用于有机光电装置的化合物、用于有机光电装置的组合物、有机光电装置和显示装置的制作方法

1.本发明公开了一种用于有机光电装置的化合物、用于有机光电装置的组合物、有机光电装置和显示装置。


背景技术：

2.有机光电装置(有机光电二极管)是能够将电能和光能相互转换的装置。
3.根据操作原理，有机光电装置可以大致分为两种类型。一种是通过将由光能形成的激子分离成电子和空穴，并且将电子和空穴分别转移至不同的电极来生成电能的光电装置，另一种是通过将电压或电流供应至电极来从电能生成光能的发光元件。
4.有机光电装置的实例包括有机光电子装置、有机发光二极管、有机太阳能电池和有机感光鼓。
5.其中，由于对平板显示装置的需求日益增加，有机发光二极管(oled)近年来备受关注。有机发光二极管是一种将电能转化成光的装置，并且有机发光二极管的性能受到在电极之间的有机材料的极大影响。


技术实现要素：

6.一个实施方式提供了用于有机光电装置的化合物，该化合物能够实现高效和长寿命的有机光电装置。
7.另一实施方式提供了用于有机光电装置的组合物，该组合物包含用于有机光电装置的化合物。
8.另一实施方式提供了包含用于有机光电装置的化合物的有机光电装置。
9.另一实施方式提供了包括有机光电装置的显示装置。
10.根据一个实施方式，提供了由化学式1表示的用于有机光电装置的化合物。
11.[化学式1]
[0012][0013]
在化学式1中，
[0014]
l1是单键、取代或未取代的亚苯基、或者取代或未取代的亚萘基，
[0015]
l2至l4独立地是单键、或者取代或未取代的c6至c30亚芳基，
[0016]
r1至r3独立地是取代或未取代的c6至c30烷基、或者取代或未取代的c2至c30杂环基，
[0017]
r1和r2中的至少一个是取代或未取代的咔唑基，并且
[0018]
r4至r6独立地是氢、氘、氰基、卤素、取代或未取代的c1至c30烷基、或者取代或未取代的c6至c30芳基。
[0019]
根据另一实施方式，用于有机光电装置的组合物包含第一化合物和第二化合物，其中，第一化合物和第二化合物各自是不同的，并且第一化合物和第二化合物各自由上述化学式1表示。
[0020]
根据另一实施方式，有机光电装置包括彼此面对的阳极和阴极，以及在阳极与阴极之间的至少一个有机层，并且有机层包含用于有机光电装置的化合物或用于有机光电装置的组合物。
[0021]
根据另一实施方式，提供了包含有机光电装置的显示装置。
[0022]
可以实现高效率且长寿命的有机光电装置。
附图说明
[0023]
图1和图2是各自示出了根据实施方式的有机发光二极管的截面图。
具体实施方式
[0024]
在下文中，详细描述了本发明的实施方式。然而，这些实施方式是示例性的，本发明不限于此，并且本发明由权利要求的范围所限定。
[0025]
在本说明书中，当没有另外提供限定时，“取代的”是指取代基或化合物的至少一个氢被氘、卤素、羟基、氨基、取代或未取代的c1至c30胺基、硝基、取代或未取代的c1至c40甲硅烷基、c1至c30烷基、c1至c10烷基甲硅烷基、c6至c30芳基甲硅烷基、c3至c30环烷基、c3至c30杂环烷基、c6至c30芳基、c2至c30杂芳基、c1至c20烷氧基、c1至c10三氟烷基、氰基或它们的组合替代。
[0026]
在本发明的一个实施例中，“取代的”是指取代基或化合物的至少一个氢被氘、c1至c30烷基、、c1至c10烷基甲硅烷基、、c6至c30芳基甲硅烷基、c3至c30环烷基、c3至c30杂环烷基、c6至c30芳基、c2至c30杂芳基或氰基替代。此外，在本发明的具体实施例中，“取代的”是指取代基或化合物的至少一个氢被氘、c1至c20烷基、c6至c30芳基或氰基替代。此外，在本发明的具体实施例中，“取代的”是指取代基或化合物的至少一个氢被氘、c1至c5烷基、c6至c18芳基或氰基替代。此外，在本发明的具体实施例中，“取代的”是指取代基或化合物中的至少一个氢被氘、氰基、甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、联苯基、三联苯基或萘基替代。
[0027]
在本说明书中，当没有另外提供限定时，“杂”是指在一个官能团中包括1至3个选自n、o、s、p和si的杂原子并且剩余为碳。
[0028]
在本说明书中，“芳基”是指包括至少一个烃芳族部分的基团，并且可以包括其中烃芳族部分的所有元素具有形成共轭的p
‑
轨道的基团，例如苯基、萘基等，其中两个或更多个烃芳族部分可以通过σ键连接的基团，例如联苯基、三联苯基、四联苯基等，以及其中两个或更多个烃芳族部分直接或间接稠合以提供非芳族稠环的基团，例如芴基等。
[0029]
芳基可以包括单环、多环或稠环多环(即，共享相邻的碳原子对的环)官能团。
[0030]
在本说明书中，“杂环基”是杂芳基的一般概念，并且可以包括在环状化合物(诸如，芳基、环烷基、其稠环、或其组合)中代替碳(c)的选自n、o、s、p和si的至少一个杂原子。当杂环基团是稠环时，该杂环基团的整个环或每个环可以包括一个或多个杂原子。
[0031]
例如，“杂芳基”是指包括选自n、o、s、p和si的至少一个杂原子的芳基。两个或更多个杂芳基通过σ键直接连接，或当杂芳基包括两个或更多个环时，两个或更多个环可以稠合。当杂芳基是稠环时，每个环可以包括1至3个杂原子。
[0032]
更具体地，取代或未取代的c6至c30芳基可以是取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的并四苯基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的对三联苯基、取代或未取代的间三联苯基、取代或未取代的邻三联苯基、取代或未取代的屈基(chrysenyl group)、取代或未取代的苯并菲基、取代或未取代的茈基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的呋喃基、或它们的组合，但不限于此。
[0033]
更具体地，取代或未取代的c2至c30杂环基可以是取代或未取代的苯硫基、取代或未取代的吡咯基、取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的咪唑基、取代或未取代的三唑基、取代或未取代的噁唑基、取代或未取代的噻唑基、取代或未取代的噁二唑基、取代或未取代的噻二唑基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的苯并苯硫基、取代或未取代的苯并咪唑基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的萘啶基、取代或未取代的苯并噁嗪基、取代或未取代的苯并噻嗪基、取代或未取代的吖啶基、取代或未取代的吩嗪基、取代或未取代的吩噻嗪基、取代或未取代的吩噁嗪基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、或它们的组合，但不限于此。
[0034]
在本说明书中，根据最高占据分子轨道(homo)能级，空穴特性是指在施加电场时给予电子以形成空穴，并且在阳极中形成的空穴可以容易地注入发光层并由于导电特性在发光层中传输的能力。
[0035]
此外，根据最低未占据分子轨道(lumo)能级，电子特性是指在施加电场时接受电子，并且在阴极中形成的电子可以容易地注入发光层并由于导电特性在发光层中传输的能力。
[0036]
在下文中，描述根据实施方式的用于有机光电装置的化合物。
[0037]
根据实施方式的用于有机光电装置的化合物由化学式1表示。
[0038]
[化学式1]
[0039][0040]
在化学式1中，
[0041]
l1是单键、取代或未取代的亚苯基、或者取代或未取代的亚萘基，
[0042]
l2至l4独立地是单键、或者取代或未取代的c6至c30亚芳基，
[0043]
r1至r3独立地是取代或未取代的c6至c30烷基、或者取代或未取代的c2至c30杂环基，
[0044]
r1和r2中的至少一个是取代或未取代的咔唑基，并且
[0045]
r4至r6独立地是氢、氘、氰基、卤素、取代或未取代的c1至c30烷基、或者取代或未取代的c6至c30芳基。
[0046]
由化学式1表示的化合物可以包括其中苯环在咔唑的位置1和2进一步稠合的骨架，并且该化合物在进一步稠合的苯环的方向上被胺基取代。
[0047]
具有低加工温度和有效光谱特性的有机发光二极管可以通过包括其中苯环在咔唑的位置1和2进一步稠合的骨架来制造，允许在相对低的温度下沉积同时具有高的玻璃化转变温度。
[0048]
此外，通过具有胺基取代的结构，有机发光二极管可以通过改善发光层中的载流子平衡在低电压下驱动。
[0049]
特别地，由于化合物在稠合苯环的方向上进一步被胺基取代，因此可以进一步改进寿命和效率。
[0050]
取决于取代或未取代的胺基的具体取代位置，化学式1可以由例如化学式1
‑
1至1
‑
4中的一个表示。
[0051]
[化学式1
‑
1][化学式1
‑
2]
[0052][0053]
[化学式1
‑
3][化学式1
‑
4]
[0054][0055]
在化学式1
‑
1至1
‑
4中，l1至l4以及r1至r6的限定与上述相同。
[0056]
例如，化学式1可以由化学式1
‑
2表示。
[0057]
在由化学式1
‑
2表示的用于有机光电装置的化合物的情况下，由于包括l1的胺基在苯并咔唑的n方向上处于间位，即使它具有相同的玻璃化转变温度，也可以降低沉积温度，并且由此与如化学式1
‑
3所示的包含l1的胺基存在于苯并咔唑的n方向的对位的情况以及如式1
‑
4所示的包含l1的胺基存在于与苯并咔唑的n方向相反的间位的情况相比，化合物在工艺条件下更有利。
[0058]
作为更具体实施例，化学式1
‑
2中的l1可以是单键。在化学式1
‑
2中的l1是单键的化合物的情况下，当应用于有机发光二极管时，可以实现更优异的效率。
[0059]
此外，取决于取代r1和r2的咔唑基的取代的具体方向，化学式1可以由例如化学式1a或化学式1b表示。
[0060]
[化学式1a][化学式1b]
[0061][0062]
在化学式1a和化学式1b中，l1至l4以及r1和r3至r6与上述相同，
[0063]
r7至r
13
独立地是氢、氘、氰基、卤素、取代或未取代的c1至c30烷基、或者取代或未取代的c6至c30芳基，并且
[0064]
ar是取代或未取代的c6至c30芳基。
[0065]
例如，化学式1可以由化学式1a表示。
[0066]
例如，取决于取代或未取代的胺基的具体取代位置，化学式1a可以由化学式1a
‑
1至化学式1a
‑
4中的任一种表示。
[0067]
[化学式1a
‑
1][化学式1a
‑
2]
[0068][0069]
[化学式1a
‑
3][化学式1a
‑
4]
[0070][0071]
在化学式1a
‑
1至化学式1a
‑
4中，l1至l4以及r1和r3至r
10
与上述相同。
[0072]
根据实施方式，化学式1可以由化学式1a
‑
2表示。
[0073]
作为具体实施例，化学式1a
‑
2中的l3可以是取代或未取代的亚苯基。
[0074]
具体地，化学式1的r1和r2可以独立地是取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的四联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的屈基、或者取代或未取代的咔唑基、条件是r1和r2中的一个可以是取代或未取代的咔唑基。
[0075]
例如，化学式1中的r1和r2可以独立地是取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、或者取代或未取代的咔唑基，并且r1和r2中的一个是取代或未取代的咔唑基。
[0076]
具体地，化学式1的*
‑
l2‑
r1和*
‑
l3‑
r2可以独立地选自组i
‑
1和组i
‑
2中列出的取代基，
[0077]
化学式1的*
‑
l2‑
r1和*
‑
l3‑
r2中的一个可以是选自组i
‑
2的取代基中的一个。
[0078]
[组i
‑
1]
[0079][0080]
[组i
‑
2]
[0081][0082]
例如，由化学式1表示的用于有机光电装置的化合物可以是选自组1中列出的化合物中的一个，但不限于此。
[0083]
[组1]
[0084]
[1][2][3][4][5]
[0085][0086]
[6][7][8][9][10]
[0087][0088]
[11][12][13][14][15]
[0089][0090]
[16][17][18][19][20]
[0091][0092]
[21][22][23][24][25]
[0093][0094]
[26][27][28][29][30]
[0095][0096]
[31][32][33][34][35]
[0097][0098]
[36][37][38][39][40]
[0099][0100]
[41][42][43][44][45]
[0101][0102]
[46][47][48][49][50]
[0103][0104]
[51][52][53][54][55]
[0105][0106]
[56][57][58][59][60]
[0107][0108]
[61][62][63][64][65]
[0109][0110]
[66][67][68][69][70]
[0111][0112]
[71]
[0113][0114]
除了上述用于有机光电装置的化合物之外，还可以包括一种或多种化合物。
[0115]
例如，可以包括上述用于有机光电装置的化合物中的至少两种化合物。
[0116]
也就是说，可以包括第一化合物和第二化合物，第一化合物和第二化合物可以各自具有不同的结构，并且这些化合物各自可以具有由化学式1表示的结构。
[0117]
在这种情况下，第一化合物和第二化合物可以以10:90至90:10，具体地10:90至80:20，并且更具体地10:90至70:30的重量比被包含。
[0118]
例如，第一化合物和第二化合物可以以40:60或60:40的重量比被包含。
[0119]
此外，上述用于有机光电装置的化合物可以以进一步包含已知主体材料的组合物形式应用。
[0120]
上述用于有机光电装置的化合物还可以包含掺杂剂。
[0121]
掺杂剂可以是例如磷光掺杂剂，诸如，红色、绿色或蓝色磷光掺杂剂，并且可以是例如红色或绿色磷光掺杂剂。
[0122]
掺杂剂是以少量与用于有机光电装置的化合物或组合物混合以引起发光的材料，并且通常可以是诸如金属络合物的材料，其通过多重激发成三重态或多重态而发光。掺杂剂可以是例如无机、有机或有机
‑
无机化合物，并且可以使用其一种或多种类型。
[0123]
掺杂剂的实施例可以是磷光掺杂剂，并且磷光掺杂剂的实施例可以是包含ir、pt、os、ti、zr、hf、eu、tb、tm、fe、co、ni、ru、rh、pd或它们的组合的有机金属化合物。磷光掺杂剂可以是例如由化学式z表示的化合物，但不限于此。
[0124]
[化学式z]
[0125]
l5mx
[0126]
在化学式z中，m是金属，并且l5和x是相同或不同的，并且是与m形成配位化合物的配体。
[0127]
m可以是例如ir、pt、os、ti、zr、hf、eu、tb、tm、fe、co、ni、ru、rh、pd、或它们的组合，并且l5和x可以是例如二齿配位体。
[0128]
上述用于有机光电装置的化合物可以通过诸如化学气相沉积(cvd)的干膜形成方法来形成。
[0129]
在下文中，描述包含用于有机光电装置的化合物的有机光电装置。
[0130]
在没有特别限制的情况下，有机光电装置可以是将电能转换成光能并且反之亦然的任何装置，并且可以是例如有机光电子装置、有机发光二极管、有机太阳能电池和有机感光鼓。
[0131]
在本文中，参考附图描述作为有机光电装置的一个实施例的有机发光二极管。
[0132]
图1和图2是示出了根据实施方式的有机发光二极管的截面图。
[0133]
参考图1，根据实施方式的有机发光二极管100包括面对彼此的阳极120和阴极110以及布置在阳极120与阴极110之间的有机层105。
[0134]
阳极120可以由具有大的功函数的导体制成以帮助空穴注入，并且可以是例如金属、金属氧化物和/或导电聚合物。阳极120可以是例如：诸如镍、铂、钒、铬、铜、锌、金等的金属或其合金；金属氧化物，诸如，氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(izo)等；金属和氧化物(诸如，zno和al、或者sno2和sb)的组合；导电聚合物，诸如，聚(3
‑
甲基噻吩)、聚(3,4
‑
(亚乙基
‑
1,2
‑
二氧基)噻吩)(pedot)、聚吡咯、以及聚苯胺，但不限于此。
[0135]
阴极110可以由具有小的功函数的导体以帮助电子注入，并且可以是例如金属、金属氧化物和/或导电聚合物。阴极110可以是例如：诸如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝银、锡、铅、铯、钡等的金属或其合金；多层结构材料，诸如，lif/al、lio2/al、lif/ca、lif/al、以及baf2/ca，但不限于此。
[0136]
有机层105可以包括上述用于有机光电装置的化合物或者用于有机光电装置的组合物。
[0137]
有机层105可以包括发光层130，该发光层可以包括上述用于有机光电装置的化合物。
[0138]
还包含掺杂剂的用于有机光电装置的组合物可以是例如红色发光组合物。
[0139]
发光层130可以包括例如上述用于有机光电装置的化合物作为磷光主体。
[0140]
除发光层之外，有机层还可以包括辅助层。
[0141]
辅助层可以是例如空穴辅助层140。
[0142]
参考图2，除了发光层130之外，有机发光二极管200还包括空穴辅助层140。空穴辅助层140进一步增加空穴注入和/或空穴迁移率并且阻挡阳极120与发光层130之间的电子。
[0143]
空穴辅助层140可以包含例如组d的化合物中的至少一种。
[0144]
具体地，空穴辅助层140可以包括阳极120与发光层130之间的空穴传输层和发光层130与空穴传输层之间的空穴传输辅助层，并且组d的化合物中的至少一种可以包括在空穴传输辅助层中。
[0145]
[组d]
[0146]
[0147]
[0148][0149]
在空穴传输辅助层中，除了化合物之外，可以使用us 5061569a、jp 1993
‑
009471a、wo 1995
‑
009147a1、jp 1995
‑
126615a、jp 1998
‑
095973a等中公开的已知化合物以及与其类似的化合物。
[0150]
在实施方式中，在图1或图2中，有机发光二极管还可以包括电子传输层、电子注入层或空穴注入层作为有机层105。
[0151]
有机发光二极管100和200可以通过在基板上形成阳极或阴极、使用干膜形成方法(诸如，真空沉积法(蒸发)、溅射、等离子体电镀、以及离子电镀)形成有机层并且在其上形成阴极或阳极来制造。
[0152]
有机发光二极管可以应用于有机发光显示装置。
[0153]
在下文中，参考实施方式来更详细地说明实施方式。然而，这些实施例是示例性的，并且本范围并不限于此。
[0154]
在下文中，只要没有具体评论或通过已知方法合成，在实施例和合成例中使用的
原材料和反应物购自sigma
‑
aldrich co.ltd.、tci inc.、tokyo chemical industry或p&h tech。
[0155]
(用于有机光电装置的化合物的制备)
[0156]
通过以下步骤合成作为本发明的一个具体实施例的化合物。
[0157]
合成例1：化合物1的合成
[0158]
[反应方案1]
[0159][0160]
将11.5g(30.89mmol)的中间体ex(i)
‑
1、10.85g(32.44mmol)的中间体ex(i)
‑
2、4.52g(47.95mmol)的叔丁醇钠和1.25g(3.09mmol)的三叔丁基膦溶于200ml的二甲苯中，并且向其中添加0.85g(0.93mmol)的pd2(dba)3，并且然后，在氮气气氛下回流并搅拌12小时。当反应完成时，用甲苯和蒸馏水从其中萃取有机层，用无水硫酸镁干燥并且过滤，并且然后，在减压下浓缩来自其中的滤液。用正己烷/二氯甲烷(体积比为2:1)通过硅胶柱色谱法纯化来自其中的产物，以获得14.0g(产率：72％)呈白色固体的化合物1。
[0161]
合成例2：化合物71的合成
[0162]
[反应方案2]
[0163][0164]
将10.2g(27.40mmol)的中间体ex(i)
‑
1、9.68g(28.77mmol)的中间体ex(i)
‑
2、3.95g(41.1mmol)的叔丁醇钠和1.11g(2.74mmol)的三叔丁基膦溶于200ml的二甲苯中，并且向其中添加0.75g(0.82mmol)的pd2(dba)3，并且然后，在氮气气氛下回流并搅拌12小时。当反应完成时，用甲苯和蒸馏水从其中萃取有机层，用无水硫酸镁干燥，并且过滤，并且然后，在减压下浓缩来自其中的滤液。用正己烷/二氯甲烷(体积比为2:1)通过硅胶柱色谱法纯化来自其中的产物，以获得15.0g(产率：87％)目标化合物，呈白色固体的化合物71。
[0165]
比较合成例1：化合物a
‑
3的合成
[0166]
[反应方案3]
[0167][0168]
将9.5g(21.19mmol)的中间体a
‑
1、5.46g(22.25mmol)的中间体a
‑
2、3.05g(31.78mmol)的叔丁醇钠和0.86g(2.12mmol)的三叔丁基膦溶于150ml的二甲苯中，并且向其中添加0.58g(0.64mmol)的pd2(dba)3，并且然后，在氮气气氛下回流并搅拌12小时。当反应完成时，用甲苯和蒸馏水从其中萃取有机层，用无水硫酸镁干燥，并且过滤，并且在减压下浓缩滤液。用正己烷/二氯甲烷(体积比为4:1)通过硅胶柱色谱法纯化来自其中的产物，以获得10.32g(产率：79％)目标化合物，呈白色固体的化合物a
‑
3。
[0169]
比较合成例2：化合物b
‑
3的合成
[0170]
[反应方案4]
[0171][0172]
将9.0g(20.07mmol)的中间体b
‑
1、7.62g(21.08mmol)的中间体b
‑
2、2.89g(30.11mmol)的叔丁醇钠和0.81g(2.01mmol)的三叔丁基膦溶于100ml的二甲苯中，并且向其中添加0.55g(0.60mmol)的pd2(dba)3，并且然后，在氮气气氛下回流并搅拌12小时。当反应完成时，用甲苯和蒸馏水从其中萃取有机层，用无水硫酸镁干燥并且过滤，并且在减压下浓缩来自其中的滤液。用正己烷/二氯甲烷(体积比为9:1)通过硅胶柱色谱法纯化来自其中的产物，以获得10.18g(产率：70％)目标化合物，呈白色固体的化合物b
‑
3。
[0173]
比较合成例3：化合物c
‑
4的合成
[0174]
[反应方案5]
[0175]
[0176]
第一步骤：中间体c
‑
3的合成
[0177]
将9.3g(24.98mmol)的中间体c
‑
1、7.34g(26.23mmol)的中间体c
‑
2、3.60g(37.47mmol)的叔丁醇钠和1.01g(2.50mmol)的三叔丁基膦溶于100ml的二甲苯中，并且向其中添加0.69g(0.75mmol)的pd2(dba)3，并且然后，在氮气气氛下回流并搅拌12小时。当反应完成时，用甲苯和蒸馏水从其中萃取有机层，用无水硫酸镁干燥并且过滤，并且在减压下浓缩来自其中的滤液。用正己烷/二氯甲烷(体积比为3:1)通过硅胶柱色谱法纯化来自其中的产物，以获得9.62g(产率：67％)呈米色固体的中间体c
‑
3。
[0178]
第二步骤：化合物c
‑
4的合成
[0179]
将9.62g(16.84mmol)的中间体c
‑
3、4.34g(17.69mmol)的中间体a
‑
2、2.43g(25.27mmol)的叔丁醇钠和0.68g(1.68mmol)的三叔丁基膦溶于80ml的二甲苯中，并且向其中添加0.46g(0.51mmol)的pd2(dba)3，并且然后，在氮气气氛下回流并搅拌12小时。当反应完成时，用甲苯和蒸馏水从其中萃取有机层，用无水硫酸镁干燥并且过滤，并且在减压下浓缩来自其中的滤液。用正己烷/二氯甲烷(体积比为4:1)通过硅胶柱色谱法纯化来自其中的产物，以获得10.18g(产率：77％)的目标化合物，呈米色固体的化合物c
‑
4。
[0180]
参考合成例：化合物d
‑
5的合成
[0181]
[反应方案6]
[0182][0183]
第一步骤：中间体d
‑
3的合成
[0184]
将10.0g(26.86mmol)的中间体d
‑
1、13.64g(80.59mmol)的中间体d
‑
2、3.87g(40.29mmol)的叔丁醇钠和1.09g(2.69mmol)的三叔丁基膦溶于100ml的二甲苯中，并且向其中添加0.74g(0.81mmol)的pd2(dba)3，并且然后，在氮气气氛下回流并搅拌12小时。当反应完成时，用甲苯和蒸馏水从其中萃取有机层，用无水硫酸镁干燥，并且过滤，并且在减压下浓缩来自其中的滤液。在80℃下，以溶剂交换法用正己烷/二氯甲烷(体积比为4:1)处理来自其中的产物以获得米色固体，并且将米色固体浓缩、溶解于二氯甲烷中至液体状态，并且用正己烷/乙酸乙酯(体积比为9:1)通过硅胶柱层析法纯化以获得9.44g(产率：76％)的呈米色固体的中间体d
‑
3。
[0185]
第二步骤：化合物d
‑
5的合成
[0186]
将9.44g(20.50mmol)的中间体d
‑
3、6.26g(22.55mmol)的中间体d
‑
4、2.95g(30.74mmol)的叔丁醇钠和0.83g(2.05mmol)的三叔丁基膦溶于100ml的二甲苯中，并且向其中添加0.56g(0.61mmol)的pd2(dba)3，并且然后，在氮气气氛下回流并搅拌12小时。当反应完成时，用甲苯和蒸馏水从其中萃取有机层，用无水硫酸镁干燥，并且过滤，并且在减压下浓缩来自其中的滤液。用正己烷/二氯甲烷(体积比为2:1)通过硅胶柱色谱法纯化来自其中的产物，以获得9.44g(产率：66％)呈白色固体的化合物d
‑
5。
[0187]
(有机发光二极管的制造)
[0188]
实施例1
[0189]
将涂覆有厚度为的ito(铟锡氧化物)的玻璃基底用蒸馏水洗涤。在用蒸馏水洗涤之后，用溶剂(诸如，异丙醇、丙酮、甲醇等)超声洗涤玻璃基板并干燥，并且然后移至等离子体清洁器，用氧等离子体清洁10分钟，并且移至真空沉积器。将这样获得的ito透明电极用作阳极，将化合物a真空沉积在ito基板上以形成厚的空穴注入层，并且将化合物b在注入层上沉积至厚，并且然后将化合物c沉积为厚，并且然后将化合物c沉积为厚以形成空穴传输层。在空穴传输层上，通过使用合成例1中获得的化合物1作为主体并且通过真空沉积掺杂7wt％的phgd作为掺杂剂来形成厚的发光层。随后，在发光层上，通过以1:1的重量比同时真空沉积化合物d和liq形成厚的电子传输层，并且在电子传输层上，将liq和al依次真空沉积至厚和厚，从而制造有机发光二极管。
[0190]
有机发光二极管具有五层有机薄层，并且具体地具有以下结构。
[0191]
ito/化合物a/化合物b/化合物c/eml[93wt％的化合物1：7wt％的phgd]/化合物d：liq/liq/al
[0192]
化合物a：n4,n4
’‑
二苯基
‑
n4,n4
’‑
双(9
‑
苯基
‑
9h
‑
咔唑
‑3‑
基)联苯基
‑
4,4
’‑
二胺
[0193]
化合物b：1,4,5,8,9,11
‑
六氮杂苯并菲
‑
六甲腈(hat
‑
cn)
[0194]
化合物c：n
‑
(联苯基
‑4‑
基)
‑
9,9
‑
二甲基
‑
n
‑
(4
‑
(9
‑
苯基
‑
9h
‑
咔唑
‑3‑
基)苯基)
‑
9h
‑
芴
‑2‑
胺
[0195]
化合物d：8
‑
(4
‑
(4,6
‑
二(萘
‑2‑
基)
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑2‑
基)苯基)喹啉
[0196][0197]
实施例2至4和比较例1至3
[0198]
除了如表1所示改变主体之外，根据与实施例1相同的方法制造根据实施例2至4、比较例1至3和参考例1的每个二极管。
[0199]
评估：寿命增加效果
[0200]
评估实施例1至4、比较例1至3和参考例1的有机发光二极管的寿命特性。具体测量方法如下，并且结果示于表1中。
[0201]
(1)寿命的测量
[0202]
通过在24,000cd/m2的初始亮度(cd/m2)下发光，并且当亮度降低至初始亮度的93％时测量亮度随时间降低来测量实施例1至4、比较例1至3和参考例1的有机发光二极管的t93寿命。
[0203]
(2)t93寿命比的计算
[0204]
基于比较例1的t93寿命来计算在(1)中测量的每个t93寿命的相对值，然后示于表1中。
[0205]
[表1]
[0206] 主体t93寿命比(％)实施例1化合物1168％实施例2化合物71152％实施例3化合物1:化合物71＝6:4(重量比)164％实施例4化合物1:化合物71＝4:6(重量比)153％比较例1化合物a
‑
3100％比较例2化合物b
‑
3106％比较例3化合物c
‑
483％参考例1化合物d
‑
5116％
[0207]
参考表1，与对比化合物相比，根据本发明的化合物显示出明显改善的寿命。
[0208]
虽然已经结合目前认为是实际的实施方式描述了本发明，但是应当理解的是，本发明并不限于所公开的实施方式，相反，旨在覆盖包括在所附权利要求的精神和范围内的各种修改和等同布置。
[0209]
<符号描述＞
[0210]
100、200：有机发光二极管
[0211]
105：有机层
[0212]
110：阴极
[0213]
120：阳极
[0214]
130：发光层
[0215]
140：空穴辅助层。