交联剂、引发剂等材料的掺入量计算得出。
[0080]
作为表面交联剂，例如能够举出具有2个以上反应性官能团的化合物。作为表面交联剂，可列举出乙二醇、丙二醇、1,4
‑
丁二醇、三羟甲基丙烷、甘油、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、聚甘油等多元醇类；(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)甘油二缩水甘油醚、(聚)甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚(聚)丙二醇聚缩水甘油醚、(聚)甘油聚缩水甘油醚等聚缩水甘油化合物；环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、α
‑
甲基环氧氯丙烷等卤代环氧化合物；2,4
‑
甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等异氰酸酯化合物；3
‑
甲基
‑3‑
氧杂环丁烷甲醇、3
‑
乙基
‑3‑
氧杂环丁烷甲醇、3
‑
丁基
‑3‑
氧杂环丁烷甲醇、3
‑
甲基
‑3‑
氧杂环丁烷乙醇、3
‑
乙基
‑3‑
氧杂环丁烷乙醇、3
‑
丁基
‑3‑
氧杂环丁烷乙醇等氧杂环丁烷化合物；1,2
‑
乙烯基双噁唑啉等噁唑啉化合物；碳酸乙烯酯等碳酸酯化合物；双[n,n
‑
二(β
‑
羟基乙基)]己二酰二胺等羟基烷基酰胺化合物等。表面交联剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。作为表面交联剂，优选聚缩水甘油化合物，更优选选自由(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)甘油二缩水甘油醚、(聚)甘油三缩水甘油醚、(聚)丙二醇聚缩水甘油醚及聚甘油聚缩水甘油醚组成的组中的至少一种。
[0081]
从容易获得适宜的吸水特性(保水量等)的角度出发，相对于用于聚合的烯属不饱和单体1摩尔，表面交联剂的用量优选0.01～20毫摩尔，更优选0.05～10毫摩尔，进一步优选0.1～5毫摩尔，特别优选0.15～1毫摩尔，极其优选0.2～0.5毫摩尔。
[0082]
在表面交联后，通过公知的方法蒸馏去除水及烃分散介质、在加热减压下进行干燥等，由此能够获得作为表面交联后的干燥物的聚合物颗粒。
[0083]
对于聚合反应，能够使用具有搅拌叶片的各种搅拌机而进行。作为搅拌叶片，能够使用平板式叶片、格栅式叶片、桨式叶片、螺旋桨式叶片、锚式叶片、涡轮式叶片、法武都拉(pfaudler)式叶片、带式叶片、泛能式(full zone)叶片、最大叶片式(maxblend)叶片等。平板式叶片具有轴(搅拌轴)和配置于轴周围的平板部(搅拌部)。平板部可以具有狭缝等。在使用平板式叶片作为搅拌叶片时，容易使聚合物颗粒的交联反应均匀地进行，容易在维持保水量等吸水特性的同时降低照射紫外线时的保水量的变化量从而调整在适宜的范围内。
[0084]
本实施方案的吸水性树脂颗粒除了聚合物颗粒以外，还能够包含例如凝胶稳定剂、金属螯合剂(乙二胺四乙酸及其盐、二乙烯三胺五乙酸及其盐、例如二乙烯三胺五乙酸五钠等)、聚合物颗粒的流动性改进剂(润滑剂)等追加成分。追加成分能够配置于聚合物颗粒的内部、聚合物颗粒的表面上或这两者。
[0085]
吸水性树脂颗粒可以包含配置于聚合物颗粒的表面上的多个无机颗粒。例如，通过将聚合物颗粒与无机颗粒混合，能够在聚合物颗粒的表面上配置无机颗粒。该无机颗粒可以是无定形二氧化硅等二氧化硅颗粒。
[0086]
吸水性树脂颗粒包含配置于聚合物颗粒的表面上的无机颗粒时，以聚合物颗粒的总质量为基准，无机颗粒的含量可以在下述范围内。无机颗粒的含量可以是0.05质量％以上、0.1质量％以上、0.15质量％以上或0.2质量％以上。无机颗粒的含量可以是5.0质量％以下、3.0质量％以下、1.0质量％以下或0.5质量％以下。
[0087]
此处的无机颗粒通常具有较之聚合物颗粒的大小为微小的大小。例如，无机颗粒的平均粒径可以是0.1～50μm、0.5～30μm或1～20μm。平均粒径能够根据颗粒的特性通过微孔电阻法或激光衍射散射法进行测定。
[0088]
本实施方案的吸收体含有本实施方案的吸水性树脂颗粒。本实施方案的吸收体可
以含有纤维状物，例如为包含吸水性树脂颗粒及纤维状物的混合物。作为吸收体的结构，例如可以是均匀混合有吸水性树脂颗粒及纤维状物的结构，也可以是在形成为片状或层状的纤维状物之间夹有吸水性树脂颗粒的结构，还可以是其他结构。
[0089]
作为纤维状物，可列举出经微粉碎的木浆；棉布；棉绒；人造丝；醋酸纤维素等纤维素类纤维；聚酰胺、聚酯、聚烯烃等合成纤维；这些纤维的混合物等。纤维状物可以单独使用，也可以组合使用2种以上。作为纤维状物，能够使用亲水性纤维。
[0090]
为了提高吸收体在使用前及使用中的形态保持性，可以通过在纤维状物中添加粘合性粘结剂而使纤维彼此粘合。作为粘合性粘结剂，可列举出热熔接性合成纤维、热熔粘合剂、粘合性乳剂等。粘合性粘结剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[0091]
作为热熔接性合成纤维，可列举出聚乙烯、聚丙烯、乙烯
‑
丙烯共聚物等全熔型粘结剂；由聚丙烯与聚乙烯的并列结构或芯鞘结构构成的非全熔型粘结剂等。在上述非全熔型粘结剂中，能够仅热熔接聚乙烯部分。
[0092]
作为热熔粘合剂，例如可列举出乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯
‑
乙烯
‑
丁烯
‑
苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯
‑
乙烯
‑
丙烯
‑
苯乙烯嵌段共聚物、非晶态聚丙烯等基础聚合物与增粘剂、增塑剂、抗氧化剂等的混合物。
[0093]
作为粘合性乳剂，例如可列举出选自由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸
‑2‑
乙基己酯、丙烯酸丁酯、丁二烯、乙烯及乙酸乙烯酯组成的组中的至少一种单体的聚合物。
[0094]
本实施方案的吸收体可以含有无机粉末(例如无定形二氧化硅)、除臭剂、抗菌剂、颜料、染料、香料、粘着剂等。在吸水性树脂颗粒包含无机颗粒时，吸收体可以含有与吸水性树脂颗粒中的无机颗粒不同的无机粉末。
[0095]
本实施方案的吸收体的形状例如可以为片状。吸收体的厚度(例如，片状吸收体的厚度)可以为0.1～20mm或0.3～15mm。
[0096]
以吸收体的总质量或吸水性树脂颗粒及纤维状物的合计为基准，吸收体中的吸水性树脂颗粒的含量优选在下述范围内。从容易获得充分的吸水特性的角度出发，吸水性树脂颗粒的含量优选2质量％以上、10质量％以上、20质量％以上或50质量％以上。吸水性树脂颗粒的含量为100质量％以下，从容易获得充分的吸水特性的角度出发，吸水性树脂颗粒的含量优选80质量％以下、70质量％以下或60质量％以下。从这些角度出发，吸水性树脂颗粒的含量优选2～100质量％、10～80质量％、20～70质量％或50～60质量％。
[0097]
从容易获得充分的吸水特性的角度出发，相对于每1m2吸收体，吸收体中的吸水性树脂颗粒的含量优选100～1000g，更优选150～800g，进一步优选200～700g。从容易获得充分的吸水特性的角度出发，相对于每1m2吸收体，吸收体中的纤维状物的含量优选50～800g，更优选100～600g，进一步优选150～500g。
[0098]
本实施方案的吸收性物品具备本实施方案的吸收体。作为本实施方案的吸收性物品的其他构成部件，可列举出在保持吸收体的形状的同时防止吸收体的构成部件脱落或流动的芯包片；配置于作为吸液对象的液体所浸入的一侧的最外部的透液性片；配置于与作为吸液对象的液体浸入的一侧为相反侧的最外部的不透液性片等。作为吸收性物品，可列举出尿布(例如纸尿布)、如厕训练裤、失禁垫、卫生材料(卫生巾、卫生棉条等)、吸汗垫、宠
物垫、简易马桶用部件、动物排泄物处理材料等。
[0099]
图1是表示吸收性物品的一个实例的剖面图。图1中所示的吸收性物品100具备吸收体10、芯包片20a及芯包片20b、透液性片30及不透液性片40。在吸收性物品100中，依次层叠有不透液性片40、芯包片20b、吸收体10、芯包片20a及透液性片30。虽然图1中有以部件之间存在间隙的方式而图示的部分，但是部件之间也可以紧密贴合而不存在该间隙。
[0100]
吸收体10具有本实施方案的吸水性树脂颗粒10a和包含纤维状物的纤维层10b。吸水性树脂颗粒10a分散在纤维层10b内。
[0101]
芯包片20a以与吸收体10相接的状态配置于吸收体10的一侧(图1中，吸收体10的上侧)。芯包片20b以与吸收体10相接的状态配置于吸收体10的另一侧(图1中，吸收体10的下侧)。吸收体10配置于芯包片20a与芯包片20b之间。作为芯包片20a及芯包片20b，可列举出纸巾、无纺布、织物、具有透液孔的合成树脂膜、具有网眼的网状片等。芯包片20a及芯包片20b例如具有与吸收体10同等大小的主表面。
[0102]
透液性片30配置于作为吸收对象的液体所浸入的一侧的最外部。透液性片30以与芯包片20a相接的状态配置于芯包片20a上。作为透液性片30，可列举出由聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚酰胺等合成树脂构成的无纺布、多孔片等。不透液性片40在吸收性物品100中配置在与透液性片30为相反侧的最外部。不透液性片40以与芯包片20b相接的状态配置于芯包片20b的下侧。作为不透液性片40，可列举出由聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等合成树脂构成的片、由这些合成树脂与无纺布的复合材料构成的片等。透液性片30及不透液性片40例如具有比吸收体10的主表面更宽的主表面，透液性片30及不透液性片40的外缘部延伸至吸收体10及芯包片20a、芯包片20b的周围。
[0103]
吸收体10、芯包片20a、芯包片20b、透液性片30及不透液性片40的大小关系没有特别限定，可根据吸收性物品的用途等而适宜地调整。此外，使用芯包片20a、芯包片20b保持吸收体10的形状的方法没有特别限定，如图1所示，可以利用多个芯包片包裹吸收体，也可以利用1片芯包片包裹吸收体。
[0104]
吸收体可以与顶层片粘合。利用芯包片夹持或包覆吸收体时，优选至少芯包片与顶层片粘合，更优选芯包片与顶层片粘合且芯包片与吸收体粘合。作为吸收体的粘合方法，可列举出以规定间隔在宽度方向将热熔粘合剂以条状、螺旋状等涂布并粘合于顶层片的方法；使用淀粉、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、其他水溶性高分子等水溶性粘结剂进行粘合的方法等。此外，吸收体包含热熔接性合成纤维时，可以采用通过热熔接性合成纤维的热熔接进行粘合的方法。
[0105]
根据本实施方案，能够提供一种使用了本实施方案的吸水性树脂颗粒、吸收体或吸收性物品的吸液方法。本实施方案的吸液方法具备使作为吸液对象的液体与本实施方案的吸水性树脂颗粒、吸收体或吸收性物品接触的工序。
[0106]
根据本实施方案，能够提供一种使用了本实施方案的吸水性树脂颗粒的流动性的调整方法，其为吸水性树脂颗粒吸水而获得的凝胶的流动性(凝胶流率)的调整方法。本实施方案的流动性的调整方法具备调整工序，该调整工序调整对吸水性树脂颗粒照射3小时紫外线时的吸水性树脂颗粒中的生理盐水的保水量的变化量。在调整工序中，能够将生理盐水的保水量的变化量相对于照射紫外线前的吸水性树脂颗粒的生理盐水的保水量的比例调整在上述各范围(例如大于0％且为30％以下)内。
[0107]
根据本实施方案，能够提供一种吸水性树脂颗粒的制造方法，该制造方法具备选择工序，选择工序中根据照射3小时紫外线时的生理盐水的保水量的变化量而选择吸水性树脂颗粒。在选择工序中，能够将生理盐水的保水量的变化量相对于照射紫外线前的吸水性树脂颗粒的生理盐水的保水量的比例调整在上述各范围(例如大于0％且为30％以下)内。
[0108]
根据本实施方案，能够提供一种吸收体的制造方法，该制造方法使用了通过上述吸水性树脂颗粒的制造方法所获得的吸水性树脂颗粒。本实施方案的吸收体的制造方法具备颗粒制造工序，该颗粒制造工序通过上述吸水性树脂颗粒的制造方法获得吸水性树脂颗粒。本实施方案的吸收体的制造方法，可以在颗粒制造工序之后具备将吸水性树脂颗粒与纤维状物进行混合的工序。根据本实施方案，能够提供一种吸收性物品的制造方法，该制造方法使用了通过上述吸收体的制造方法所获得的吸收体。本实施方案的吸收性物品的制造方法具备吸收体制造工序，该吸收体制造工序通过上述吸收体的制造方法获得吸收体。本实施方案的吸收性物品的制造方法，可以在吸收体制造工序之后具备使用吸收体和吸收性物品的其他构成部件获得吸收性物品的工序，在该工序中，例如，通过将吸收体与吸收性物品的其他构成部件相互层叠而获得吸收性物品。
[0109]
实施例
[0110]
以下，使用实施例及比较例对本发明的内容更详细地进行说明，但是本发明并不限定于以下实施例。
[0111]
＜吸水性树脂颗粒的制造＞
[0112]
(实施例1)
[0113]
准备内径11cm、内容积2l的具备回流冷凝器、滴液漏斗、氮气导入管及搅拌机的圆底圆筒型可拆式烧瓶。搅拌机上安装了如图2中示出概略形状的搅拌叶片(平板式叶片)200。搅拌叶片200具备轴200a及平板部200b。平板部200b焊接于轴200a且具有弯曲的前端。平板部200b上形成有4个沿着轴200a的轴向延伸的狭缝s。4个狭缝s排列在平板部200b的宽度方向上，内侧两个狭缝s的宽度为1cm，外侧两个狭缝s的宽度为0.5cm。平板部200b的长度约为10cm，平板部200b的宽度约为6cm。接着，在上述可拆式烧瓶中添加293g作为烃分散介质的正庚烷，并添加0.736g作为高分子类分散剂的马来酸酐改性乙烯
‑
丙烯共聚物(mitsui chemicals,inc.制造，hi
‑
wax 1105a)，由此获得混合物。搅拌该混合物的同时升温至80℃，由此将分散剂溶解，然后将混合物冷却至50℃。
[0114]
然后，向内容积300ml的烧杯中添加92.0g(丙烯酸：1.03摩尔)作为水溶性烯属不饱和单体的80.5质量％丙烯酸水溶液。接着，从外部进行冷却的同时向烧杯内滴加147.7g的20.9质量％氢氧化钠水溶液，由此进行75摩尔％的中和。然后，加入0.092g作为增稠剂的羟乙基纤维素(sumitomo seika chemicals co.,ltd制造，hec aw
‑
15f)、0.092g(0.339毫摩尔)作为水溶性自由基聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮双(2
‑
脒基丙烷)二盐酸盐及0.018g(0.067毫摩尔)过硫酸钾、0.0046g(0.026毫摩尔)作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚并溶解，由此制备了第1阶段的水性液。
[0115]
然后，一边以搅拌机425rpm的转速进行搅拌，一边向上述可拆式烧瓶中添加上述第1阶段的水性液之后，搅拌10分钟。然后，向可拆式烧瓶中添加通过在6.62g正庚烷中加热溶解0.736g蔗糖硬脂酸酯(表面活性剂，mitsubishi
‑
chemical foods corporation制造，
ryoto sugar ester s
‑
370，hlb值：3)而获得的表面活性剂溶液。然后，一边以搅拌机425rpm的转速进行搅拌，一边用氮气对体系内部进行充分置换。然后，将烧瓶浸渍于70℃的水浴中进行升温，通过进行60分钟的聚合，获得第1阶段的聚合浆液。
[0116]
然后，在内容积500ml的另一烧杯中添加128.8g(丙烯酸：1.44摩尔)作为水溶性烯属不饱和单体的80.5质量％丙烯酸水溶液。接着，从外部进行冷却的同时向烧杯内滴加159.0g的27质量％氢氧化钠水溶液，由此进行75摩尔％的中和。然后，加入0.129g(0.476毫摩尔)作为水溶性自由基聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮双(2
‑
脒基丙烷)二盐酸盐及0.026g(0.096毫摩尔)过硫酸钾，并加入0.0117g(0.067毫摩尔)作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚后使其溶解，由此制备第2阶段的水性液。
[0117]
然后，一边以搅拌机650rpm的转速进行搅拌，一边将上述可拆式烧瓶内部冷却至25℃后，向上述第1阶段的聚合浆液中添加全部上述第2阶段的水性液。接着，用氮气对体系内部进行30分钟置换后，再次将烧瓶浸渍于70℃的水浴中进行升温，通过进行60分钟的聚合反应，获得第2阶段的含水凝胶状聚合物。
[0118]
在搅拌下向上述第2阶段的含水凝胶状聚合物中添加0.589g的45质量％二乙烯三胺五乙酸五钠水溶液。然后，在125℃的油浴中将反应液升温，通过正庚烷和水的共沸蒸馏，一边使正庚烷回流，一边向体系外部抽出207.9g的水。然后，向烧瓶中添加4.42g(乙二醇二缩水甘油醚：0.507毫摩尔)作为表面交联剂的2质量％乙二醇二缩水甘油醚水溶液，然后在83℃下保持2小时。
[0119]
然后，将正庚烷在125℃下蒸发并干燥，由此获得聚合物颗粒(干燥物)。使该聚合物颗粒通过孔径为850μm的筛之后，以聚合物颗粒的总质量为基准，将0.2质量％的无定形二氧化硅(oriental silicas corporation制造,tokusil np
‑
s)混合到聚合物颗粒中，由此获得232.3g包含无定形二氧化硅的吸水性树脂颗粒。吸水性树脂颗粒的中值粒径为361μm。
[0120]
(实施例2)
[0121]
在第2阶段的聚合后的含水凝胶状聚合物中，通过共沸蒸馏向体系外抽出217.8g的水，除此以外，以与实施例1相同的方式，获得231.0g吸水性树脂颗粒。吸水性树脂颗粒的中值粒径为339μm。
[0122]
(实施例3)
[0123]
在第2阶段的聚合后的含水凝胶状聚合物中，通过共沸蒸馏向体系外抽出224.3g的水，除此以外，以与实施例1相同的方式，获得231.0g吸水性树脂颗粒。吸水性树脂颗粒的中值粒径为342μm。
[0124]
(比较例1)
[0125]
在将马来酸酐改性乙烯
‑
丙烯共聚物溶解时，使用具有2段叶片直径为5cm的4片斜桨式叶片的搅拌叶片来代替平板式叶片作为搅拌机；在第1阶段的水性液的制备中，不使用2,2
’‑
偶氮双(2
‑
脒基丙烷)二盐酸盐而使用0.0736g(0.272毫摩尔)过硫酸钾作为水溶性自由基聚合引发剂，使用0.010g(0.057毫摩尔)乙二醇二缩水甘油醚作为内部交联剂；在第1阶段的聚合浆液的制备中，将搅拌机的转速变更为550rpm；在第2阶段的水性液的制备中，不使用2,2
’‑
偶氮双(2
‑
脒基丙烷)二盐酸盐而使用0.090g(0.333毫摩尔)过硫酸钾作为水溶性自由基聚合引发剂，且使用0.0117g(0.067毫摩尔)乙二醇二缩水甘油醚作为内部交联
剂；将向第1阶段的聚合浆液中添加第2阶段的水性液的总量时的搅拌机的转速变更为1000rpm；将向第2阶段的聚合后的含水凝胶状聚合物中添加的45质量％二乙烯三胺五乙酸五钠水溶液的用量变更为0.265g，且通过共沸蒸馏向体系外部抽出247.9g的水；及将相对于聚合物颗粒的质量为0.5质量％的无定形二氧化硅与聚合物颗粒进行混合，除此以外，以与实施例1相同的方式，获得231.0g吸水性树脂颗粒。吸水性树脂颗粒的中值粒径为355μm。
[0126]
(比较例2)
[0127]
在第2阶段的聚合后的含水凝胶状聚合物中，通过共沸蒸馏向体系外部抽出253.9g的水，以及将相对于聚合物颗粒的质量为0.1质量％的无定形二氧化硅与聚合物颗粒进行混合，除此以外，以与比较例1相同的方式，获得230.8g吸水性树脂颗粒。吸水性树脂颗粒的中值粒径为360μm。
[0128]
(比较例3)
[0129]
在第2阶段的聚合后的含水凝胶状聚合物中，通过共沸蒸馏向体系外部抽出271.4g的水，以及将在该共沸蒸馏后所添加的2质量％乙二醇二缩水甘油醚水溶液的用量变更为6.40g(0.735毫摩尔)，除此以外，以与比较例1相同的方式，获得230.6g吸水性树脂颗粒。吸水性树脂颗粒的中值粒径为355μm。
[0130]
(比较例4)
[0131]
准备内径11cm、内容积2l具备回流冷凝器、滴液漏斗、氮气导入管及搅拌机(具有2段叶片直径为5cm的4片斜桨式叶片的搅拌叶片)的圆底圆筒型可拆式烧瓶。向该烧瓶中添加300g作为烃分散介质的正庚烷，并添加0.74g作为高分子类分散剂的马来酸酐改性乙烯
‑
丙烯共聚物(mitsui chemicals,inc.制造，hi
‑
wax 1105a)，由此获得混合物。搅拌该混合物的同时加热溶解分散剂，然后将混合物冷却至50℃。
[0132]
然后，向内容积500ml的三角烧瓶中添加92g(丙烯酸：1.02摩尔)作为水溶性烯属不饱和单体的80质量％丙烯酸水溶液。接着，从外部进行冷却的同时向烧瓶内滴加102.2g的30质量％氢氧化钠水溶液，由此进行75摩尔％的中和。然后，加入0.092g作为增稠剂的羟乙基纤维素(sumitomo seika chemicals co.,ltd制造，hec aw
‑
15f)、0.110g(0.407毫摩尔)作为水溶性自由基聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮双(2
‑
脒基丙烷)二盐酸盐及0.009g(0.034毫摩尔)过硫酸钾、0.006g(0.037毫摩尔)作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚以及48.0g离子交换水并进行溶解，由此制备第1阶段的水性液。
[0133]
然后，一边以搅拌机550rpm的转速进行搅拌，一边向上述可拆式烧瓶中添加上述第1阶段的水性液后，搅拌10分钟。然后，添加7.4g通过在6.66g正庚烷中加热溶解0.74g蔗糖硬脂酸酯(表面活性剂，mitsubishi
‑
chemical foods corporation制造，ryoto sugar ester s
‑
370，hlb值：3)而获得的表面活性剂溶液。然后，一边以搅拌机550rpm的转速进行搅拌，一边用氮气对体系内部进行充分置换。然后，将烧瓶浸渍于70℃的水浴中进行升温，通过进行60分钟的聚合，获得第1阶段的聚合浆液。
[0134]
然后，向内容积500ml的另一三角烧瓶中添加128.8g(丙烯酸：1.43摩尔)作为水溶性烯属不饱和单体的80质量％丙烯酸水溶液。接着，从外部进行冷却的同时向三角烧瓶内滴加143.1g的30质量％氢氧化钠水溶液，由此进行75摩尔％的中和。然后，加入0.155g(0.570毫摩尔)作为水溶性自由基聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮双(2
‑
脒基丙烷)二盐酸盐及0.013g(0.048毫摩尔)过硫酸钾、0.009g(0.052毫摩尔)作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘
油醚以及12.5g离子交换水后使其溶解，由此制备第2阶段的水性液。
[0135]
然后，一边以搅拌机1000rpm的转速进行搅拌，一边将上述可拆式烧瓶内部冷却至25℃后，向上述第1阶段的聚合浆液中添加全部上述第2阶段的水性液。接着，用氮气对体系内部进行充分置换后，再次将烧瓶浸渍于70℃的水浴中进行升温，进行30分钟的第2阶段的聚合。
[0136]
第2阶段的聚合后，在125℃的油浴中将第2阶段的反应液升温，通过正庚烷和水的共沸蒸馏，一边使正庚烷回流，一边向体系外部抽出245g的水。然后，将正庚烷蒸发并干燥，由此获得聚合物颗粒(干燥物)。使该聚合物颗粒通过孔径为1000μm的筛，由此获得233.2g吸水性树脂颗粒。吸水性树脂颗粒的中值粒径为370μm。
[0137]
＜中值粒径＞
[0138]
通过下述步骤测定吸水性树脂颗粒的上述中值粒径。即，将jis标准筛由上开始依次组合孔径为600μm的筛、孔径为500μm的筛、孔径为425μm的筛、孔径为300μm的筛、孔径为250μm的筛、孔径为180μm的筛、孔径为150μm的筛及接收盘。向所组合的最上侧的筛中放入50g吸水性树脂颗粒，使用旋转(ro
‑
tap)式振动器(sieve factory iida co.,ltd.制造)按照jis z 8815(1994)进行分级。分级后，将残留在各筛上的颗粒的质量作为相对于总量的质量百分率进行计算求出粒度分布。关于该粒度分布，从粒径大的一方开始依次对筛上的进行累计，由此将筛的孔径与残留在筛上的颗粒的质量百分率的累计值之间的关系标绘在对数概率纸上。通过用直线连接概率纸上的标绘点，获得相当于累计质量百分率为50质量％的粒径作为中值粒径。
[0139]
＜吸水性树脂颗粒的保水量＞
[0140]
(照射紫外线前)
[0141]
按照下述步骤测定照射紫外线前的吸水性树脂颗粒的生理盐水的保水量a(室温，25
±
2℃)。首先，将称取有2.0g吸水性树脂颗粒的棉袋(阔幅棉布60号，横100mm
×
纵200mm)设置于内容积500ml的烧杯内。以不产生结块的方式向装有吸水性树脂颗粒的棉袋内一次性注入500g生理盐水，然后用橡皮筋绑住棉袋的上部，静置30分钟，由此使吸水性树脂颗粒溶胀。使用将离心力设定为167g的脱水机(kokusan co.ltd.制造，产品编号：h
‑
122)，对经过30分钟后的棉袋脱水1分钟，然后测定脱水后的包含溶胀凝胶的棉袋的质量wa[g]。不添加吸水性树脂颗粒而进行相同操作，测定棉袋湿润时的皮重wb[g]，由下式计算出吸水性树脂颗粒的生理盐水的保水量作为保水量a。
[0142]
保水量[g/g]＝(wa
‑
wb)/2.0
[0143]
(照射紫外线后)
[0144]
按照下述步骤测定照射紫外线后的吸水性树脂颗粒的生理盐水的保水量b(室温，25
±
2℃)。首先，将2.5g吸水性树脂颗粒均匀地散布在玻璃制培养皿(内径为10cm)的整个底面上。在吸水性树脂颗粒的正上方5cm的高度处设置紫外线照射装置(as one corporation制造，商品名称：handy uv lamp，产品编号：suv
‑
4)的光源。用盒子覆盖整个装置来进行遮光后，对玻璃制培养皿内的吸水性树脂颗粒照射3小时波长为254nm的紫外线。照射到吸水性树脂颗粒的紫外线强度为610μw/cm2。用与上述保水量a相同的步骤计算出照射紫外线后的吸水性树脂颗粒的生理盐水的保水量b。
[0145]
(变化量的比例的计算)
[0146]
通过下式计算出照射紫外线前后的保水量的变化量的比例[％]。将保水量a、保水量b及保水量的变化量的比例示于表1中。
[0147]
保水量的变化量的比例[％]＝{(保水量b[g/g]
‑
保水量a[g/g])/保水量a[g/g]}
×
100
[0148]
＜吸水性树脂颗粒的载荷下的吸水量＞
[0149]
使用图3所示的测定装置y，测定吸水性树脂颗粒的载荷下的生理盐水的吸水量(室温，25℃
±
2℃)。测定装置y由滴定管部61、导管62、测定台63及置于测定台63上的测定部64构成。滴定管部61具有：沿铅垂方向延伸的滴定管61a、配置于滴定管61a的上端的橡胶塞61b、配置于滴定管61a的下端的旋塞61c、在旋塞61c附近且一端延伸至滴定管61a内的空气导入管61d及配置于空气导入管61d的另一端侧的旋塞61e。导管62安装于滴定管部61与测定台63之间。导管62的内径为6mm。在测定台63的中央部开设有直径为2mm的孔并连结导管62。测定部64具有圆筒64a(丙烯酸树脂制)、粘合于圆筒64a的底部的尼龙网64b及砝码64c。圆筒64a的内径为20mm。尼龙网64b的孔径为75μm(200目)。然后，在测定时，作为测定对象的吸水性树脂颗粒66均匀地散布在尼龙网64b上。砝码64c的直径为19mm，砝码64c的质量为119.6g。砝码64c置于吸水性树脂颗粒66上，能够对吸水性树脂颗粒66施加4.14kpa的载荷。
[0150]
在测定装置y的圆筒64a中放入0.100g的吸水性树脂颗粒66之后，放置砝码64c并开始测定。与吸水性树脂颗粒66所吸收的生理盐水相体积的空气通过空气导入管快速且顺畅地供给到滴定管61a的内部，因此滴定管61a的内部的生理盐水的水位的减少量为吸水性树脂颗粒66所吸收的生理盐水量。滴定管61a的刻度从上方至下方以0ml到0.5ml的刻度而刻印，作为生理盐水的水位，读取开始吸水前的滴定管61a的刻度va和开始吸水起经120分钟后的滴定管61a的刻度vb，并根据下式计算出载荷下的吸水量。将结果示于表1。
[0151]
载荷下的吸水量[ml/g]＝(vb
‑
va)/0.1
[0152]
＜凝胶流率＞
[0153]
(溶胀凝胶的制作)
[0154]
向内容积为1000ml的烧杯中称取398g离子交换水。然后，一边使用磁力搅拌子(无环)以1000rpm搅拌离子交换水，一边以不产生结块的方式将2.0g吸水性树脂颗粒分散于离子交换水(室温(25℃
±
2℃))中。一边持续搅拌一边放置30分钟，使吸水性树脂颗粒充分溶胀而获得溶胀凝胶。
[0155]
使用图4中所示的测定装置z测定凝胶流率(溶胀凝胶的流动性、室温(25℃
±
2℃))。测定装置z具备漏斗71、阻尼器73、圆筒75及接收容器77。
[0156]
漏斗71中作为开口具有供给溶胀凝胶的供给口(上端开口；直径(内径)：91mm)及排出溶胀凝胶的排出口(下端开口；直径(内径)：8mm)，并且具有随着从供给口到排出口而变窄的锥形形状。漏斗71的侧壁的倾斜角度相对于漏斗71的轴向为20
°
。漏斗71中从供给口到排出口的长度为114mm。与包括供给口及排出口的漏斗71的轴向垂直的截面为圆形。漏斗71的构成材料为不锈钢。用支承环支撑供给口侧的外周部来固定漏斗71。
[0157]
阻尼器73是长度为47mm、宽度为15mm的部件。阻尼器73配置于漏斗71的排出口，从而对漏斗71的排出口进行开闭。圆筒75是长度为35mm、内径为20mm的部件。圆筒75以使漏斗71的排出口侧的部分位于其内部的方式配置于漏斗71的排出口侧。接收容器77是内容积为
500ml的烧杯(sanplatec co.,ltd.制造，采样杯500ml)。
[0158]
首先，使用水平仪确认测定装置z的漏斗71的上端面相对于实验台水平设置。然后，在以阻尼器73关闭排出口的状态下将上述250g溶胀凝胶收纳到漏斗71中后，使其静置3分钟。以接收容器77的上端位于距离阻尼器73(排出口)下方38mm处的状态，迅速拔出阻尼器73从而打开排出口。在打开后经过3分钟时滑动接收容器77，从而从排出口下方的凝胶流出位置卸下接收容器77，测定流出到接收容器77中的溶胀凝胶的质量(凝胶流量)。然后，根据下式计算出每单位时间的流出量作为凝胶流率。将结果示于表1。
[0159]
凝胶流率[g/min]＝凝胶流量[g]/3[min]
[0160]
[表1]
[0161][0162]
根据表1确认到，调整对吸水性树脂颗粒照射紫外线时的吸水性树脂颗粒中的生理盐水的保水量的变化量，对在吸水性树脂颗粒吸水而凝胶化时获得具有适宜的流动性的凝胶是有效的。
[0163]
附图标记说明
[0164]
10：吸收体；10a、66：吸水性树脂颗粒；10b：纤维层；20a、20b：芯包片；30：透液性片；40：不透液性片；61：滴定管部；61a：滴定管；61b：橡胶塞；61c：旋塞；61d：空气导入管；61e：旋塞；62：导管；63：测定台；64：测定部；64a：圆筒；64b：尼龙网；64c：砝码；71：漏斗；73：阻尼器；75：圆筒，77：接收容器，100：吸收性物品；200：搅拌叶片；200a：轴；200b：平板部；s：狭缝；y、z：测定装置。