含磷的多级孔ZSM-5分子筛及其制备方法与流程

技术特征：
1.一种含磷的多级孔zsm-5分子筛，其特征在于，表面xps元素分析中，n1/n2≤0.08，其中，n1表示磷的摩尔数，n2表示硅和铝的总摩尔数。2.按照权利要求1的分子筛，其中，所述的n1/n2≤0.07，优选的n1/n2≤0.06，更优选的n1/n2为0.02～0.05。3.按照权利要求1的分子筛，其介孔体积占总孔体积的比例大于10％，平均孔径为2～20nm。4.按照权利要求1的分子筛，其特征在于
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al mas-nmr中，化学位移为39
±
3ppm共振信号峰面积与化学位移为54ppm
±
3ppm共振信号峰面积的比值≥1、优选的比值≥8，更优选的比值≥12，最优选的比值为14～25。5.按照权利要求1的分子筛，其特征在于，经过800℃、100％水蒸气条件、17h水热老化后，其nh
3-tpd图谱中，脱附温度在200℃以上强酸中心峰面积占总酸中心峰面积的比重≥45％、优选的比重为≥50％、更优选的比重为≥60％、最优选的比重为60％～80％。6.按照权利要求1的分子筛，当磷和铝均以摩尔计时，二者的比值为0.01～2；优选的，二者的比值为0.1～1.5，更优选的比值为0.2～1.5。7.含磷的多级孔zsm-5分子筛的制备方法，其特征在于该制备方法包括：将含磷化合物溶液与氢型多级孔zsm-5分子筛进行接触，经干燥处理后，在外部施加压力和外部添加水的气氛环境下进行水热焙烧处理并回收产物；其中，所述的氢型多级孔zsm-5分子筛中，介孔体积占总孔体积的比例大于10％、平均孔径为2～20nm；所述的接触是采用浸渍法使温度为0～150℃的含磷化合物的水溶液与0～150℃的氢型多级孔zsm-5分子筛在基本相同的温度下混合接触至少0.1小时，或者，所述的接触是将含磷化合物、氢型多级孔zsm-5分子筛和水混合打浆后在0～150℃下保持至少0.1小时；所述的气氛环境，其表观压力为0.01～1.0mpa并含1～100％水蒸气。8.按照权利要求7的方法，其中，所述的含磷化合物选自有机磷化物和/或无机磷化物。9.按照权利要求8的方法，其中，所述的有机磷化物选自磷酸三甲酯、三苯基磷、三甲基亚磷酸酯、四丁基溴化膦、四丁基氯化膦、四丁基氢氧化磷、三苯基乙基溴化磷、三苯基丁基溴化磷、三苯基苄基溴化磷、六甲基磷酰三胺、二苄基二乙基磷、1,3-二甲苯双三乙基磷；所述的无机磷化物选自磷酸、磷酸氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铵、磷酸硼。10.按照权利要求7的方法，其中，所述的含磷化合物以磷计、氢型多级孔zsm-5分子筛以铝计，二者的摩尔比值为0.01～2。11.按照权利要求10的方法，其中，所述的含磷化合物与氢型多级孔zsm-5分子筛的摩尔比值为0.1～1.5、优选的摩尔比值为0.3～1.3。12.按照权利要求7的方法，其中，所述的接触，水筛重量比为0.5～1，所述的接触在50～150℃、优选70～130℃条件下进行0.5～40小时。13.按照权利要求7的方法，其中，所述的气氛环境，其表观压力优选为0.1～0.8mpa、更优选0.3～0.6mpa，含30％～100％水蒸气、优选含60～100％水蒸气；所述的水热焙烧处理的步骤在200～800℃、优选300～500℃下进行。

技术总结
本发明公开了一种含磷的多级孔ZSM-5分子筛，其特征在于，表面XPS元素分析中，n1/n2≤0.08，其中，n1表示磷的摩尔数，n2表示硅和铝的总摩尔数；经过800℃、100％水蒸气条件、17h水热老化后NH


技术研发人员：罗一斌 王成强 欧阳颖 邢恩会 舒兴田
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
技术研发日：2020.04.13
技术公布日：2021/10/21