人工毛发用芯鞘复合纤维、包含其的头饰制品及其制造方法与流程

1.本发明涉及能够作为人发的代替品使用的人工毛发用芯鞘复合纤维、包含其的头饰制品及其制造方法。


背景技术：

2.在假发、假发套、配饰假发、发带、玩偶头发等头饰制品中，以往使用了人发，但近年来，由于人发的获得变得困难，所以代替人发的人工毛发的需求提高。人工毛发要求具有近似人发的触感或外观，作为人工毛发中使用的合成纤维，有丙烯酸系纤维、氯乙烯系纤维、偏氯乙烯系纤维、聚酯系纤维、聚酰胺系纤维、聚烯烃系纤维等。其中，作为可得到近似人发的手感、耐久性或耐热性优异的人工毛发用纤维，开发了以聚酯作为芯成分、以聚酰胺作为鞘成分的芯鞘复合纤维(专利文献1)。该芯鞘复合纤维通过将285℃下的聚酯的熔融粘度a与聚酰胺的熔融粘度b的粘度比a/b设定为0.5～2.5，可得到耐久性、耐热性优异的人工毛发用纤维。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：国际公开公报2017/187843号


技术实现要素：

6.发明所要解决的课题
7.然而，关于专利文献1中记载的纤维，作为耐久性的指标，对加热至220℃时的因热而引起的芯与鞘的剥离强度(有时称为耐剥离性)进行了评价，但关于耐剥离性，使用者实际安装时的温度即室温(20
±
5℃)下的耐剥离性是重要的，但对于室温下的耐剥离性未作任何叙述。另外，对于规定熔融粘度的285℃没有任何依据，未见到与研究耐剥离性的220℃的相关性，即使减小285℃下的芯鞘成分的熔融粘度比，也会产生室温下的人工毛发用纤维的芯与鞘的界面剥离，因此为耐剥离性低的状态，其结果是，残留触感及梳通性变差的课题，进而，从纤维制造的成品率的观点出发也存在改善的余地。
8.本发明为了解决上述的以往的课题，提供具有近似人发的触感、室温下的耐剥离性优异、梳通性良好的人工毛发用芯鞘复合纤维及头饰制品。
9.用于解决课题的手段
10.本发明在一个以上的实施方式中涉及一种人工毛发用芯鞘复合纤维，其特征在于，其是由芯部和鞘部构成的人工毛发用芯鞘复合纤维，上述人工毛发用芯鞘复合纤维具有扁平多叶形的截面形状，纤维截面中的芯鞘比率以面积比计为芯：鞘＝2：8～9：1，芯部树脂组合物的熔融粘度a与鞘部树脂组合物的熔融粘度b的粘度比a/b为2.0以上且7.0以下。
11.本发明在另外的一个以上的实施方式中涉及一种头饰制品，其特征在于，包含上述的人工毛发用芯鞘复合纤维。
12.本发明在另外的一个以上的实施方式中涉及一种人工毛发用芯鞘复合纤维的制
造方法，其是上述的人工毛发用芯鞘复合纤维的制造方法，包括将芯部树脂组合物及鞘部树脂组合物使用芯鞘型复合喷嘴进行熔融纺丝的工序，其中，芯鞘型复合喷嘴的设定温度下的芯部树脂组合物的熔融粘度a与鞘部树脂组合物的熔融粘度b的粘度比a/b为2.0以上且7.0以下。
13.发明效果
14.根据本发明，能够提供具有近似人发的触感、室温下的耐剥离性优异、梳通性良好的人工毛发用芯鞘复合纤维及包含其的头饰制品。
15.根据本发明的制造方法，能够获得具有近似人发的触感、室温下的耐剥离性优异、梳通性良好的人工毛发用芯鞘复合纤维。
附图说明
16.图1是表示本发明的一个实施方式的人工毛发用芯鞘复合纤维的纤维截面的示意图。
17.图2是实施例1的纤维的纤维截面的激光显微镜照片。
18.图3是比较例1的纤维的纤维截面的激光显微镜照片。
19.图4是比较例2的纤维的纤维截面的激光显微镜照片。
具体实施方式
20.本发明者们为了解决上述课题而反复进行了深入研究，结果发现：通过将纤维截面设定为扁平多叶形，将纤维截面中的芯鞘比率以面积比计设定为芯：鞘＝2：8～9：1，将芯部树脂组合物的熔融粘度a与上述鞘部树脂组合物的熔融粘度b的在人工纤维制造的纺丝时的喷嘴设定温度下的粘度比a/b设定为2.0以上且7.0以下，可得到具有近似人发的触感和外观、室温下的耐剥离性高的人工毛发用纤维，完成了本发明。
21.<芯鞘复合纤维的形状>
22.在本发明的一个以上的实施方式中，人工毛发用芯鞘复合纤维由芯部和鞘部构成，具有扁平多叶形的截面形状。优选芯部也具有扁平多叶形的截面形状。上述扁平多叶形没有特别限定，但例如可列举出选自由圆形及椭圆形组成的组中的两种以上的叶形介由凹部结合而成的形状，叶形的数目可以为2～10，也可以为2～8。从生产率的观点出发，优选为两个圆形和/或椭圆形介由凹部结合而成的扁平二叶形。另外，圆形或椭圆形的形状未必需要描绘连续的弧，只要不是锐角的角，则也包含一部分变形了的大致圆形或大致椭圆形。另外，通过包含添加剂等而产生于纤维截面及芯部外周的2μm以下的凹凸也可以不考虑。
23.上述人工毛发用芯鞘复合纤维通过具有扁平多叶形的纤维截面，在纤维表面存在凹部和凸部，通过减少平坦的面积而降低光的反射。具体而言，在上述人工毛发用芯鞘复合纤维具有两个圆形和/或椭圆形介由凹部结合而成的扁平二叶形的截面形状的情况下，在两个凹部的两侧存在4处凸部。由此，光的反射降低，容易成为近似人发的光泽。
24.图1是表示本发明的一个以上的实施方式的人工毛发用芯鞘复合纤维的纤维截面的示意图。该实施方式的人工毛发用芯鞘复合纤维1由鞘部10和芯部20构成，纤维及芯部中的任一者均具有两个椭圆形介由凹部介结合而成的扁平二叶形的截面。具体而言，在纤维截面中，线对称轴及按照与线对称轴平行的方式将纤维截面的外周的任意的两点连结而成
的直线中的成为最大长度的直线即纤维截面长轴的长度(称为l)与在按照相对于上述纤维截面长轴变得垂直的方式将纤维截面的外周的任意的两个点连结时成为最大长度的将两个点连结而成的直线即纤维截面第1短轴的长度(称为s1)优选满足下述式(1)。
25.l/s1＝1.1以上且2.0以下
ꢀꢀꢀ
(1)
26.另外，在纤维截面中，线对称轴及按照与线对称轴平行的方式将芯部截面的外周的任意的两点连结而成的直线中的成为最大长度的直线即芯部截面长轴的长度(称为lc)与在按照相对于上述芯部截面长轴变得垂直的方式将纤维截面的外周的任意的两个点连结时成为最大长度的将两个点连结而成的直线即纤维截面第1短轴的长度(称为s1c)优选满足下述式(2)。
27.lc/s1c＝1.1以上且2.0以下
ꢀꢀꢀ
(2)
28.上述人工毛发用芯鞘复合纤维的芯鞘比率以面积比计为芯：鞘＝2：8～9：1的范围。通过芯鞘比率为该范围，由于触感、质感等变得近似人发，因此可得到与人发同质的人工毛发。若芯部比该范围少，则由于与人发相比变低，因此得不到与人发同质的人工毛发，相反，若芯部比该范围多，则变得不近似人发，而且鞘变得极薄，因此芯变得容易露出，不优选。从得到与人发同质的触感、手感等的观点出发，上述人工毛发用芯鞘复合纤维的芯鞘比率以面积比计为芯：鞘＝3：7～8：2的范围。
29.在上述人工毛发用芯鞘复合纤维中，纤维截面与芯部截面优选具有纤维截面长轴方向与芯部截面长轴方向大致一致的同一扁平多叶形的截面形状。在为纤维截面与芯部截面的长轴方向大致一致的同一扁平多叶形的情况下，在纤维截面中，由于纤维截面的外周形状与芯部的外周形状为相似形，因此鞘的厚度变得均匀，作为人工毛发而维持良好的触感和外观，而且能够防止芯部向表面露出。此外，通过纤维截面与芯部截面具有扁平多叶形的形状，从而在芯鞘界面存在凹部和凸部，由此能够使通过弯曲等变形而产生于芯鞘界面的应力分散，因此能够防止因二成分的剥离而引起的纤维的分离。进而，由于纤维截面与芯部截面的长轴方向大致一致，因此来源于截面2次力矩的弯曲弹性模量的各向异性也在纤维整体和芯部中一致，还能够容易地调整触感、梳通之类的人工毛发所需的品质。上述的纤维及芯部的截面形状可以通过使用具有与目标截面形状近似的形状的喷嘴(孔)来控制。
30.关于上述人工毛发用芯鞘复合纤维，从适于人工毛发的观点出发，单纤维纤度优选为10dtex以上且150dtex以下，更优选为30dtex以上且120dtex以下，进一步优选为40dtex以上且100dtex以下，特别优选为50dtex以上且90dtex以下。
31.上述人工毛发用芯鞘复合纤维未必需要全部的纤维具有同一纤度、截面形状，也可以混合存在具有不同的纤度、截面形状的纤维。另外，在上述人工毛发用芯鞘复合纤维的纤维截面中，为了防止芯部与鞘部的剥离，芯部优选在纤维表面未露出而被鞘部完全覆盖。
32.<熔融粘度>
33.芯部树脂组合物或鞘部树脂组合物的熔融粘度是将料粒状的树脂组合物按照吸水率(也称为水分量)成为1000ppm以下的方式进行除湿干燥，以树脂组合物的样品量20cc、活塞速率200mm/min、毛细管长20mm、毛细管径1mm的条件，将纤维化时的温度即纺丝时的喷嘴温度设定为设定温度而测定的值。在含有阻燃剂、颜料等添加剂的情况下，使用预先使用一般的混炼机将树脂和添加剂进行熔融混炼而料粒化的组合物。例如测定设备可列举出dynisco公司制的毛细管流变仪lcr7000。
34.在上述人工毛发用芯鞘复合纤维中，人工纤维制造的纺丝时的芯部树脂组合物的熔融粘度a与上述鞘部树脂组合物的熔融粘度b的粘度比a/b为2.0以上且7.0以下。通过将粘度比a/b设定为该范围内，能够得到再现出喷嘴形状的截面形状，优选能够得到纤维截面和芯部截面具有纤维截面长轴方向与芯部截面长轴方向大致一致的同一扁平多叶形的截面形状的芯鞘复合纤维。芯鞘复合纤维根据纤维化时的芯部树脂组合物与鞘部树脂组合物的粘度比而芯部的截面形状发生较大变化，粘度比a/b越小则芯部的截面形状的变化变得越大。因此，粘度比a/b低于2.0时，变得难以按照喷嘴形状来成形芯部的截面，成为耐剥离性降低的要因。另外，在粘度比a/b超过7.0的情况下，鞘成分的粘度过低而复合纺丝喷嘴内的树脂流动变得不稳定，变得难以稳定地进行纺丝。
35.<纤维组成>
36.上述人工毛发用芯鞘复合纤维的组成没有特别限定。例如，上述人工毛发用芯鞘复合纤维可以由聚酯系树脂组合物、聚酰胺系树脂组合物、氯乙烯系树脂组合物、改性丙烯酸系树脂组合物、聚碳酸酯系树脂组合物、聚烯烃系树脂组合物、聚苯硫醚系树脂组合物等树脂组合物构成。另外，也可以将这些树脂组合物2种以上组合。进而，从阻燃性的观点出发，也可以并用阻燃剂，优选使用包含聚酯系树脂和溴系高分子阻燃剂的聚酯系树脂组合物、或包含聚酰胺系树脂和溴系高分子阻燃剂的聚酰胺系树脂组合物等。上述人工毛发用芯鞘复合纤维中，从耐热性和阻燃性的观点出发，优选芯部和/或鞘部由包含聚酯树脂和溴系高分子阻燃剂的聚酯系树脂组合物构成。具体而言，可以使用将包含聚酯树脂和溴系高分子阻燃剂的聚酯系树脂组合物进行熔融纺丝而得到的纤维。更优选由包含选自由聚对苯二甲酸烷二醇酯及以聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体的共聚聚酯组成的组中的1种以上的聚酯树脂100重量份和溴系高分子阻燃剂5重量份以上且40重量份以下的聚酯系树脂组合物构成。
37.作为上述聚对苯二甲酸烷二醇酯，没有特别限定，但例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯等。作为上述以聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体的共聚聚酯，没有特别限定，但例如可列举出以聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯等聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体且含有其他的共聚成分的共聚聚酯等。在本发明的一实施方式中，“以聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体的共聚聚酯”是指含有80摩尔％以上的聚对苯二甲酸烷二醇酯的共聚聚酯。
38.作为上述其他的共聚成分，例如可列举出间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、对苯二羧酸、偏苯三酸、均苯四甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等多元羧酸及它们的衍生物；间苯二甲酸
‑5‑
磺酸钠、间苯二甲酸二羟基乙酯
‑5‑
磺酸钠等包含磺酸盐的二羧酸及它们的衍生物；1,2
‑
丙烷二醇、1,3
‑
丙烷二醇、1,4
‑
丁烷二醇、1,6
‑
己烷二醇、新戊二醇、1,4
‑
环己烷二甲醇、二乙二醇、聚乙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、4
‑
羟基苯甲酸、ε
‑
己内酯、双酚a的乙二醇醚等。
39.从稳定性及操作的简便性的方面出发，上述共聚聚酯优选通过使成为主体的聚对苯二甲酸烷二醇酯中含有少量的其他共聚成分并使其反应来制造。作为聚对苯二甲酸烷二醇酯，可以使用对苯二甲酸和/或其衍生物(例如对苯二甲酸甲酯)与亚烷基二醇的聚合物。上述共聚聚酯也可以通过使在成为主体的聚对苯二甲酸烷二醇酯的聚合中使用的对苯二
甲酸和/或其衍生物(例如对苯二甲酸甲酯)与亚烷基二醇的混合物中含有少量的其他共聚成分即单体或低聚物成分而成的混合物聚合来制造。
40.上述共聚聚酯只要在成为主体的聚对苯二甲酸烷二醇酯的主链和/或侧链上缩聚上述其他的共聚成分即可，对于共聚的方法等没有特别的限定。
41.作为上述以聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体的共聚聚酯的具体例子，例如可列举出以聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主体且共聚了选自由双酚a的乙二醇醚、1,4
‑
环己烷二甲醇、间苯二甲酸及间苯二甲酸二羟基乙酯
‑5‑
磺酸钠组成的组中的一种化合物的聚酯等。
42.上述聚对苯二甲酸烷二醇酯及上述以聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体的共聚聚酯可以单独使用，也可以将2种以上组合使用。其中，优选将聚对苯二甲酸乙二醇酯；聚对苯二甲酸丙二醇酯；聚对苯二甲酸丁二醇酯；以聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主体且共聚了双酚a的乙二醇醚的聚酯；以聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主体且共聚了1,4
‑
环己烷二甲醇的聚酯；以聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主体且共聚了间苯二甲酸的聚酯；及以聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主体且共聚了间苯二甲酸二羟基乙酯
‑5‑
磺酸钠的聚酯等单独使用或将2种以上组合使用。
43.上述聚酯树脂的特性粘度(有时称为iv值)没有特别限定，但优选为0.3以上且1.2以下，更优选为0.4以上且1.0以下。若特性粘度为0.3以上，则所得到的纤维的机械强度没有降低，也不担心在燃烧试验时滴落。另外，若特性粘度为1.2以下，则分子量没有过于增大，熔融粘度不会变得过高，熔融纺丝变得容易，而且纤度也容易变得均匀。
44.作为上述溴系高分子阻燃剂，没有特别限定，但例如从耐热性及阻燃性的观点出发，优选使用溴化环氧系阻燃剂。上述溴化环氧系阻燃剂可以使用分子末端包含环氧基或三溴苯酚的溴化环氧系阻燃剂作为原料，溴化环氧系阻燃剂的熔融混炼后的结构没有特别限定，但当设下述式(1)所示的构成单元和下述式(1)的至少一部分发生了改变的构成单元的总数为100摩尔％时，优选80摩尔％以上为下述式(1)所示的构成单元。上述溴化环氧系阻燃剂也可以在熔融混炼后，结构在分子末端发生变化。例如上述溴化环氧系阻燃剂的分子末端可以被环氧基或三溴苯酚以外的羟基、磷酸基、膦酸基等取代，分子末端也可以与聚酯成分以酯基键合。
45.[化学式1]
[0046][0047]
另外，溴化环氧系阻燃剂的分子末端以外的结构的一部分也可以发生变化。例如也可以是溴化环氧系阻燃剂的仲羟基与环氧基键合而变成支链结构，只要溴化环氧系阻燃剂分子中的溴含量不发生较大变化，则上述式(1)的溴的一部分也可以脱离或加成。
[0048]
作为上述溴化环氧系阻燃剂，例如优选使用下述式(2)中所示那样的高分子型的溴化环氧系阻燃剂。在下述式(2)中，m为1～1000。作为下述式(2)中所示那样的高分子型的溴化环氧系阻燃剂，例如也可以使用阪本药品工业株式会社制的溴化环氧系阻燃剂(商品
名“sr
‑
t2mp”)等市售品。
[0049]
[化学式2]
[0050][0051]
本发明中使用的聚酰胺系树脂是指将选自由内酰胺、氨基羧酸、二羧酸及二胺的混合物、二羧酸衍生物及二胺的混合物、以及二羧酸及二胺的盐组成的组中的1种以上聚合而得到的尼龙树脂。
[0052]
作为上述内酰胺的具体例子，没有特别限定，但可列举出例如2
‑
丙内酰胺、2
‑
吡咯烷酮、δ
‑
戊内酰胺、ε
‑
己内酰胺、庚内酰胺、辛内酰胺、十一内酰胺及十二内酰胺等。它们中，优选ε
‑
己内酰胺、十一内酰胺及十二内酰胺，特别优选ε
‑
己内酰胺。这些内酰胺可以使用1种，也可以以2种以上的混合物使用。
[0053]
作为上述氨基羧酸的具体例子，没有特别限定，但可列举出例如6
‑
氨基己酸、7
‑
氨基庚酸、8
‑
氨基辛酸、9
‑
氨基壬酸、10
‑
氨基癸酸、11
‑
氨基十一烷酸、12
‑
氨基十二烷酸等。它们中，优选6
‑
氨基己酸、11
‑
氨基十一烷酸及12
‑
氨基十二烷酸，特别优选6
‑
氨基己酸。这些氨基羧酸可以使用1种，也可以以2种以上的混合物使用。
[0054]
作为上述二羧酸及二胺的混合物、二羧酸衍生物及二胺的混合物、或二羧酸及二胺的盐中使用的二羧酸的具体例子，没有特别限定，但可列举出例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十八烷二酸等脂肪族二羧酸、环己烷二羧酸等脂环式二羧酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸等。它们中，优选己二酸、癸二酸、十二烷二酸、对苯二甲酸及间苯二甲酸，特别优选己二酸、对苯二甲酸及间苯二甲酸。这些二羧酸可以使用1种，也可以以2种以上的混合物使用。
[0055]
作为上述二羧酸及二胺的混合物、二羧酸衍生物及二胺的混合物、或二羧酸及二胺的盐中使用的二胺的具体例子，没有特别限定，但可列举出例如1,4
‑
二氨基丁烷、1,5
‑
二氨基戊烷、1,6
‑
二氨基己烷、2
‑
甲基
‑
1,5
‑
二氨基戊烷(mdp)、1,7
‑
二氨基庚烷、1,8
‑
二氨基辛烷、1,9
‑
二氨基壬烷、1,10
‑
二氨基癸烷、1,11
‑
二氨基十一烷、1,12
‑
二氨基十二烷、1,13
‑
二氨基十三烷、1,14
‑
二氨基十四烷、1,15
‑
二氨基十五烷、1,16
‑
二氨基十六烷、1,17
‑
二氨基十七烷、1,18
‑
二氨基十八烷、1,19
‑
二氨基十九烷、1,20
‑
二氨基二十烷等脂肪族二胺、环己烷二胺、双
‑
(4
‑
氨基己基)甲烷等脂环式二胺、间苯二甲基二胺、对苯二甲基二胺等芳香族二胺等。它们中，特别优选脂肪族二胺，尤其优选使用六亚甲基二胺。这些二胺可以使用1种，也可以以2种以上的混合物使用。
[0056]
作为上述聚酰胺系树脂(有时称为尼龙树脂)，没有特别限定，但优选使用例如尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12、尼龙6
·
10、尼龙6
·
12、含有尼龙6t和/或6i单元的半芳香族尼龙、以及这些尼龙树脂的共聚物等。尤其更优选尼龙6、尼龙66、尼龙6及尼龙66的共聚物。
[0057]
上述聚酰胺系树脂可以通过例如将聚酰胺系树脂原料在催化剂的存在下或不存在下加热而进行的聚酰胺系树脂聚合方法来制造。在该聚合时搅拌可以有也可以没有，但为了得到均质的生成物，优选进行搅拌。聚合温度可以根据作为目标的聚合物的聚合度、反
应收率、反应时间而任意设定，但若考虑最终得到的聚酰胺系树脂的品质，则优选低温。对于反应率也可以任意设定。对于压力没有限制，但为了高效地将挥发性成分抽出到系统外，优选将系统内减压。
[0058]
本发明中使用的聚酰胺系树脂也可以根据需要用羧酸化合物及胺化合物等末端封链剂将末端封链。在添加单羧酸或单胺将末端封链的情况下，所得到的聚酰胺系树脂的末端氨基或末端羧基浓度与不使用该末端封链剂的情况相比降低。另一方面，在用二羧酸或二胺进行末端封链的情况下，末端氨基与末端羧基浓度之和没有发生变化，但末端氨基与末端羧基的浓度的比率发生变化。
[0059]
作为上述羧酸化合物的具体例子，没有特别限定，但可列举出例如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻油酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、花生酸等脂肪族单羧酸、环己烷羧酸、甲基环己烷羧酸等脂环式单羧酸、苯甲酸、甲苯酸、乙基苯甲酸、苯基乙酸等芳香族单羧酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十八烷二酸等脂肪族二羧酸、环己烷二羧酸等脂环式二羧酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸等。
[0060]
作为上述胺化合物的具体例子，没有特别限定，但可列举出例如丁基胺、戊基胺、己基胺、庚基胺、辛基胺、2
‑
乙基己基胺、壬基胺、癸基胺、十一烷基胺、十二烷基胺、十三烷基胺、十四烷基胺、十五烷基胺、十六烷基胺、十八烷基胺、十九烷基胺、二十烷基胺等脂肪族单胺、环己基胺、甲基环己基胺等脂环式单胺、苄基胺、β
‑
苯基乙基胺等芳香族单胺、1,4
‑
二氨基丁烷、1,5
‑
二氨基戊烷、1,6
‑
二氨基己烷、1,7
‑
二氨基庚烷、1,8
‑
二氨基辛烷、1,9
‑
二氨基壬烷、1,10
‑
二氨基癸烷、1,11
‑
二氨基十一烷、1,12
‑
二氨基十二烷、1,13
‑
二氨基十三烷、1,14
‑
二氨基十四烷、1,15
‑
二氨基十五烷、1,16
‑
二氨基十六烷、1,17
‑
二氨基十七烷、1,18
‑
二氨基十八烷、1,19
‑
二氨基十九烷、1,20
‑
二氨基二十烷等脂肪族二胺、环己烷二胺、双
‑
(4
‑
氨基己基)甲烷等脂环式二胺、苯二甲基二胺等芳香族二胺等。
[0061]
对于上述聚酰胺系树脂的末端基浓度没有特别限制，但在纤维用途中需要提高染色性的情况下或在树脂用途中设计适于合金化的材料的情况下等，优选末端氨基浓度高。另外，在想要抑制长期老化条件下的着色或凝胶化的情况下等，相反优选末端氨基浓度低。进而在想要抑制再熔融时的内酰胺再生、由低聚物生成引起的熔融纺丝时的断丝、连续注射成形时的模垢、膜的连续挤出中的模痕产生的情况下，优选末端羧基浓度及末端氨基浓度均低。只要根据应用的用途来制备末端基浓度即可，末端氨基浓度、末端羧基浓度均优选为1.0
×
10
‑5～15.0
×
10
‑5eq/g，更优选为2.0
×
10
‑5～12.0
×
10
‑5eq/g，特别优选为3.0
×
10
‑5～11.0
×
10
‑5eq/g。
[0062]
另外，作为末端封链剂的添加方法，可采用在聚合初期与己内酰胺等原料同时投入的方法、在聚合途中添加的方法、在使尼龙树脂以熔融状态通过立式搅拌式薄膜蒸发机时添加的方法等。末端封链剂可以直接添加，也可以溶解于少量的溶剂中而添加。
[0063]
从使触感和外观更加近似人发、进一步提高卷曲性及卷曲保持性的观点出发，上述人工毛发用芯鞘复合纤维优选由将选自由聚对苯二甲酸烷二醇酯及以聚对苯二甲酸烷二醇酯作为主体的共聚聚酯组成的组中的1种以上的聚酯树脂作为主要成分的聚酯系树脂组合物来构成芯部，更优选由将以选自由尼龙6及尼龙66组成的组中的至少1种作为主体的
聚酰胺系树脂作为主要成分的聚酰胺系树脂组合物来构成鞘部。在本发明的一个实施方式中，所谓“以选自由尼龙6及尼龙66组成的组中的至少1种作为主体的聚酰胺系树脂”是指包含80摩尔％以上的尼龙6和/或尼龙66的聚酰胺系树脂。
[0064]
在本发明的一个以上的实施方式中，“主要成分树脂”是指树脂组合物中所含的树脂中含量最多的树脂。
[0065]
构成芯部的聚酯系树脂组合物中，除了作为主要成分树脂的聚酯系树脂以外还可以包含其他的树脂。在设上述聚酯系树脂组合物中的树脂的合计为100重量％的情况下，优选包含多于50重量％的作为主要成分树脂的聚酯系树脂，更优选包含70重量％以上，进一步优选包含85重量％以上，进一步更优选包含90重量％以上，进一步更优选包含95重量％以上，进一步更优选由100重量％构成。作为其他的树脂，例如可列举出聚酰胺系树脂、氯乙烯系树脂、改性丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚烯烃系树脂、聚苯硫醚系树脂等。它们可以单独使用1种，也可以将2种以上并用。
[0066]
构成鞘部的聚酰胺系树脂组合物中，除了作为主要成分树脂的聚酰胺系树脂还可以包含其他的树脂。在设上述聚酰胺系树脂组合物中的树脂的合计为100重量％的情况下，优选包含多于50重量％的作为主要成分树脂的聚酰胺系树脂，更优选包含70重量％以上，进一步优选包含85重量％以上，进一步更优选包含90重量％以上，进一步更优选包含95重量％以上，进一步更优选由100重量％构成。作为其他的树脂，例如可列举出聚酯系树脂、氯乙烯系树脂、改性丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚烯烃系树脂、聚苯硫醚系树脂等。它们可以单独使用1种，也可以将2种以上并用。
[0067]
上述人工毛发用芯鞘复合纤维也可以根据需要在不阻碍本发明的效果的范围内含有溴化环氧系阻燃剂以外的阻燃剂、阻燃助剂、耐热剂、稳定剂、荧光剂、抗氧化剂、抗静电剂、颜料等各种添加剂。
[0068]
作为上述溴化环氧系阻燃剂以外的阻燃剂，例如可列举出含磷的阻燃剂、含溴的阻燃剂等。作为上述含磷的阻燃剂，可列举出例如磷酸酯酰胺化合物、有机环状磷系化合物等。作为上述含溴的阻燃剂，可列举出例如五溴甲苯、六溴苯、十溴二苯、十溴二苯基醚、双(三溴苯氧基)乙烷、四溴邻苯二甲酸酐、亚乙基双(四溴邻苯二甲酰亚胺)、亚乙基双(五溴苯基)、八溴三甲基苯基茚满、磷酸三(三溴新戊基)酯等含溴的磷酸酯类；溴化聚苯乙烯类；溴化聚丙烯酸苄基酯类；溴化苯氧基树脂；溴化聚碳酸酯低聚物类；四溴双酚a、四溴双酚a
‑
双(2,3
‑
二溴丙基醚)、四溴双酚a
‑
双(烯丙基醚)、四溴双酚a
‑
双(羟基乙基醚)等四溴双酚a衍生物；三(三溴苯氧基)三嗪等含溴的三嗪系化合物；异氰脲酸三(2,3
‑
二溴丙基)酯等含溴的异氰脲酸系化合物等。其中，选自由磷酸酯酰胺化合物、有机环状磷系化合物及溴化苯氧基树脂系阻燃剂组成的组中的一种以上在阻燃性优异的方面优选。
[0069]
作为上述阻燃助剂，可列举出例如锑系化合物或包含锑的复合金属等。作为上述锑系化合物，可列举出例如三氧化锑、四氧化锑、五氧化锑、锑酸钠、锑酸钾、锑酸钙等。从对阻燃性改良效果或触感的影响出发，更优选选自由三氧化锑、五氧化锑及锑酸钠组成的组中的一种以上。
[0070]
在上述人工毛发用芯鞘复合纤维由聚酯系树脂组合物等热塑性树脂组合物构成的情况下，可以通过在使用各种一般的混炼机将热塑性树脂组合物熔融混炼而料粒化后，使用芯鞘型复合喷丝头进行熔融纺丝来制作人工毛发用芯鞘复合纤维。例如，在上述人工
毛发用芯鞘复合纤维由聚酯系树脂组合物构成的情况下，可以通过以下那样的制造方法来制作。可以通过在将使上述的聚酯树脂、溴化环氧系阻燃剂等各成分干混而得到的聚酯系树脂组合物使用各种一般的混炼机熔融混炼而料粒化后进行熔融纺丝来制作。上述聚酯系树脂组合物也可以根据需要包含聚碳酸酯系树脂等其他的热塑性树脂。另外，在上述人工毛发用芯鞘复合纤维由聚酰胺系树脂组合物构成的情况下，可以通过在使用各种一般的混炼机将聚酰胺系树脂组合物熔融混炼而料粒化后进行熔融纺丝来制作。作为上述混炼机，可列举出例如单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、辊、班伯里混练机、捏合机等。其中，双螺杆挤出机从混炼度的调整、操作的简便性的方面出发优选。
[0071]
<制造方法>
[0072]
作为本发明的纤维的制造方法，优选熔融纺丝法，例如在聚酯系树脂组合物的情况下，将挤出机、齿轮泵、喷嘴等的温度设定为250℃以上且300℃以下，进行熔融纺丝，使纺出丝条通过加热筒后，冷却至聚酯树脂的玻璃化转变温度以下，以50m/分钟以上且5000m/分钟以下的速度卷取，由此得到纺出丝条(未拉伸丝)。另外，在聚酰胺系树脂组合物的情况下，将挤出机、齿轮泵、喷嘴等的温度设定为260℃以上且320℃以下，进行熔融纺丝，使纺出丝条通过加热筒后，冷却至聚酰胺树脂的玻璃化转变温度以下，以50m/分钟以上且5000m/分钟以下的速度卷取，由此得到纺出丝条(未拉伸丝)。
[0073]
具体而言，在熔融纺丝时，构成芯部的芯部树脂组合物通过熔融纺丝机的芯部用挤出机进行供给，构成鞘部的鞘部树脂组合物通过熔融纺丝机的鞘部用挤出机进行供给，利用具有规定的形状的芯鞘型复合纺丝喷嘴(孔)将熔融聚合物喷出。其中，需要芯鞘型复合喷嘴的设定温度下的芯部树脂组合物的熔融粘度a与鞘部树脂组合物的熔融粘度b的粘度比a/b为2.0以上且7.0以下。由此，能够获得具有近似人发的触感、室温下的耐剥离性优异、梳通性良好的人工毛发用芯鞘复合纤维。
[0074]
另外，还可以通过包括使纺出丝条通过加有水或溶剂的浴槽中的工序来进行纤度的控制。加热筒的温度和长度、冷却风的温度和吹拂量、冷却水槽的温度、冷却时间及卷取速度可以通过聚合物的喷出量及喷嘴的孔数而进行适当调整。
[0075]
纺出丝条(未拉伸丝)优选进行热拉伸。拉伸可以通过将纺出丝条暂时卷取后进行拉伸的2工序法、和将纺出丝条在不卷取的情况下连续地进行拉伸的直接纺丝拉伸法中的任一种方法来进行。热拉伸可以通过1段拉伸法或2段以上的多段拉伸法来进行。
[0076]
作为热拉伸中的加热机构，可以使用加热辊、加热板、蒸汽喷射装置、温水槽等，也可以将它们适当并用。
[0077]
也可以对上述人工毛发用芯鞘复合纤维赋予纤维处理剂、柔软剂等油剂，使触感、手感更近似人发。作为上述纤维处理剂，例如可列举出用于提高触感、梳通性的有机硅系纤维处理剂、非有机硅系纤维处理剂等。
[0078]
上述人工毛发用芯鞘复合纤维也可以实施利用齿轮卷曲的加工。由此对纤维赋予缓和的弯曲，得到自然的外观，纤维间的密合性降低，所以梳通性也提高。在该利用齿轮卷曲的加工中，一般而言，在将纤维加热至软化温度以上的状态下通过2个咬合的齿轮之间，通过转印该齿轮的形状来表现出纤维弯曲。另外，根据需要，通过在纤维加工阶段在不同的温度下将上述人工毛发用芯鞘复合纤维进行热处理，能够表现出不同形状的卷曲。
[0079]
<头饰制品>
[0080]
人工毛发用芯鞘复合纤维只要是头饰制品则可以没有特别限定地使用。例如可以用于假发套、假发、发帘、接发、发辫、发饰及玩偶头发等。
[0081]
上述头饰制品也可以仅由本发明的人工毛发用芯鞘复合纤维构成。另外，上述头饰制品也可以在本发明的人工毛发用芯鞘复合纤维中组合其他的人工毛发用纤维、人发、兽毛等天然纤维。
[0082]
实施例
[0083]
以下，基于实施例对本发明进一步进行具体说明。需要说明的是，本发明并不限定于这些实施例。
[0084]
实施例及比较例中使用的测定方法及评价方法如下所述。
[0085]
(熔融粘度)
[0086]
以样品量20cc、活塞速率200mm/min、毛细管长20mm、毛细管径1mm的条件，将纤维化时的温度、即纺丝时的喷嘴温度设定为设定温度而测定芯部及鞘部中使用的干燥至水分量为1000ppm以下的料粒状的树脂的熔融粘度。
[0087]
(单纤维纤度)
[0088]
使用自动振动式纤度测定器“denier computer型dc
‑
11”(search公司制)进行测定，算出30个样品的测定值的平均值作为单纤维纤度。
[0089]
(芯鞘界面的剥离)
[0090]
在室温(23℃)下，将纤维扎束，用收缩管固定以防止纤维束偏移后，用刀具切断，通过目视来评价此时的芯与鞘的剥离的有无，或者，通过激光显微镜(株式会社keyence公司制、“vk
‑
9500”)对切断后的纤维截面进行观察来评价。
[0091]
(纤维截面的形状)
[0092]
在室温(23℃)下，将纤维扎束，用收缩管固定以防止纤维束偏移后，用刀具切成圆片，制作了截面观察用纤维束。通过激光显微镜(株式会社keyence公司制、“vk
‑
9500”)以500倍的倍率拍摄该纤维束，得到纤维截面照片。基于纤维截面照片，求出l/s1及lc/sc1。
[0093]
(触感)
[0094]
利用专业美容师进行官能评价，按照以下的4个阶段的基准进行了评价。
[0095]
a：与人发同等的非常良好的触感
[0096]
b：比人发稍微低劣但良好的触感
[0097]
c：比人发低劣的差的触感
[0098]
d：比人发低劣较大的差的触感
[0099]
(梳通性)
[0100]
在将卷曲完全伸展的状态下，按照长度成为63.5cm的方式将纤维切断，将所得到的纤维长为63.5cm的纤维5.0g扎束。之后，将纤维束的中央用细绳捆绑，折成两个并将细绳的部分固定，制作了烫发钳加工用的纤维束。接着，通过加热至180℃的烫发钳(美国izunami.inc公司制、“izunami itc450直板夹”)，将从固定纤维束的根部到毛前端为止一边压接一边进行加热的操作重复5次，制作了梳通性评价用的纤维束。之后，通过梳头发用的梳子(德国制、“matador professional 386.81/2f”)，使从固定梳通性评价用的纤维束的根部到毛前端为止通过100次梳子，由变形或分裂的纤维的数目，按照以下的基准来评价梳通性。
[0101]
a：通过100次梳子而变形或分裂的纤维低于10根，直到最后为止梳子没有阻力地通过
[0102]
b：通过100次梳子而变形或分裂的纤维为10根以上且低于30根，在途中阻力稍微变强但梳子通过的水平
[0103]
c：通过100次梳子而变形或分裂的纤维为30根以上且低于100根，途中阻力变强，以1次以上且低于20次的概率发生梳子没有通过的水平
[0104]
d：通过100次梳子而变形或分裂的纤维为100根以上，途中阻力变强，以20次以上的概率发生梳子没有通过的水平
[0105]
(实施例1)
[0106]
将干燥至水分量为1000ppm以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯料粒(eastman chemical company制、商品名“a
‑
12”)和尼龙6料粒(unitika ltd.制、商品名“a1030brl”)供给至熔融纺丝机，设定温度为270℃，从具有表1中记载的喷嘴形状的芯鞘型复合纺丝喷嘴(孔)喷出熔融聚合物，冷却至玻璃化转变温度以下，以60～150m/分钟的速度卷取而得到以聚对苯二甲酸乙二醇酯(有时称为pet)作为芯部、以尼龙6(有时称为pa6)作为鞘部、聚对苯二甲酸乙二醇酯与尼龙6的芯鞘比率以面积比计为芯：鞘＝5：5的芯鞘复合纤维的未拉伸丝。将所得到的未拉伸丝在80℃下进行拉伸，制成3倍拉伸丝，使用加热至200℃的热辊进行热处理，按照使精加工油剂a(丸菱油化工业社制、商品名“kwc
‑
q”)成为0.20omf(油剂纯分重量相对于干燥纤维重量的百分率)及使精加工油剂b(丸菱油化工业社制、商品名“kwc
‑
b”)成为0.10％omf的方式附着，使其干燥后，得到表1中所示的单纤维纤度的复合纤维(复丝)。
[0107]
(实施例2)
[0108]
除了将芯部中使用的树脂设定为干燥至水分量为1000ppm以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯料粒(bell polyester products,inc.制、商品名“dfg1”以外，与实施例1同样地操作而得到复合纤维。
[0109]
(实施例3)
[0110]
除了将芯鞘比率以面积比计变更为2：8以外，与实施例1同样地操作而得到复合纤维。
[0111]
(实施例4)
[0112]
除了将芯鞘比率以面积比计变更为8：2以外，与实施例1同样地操作而得到复合纤维。
[0113]
(实施例5)
[0114]
将鞘部中使用的树脂设定为干燥至水分量为1000ppm以下的尼龙66(有时称为pa66)(东丽公司制、商品名“amilan cm3001”)，将喷嘴设定温度设定为280℃，除此以外，与实施例1同样地操作而得到复合纤维。
[0115]
(实施例6)
[0116]
将芯部中使用的树脂设定为干燥至水分量为1000ppm以下的聚对苯二甲酸丁二醇酯料粒(mitsubishi chemical corporation制、商品名“novaduran 5020”，将喷嘴设定温度设定为260℃，将芯鞘比率以面积比计变更为7：3，除此以外，与实施例1同样地操作而得到复合纤维。
[0117]
(比较例1)
[0118]
除了使用具有表1中记载的喷嘴形状的芯鞘型复合纺丝喷嘴以外，与实施例1同样地操作而得到复合纤维。
[0119]
(比较例2)
[0120]
除了将鞘部中使用的树脂设定为干燥至水分量为1000ppm以下的尼龙6(unitika ltd.制、商品名“a1030brt”以外，与实施例1同样地操作而得到复合纤维。
[0121]
(比较例3)
[0122]
除了将芯鞘比率以面积比计变更为1：9以外，与实施例1同样地操作而得到复合纤维。
[0123]
(比较例4)
[0124]
除了将芯鞘比率以面积比计变更为9.5：0.5以外，与实施例1同样地操作而得到复合纤维。
[0125]
如上述那样对实施例及比较例的纤维的芯鞘界面的剥离的有无及截面形状进行评价观察。另外，如上述那样对实施例及比较例的纤维的触感及梳通性进行评价。将它们的结果示于表1中。
[0126][0127]
图2是实施例1的纤维的纤维截面的激光显微镜照片。图3及4分别是比较例1及2的纤维的纤维截面的激光显微镜照片。在图3及图4中，以箭头表示的部位为芯鞘剥离部位。
[0128]
如由表1及图2获知的那样，实施例1～6的纤维没有芯鞘界面的剥离，具有近似人发的触感，梳通性也良好。另一方面，如由表1及图3获知的那样，具有圆形的截面的比较例1的纤维在芯鞘界面处见到剥离。如由表1及图4获知的那样，在粘度比a/b低的比较例2的情况下，芯部的形状与喷嘴的形状不同，而且在芯鞘界面处见到剥离。比较例3的纤维由于芯成分的比率过低，因此没有挺度，没有得到与人发同等的触感。比较例4的纤维由于鞘成分的比率过低，因此芯部在纤维表面露出，梳通性也非常差，无法成形为良好的纤维。
[0129]
符号的说明
[0130]1ꢀꢀ
人工毛发用芯鞘复合纤维(截面)
[0131]
10 鞘部
[0132]
20 芯部