一种抗变色的液体洗涤剂组合物及其制备方法与流程

1.本发明属于日化洗涤产品技术领域，具体涉及一种抗变色的液体洗涤剂组合物及其制备方法。


背景技术：

2.在液体洗涤剂中，由于其中不同的成分会发生化学反应或产生密度差异等，从而极易导致液体洗涤剂产品出现稳定性问题。在液体洗涤剂中易发生化学反应的物质含量越高液体洗涤剂在高温下更容易颜色加深。在某种程度上，颜色加深意味着液体洗涤剂中的某些组分发生了氧化反应，这些组分的变化会导致液体洗涤剂的洗涤效果变差。
3.液体洗涤剂的颜色加深，一方面会导致织物的严重染色，从而会改变织物外观；另一方面，为改善液体洗涤剂颜色加深，也极大增加了液体洗涤剂配方的成本。而在防止液体洗涤剂颜色加深问题上，一般会引入苯酚类抗氧化剂，通过与氧自由基反应或者与金属离子络合抑制其促氧化作用，抑制变色问题；另一种方法也可以通过增加色素含量，来弱化变色导致的颜色变化。然而苯酚类抗氧化剂比较昂贵，且抗氧化能力有限，整体性价比不高。
4.另外，目前已有技术中的另一个难题在于，浓缩的液体洗涤剂由于表面活性剂含量增加，导致洗涤过程中泡沫增加；而漂洗过程中，泡沫难以消除，增加了漂洗次数。液体洗涤剂过度的发泡能力，不仅不利于织物的清洗，还会增加水的用量甚至提高漂洗废水的处理成本。
5.综上所述，亟需设计一种兼有抗变色，具有优异的去污效果，且低泡易漂洗的液体洗涤剂，来解决以上缺陷。


技术实现要素：

6.基于以上缺陷，本发明提供一种抗变色的液体洗涤剂组合物，其洗涤剂组合物中含有少量的甲脒亚磺酸，并且通过控制甲脒亚磺酸与碱的比例，可以使得液体洗涤剂组合物低泡易漂洗兼有抗变色，并且具有优异的去污效果。
7.本发明的一个目的，在于提供一种抗变色的液体洗涤剂组合物，其包括如下成分：
8.表面活性剂、甲脒亚磺酸、碱、溶剂；
9.其中，所述甲脒亚磺酸和碱的质量比为1:50
‑
1:1。
10.进一步地，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、脂肪酸的一种或多种。
11.本发明所述的阴离子表面活性剂，可以但不限于为：磺酸盐型、羧酸盐型、硫酸盐型表面活性剂的一种或多种；优选为烷基苯磺酸盐、c8至c18的烷基磺酸盐、c8至c18的乙氧基化脂肪醇硫酸盐、脂肪酸烷基酯磺酸盐、乙氧基化脂肪醇醚羧酸盐的一种或多种。
12.本发明所述的非离子表面活性剂，可以但不限于为：脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇烷氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、脂肪酸烷基醇酰胺的一种或多种。
13.进一步地，所述碱选自有机碱中的一种或多种。
14.进一步地，所述碱选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或多种。
15.进一步地，所述抗变色的液体洗涤剂组合物，包括如下质量分数的成分：
[0016][0017]
进一步地，所述溶剂选自水、醇类、醇醚类的一种或多种。
[0018]
进一步地，所述溶剂选自水、乙醇、甘油、丙二醇、山梨醇、聚乙二醇、二乙二醇丁醚、二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚、二乙二醇丁醚醋酸酯、二丙二醇丁醚、三丙二醇丁醚中的一种或多种。
[0019]
进一步地，所述助剂选自酶制剂、防腐剂、螯合剂、ph调节剂、香精、色素的一种或多种。
[0020]
本发明的另一个目的，在于提供上述抗变色的液体洗涤剂组合物的制备方法，其包括如下步骤：
[0021]
s1.将甲脒亚磺酸加入溶剂中，形成溶液备用；
[0022]
反应釜中加入碱、表面活性剂，形成混合液；
[0023]
s2.将所述溶液加入混合液中，搅拌均匀。
[0024]
本发明具有以下有益效果：
[0025]
1.本发明通过控制液体洗涤剂中甲脒亚磺酸与碱的比例，令人意外地发现，即使将液体洗涤剂放置于高温的条件下较长一段时间，该液体洗涤剂也具有稳定外观，即良好的储存稳定性，能够抑制洗涤剂组合物本身颜色变深的趋势。
[0026]
2.本发明所公开的液体洗涤剂，其中添加甲脒亚磺酸后的液体洗涤剂对蛋白污垢具有尤为明显的去除效果；并且该液体洗涤剂发泡量较小，而消泡速度更快。
[0027]
3.本发明所公开的液体洗涤剂，其中的甲脒亚磺酸相比于苯酚类抗氧化剂，具有更低的单价，因此使得液体洗涤剂具有更高的性价比。
具体实施方式
[0028]
为了更清楚地说明本发明的技术方案，列举如下实施例。实施例中所出现的原料、反应和后处理手段，除非特别声明，均为市面上常见原料，以及本领域技术人员所熟知的技术手段。
[0029]
实施例
[0030]
本发明实施例和对比例洗涤剂组合物中的各个成分和相应的质量分数，如表1所示。
[0031]
表1实施例和对比例洗涤剂组合物中的各个成分和相应的质量分数
[0032][0033]
上述实施例1
‑
4的制备方法均为：
[0034]
s1.分别按上述质量分数，计量各个成分重量备用；
[0035]
s2.将甲脒亚磺酸加入去离子水中，搅拌均匀，形成溶液备用；同时向反应釜中加入单乙醇胺、三乙醇胺，以及甘油、丙二醇、烷基苯磺酸、乙氧基化脂肪醇硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、饱和脂肪酸、油酸、α
‑
烯基磺酸钠，以及香精，搅拌均匀，形成混合液；
[0036]
s3.将溶液加入到混合液中，搅拌均匀。
[0037]
上述对比例1
‑
3的制备方法与实施例1
‑
4相似，区别仅在于，对比例1
‑
3中的各个成分，按表1中的质量分数进行称量，并加入到反应釜中共混，从而分别形成对比例1
‑
3的液体洗涤剂。
[0038]
测试例1洗涤剂组合物稳定性能测试
[0039]
为了测试上述实施例1
‑
4，以及对比例1
‑
3制得的洗涤剂组合物的一系列稳定性能，作出以下测试。其中：
[0040]
低温稳定性的测试：将洗涤剂组合物分别瓶装密封后，置于温度为
‑0±
2℃的环境中，恒温放置2个月后，取出立即观察现象。洗涤剂组合物无明显变色、分层或沉淀析出，则判定为低温稳定性合格。
[0041]
恒温恒湿稳定性的测试：洗涤剂组合物瓶装密封后，置于温度为37
±
2℃且湿度为75％的环境，恒温放置2个月后，取出立即观察现象。洗涤剂组合物无明显变色、分层或沉淀
析出，则判定为恒温恒湿稳定性合格。
[0042]
常温稳定性的测试：洗涤剂组合物瓶装密封后，置于温度为25
±
2℃环境，恒温放置2个月后，取出立即观察现象。洗涤剂组合物无明显变色、分层或沉淀析出，则判定为常温稳定性合格。
[0043]
高温稳定性的测试：洗涤剂组合物瓶装密封后，置于45
±
2℃环境，恒温放置2个月后，取出立即观察现象。洗涤剂组合物无明显变色、分层或沉淀析出，则判定为高温稳定性合格。
[0044]
所得结果如表2所示。
[0045]
表2实施例1
‑
4，以及对比例1
‑
3制得的洗涤剂组合物的稳定性测试性能结果
[0046][0047][0048]
从表2可以看出，实施例1
‑
4的添加甲脒亚磺酸的洗涤剂组合物在常温和高温45℃下考察两个月的变色程度，远远低于对比例2
‑
3，因此添加甲脒亚磺酸的洗涤剂组合物有很好的高温防变色的能力。但是当甲脒亚磺酸的的量大于碱的用量时，导致严重的分层现象，这可能是由于表面活性剂析出造成的。
[0049]
从经济因素考虑，原材料的每公斤的单价中，2,6
‑
二叔丁基对甲酚约为甲脒亚磺酸的10倍，而以上实施例中，甲脒亚磺酸的添加量仅为2,6
‑
二叔丁基对甲酚的1/10，即可达到相同甚至更高的防变色能力。因此甲脒亚磺酸有更显著的性价比。
[0050]
测试例2洗涤剂组合物的去污性能测试
[0051]
去污测试方法为：参照《gb/t 13174 2008衣料用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测定》进行去污力测试。在去污测试中，每个样品采用不同测试浓度，从而确保每个样品中的实际添加表面活性剂的实际含量接近。所得结果如表3所示，其中，r值代表去污值；p值代表去污比值。一般地，以标准洗衣液作为参比样，其去污比值设定为1.00，其它洗涤剂的r值除以标准洗衣液的r值，即得到p值。p值越高，表明清洁力越好。其中，由于对比例1的各项稳定性均不合格，且分层现象明显，因此无须进行该项测试。
[0052]
表3实施例1
‑
4，以及对比例2
‑
3制得的洗涤剂组合物的去污测试性能结果
[0053][0054]
从表3中可以看出，添加甲脒亚磺酸的洗涤剂组合对蛋白的去污效果明显优于对比例2
‑
3和标准洗衣液。并且添加甲脒亚磺酸的实施例样品的蛋白去污效果明显优于不加甲脒亚磺酸的对比例。令人意外地发现，甲脒亚磺酸能够促进蛋白类物质分解，从而使得实施例中的蛋白去污效果明显。
[0055]
测试例3洗涤剂组合物泡沫性能的测试
[0056]
洗涤剂组合物泡沫性能的测试方法为：用罗氏泡沫仪测试液体洗涤剂的发泡和消泡的泡沫高度，以mm来表示。
[0057]
在本测试例中，增设实施例5
‑
6，以及对比例4
‑
5，其各个配方成分如表4所示；并且将标准洗衣液，作为空白对比例。所得结果如表5所示。其中，数值越低代表泡沫越少。0min为记录发泡的泡沫高度的起始时刻；然后在自然消泡5min这一时刻，记录此时的泡沫高度。
[0058]
表4实施例5
‑
6和对比例4
‑
5制得的洗涤剂组合物中的各个成分和相应的质量分数
[0059][0060]
表5罗氏泡沫仪测试实施例5
‑
6、对比例4
‑
5制得的洗涤剂组合物的泡沫高度测试结果
[0061][0062]
表5根据罗氏泡沫仪测试的泡沫高度，结果表明：实施例5
‑
6与标准洗衣液，以及对比例4
‑
5对比，添加甲脒亚磺酸的样品实施例5
‑
6可以降低发泡的高度，并且消泡速度很快。这是因为甲脒亚磺酸的加入导致表面活性剂溶液表面形成紧密的吸附膜，形成膜的表面弹性不会过低，吸附分子的分子间力小，因此实施例5
‑
6具有良好的抑泡和消泡的能力。
[0063]
故本发明的液体洗涤剂组合物还具有低泡易漂洗的特点。
[0064]
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
[0065]
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。