一种氟啶虫酰胺的制作方法

一种氟啶虫酰胺
·
螺虫乙酯混配制剂及其应用
技术领域
1.本发明涉及农药领域，特别涉及一种氟啶虫酰胺
·
螺虫乙酯混配制剂及其应用。


背景技术：

2.公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
3.氟啶虫酰胺(n
‑
cyanomethyl
‑4‑
(trifluorometyl)nicotinamide)，日本石原产业株式会社开发的新型低毒吡啶酰胺类昆虫生长调节剂类杀虫剂，其作用机理独特，生物活性极高，对刺吸式口器害虫尤其有效，安全性高，对其他杀虫剂具有抗性的害虫有效。分子式c9h6f3n3o；分子量：229，熔点：157.5℃，蒸汽压：2.55
×
10
‑
6pa，水溶解度：5.2g/l。
4.螺虫乙酯，具有独特的作用特征，是迄今具有双向内吸传导性能的现代杀虫剂之一。它防治各种刺吸式口器害虫，如蚜虫、蓟马、木虱、粉蚧、粉虱和介壳虫等。
5.农药水悬浮剂(suspension concentrate,sc)是指不溶于水的固体原药通过一定机械手段(砂磨或球磨)加工后，以0
‑
5微米左右的粒径分散在水中形成的多相分散体系。适合加工成水悬浮剂的原药，一般要求在水中含量稳定，水溶性小于100mg/l,熔点大于60度。
6.可分散油悬浮剂(oil
‑
based suspension concentrate，od)是近年来联合国粮农组织(fao)推出的高效，环保型的绿色剂型，它是以环保型的油类为介质，将有效成分稳定悬浮于油中的液体制剂；可分散油悬浮剂常用的载体为油酸甲酯，大豆油甲酯，150#溶剂油，200#溶剂油，常用的乳化剂为十二烷基苯磺酸钙，脂肪醇聚氧乙烯醚等。适宜加工成可分散油悬浮剂的农药活性成分，一般至少具备两个特点：一是原药熔点要高(60度以上为宜)，二是原药在油类介质中基本不溶解；否则其生产和加工难度将非常大；通常其加工工艺就是研磨，即借助砂磨机中的研磨介质将物料研磨成一定细度的颗粒，并通过表面活性剂的分散作用使其均匀分散于油类介质中。
7.可溶液剂是由农药，溶剂及乳化剂混合溶解而成的清澈均一液体，使用时可与水无限混溶。
8.农药有效成分的贮存后稳定性(54度贮存14天，0度贮存7天，常温贮存2年)是农药产品登记，销售，使用的必要条件，贮存后不稳定的产品，尤其是贮存后含量分解率大于5％的农药产品，无法通过农业农村部药检所的登记许可，也无法在市场上流通和销售。
9.氟啶虫酰胺与螺虫乙酯开发混配的水悬浮剂(sc)，制剂经过长时间热贮存后，除了上述的颗粒长大和析出结晶问题外，螺虫乙酯的含量下降8
‑
30％(见图1、图2)。氟啶虫酰胺与螺虫乙酯开发混配可溶液剂(sl)和可分散油悬浮剂(od)，同样存在贮存后螺虫乙酯含量下降明显问题。


技术实现要素：

10.发明目的
11.本发明的目的在于提供一种氟啶虫酰胺
·
螺虫乙酯混配制剂及其应用，解决长时
间贮存后螺虫乙酯含量下降问题。
12.解决方案
13.为实现本发明目的，本发明实施例提供了一种氟啶虫酰胺
·
螺虫乙酯混配制剂，包括如下重量分数的原料：
14.氟啶虫酰胺1
‑
50％、螺虫乙酯1
‑
50％、稳定剂和剂型辅料；
15.所述制剂为水悬浮剂、可溶液剂或可分散油悬浮剂；其中：
16.当所述制剂为水悬浮剂时，所述稳定剂包括酸和羧酸类分散剂，酸占制剂总质量的0.1％
‑
20％，羧酸类分散剂占制剂总重量的0.1％
‑
20％；
17.当所述制剂为可溶液剂时，所述稳定剂选自松香、茶多酚、丙酸十八醇酯、环氧大豆油、2,6
‑
二叔丁基对甲酚、环氧氯丙烷、叔丁基
‑4‑
羟基茴香醚、异戊醇、苯甲醇、苯乙醇和苯氧乙醇中的一种或几种；所述稳定剂占制剂总重量的1～20％；
18.当所述制剂为可分散油悬浮剂，所述稳定剂选自琥珀酸二异辛酯磺酸钠、2,6
‑
二叔丁基对甲酚、环氧大豆油、油酸三甘油酯、亚油酸三甘油酯、维生素e、维生素b3、苯甲醇、苯氧乙醇和十六碳醇中的一种或几种；所述稳定剂占制剂总重量的3～60％。
19.可选地，当所述制剂为可溶液剂或可分散油悬浮剂时，所述稳定剂为苯甲醇和/或苯氧乙醇。
20.进一步地，当所述制剂为水悬浮剂时，水悬浮剂包括如下重量分数的原料：氟啶虫酰胺1
‑
40％、螺虫乙酯1
‑
40％、酸0.3％
‑
5％、羧酸类分散剂1％
‑
15％；
21.可选地，水悬浮剂包括如下重量分数的原料：氟啶虫酰胺8
‑
20％、螺虫乙酯8
‑
20％、酸0.5％
‑
2％、羧酸类分散剂3％
‑
8％。
22.进一步地，水悬浮剂包括如下重量分数的原料：氟啶虫酰胺8
‑
20％、螺虫乙酯8
‑
20％、酸0.5％
‑
2％、羧酸类分散剂5％。
23.进一步地，水悬浮剂包括如下重量分数的原料：氟啶虫酰胺8
‑
20％、螺虫乙酯8
‑
20％、酸1％
‑
2％、羧酸类分散剂4％
‑
6％。
24.进一步地，水悬浮剂包括如下重量分数的原料：氟啶虫酰胺8
‑
20％、螺虫乙酯8
‑
20％、有机酸1％
‑
2％、羧酸类分散剂5％。
25.进一步地，所述酸为十二烷基苯磺酸，稀盐酸，稀硫酸，磷酸，乳酸，牛磺酸，琥珀酸，甘草酸，甲基磺酸，氯乙酸，冰醋酸，苯甲酸、水杨酸、柠檬酸、苹果酸、酒石酸和抗坏血酸中的一种或几种；
26.可选地，所述酸选自稀盐酸、磷酸、乳酸、甲基磺酸和柠檬酸中的一种或几种。
27.可选地，所述羧酸类分散剂为甲基丙烯酸
‑
甲基丙烯酸酯
‑
聚乙二醇三元共聚物、atlox
tm 4913(croda)、agrilan 755(nouryon)、tersperse 2500(indoroma)和emulson ag/trn 14105中的一种或几种；可选地，所述羧酸类分散剂为甲基丙烯酸
‑
甲基丙烯酸酯
‑
聚乙二醇三元共聚物。
28.进一步地，水悬浮剂包括如下重量分数的原料：氟啶虫酰胺15
‑
20％、螺虫乙酯10
‑
20％、酸1％
‑
2％、羧酸类分散剂5％，可选地，所述酸选自磷酸、稀盐酸乳酸和甲基磺酸中的一种，所述羧酸类分散剂为甲基丙烯酸
‑
甲基丙烯酸酯
‑
聚乙二醇三元共聚物。
29.进一步地，所述制剂中还含有如下重量分数的辅料：黄原胶0.1～1％、硅酸镁铝0.5～2％、异噻唑啉酮0.01～0.5％、乙二醇2～8％和消泡剂0.1～0.5％。
30.进一步地，所述制剂中还含有如下重量分数的辅料：黄原胶0.2％、硅酸镁铝1％、异噻唑啉酮0.1％、乙二醇4％和消泡剂0.2％；可选地，所述消泡剂为二甲基硅油聚醚。
31.优选地：水悬浮剂包括如下重量分数的原料：氟啶虫酰胺15
‑
20％、螺虫乙酯10
‑
20％、酸1％
‑
2％、羧酸类分散剂5％、黄原胶0.2％、硅酸镁铝1％、异噻唑啉酮0.1％、乙二醇4％和二甲基硅油聚醚0.2％；可选地，所述酸选自磷酸、稀盐酸、乳酸和甲基磺酸中的一种，优选地，所述酸为有机酸，所述有机酸可以为乳酸或甲基磺酸，所述羧酸类分散剂为甲基丙烯酸
‑
甲基丙烯酸酯
‑
聚乙二醇三元共聚物。
32.进一步地，当所述制剂为可溶液剂时，可溶液剂包括如下重量分数的原料：氟啶虫酰胺1
‑
40％、螺虫乙酯1
‑
40％、稳定剂1％
‑
20％、溶剂10％
‑
80％；
33.可选地，可溶液剂包括如下重量分数的原料：氟啶虫酰胺10
‑
20％、螺虫乙酯8
‑
20％、稳定剂1％
‑
20％、溶剂10％
‑
80％。
34.进一步地，所述溶剂选自丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、n
‑
甲基吡咯烷酮、n
‑
乙基吡咯烷酮、n
‑
丁基吡咯烷酮、n
‑
辛基吡咯烷酮、n,n
‑
二甲基甲酰胺、n,n
‑
二甲基乙酰胺、n,n
‑
二甲基癸酰胺、γ
‑
丁内酯和2,2,4
‑
三甲基
‑
1,3
‑
戊二醇单异丁酸酯中的一种或几种；可选地，所述溶剂选自丙二醇乙醚、n
‑
甲基吡咯烷酮、n
‑
乙基吡咯烷酮、n
‑
丁基吡咯烷酮、n
‑
辛基吡咯烷酮、n,n
‑
二甲基甲酰胺、n,n
‑
二甲基乙酰胺和n,n
‑
二甲基癸酰胺中的一种或几种；可选地，所述溶剂选自丙二醇乙醚、n
‑
甲基吡咯烷酮、n
‑
乙基吡咯烷酮、n
‑
辛基吡咯烷酮和n,n
‑
二甲基癸酰胺中的一种或几种。
35.可选地，可溶液剂包括如下重量分数的原料：氟啶虫酰胺12
‑
15％、螺虫乙酯8
‑
12％、稳定剂10％
‑
15％、溶剂20％
‑
30％；可选地，可溶液剂包括如下重量分数的原料：氟啶虫酰胺12
‑
15％、螺虫乙酯8
‑
12％、稳定剂15％、溶剂20％；可选地，所述溶剂选自丙二醇乙醚、n
‑
辛基吡咯烷酮和n,n
‑
二甲基癸酰胺中的一种或几种；可选地，所述稳定剂为苯甲醇、苯乙醇和苯氧乙醇中的一种或几种。
36.进一步地，所述制剂中还含有如下重量分数的乳化剂和填充介质：丙二醇嵌段聚醚1～8％、脂肪醇聚氧乙烯醚3～8％、丙二醇甲醚醋酸酯补足100％；可选地丙二醇嵌段聚醚3％，脂肪醇聚氧乙烯醚5％，丙二醇甲醚醋酸酯补足100％；
37.可选地，所述制剂中还含有如下重量分数的乳化剂和填充介质：丁醇嵌段聚醚1～8％、脂肪醇聚氧乙烯醚3～8％、丙二醇甲醚醋酸酯补足100％；可选地丁醇嵌段聚醚5％，脂肪醇聚氧乙烯醚5％，丙二醇甲醚醋酸酯补足100％。
38.优选地，可溶液剂包括如下重量分数的原料：氟啶虫酰胺12
‑
15％、螺虫乙酯8
‑
12％、稳定剂15％、溶剂20％，丙二醇嵌段聚醚3％，脂肪醇聚氧乙烯醚5％，丙二醇甲醚醋酸酯补足100％；可选地，所述溶剂选自丙二醇乙醚、n
‑
辛基吡咯烷酮和n,n
‑
二甲基癸酰胺中的一种或几种；可选地，所述稳定剂为苯甲醇、苯乙醇和苯氧乙醇中的一种或几种。
39.优选地，可溶液剂包括如下重量分数的原料：氟啶虫酰胺12
‑
15％、螺虫乙酯8
‑
12％、稳定剂15％、溶剂20％，丁醇嵌段聚醚5％，脂肪醇聚氧乙烯醚5％，丙二醇甲醚醋酸酯补足100％；可选地，所述溶剂选自丙二醇乙醚、n
‑
辛基吡咯烷酮和n,n
‑
二甲基癸酰胺中的一种或几种；可选地，所述稳定剂为苯甲醇、苯乙醇和苯氧乙醇中的一种或几种。
40.进一步地，当所述制剂为可分散油悬浮剂时，可分散油悬浮剂包括如下重量分数的原料：氟啶虫酰胺1
‑
30％、螺虫乙酯1
‑
30％、稳定剂3
‑
60％、乳化剂10
‑
30％和10～60％介
质油；
41.可选地，可分散油悬浮剂包括如下重量分数的原料：氟啶虫酰胺10
‑
16％、螺虫乙酯8
‑
16％、稳定剂3
‑
40％、乳化剂10
‑
30％和10～59％介质油(介质油优选为19～59％)；
42.可选地，可分散油悬浮剂包括如下重量分数的原料：氟啶虫酰胺10
‑
16％、螺虫乙酯8
‑
16％、稳定剂3
‑
40％、乳化剂16
‑
23％和10～51％介质油(介质油优选为19～51％)；
43.可选地，所述稳定剂选自琥珀酸二异辛酯磺酸钠、2,6
‑
二叔丁基对甲酚、环氧大豆油、油酸三甘油酯、亚油酸三甘油酯、苯甲醇、苯氧乙醇和十六碳醇中的一种或几种。
44.可选地，可分散油悬浮剂包括如下重量分数的原料：氟啶虫酰胺10
‑
16％、螺虫乙酯8
‑
16％、稳定剂20
‑
40％、乳化剂23％和10～31％介质油(介质油优选为19～31％)；可选地，稳定剂为油酸三甘油酯、亚油酸三甘油酯、十六碳醇、苯甲醇和环氧大豆油中的一种或几种。
45.可选地，可分散油悬浮剂包括如下重量分数的原料：氟啶虫酰胺10
‑
16％、螺虫乙酯8
‑
16％、稳定剂20％、乳化剂23％和19～31％介质油；可选地，稳定剂为油酸三甘油酯、亚油酸三甘油酯、十六碳醇、苯甲醇和环氧大豆油中的一种或几种；进一步可选地，稳定剂为苯甲醇和/或环氧大豆油；进一步可选地，当稳定剂为亚油酸三甘油酯时，介质油包括亚麻酸甲酯，亚麻酸甲酯占制剂的至少20％。
46.可选地，可分散油悬浮剂包括如下重量分数的原料：氟啶虫酰胺10
‑
16％、螺虫乙酯8
‑
16％、稳定剂40％、乳化剂23％和10～19％介质油；可选地，稳定剂为亚油酸三甘油酯。
47.可选地，可分散油悬浮剂包括如下重量分数的原料：氟啶虫酰胺10
‑
16％、螺虫乙酯8
‑
16％、稳定剂3
‑
7％、乳化剂23％和36～54％介质油；所述稳定剂选自琥珀酸二异辛酯磺酸钠和/或2,6
‑
二叔丁基对甲酚。
48.可选地，所述介质油为通常意义上的介质油，包括油酸甲酯、亚油酸甲酯、硬脂酸甲酯、溶剂油，松酯油，矿物油等本行业内常用载体介质油；可选地，所述介质油选自油酸甲酯、亚油酸甲酯、硬脂酸甲酯、玉米油和大豆油中的一种或两种；
49.可选地，所述乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、蓖麻油聚氧乙烯醚、三苯乙烯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯醚油酰蓖麻醇酸酯和山梨醇酐单油酸酯聚氧乙烯醚中的一种或几种。其中，脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯醚油酰蓖麻醇酸酯和山梨醇酐单油酸酯聚氧乙烯醚属于植物油乳化剂。
50.可选地，所述制剂中还含有如下重量分数的辅料：有机膨润土1％和气相白炭黑1％。
51.优选地，可分散油悬浮剂包括如下重量分数的原料：氟啶虫酰胺10
‑
16％、螺虫乙酯8
‑
16％、稳定剂20
‑
40％、乳化剂23％和19～31％介质油，可选地，稳定剂为亚油酸三甘油酯、苯甲醇和环氧大豆油中的一种或几种。所述乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、聚氧乙烯醚油酰蓖麻醇酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚和聚氧乙烯醚油酰蓖麻醇酸酯中的至少两种。
52.乳化剂含有如下占制剂总重量的原料：十二烷基苯磺酸钙8％，聚氧乙烯醚油酰蓖麻醇酸酯5％，脂肪醇聚氧乙烯醚8％。
53.或者，乳化剂含有如下占制剂总重量的原料：十二烷基苯磺酸钙8％，脂肪醇聚氧乙烯醚8％，蓖麻油聚氧乙烯醚5％。
54.或者，乳化剂含有如下占制剂总重量的原料：十二烷基苯磺酸钙
‑
8％，聚氧乙烯醚
油酰蓖麻醇酸酯15％。
55.进一步地，所述水悬浮剂、可溶液剂或可分散油悬浮剂制剂中还含有染色剂；如偶氮染料或三苯甲烷染料。
56.另一方面，提供一种所述的氟啶虫酰胺
·
螺虫乙酯混配制剂的制备方法，其特征在于，
57.当所述制剂为水悬浮剂时，其制备方法为：先将氟啶虫酰胺原药、螺虫乙酯原药、辅料和水按比例混合，剪切并砂磨到粒径小于5微米，得到外观均一，水中可分散的悬浮剂；
58.当所述制剂为可溶液剂时，其制备方法为：先将氟啶虫酰胺原药、螺虫乙酯原药、辅料和溶剂按比例混合，30
‑
40度加热搅拌10
‑
20分钟至清澈透明；
59.当所述制剂为可分散油悬浮剂时，其制备方法为：先将氟啶虫酰胺原药、螺虫乙酯原药、乳化剂、辅料按比例混合，经砂磨机研磨后制得可分散油悬浮剂。
60.再一方面，提供一种所述的氟啶虫酰胺
·
螺虫乙酯混配制剂在防治植物虫害中的应用。
61.进一步地，所述的植物病虫害为刺吸式口器害虫。
62.本发明制剂的加工工艺的设备均为公开已知。
63.有益效果
64.本发明氟啶虫酰胺
·
螺虫乙酯混配水悬浮剂，通过引入稳定剂(酸和羧酸类分散剂配合)，可有效抑制悬浮液贮存后螺虫乙酯含量的下降。氟啶虫酰胺
·
螺虫乙酯混配可溶液剂，通过引入稳定剂，进一步筛选溶剂，可有效抑制螺虫乙酯的含量下降。氟啶虫酰胺
·
螺虫乙酯混配可分散油悬浮剂，通过筛选稳定剂及介质油类别，筛选对应乳化剂，也可有效抑制螺虫乙酯的含量下降。
附图说明
65.一个或多个实施例通过与之对应的附图中的图片进行示例性说明，这些示例性说明并不构成对实施例的限定。在这里专用的词“示例性”意为“用作例子、实施例或说明性”。这里作为“示例性”所说明的任何实施例不必解释为优于或好于其它实施例。
66.图1是现有技术中螺虫乙酯常温14天贮存后的含量色谱图；
67.图2是现有技术中螺虫乙酯54℃热贮14天后的含量色谱图。
具体实施方式
68.为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。除非另有其它明确表示，否则在整个说明书和权利要求书中，术语“包括”或其变换如“包含”或“包括有”等等将被理解为包括所陈述的元件或组成部分，而并未排除其它元件或其它组成部分。
69.另外，为了更好的说明本发明，在下文的具体实施方式中给出了众多的具体细节。本领域技术人员应当理解，没有某些具体细节，本发明同样可以实施。在一些实施例中，对于本领域技术人员熟知的原料、元件、方法、手段等未作详细描述，以便于凸显本发明的主
旨。本发明所有配方中百分比均为重量比。
70.本发明的氟啶虫酰胺、螺虫乙酯均可以通过商购的方式得到。
71.1、水可分散悬浮剂的制备：
72.水可分散悬浮剂的制备：先将氟啶虫酰胺、螺虫乙酯原药，助剂，水称量混合后，剪切一定时间，砂磨到粒径小于5微米，得到外观均一，水中可分散的悬浮剂。具体的配方实施例如下：
73.实施例1(无稳定剂)：
74.氟啶虫酰胺15％，螺虫乙酯10％，三苯乙烯酚聚醚磷酸酯三乙醇铵盐5％，黄原胶0.2％，硅酸镁铝1％，异噻唑啉酮0.1％，乙二醇4％，消泡剂0.2％，其余为水，经砂磨机研磨后制得水悬浮剂。
75.实施例2：
76.氟啶虫酰胺15％，螺虫乙酯10％，甲基磺酸0.5％，三苯乙烯酚聚醚磷酸酯三乙醇铵盐5％，eo
‑
po嵌段聚醚分散剂2％，黄原胶0.2％，硅酸镁铝1％，异噻唑啉酮0.1％，乙二醇4％，消泡剂0.2％，其余为水，经砂磨机研磨后制得水悬浮剂。
77.实施例3：
78.氟啶虫酰胺15％，螺虫乙酯10％，甲基磺酸1.5％，三苯乙烯酚聚醚磷酸酯三乙醇铵盐5％，eo
‑
po嵌段聚醚分散剂2％，黄原胶0.2％，硅酸镁铝1％，异噻唑啉酮0.1％，乙二醇4％，消泡剂0.2％，其余为水，经砂磨机研磨后制得水悬浮剂。
79.实施例4：
80.氟啶虫酰胺15％，螺虫乙酯10％，甲基磺酸1.5％，甲基丙烯酸
‑
甲基丙烯酸酯
‑
聚乙二醇三元共聚物5％，黄原胶0.2％，硅酸镁铝1％，异噻唑啉酮0.1％，乙二醇4％，消泡剂0.2％，其余为水，经砂磨机研磨后制得水悬浮剂。
81.实施例5：
82.氟啶虫酰胺15％，螺虫乙酯10％，磷酸2％，甲基丙烯酸
‑
甲基丙烯酸酯
‑
聚乙二醇三元共聚物5％，黄原胶0.2％，硅酸镁铝1％，异噻唑啉酮0.1％，乙二醇4％，消泡剂0.2％，其余为水，经砂磨机研磨后制得水悬浮剂。
83.实施例6：
84.氟啶虫酰胺10％，螺虫乙酯8％，稀盐酸2％，甲基丙烯酸
‑
甲基丙烯酸酯
‑
聚乙二醇三元共聚物5％，黄原胶0.2％，硅酸镁铝1％，异噻唑啉酮0.1％，乙二醇4％，消泡剂0.2％，其余为水，经砂磨机研磨后制得水悬浮剂。
85.实施例7：
86.氟啶虫酰胺18％，螺虫乙酯12％，乳酸1.5％，甲基丙烯酸
‑
甲基丙烯酸酯
‑
聚乙二醇三元共聚物5％，黄原胶0.2％，硅酸镁铝1％，异噻唑啉酮0.1％，乙二醇4％，消泡剂0.2％，其余为水，经砂磨机研磨后制得水悬浮剂。
87.实施例8：
88.氟啶虫酰胺8％，螺虫乙酯15％，柠檬酸1％，甲基丙烯酸
‑
甲基丙烯酸酯
‑
聚乙二醇三元共聚物5％，黄原胶0.2％，硅酸镁铝1％，异噻唑啉酮0.1％，乙二醇4％，消泡剂0.2％，其余为水，经砂磨机研磨后制得水悬浮剂。
89.实施例9：
90.氟啶虫酰胺20％，螺虫乙酯20％，甲基磺酸1％，甲基丙烯酸
‑
甲基丙烯酸酯
‑
聚乙二醇三元共聚物5％，黄原胶0.2％，硅酸镁铝1％，异噻唑啉酮0.1％，乙二醇4％，消泡剂0.2％，其余为水，经砂磨机研磨后制得水悬浮剂。
91.实施例10：
92.氟啶虫酰胺20％，螺虫乙酯20％，甲基磺酸2％，甲基丙烯酸
‑
甲基丙烯酸酯
‑
聚乙二醇三元共聚物5％，黄原胶0.2％，硅酸镁铝1％，异噻唑啉酮0.1％，乙二醇4％，消泡剂0.2％，其余为水，经砂磨机研磨后制得水悬浮剂。
93.上述实施例的消泡剂为二甲基硅油聚醚。
94.上述水悬浮剂各实施例经过54℃贮存14天后，氟啶虫酰胺和螺虫乙酯含量情况如下表所述。表1中的，例1、例2......例10指的是实施例1、实施例2.....实施例10。
95.表1水悬浮剂热贮后含量及分解率表
[0096][0097]
从表1可见，例1不使用本发明所述稳定剂，54℃热贮14天后螺虫乙酯分解率高达32％；例2、例3仅使用本发明所述有机酸稳定剂，54℃热贮14天后螺虫乙酯分解率分别为21％、14％，较例1已经有明显提升，但分解率仍然偏高；例4
‑
例10采用本发明所述的组合方案，54℃热贮14天后螺虫乙酯分解率均可以控制在5％以下，已经符合农药制剂产品热贮后含量质量标准要求。
[0098]
2、可溶液剂的制备：
[0099]
可溶液剂的制备：先将氟啶虫酰胺，螺虫乙酯原药，助剂，溶剂称量混合后，30
‑
40度加热搅拌10
‑
20分钟至清澈透明。具体的配方实施例如下：
[0100]
实施例1：
[0101]
氟啶虫酰胺15％，螺虫乙酯10％，n
‑
辛基吡咯烷酮20％，丙二醇嵌段聚醚3％，脂肪醇聚氧乙烯醚5％，丙二醇甲醚醋酸酯补足100％。
[0102]
实施例2：
[0103]
氟啶虫酰胺15％，螺虫乙酯10％，n
‑
辛基吡咯烷酮30％，丙二醇嵌段聚醚3％，脂肪醇聚氧乙烯醚5％，丙二醇甲醚醋酸酯补足100％。
[0104]
实施例3：
[0105]
氟啶虫酰胺15％，螺虫乙酯10％，n
‑
辛基吡咯烷酮20％，苯甲醇10％，丙二醇嵌段聚醚3％，脂肪醇聚氧乙烯醚5％，丙二醇甲醚醋酸酯补足100％。
[0106]
实施例4：
[0107]
氟啶虫酰胺15％，螺虫乙酯10％，n
‑
辛基吡咯烷酮20％，苯甲醇15％，丙二醇嵌段聚醚3％，脂肪醇聚氧乙烯醚5％，丙二醇甲醚醋酸酯补足100％。
[0108]
实施例5：
[0109]
氟啶虫酰胺15％，螺虫乙酯10％，n，n
‑
二甲基癸酰胺20％，苯氧乙醇15％，丁醇嵌段聚醚5％，脂肪醇聚氧乙烯醚5％，丙二醇甲醚醋酸酯补足100％。
[0110]
实施例6：
[0111]
氟啶虫酰胺14％，螺虫乙酯12％，n
‑
辛基吡咯烷酮20％，苯乙醇15％，丁醇嵌段聚醚5％，脂肪醇聚氧乙烯醚5％，丙二醇甲醚醋酸酯补足100％。
[0112]
实施例7：
[0113]
氟啶虫酰胺12％，螺虫乙酯8％，丙二醇乙醚20％，苯乙醇15％，丁醇嵌段聚醚5％，脂肪醇聚氧乙烯醚5％，丙二醇甲醚醋酸酯补足100％。
[0114]
将上述实施实例样品经54℃贮存14天后，氟啶虫酰胺和螺虫乙酯含量情况如下表所述。表2中的，例1、例2......例7指的是实施例1、实施例2.....实施例7。
[0115]
表2可溶液剂热贮后含量及分解率表
[0116][0117]
从表2可见，例1
‑
例2不使用本发明所述稳定剂，54℃热贮14天后螺虫乙酯分解率高达12
‑
18％，说明溶剂并未起到明显的稳定作用；例3
‑
例7使用本发明所述稳定剂方案，54℃热贮14天后螺虫乙酯分解率明显下降，除了例3外，均可以控制在5％以下，符合农药制剂产品热贮后含量质量标准要求。
[0118]
3、可分散油悬浮剂
[0119]
可分散油悬浮剂制备：将氟啶虫酰胺、螺虫乙酯原药，乳化剂，分散剂，增稠剂，甲酯油等称量混合后，经砂磨机研磨后制得可分散油悬浮剂。具体的配方实施例如下：
[0120]
实施例1：
[0121]
氟啶虫酰胺10％，螺虫乙酯8％，十二烷基苯磺酸钙8％，脂肪醇聚氧乙烯醚8％，聚氧乙烯醚油酰蓖麻醇酸酯5％，有机膨润土1％，气相白炭黑1％，油酸甲酯补足100％。
[0122]
实施例2：
[0123]
氟啶虫酰胺10％，螺虫乙酯8％，十二烷基苯磺酸钙8％，脂肪醇聚氧乙烯醚8％，聚氧乙烯醚油酰蓖麻醇酸酯5％，有机膨润土1％，气相白炭黑1％，棕榈酸甲酯20％，油酸甲酯补足100％。
[0124]
实施例3：
[0125]
氟啶虫酰胺10％，螺虫乙酯8％，十二烷基苯磺酸钙8％，脂肪醇聚氧乙烯醚8％，聚氧乙烯醚油酰蓖麻醇酸酯5％，有机膨润土1％，气相白炭黑1％，硬脂酸甲酯20％，油酸甲酯补足100％。
[0126]
实施例4：
[0127]
氟啶虫酰胺10％，螺虫乙酯8％，十二烷基苯磺酸钙8％，脂肪醇聚氧乙烯醚8％，聚氧乙烯醚油酰蓖麻醇酸酯5％，有机膨润土1％，气相白炭黑1％，亚麻酸甲酯20％，油酸甲酯补足100％。
[0128]
实施例5：
[0129]
氟啶虫酰胺10％，螺虫乙酯8％，十二烷基苯磺酸钙8％，脂肪醇聚氧乙烯醚8％，聚氧乙烯醚油酰蓖麻醇酸酯5％，亚油酸三甘油酯20％，有机膨润土1％，气相白炭黑1％，亚麻酸甲酯20％，油酸甲酯补足100％。
[0130]
实施例6：
[0131]
氟啶虫酰胺10％，螺虫乙酯8％，十二烷基苯磺酸钙8％，脂肪醇聚氧乙烯醚8％，聚氧乙烯醚油酰蓖麻醇酸酯5％，亚油酸三甘油酯20％，有机膨润土1％，气相白炭黑1％，油酸甲酯补足100％。
[0132]
实施例7：
[0133]
氟啶虫酰胺10％，螺虫乙酯8％，十二烷基苯磺酸钙8％，聚氧乙烯醚油酰蓖麻醇酸酯5％，脂肪醇聚氧乙烯醚8％，油酸三甘油酯20％，有机膨润土1％，气相白炭黑1％，油酸甲酯补足100％。
[0134]
实施例8：
[0135]
氟啶虫酰胺10％，螺虫乙酯8％，十二烷基苯磺酸钙8％，聚氧乙烯醚油酰蓖麻醇酸酯5％，脂肪醇聚氧乙烯醚8％，亚油酸三甘油酯40％，有机膨润土1％，气相白炭黑1％，油酸甲酯补足100％。
[0136]
实施例9：
[0137]
氟啶虫酰胺16％，螺虫乙酯10％，十二烷基苯磺酸钙8％，脂肪醇聚氧乙烯醚8％，蓖麻油聚氧乙烯醚5％，苯甲醇20％，有机膨润土1％，气相白炭黑1％，油酸甲酯补足100％。
[0138]
实施例10：
[0139]
氟啶虫酰胺16％，螺虫乙酯10％，十二烷基苯磺酸钙8％，脂肪醇聚氧乙烯醚8％，十六碳醇20％，有机膨润土1％，气相白炭黑1％，油酸甲酯补足100％。
[0140]
实施例11：
[0141]
氟啶虫酰胺16％，螺虫乙酯10％，十二烷基苯磺酸钙8％，脂肪醇聚氧乙烯醚8％，琥珀酸二异辛酯磺酸钠5％，有机膨润土1％，气相白炭黑1％，油酸甲酯补足100％。
[0142]
实施例12：
[0143]
氟啶虫酰胺16％，螺虫乙酯16％，十二烷基苯磺酸钙8％，脂肪醇聚氧乙烯醚8％，
琥珀酸二异辛酯磺酸钠7％，有机膨润土1％，气相白炭黑1％，油酸甲酯补足100％。
[0144]
实施例13：
[0145]
氟啶虫酰胺16％，螺虫乙酯16％，十二烷基苯磺酸钙8％，脂肪醇聚氧乙烯醚8％，2,6
‑
二叔丁基对甲酚3％，有机膨润土1％，气相白炭黑1％，油酸甲酯补足100％。
[0146]
实施例14：
[0147]
氟啶虫酰胺16％，螺虫乙酯16％，十二烷基苯磺酸钙8％，脂肪醇聚氧乙烯醚8％，2,6
‑
二叔丁基对甲酚5％，有机膨润土1％，气相白炭黑1％，油酸甲酯补足100％。
[0148]
实施例15：
[0149]
氟啶虫酰胺16％，螺虫乙酯16％，十二烷基苯磺酸钙8％，脂肪醇聚氧乙烯醚8％，环氧大豆油20％，有机膨润土1％，气相白炭黑1％，油酸甲酯补足100％。
[0150]
实施例16：
[0151]
氟啶虫酰胺16％，螺虫乙酯16％，十二烷基苯磺酸钙8％，聚氧乙烯醚油酰蓖麻醇酸酯15％，环氧大豆油20％，有机膨润土1％，气相白炭黑1％，大豆油补足100％。
[0152]
实施例17：
[0153]
氟啶虫酰胺16％，螺虫乙酯16％，十二烷基苯磺酸钙8％，聚氧乙烯醚油酰蓖麻醇酸酯15％，环氧大豆油20％，有机膨润土1％，气相白炭黑1％，玉米油补足100％。
[0154]
将上述实施实例样品经54℃贮存14天后，氟啶虫酰胺和螺虫乙酯含量情况如下表所述。表3中的，例1、例2......例17指的是实施例1、实施例2.....实施例17。
[0155]
表3可分散油悬浮剂热贮后含量及分解率表
[0156][0157]
[0158]
从表3可见，例1不使用本发明所述稳定剂，54℃热贮14天后螺虫乙酯分解率高达18％，而例2
‑
例4中，在增加或改变介质油的种类时，54℃热贮14天后螺虫乙酯分解率会有不同程度的变化，但仍存在相对较高的分解率；除例6、例12外(较例1也有明显提升)，例5
‑
例17使用本发明所述稳定剂方案，54℃热贮14天后螺虫乙酯分解率均可以控制在5％以下，符合农药制剂产品热贮后含量质量标准要求。本发明的发明人还发现了一种有趣的现象：例5、例6、例8采用的稳定剂均为亚油酸三甘油酯，但例6的分解率明显高于例8、例5，例5中的介质油亚麻酸甲酯可能也起到了一定的稳定作用，但将亚麻酸甲酯替换为亚油酸三甘油酯(即例8)时能显著降低螺虫乙酯的分解率。
[0159]
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。