一种二维固态碳点发光薄膜及其制备方法与流程

1.本发明涉及碳点技术领域，特别是涉及一种二维固态碳点发光薄膜制备方法。


背景技术：

2.碳点是一类新兴的发光纳米材料，具有激发与发射波长可调控、荧光稳定性高，无闪光现象、生物相容性好毒性低、热稳定性好、合成方法简单易行等特点，在光电领域、生物医学领域有着巨大的应用潜力。碳点是一类尺寸在10nm以下的零维碳纳米颗粒，其电子带隙结构在很大程度上受量子约束效应的影响。自2004年首次发现以来，碳点因其独特优势而受到巨大关注。一般从溶液中制备的碳点具有丰富的表面基团如含氧官能团、羧基和羟基等，且具有良好的水溶性，适合化学反应基团进行表面钝化和功能化。更重要的是，碳点的光学性质，如从深紫外到近红外的可调光致发光和特别有效的多光子上转换，可以通过它们的大小、形状、表面官能团和杂原子掺杂来调节。
3.近年来人们对制备不同颜色的碳点及其发光性能进行了一系列探究，取得了一些突破性的进展。从最早期制备出的发光颜色主要为蓝光的水溶性碳点，逐步发展为可见光范围内全色可调的固态碳点，更有研究表明已经制备出了具有分散态下发蓝光、而在聚集态下发红光的疏水碳点。但由于碳点存在明显的聚集诱导淬灭效应，因此在制备固态碳点的过程中还需发展更有效的途径，使得碳点在保持分散的同时，依然保持良好的发光性能和较高的荧光量子产率。
4.目前固态碳点的应用主要有两种制备方法：一是聚合物前体溶液与碳点前体试剂混合，通过水热法使溶液发生聚合反应，得到聚合物包覆的固态荧光碳点的一步法。二是将碳点溶液中提取出的固态碳点颗粒与聚合物溶液搅拌混合，倒入培养皿中加热干燥，得到固体荧光碳点薄膜的两步法。但两种方法都存在很多缺点：(1)制备方法复杂，步骤繁琐。(2)产量低，基本都以毫克为单位。(3)包覆过程不可控。(4)耗时长。(5)只能制备发出单色光的固体碳点，难以实现白光led的应用。
5.因此这些缺点极大地阻碍了固态发光碳点的应用发展前景，目前只应用于生物，医学等微量使用的领域，难于商业化大规模量产。
6.在本文中，通过静电纺丝工艺构建了基于碳点和聚合物的二维固态碳点发光纤维薄膜。与相应的原始胶体碳点相比，由于电子
‑
空穴的非辐射复合作用的减少，因此得到的二维固态碳点发光纤维薄膜呈现出大大增强的光致发光性能。由于抑制了碳点的自猝灭，在一定的激发波长下，光致发光的量子产率得到极大的提高。这在光学或光电设备中的led器件，低度应急照明、消防安全标志，印刷涂布，液晶显示等领域具有巨大的应用潜力。
7.通过检索，用该方法制备碳点复合薄膜还未曾报道。


技术实现要素：

8.在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，而不超出本发明的构思与保护范围。
9.本发明的第一个方面提供了一种二维固态碳点发光薄膜，以碳点溶液为内核，以聚合物有机溶液为外壳，利用同轴静电纺丝制备得到二维固态碳点发光薄膜。
10.作为一种优选的技术方案，本发明中所述碳点溶液中至少包括碳点前体、第一溶剂；所述碳点前体的浓度为0.1
‑
100mg/ml。
11.作为一种优选的技术方案，所述碳点前体至少包括柠檬酸、柠檬酸铵、邻苯二甲酸、尿素、间苯二胺、对苯二胺、邻苯二胺、乙二胺、1
‑
5二氨基萘、1
‑
8二氨基萘、邻氨基苯酚、间氨基苯酚中的一种或多种的组合；所述第一溶剂至少包括丙酮溶液、四氢呋喃溶液、四氯化碳溶液、苯溶液、乙醚溶液、乙醇溶液、甲醛溶液、乙醛溶液，甲酸溶液、乙酸溶液、n,n
‑
二甲基甲酰胺溶液、乙二酸溶液、水溶液中的一种或多种的组合。
12.作为一种优选的技术方案，所述聚合物有机溶液中至少包括聚合物、第二溶剂；所述聚合物的浓度为10
‑
500mg/ml。
13.作为一种优选的技术方案，所述聚合物至少包括聚乙烯吡咯烷酮、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚乙烯、聚丙烯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚乙烯醇中的一种或多种的组合；所述第二溶剂至少包括丙酮溶液、四氢呋喃溶液、四氯化碳溶液、苯溶液、乙醚溶液、乙醇溶液、甲醛溶液、乙醛溶液，甲酸溶液、乙酸溶液、n,n
‑
二甲基甲酰胺溶液、乙二酸溶液中的一种或多种的组合。
14.作为一种优选的技术方案，所述聚合物有机溶液还包括第二碳点固体，所述第二碳点固体的浓度为0.1
‑
100mg/ml。
15.作为一种优选的技术方案，所述内核的流速、外核流速比为(0.01
‑
0.5)：1。
16.作为一种优选的技术方案，所述同轴静电纺丝时的参数如下：电压为0
‑
50kv，注射器与收集器间距0
‑
30cm。
17.本发明的第二个方面提供了一种所述的二维固态碳点发光薄膜的制备方法，至少包括以下步骤：
18.(1)碳点前体的处理：将碳点前体研磨均匀，通过加热反应，温度控制在50
‑
250℃，反应时间控制在0
‑
12h，得到发光碳点；
19.(2)碳点溶液的制备：将发光碳点分散于第一溶剂中，得到碳点溶液；
20.(3)聚合物有机溶液的制备：将聚合物溶解于第二溶剂中，搅拌0
‑
5h，静置30
‑
200min，得到聚合物有机溶液；
21.(4)静电纺丝：用静电纺丝法，以碳点溶液为内核，以聚合物有机溶液为外壳，利用同轴静电纺丝将步骤2得到的碳点溶液和步骤3得到的聚合物溶液喷射至收集器滚筒上，待溶剂自然挥发后，即得。
22.本发明的第三个方面提供了一种所述的二维固态碳点发光薄膜的制备方法，至少包括以下步骤：
23.s1碳点前体的处理：将第二碳点固体研磨均匀，通过加热反应，温度控制在50
‑
250℃，反应时间控制在0
‑
12h，得到第二发光碳点；
24.s2碳点溶液的制备：将碳点前体研磨均匀，通过加热反应，温度控制在50
‑
250℃，反应时间控制在0
‑
12h，得到发光碳点；将发光碳点分散于第一溶剂中，得到碳点溶液；
25.s3聚合物有机溶液的制备：将第二发光碳点、聚合物溶解于第二溶剂中，搅拌0
‑
5h，静置5
‑
200min，得到聚合物有机溶液；
26.s4静电纺丝：用静电纺丝法，以碳点溶液为内核，以聚合物有机溶液为外壳，利用同轴静电纺丝将s2得到的碳点溶液和s3得到的聚合物溶液喷射至收集器滚筒上，待溶剂自然挥发后，即得。
27.本发明相对于现有技术具有如下的显著优点及效果：
28.本发明提供一种直接将零维碳点制备成二维固态碳点发光薄膜的制备方法，所述的这种二维固态碳点发光薄膜的制备方法和应用要解决现有技术中固态碳点诱导聚集淬灭现象，以及固态碳点产量较低，碳点薄膜制备工艺复杂，碳点薄膜发光不均一等一系列问题。为解决上述技术问题，本发明提供一种二维固态碳点发光薄膜的新制备方法，其中包括：提供表面带有正电荷的接收器滚筒，具有负电荷的碳点与聚合物的混合溶液；碳点与聚合物的混合溶液在电场力作用下产生泰勒锥，牵引出包覆碳点的聚合物纤维，接收器滚筒持续旋转并接收碳点纤维，直至形成均匀的二维固态碳点薄膜。
29.本发明和已有技术相比，其技术进步是显著的。本发明提出同轴静电纺丝法制备二维固态碳点发光薄膜材料，以聚合物纤维为主体，利用核壳结构使荧光碳点均匀的分布在聚合物纤维内部，得到的二维纤维状薄膜的内部孔结构层次更加丰富。相较于包覆法，密集的微孔数量不会影响碳点的光效应，更大的比表面积间接的提高了固态发光碳点的发光面积，同样数量的碳点分布在更大面积的纤维中，有效避免了聚集诱导淬灭现象。采用本发明所应用的同轴静电纺丝法，在相同含量的碳点下可制备出半米长的二维固态碳点发光薄膜材料，而普遍的包覆法只能得到微克级别的固态发光碳点材料。并且本发明工艺流程简单易行，可控性好，成本低，效率高，可大批量制备，有望实现大规模工业化生产，更广泛地应用于led器件，低度应急照明、消防安全标志，印刷涂布，液晶显示等重要领域。
附图说明
30.图1是实施例1中制备出的二维固态碳点发光薄膜图；
31.图2是实施例1中制备出的二维固态碳点发光薄膜的暗箱观测图；
32.图3是实施例1中二维固态碳点发光薄膜的sem表面形貌图；
33.图4是实施例1中二维固态碳点发光薄膜的荧光光谱分析图；
34.图5是实施例3中制备出的二维固态碳点发光薄膜图。
具体实施方式
35.下面结合附图和实施例对本发明的技术方案进行详细描述，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。为解决上述技术问题，本发明还提出一种二维固态碳点发光复合薄膜，利用上述方法，制备出具有核壳结构的碳点纤维薄膜，内核为包含发光碳点的碳点溶液所制成，外壳为聚合物溶液所制成，两者皆为具有负电荷的碳点溶液与聚合物溶液，接收器滚筒具有正电荷。本发明碳点复合薄膜的制备方法，其包括：提供表面带有负电荷的碳点溶液与聚合物纺丝溶液，具有正电荷的接收器滚筒；正电荷与负电荷之间的静电作用使得聚合物纺丝液包裹着碳点溶液被牵引出来，在接收器滚筒上接收到复合碳点纤维薄膜，并在各种波长紫外灯照射下，发出明亮的荧光。
36.本发明的第一个方面提供了一种二维固态碳点发光薄膜，以碳点溶液为内核，以聚合物有机溶液为外壳，利用同轴静电纺丝制备得到二维固态碳点发光薄膜。
37.在一些优选的实施方式中，所述碳点溶液中至少包括碳点前体、第一溶剂；所述碳点前体的浓度为0.1
‑
100mg/ml。
38.在一些优选的实施方式中，所述碳点前体至少包括柠檬酸、柠檬酸铵、邻苯二甲酸、尿素、间苯二胺、对苯二胺、邻苯二胺、乙二胺、1
‑
5二氨基萘、1
‑
8二氨基萘、邻氨基苯酚、间氨基苯酚中的一种或多种的组合；所述第一溶剂至少包括丙酮溶液、四氢呋喃溶液、四氯化碳溶液、苯溶液、乙醚溶液、乙醇溶液、甲醛溶液、乙醛溶液，甲酸溶液、乙酸溶液、n,n
‑
二甲基甲酰胺溶液、乙二酸溶液、水溶液中的一种或多种的组合。
39.在一些优选的实施方式中，所述聚合物有机溶液中至少包括聚合物、第二溶剂；所述聚合物的浓度为50
‑
500mg/ml。
40.在一些优选的实施方式中，所述聚合物至少包括聚乙烯吡咯烷酮、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚乙烯、聚丙烯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚乙烯醇中的一种或多种的组合；所述第二溶剂至少包括丙酮溶液、四氢呋喃溶液、四氯化碳溶液、苯溶液、乙醚溶液、乙醇溶液、甲醛溶液、乙醛溶液，甲酸溶液、乙酸溶液、n,n
‑
二甲基甲酰胺溶液、乙二酸溶液中的一种或多种的组合。
41.在一些优选的实施方式中，所述聚合物有机溶液还包括第二碳点固体，所述第二碳点固体的浓度为0.1
‑
100mg/ml。
42.在一些优选的实施方式中，所述第二碳点固体至少包括柠檬酸、柠檬酸铵、邻苯二甲酸、尿素、间苯二胺、对苯二胺、邻苯二胺、乙二胺、1
‑
5二氨基萘、1
‑
8二氨基萘、邻氨基苯酚、间氨基苯酚中的一种或多种的组合；
43.在一些优选的实施方式中，所述内核的流速、外核流速比为(0.01
‑
0.5)：1；更优选的，所述内核的流速、外核流速比为(0.1
‑
0.3)：1；更优选的，所述内核的流速、外核流速比为0.15：1。
44.在一些优选的实施方式中，所述同轴静电纺丝时的参数如下：电压为0
‑
50kv，注射器与收集器间距0
‑
30cm；优选的，电压为5
‑
15kv，注射器与收集器间距8
‑
25cm。
45.在本发明中所述的二维固态碳点发光薄膜，其厚度和面积可调，通过调整碳点种类和浓度，固态薄膜可在不同激发波长光(激发光波长：250
‑
500nm)的照射下发出均匀明亮的荧光(发射光波长：450
‑
750nm)，从而可获得各色荧光薄膜材料。
46.本发明的第二个方面提供了一种所述的二维固态碳点发光薄膜的制备方法，至少包括以下步骤：
47.(1)碳点前体的处理：将碳点前体研磨均匀，通过加热反应，温度控制在50
‑
250℃，反应时间控制在0
‑
12h，得到发光碳点；
48.(2)碳点溶液的制备：将发光碳点分散于第一溶剂中，得到碳点溶液；
49.(3)聚合物有机溶液的制备：将聚合物溶解于第二溶剂中，搅拌0
‑
5h，静置30
‑
200min，得到聚合物有机溶液；
50.(4)静电纺丝：用静电纺丝法，以碳点溶液为内核，以聚合物有机溶液为外壳，利用同轴静电纺丝将步骤2得到的碳点溶液和步骤3得到的聚合物溶液喷射至收集器滚筒上，待溶剂自然挥发后，即得。
51.在一些优选的实施方式中，所述的二维固态碳点发光薄膜的制备方法，至少包括以下步骤：
52.(1)碳点前体的处理：将碳点前体研磨均匀，通过加热反应，温度控制在50
‑
250℃，反应时间控制在10
‑
60min，得到发光碳点；
53.(2)碳点溶液的制备：将发光碳点分散于第一溶剂中，得到碳点溶液；
54.(3)聚合物有机溶液的制备：将聚合物溶解于第二溶剂中，搅拌1
‑
3h，静置15
‑
40min，得到聚合物有机溶液；
55.(4)静电纺丝：用静电纺丝法，以碳点溶液为内核，以聚合物有机溶液为外壳，利用同轴静电纺丝将步骤2得到的碳点溶液和步骤3得到的聚合物溶液喷射至收集器滚筒上，待溶剂自然挥发后，即得。
56.本发明的第三个方面提供了一种所述的二维固态碳点发光薄膜的制备方法，至少包括以下步骤：
57.s1碳点前体的处理：将第二碳点前体研磨均匀，通过加热反应，温度控制在50
‑
250℃，反应时间控制在10
‑
60min，得到第二发光碳点；
58.s2碳点溶液的制备：将碳点前体研磨均匀，通过加热反应，温度控制在50
‑
250℃，反应时间控制在10
‑
60min，得到发光碳点；将发光碳点分散于第一溶剂中，得到碳点溶液；
59.s3聚合物有机溶液的制备：将第二发光碳点、聚合物溶解于第二溶剂中，搅拌1
‑
3h，静置10
‑
40min，得到聚合物有机溶液；
60.s4静电纺丝：用静电纺丝法，以碳点溶液为内核，以聚合物有机溶液为外壳，利用同轴静电纺丝将s2得到的碳点溶液和s3得到的聚合物溶液喷射至收集器滚筒上，待溶剂自然挥发后，即得。
61.在一些优选的实施方式中，所述的二维固态碳点发光薄膜的制备方法，至少包括以下步骤：
62.s1碳点前体的处理：将第二碳点固体研磨均匀，通过加热反应，温度控制在50
‑
250℃，反应时间控制在0
‑
12h，得到第二发光碳点；
63.s2碳点溶液的制备：将碳点前体研磨均匀，通过加热反应，温度控制在50
‑
250℃，反应时间控制在0
‑
12h，得到发光碳点；将发光碳点分散于第一溶剂中，得到碳点溶液；
64.s3聚合物有机溶液的制备：将第二发光碳点、聚合物溶解于第二溶剂中，搅拌0
‑
5h，静置5
‑
200min，得到聚合物有机溶液；
65.s4静电纺丝：用静电纺丝法，以碳点溶液为内核，以聚合物有机溶液为外壳，利用同轴静电纺丝将s2得到的碳点溶液和s3得到的聚合物溶液喷射至收集器滚筒上，待溶剂自然挥发后，即得。
66.在一些优选的实施方式中，步骤(2)、步骤s2中，将发光碳点分散于第一溶剂中之后还需要进一步纯化，所述纯化方法选自过滤、离心、柱层析中的任意一种或几种方法。
67.在一些优选的实施方式中，步骤(1)、步骤s1中，所述的加热反应为水热法，溶剂热法，微波固相法和微波液相法中的任意一种。
68.本发明采用同轴静电纺丝法，使得固体碳点在常温常压下均匀分散开来，形成二维结构纤维状薄膜，并发出明亮荧光。普通制备固体碳点的方法，因为其具有聚集诱导淬灭现象，导致固态碳点团聚在一起，无法实现自身的荧光效应。目前为实现碳点的固态发光应用的主要手段包覆法也因为包覆不均匀，产量太低，操作繁琐且不可控等问题一直使其无法商业化推广。本次发明所采用的同轴静电纺丝法，可以将固体碳点均匀的分散在纤维内
部，并由聚合物外壳加以固定，避免固态碳点聚集诱导淬灭的同时，保留了其优异的发光性能，而且外壳将碳点与外界环境分隔开，相对于固体碳点稳更加稳定，荧光寿命更长，产物也更为简单环保。
69.发明和已有技术相比，其技术进步是显著的。本发明提出同轴静电纺丝法制备二维固态碳点发光薄膜材料，以聚合物纤维为主体，利用核壳结构使荧光碳点均匀的分布在聚合物纤维内部，得到的二维纤维状薄膜的内部孔结构层次更加丰富。相较于包覆法，密集的微孔数量不会影响碳点的光效应，更大的比表面积间接的提高了固态发光碳点的发光面积，同样数量的碳点分布在更大面积的纤维中，有效避免了聚集诱导淬灭现象。采用本发明所应用的同轴静电纺丝法，在相同含量的碳点下可制备出半米长的二维固态碳点发光薄膜材料，而普遍的包覆法只能得到微克级别的固态发光碳点材料。并且本发明工艺流程简单易行，可控性好，成本低，效率高，可大批量制备，有望实现大规模工业化生产，更广泛地应用于led器件，低度应急照明、消防安全标志，印刷涂布，液晶显示等重要领域。
70.下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。本发明所用试剂和原料均市售可得。
71.实施例1
72.一种二维固态碳点发光薄膜，以碳点溶液为内核，以聚合物有机溶液为外壳，利用同轴静电纺丝制备得到二维固态碳点发光薄膜。
73.所述的二维固态碳点发光薄膜的制备方法，至少包括以下步骤：
74.(1)碳点前体的处理：将80mg柠檬酸铵与200mg尿素混合碳点前体研磨均匀，置于25ml微波石英管中，将微波石英管置于固相微波仪中，进行加热反应，温度控制在170℃，反应时间控制在15min，功率为150w，进行微波加热反应，并之后将产物冷却至室温，得到发光碳点；
75.(2)碳点溶液的制备：将发光碳点分散于50ml丙酮中，通过离心过滤进行纯化操作，得到碳点溶液；
76.(3)聚合物有机溶液的制备：将2g聚对苯二甲酸乙二醇酯固体颗粒，溶解于10mln,n
‑
二甲基甲酰胺溶剂，搅拌1h，静置10min，使溶液中的空气排出，得到聚合物有机溶液；
77.(4)静电纺丝：以碳点溶液为内核，以聚合物有机溶液为外壳，利用同轴静电纺丝将步骤2得到的碳点溶液和步骤3得到的聚合物溶液喷射至收集器滚筒上，待溶剂自然挥发后，即得。
78.所述内核的流速、外核流速比为0.2：1。
79.所述同轴静电纺丝时的参数如下：电压为13kv，注射器与收集器间距30cm。
80.将薄膜与环氧树脂a胶混合均匀，然后将环氧树脂b胶倒入，a：b胶质量比为1:4，搅拌均匀至气泡消失。将混合好后的胶体涂到蓝光芯片上，可以获得蓝绿光led。
81.将二维固态碳点发光薄膜进行切片，进行荧光光谱分析，在430nm左右的激发波长下，可以得到500nm左右的最强发射峰。在365nm波长激发的暗箱下观测到薄膜可以发出蓝绿光，并且亮度均匀，明亮。
82.实施例2
83.一种二维固态碳点发光薄膜，以碳点溶液为内核，以聚合物有机溶液为外壳，利用同轴静电纺丝制备得到二维固态碳点发光薄膜。
84.所述的二维固态碳点发光薄膜的制备方法，至少包括以下步骤：
85.(1)碳点前体的处理：将100mg的1
‑
8二氨基萘与200mg尿素混合碳点前体研磨均匀，置于25ml微波石英管中，将微波石英管置于固相微波仪中，进行加热反应，温度控制在250℃，反应时间控制在30min，功率为150w，进行微波加热反应，并之后将产物冷却至室温，得到发光碳点；
86.(2)碳点溶液的制备：将发光碳点分散于50ml二甲基亚砜中，通过离心过滤进行纯化操作，得到碳点溶液；
87.(3)聚合物有机溶液的制备：将3g聚丙烯腈固体颗粒，溶解于10ml苯溶剂，搅拌3h，静置30min，使溶液中的空气排出，得到聚合物有机溶液；
88.(4)静电纺丝：以碳点溶液为内核，以聚合物有机溶液为外壳，利用同轴静电纺丝将步骤2得到的碳点溶液和步骤3得到的聚合物溶液喷射至收集器滚筒上，待溶剂自然挥发后，即得。
89.所述内核的流速、外核流速比为0.5：1。
90.所述同轴静电纺丝时的参数如下：电压为25kv，注射器与收集器间距8cm。
91.将薄膜与环氧树脂a胶混合均匀，然后将环氧树脂b胶倒入，a：b胶质量比为1:4，搅拌均匀至气泡消失。将混合好后的胶体涂到蓝光芯片上，可以获得黄绿光led。
92.将二维固态碳点发光薄膜进行切片，进行荧光光谱分析，在480nm左右的激发波长下，可以得到530nm左右的最强发射峰。在365nm波长激发的暗箱下观测到薄膜可以发出黄绿光，并且亮度均匀，明亮。
93.实施例3
94.一种二维固态碳点发光薄膜，以碳点溶液为内核，以聚合物有机溶液为外壳，利用同轴静电纺丝制备得到二维固态碳点发光薄膜。
95.所述的二维固态碳点发光薄膜的制备方法，至少包括以下步骤：
96.(1)碳点前体的处理：将230mg的对苯二胺混合碳点前体研磨均匀，置于25ml微波石英管中，将微波石英管置于固相微波仪中，进行加热反应，温度控制在230℃，反应时间控制在40min，功率为300w，进行微波加热反应，并之后将产物冷却至室温，得到发光碳点；
97.(2)碳点溶液的制备：将发光碳点分散于50ml水溶剂中，通过离心过滤进行纯化操作，得到碳点溶液；
98.(3)聚合物有机溶液的制备：将0.5g聚乙烯醇固体颗粒，溶解于5ml丙酮溶剂，搅拌2h，静置30min，使溶液中的空气排出，得到聚合物有机溶液；
99.(4)静电纺丝：以碳点溶液为内核，以聚合物有机溶液为外壳，利用同轴静电纺丝将步骤2得到的碳点溶液和步骤3得到的聚合物溶液喷射至收集器滚筒上，待溶剂自然挥发后，即得。
100.所述内核的流速、外核流速比为0.15：1。
101.所述同轴静电纺丝时的参数如下：电压为5kv，注射器与收集器间距25cm。
102.将薄膜与环氧树脂a胶混合均匀，然后将环氧树脂b胶倒入，a:b胶质量比为1:4，搅拌均匀至气泡消失。将混合好后的胶体涂到蓝光芯片上，可以获得橙红光led。
103.实施例4
104.一种二维固态碳点发光薄膜，以碳点溶液为内核，以聚合物有机溶液为外壳，利用
同轴静电纺丝制备得到二维固态碳点发光薄膜。
105.所述聚合物有机溶液还包括第二碳点固体。
106.所述的二维固态碳点发光薄膜的制备方法，至少包括以下步骤：
107.s1碳点前体的处理：将80mg柠檬酸铵与200mg尿素混合碳点前体研磨均匀，置于25ml微波石英管中，将微波石英管置于固相微波仪中，进行加热反应，温度控制在170℃，反应时间控制在15min，功率为150w，进行微波加热反应，并之后将产物冷却至室温，得到发光碳点；
108.s2碳点溶液的制备：将实施例3中步骤(2)得到的碳点溶液，提取2ml；
109.s3聚合物有机溶液的制备：将s1中的发光碳点、4g聚乙烯吡咯烷酮固体颗粒溶解于10mln,n
‑
二甲基甲酰胺溶剂中，搅拌1h，静置10min，使溶液中的空气排出，得到聚合物有机溶液；
110.s4静电纺丝：用静电纺丝法，以将s2得到的碳点溶液为内核，以s3聚合物有机溶液为外壳，利用同轴静电纺丝得到的碳点溶液和得到的聚合物溶液喷射至收集器滚筒上，待溶剂自然挥发后，即得。
111.将薄膜与环氧树脂a胶混合均匀，然后将b胶倒入，a:b胶质量比为1:4，搅拌均匀至气泡消失。将混合好后的胶体涂到蓝光芯片上，可以获得近白光led。
112.上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。