一种2,4(2,6)
‑
二甲基硝基苯的制备方法
一、技术领域
1.本发明涉及2,4(2,6)
‑
二甲基硝基苯的制备方法。
二、
背景技术：
2.间二甲苯是生产2,4(2,6)
‑
二甲基硝基苯的主原料。2,4(2,6)
‑
二甲基硝基苯是重要的农药、染料、医药及感光材料中间体。
3.2,4
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二甲基硝基苯在农药上合成单甲眯、双甲眯、噻螨胺；染料上生产溶剂橙、酸性红、分散黄、溶剂黄、直接紫；也是3,5
‑
二甲基苯胺和2,4
‑
二甲基乙酰苯胺的重要中间体。
4.2,6
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二甲基硝基苯在农药上可以制备甲霜灵、苯霜灵、呋霜灵、恶霜灵、抑霉威；染料上生产酸性橙、直接红、酸性紫等；医药上合成利多卡因、兽药静松灵等。
5.目前制备2,4(2,6)
‑
二甲基硝基苯工业硝化方法主要有以下几种：
6.1、稀硝酸硝化
7.一般用于含有强的第一类定位基的芳香族化合物的硝化，反应在不锈钢或搪瓷设备中进行。
8.2、浓硝酸硝化
9.这种硝化往往要用过量很多倍的硝酸，过量的硝酸必须设法利用或回收,，因而使它的实际应用受到限制。
10.3、浓硫酸介质中的均相硝化
11.当被硝化物或硝化产物在反应温度下为固态时，常常将被硝化物溶解于大量浓硫酸中，然后加入硫酸和硝酸的混合物进行硝化。这种方法只需要使用过量很少的硝酸，一般产率较高，缺点是硫酸用量过大。
12.4、非均相混酸硝化当被硝化物和硝化产物在反应温度下都是液态时，常常采用非均相混酸硝化，通过强烈搅拌，使有机相被分散到酸相中而完成硝化反应。这种硝化方法具有许多优点,是目前工业上最常用、最重要的硝化方法。
13.5、有机溶剂中硝化
14.这种方法的优点是采用不同的溶剂，常常可以改变所得到的硝基异构产物的比例，避免使用大量硫酸作溶剂，以及使用接近理论量的硝酸。随着溶剂价格的降低，这种方法的应用范围将有可能扩大，常用的有机溶剂有乙酸、乙配、二氯甲烷、二氯乙烷等。
15.上述这些方法均存在硝化后废酸浓缩循环套用问题，硝化洗涤废水的处理问题等。
三、
技术实现要素：
16.本发明针对上述现有技术存在的不足之处，旨在提供一种2,4(2,6)
‑
二甲基硝基苯的制备方法，所要解决的技术问题是遴选对环境友好且区域选择性好的硝化工艺。
17.本发明解决技术问题采用如下技术方案。
18.本发明以间二甲苯为原料，硝化后得到2,4(2,6)
‑
二甲基硝基苯，反应式如下：
[0019][0020]
本2,4(2,6)
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二甲基硝基苯的制备方法是以间二甲苯、n
‑
甲基吡咯烷酮磺酸盐、硝基甲烷(硝基乙烷)、碘化亚铜为原料，包括硝化、分离和干燥，与现有技术的区别是所述的硝化是在以间二甲苯、n
‑
甲基吡咯烷酮磺酸盐、硝基甲烷存在条件下搅拌控温在5～10℃下反应6小时，反应结束后旋蒸回收硝基甲烷(硝基乙烷)，水洗除盐，分液，干燥得到2,4
‑
二甲基硝基苯和2,6
‑
二甲基硝基苯。
[0021]
所述的体系选自硝基甲烷、硝基乙烷。
[0022]
所述的催化剂选自n
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甲基吡咯烷酮磺酸盐和碘化亚铜、n
‑
甲基吡咯烷酮甲基磺酸盐和碘化亚铜、n
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甲基吡咯烷酮苯磺酸盐和碘化亚铜。
[0023]
本硝化方法条件温和，不仅反应平稳，易于控制，而且反应区域选择性较好，简化了工艺，使成本大幅度降低。催化剂用量少，原料转化率高，转化率≥99％，2,4
‑
二甲基硝基苯和2,6
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二甲基硝基苯(比例:3:1)。
四、具体实施方式
[0024]
(一)2,4
‑
二甲基硝基苯的制备
[0025]
1、装有回流冷凝管的两口玻璃烧瓶中加入n
‑
甲基吡咯烷酮磺酸盐5g、硝基甲烷80g、间二甲苯10g，搅拌控温在5
‑
10℃,加入0.2g碘化亚铜，搅拌控温反应6h,tlc跟踪，至间二甲苯反应完全，旋转蒸发出去硝基甲烷并回收，水洗除盐，分液，干燥得2,4
‑
二甲基硝基苯和2,6
‑
二甲基硝基苯14.11g(比例:3:1)。
[0026]
2、装有回流冷凝管的两口玻璃烧瓶中加入n
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甲基吡咯烷酮甲基磺酸盐5.2g、硝基甲烷80g、间二甲苯10g，搅拌控温在5
‑
10℃,加入0.2g碘化亚铜，搅拌控温反应6h,tlc跟踪，至间二甲苯反应完全，旋转蒸发出去硝基甲烷并回收，水洗除盐，分液，干燥得2,4
‑
二甲基硝基苯和2,6
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二甲基硝基苯13.76g(比例:3:1)。
[0027]
3、装有回流冷凝管的两口玻璃烧瓶中加入n
‑
甲基吡咯烷酮磺酸盐5g、硝基乙烷98g、间二甲苯10g，搅拌控温在5
‑
10℃,加入0.2g碘化亚铜，搅拌控温反应6h,tlc跟踪，至间二甲苯反应完全，旋转蒸发出去硝基甲烷并回收，水洗除盐，分液，干燥得2,4
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二甲基硝基苯和2,6
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二甲基硝基苯14.15g(比例:3:1)。
[0028]
4、装有回流冷凝管的两口玻璃烧瓶中加入n
‑
甲基吡咯烷酮甲基磺酸盐5.2g、硝基乙烷98g、间二甲苯10g，搅拌控温在5
‑
10℃,加入0.2g碘化亚铜，搅拌控温反应6h,tlc跟踪，至间二甲苯反应完全，旋转蒸发出去硝基甲烷并回收，水洗除盐，分液，干燥得2,4
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二甲基硝基苯和2,6
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二甲基硝基苯13.98g(比例:3:1)。
[0029]
5、装有回流冷凝管的两口玻璃烧瓶中加入n
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甲基吡咯烷酮苯磺酸盐7.3g、硝基甲
烷80g、间二甲苯10g，搅拌控温在5
‑
10℃,加入0.2g碘化亚铜，搅拌控温反应6h,tlc跟踪，至间二甲苯反应完全，旋转蒸发出去硝基甲烷并回收，水洗除盐，分液，干燥得2,4
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二甲基硝基苯和2,6
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二甲基硝基苯13.69g(比例:3:1)。
技术特征：
1.一种2,4(2,6)
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二甲基硝基苯的制备方法，是以间二甲苯、n
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甲基吡咯烷酮磺酸盐、硝基甲烷、碘化亚铜为原料，包括硝化、分离和干燥，与现有技术的区别是所述的硝化是在以间二甲苯、n
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甲基吡咯烷酮磺酸盐、硝基甲烷(硝基乙烷)存在条件下搅拌控温在5～10℃下反应6小时，反应结束后旋蒸回收溶剂、水洗除盐，分液，干燥得到2，4
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二甲基硝基苯和2，6
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二甲基硝基苯。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的体系选自硝基甲烷、硝基乙烷。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为n
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甲基吡咯烷酮磺酸盐和碘化亚铜、n
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甲基吡咯烷酮甲基磺酸盐和碘化亚铜、n
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甲基吡咯烷酮苯磺酸盐和碘化亚铜。
技术总结
一种2,4(2,6)
技术研发人员：朱益民
受保护的技术使用者：安徽江泰新材料科技有限公司
技术研发日：2021.07.27
技术公布日：2021/10/29
再多了解一些
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