一种聚乳酸基环保农用地膜及其制备方法与流程

1.本发明属于多层复合薄膜技术领域，尤其涉及一种聚乳酸基环保农用地膜及其制备方法。


背景技术：

2.塑料地膜覆盖技术在我国的农业生产过程中发挥着重要的作用，提高了土壤的温度，保持土壤的水分，防止害虫侵袭作物，促进植物生长等。但是传统的地膜不能降解，塑料地膜回收困难，大量残留在农田中，形成了白色污染，破坏土壤结构，导致农作物减产。生物可降解薄膜的出现为白色污染问题的解决提供了一个有效的途径。然而目前市场上所出现的可降解薄膜，柔韧性较差，透明性较差，成本较高，而且多层共挤薄膜中，粘结层往往采用不可降解且具有单体和溶剂残留的丙烯酸酯聚合物，而且很多薄膜降解不完全，难以彻底的解决环境的污染问题。
3.针对可降解薄膜的上述缺点，近年来许多科研工作者对可降解薄膜进行了大量改性研究。聚乳酸是目前生物可降解高分子材料中产业化规模最大、市场最大的品种，所以采用聚乳酸制备薄膜引起了广大研究者的兴趣。如何通过简单有效的方法制备低成本聚乳酸基薄膜，解决聚乳酸硬而脆的问题，同时保持聚乳酸薄膜的透明性，具有十分重要的社会经济价值，可以为白色污染的治理提供一条有效的途径。


技术实现要素：

4.有鉴于此，本发明的目的在于提供一种聚乳酸基环保农用地膜及其制备方法，本发明提供的聚乳酸基环保农用地膜柔韧性较好、透明性较好，粘结层为完全可生物降解材料，且其制备方法无毒、简单有效，成本低，有利于工业化生产。
5.本发明提供了一种聚乳酸基环保农用地膜，包括：
6.第一外表层，第一粘结层，阻隔层，第二粘结层，第二外表层；
7.所述第一粘结层设置在第一外表层和阻隔层之间；
8.所述第二粘结层设置在阻隔层和第二外表层之间；
9.所述第一外表层和第二外表层的成分独立的选自第一聚乳酸基共聚物；
10.所述第一粘结层和第二粘结层的成分独立的选自第二聚乳酸基共聚物，所述第二聚乳酸基共聚物中含有聚乳酸链段和evoh链段；
11.所述阻隔层的成分为乙烯
‑
乙烯醇共聚物。
12.优选的，所述第一聚乳酸基共聚物选自聚乳酸
‑
聚己内酯无规和/或嵌段共聚物、聚丁二酸丁二醇酯
‑
聚乳酸共聚物、聚丁二酸乙二醇酯
‑
聚乳酸共聚物、聚丁二酸己二醇酯
‑
聚乳酸共聚物、聚己二酸乙二醇酯
‑
聚乳酸共聚物、聚己二酸丁二醇酯
‑
聚乳酸共聚物、聚己二酸己二醇酯
‑
聚乳酸共聚物、聚癸二酸乙二醇酯
‑
聚乳酸共聚物、聚癸二酸丁二醇酯
‑
聚乳酸共聚物、聚癸二酸己二醇酯
‑
聚乳酸共聚物、聚羟基烷酸酯
‑
聚乳酸共聚物、聚(丁二酸乙二醇酯
‑
co
‑
对苯二甲酸乙二醇酯)
‑
聚乳酸共聚物、聚(丁二酸丁二醇酯
‑
co
‑
对苯二甲酸丁
二醇酯)
‑
聚乳酸共聚物、聚(丁二酸己二醇酯
‑
co
‑
对苯二甲酸己二醇酯)
‑
聚乳酸共聚物、聚(己二酸乙二醇酯
‑
co
‑
对苯二甲酸乙二醇酯)
‑
聚乳酸共聚物、聚(己二酸丁二醇酯
‑
co
‑
对苯二甲酸丁二醇酯)
‑
聚乳酸共聚物、聚(己二酸己二醇酯
‑
co
‑
对苯二甲酸己二醇酯)
‑
聚乳酸共聚物、聚(癸二酸乙二醇酯
‑
co
‑
对苯二甲酸乙二醇酯)
‑
聚乳酸共聚物、聚(癸二酸丁二醇酯
‑
co
‑
对苯二甲酸丁二醇酯)
‑
聚乳酸共聚物和聚(癸二酸己二醇酯
‑
co
‑
对苯二甲酸己二醇酯)
‑
聚乳酸共聚物中的一种。
13.优选的，所述第一聚乳酸基共聚物中的聚乳酸的质量含量为30～90％；
14.所述第一聚乳酸基共聚物的熔指为2～50g/10min。
15.优选的，所述乙烯
‑
乙烯醇共聚物中乙烯的摩尔含量为25～70％。
16.优选的，所述阻隔层的厚度为聚乳酸基环保农用地膜厚度的15～30％；
17.所述第一外表层和第二外表层的厚度独立的为聚乳酸基环保农用地膜厚度的40～75％；
18.所述第一粘结层和第二粘结层的厚度独立的为聚乳酸基环保农用地膜厚度的10～30％。
19.本发明提供了一种上述技术方案所述的聚乳酸基环保农用地膜的制备方法，包括：
20.将第一聚乳酸基共聚物材料经过加热、热融合和挤压制备得到第一外表层和第二外表层；
21.将乙烯
‑
乙烯醇共聚物材料经过加热、热融合和挤压制备得到阻隔层；
22.将第二聚乳酸基共聚物材料经过加热、热融合和挤压制备得到第一粘结层和第二粘结层；
23.将第一外表层、第一粘结层、阻隔层、第二粘结层和第二外表层胶合后吹膜，再挤压成型，得到聚乳酸基环保农用地膜。
24.优选的，所述第二聚乳酸基共聚物材料的制备方法包括：
25.在催化剂的作用下，将乙烯
‑
乙烯醇共聚物和丙交酯进行聚合反应，得到第二聚乳酸基共聚物材料；
26.所述乙烯
‑
乙烯醇共聚物和催化剂的质量比为100：(0.01～1)；
27.所述乙烯
‑
乙烯醇共聚物和丙交酯的摩尔比为1：(7～50)。
28.优选的，所述催化剂选自含钛的化合物、含锡的化合物、含铝的化合物、磺酸类化合物和含锌的化合物中的一种或多种。
29.优选的，所述聚合反应的温度为100～180℃；所述聚合反应的时间为5～48小时。
30.优选的，所述吹膜过程中的模头温度为175～180℃；
31.第一聚乳酸基共聚物材料的加热温度为155～195℃；
32.乙烯
‑
乙烯醇共聚物材料的加热温度为160～200℃；
33.第二聚乳酸基共聚物材料的加热温度为160～190℃。
34.与现有技术相比，本发明将evoh和丙交酯进行聚合反应，得到聚乳酸evoh共聚物；然后将聚乳酸基共聚物、evoh
‑
聚乳酸共聚物和evoh通过多层共挤的方式制备了聚乳酸基多层环保薄膜。由于在聚乳酸中引入了柔性链段，解决了聚乳酸薄膜硬而脆的问题；通过在多层膜中每层采用单一的聚合物，解决了聚乳酸共混薄膜透明性差的问题，此外本发明采
用聚乳酸共聚物作为粘结层，解决了以往技术中粘结层采用具有毒性较大的胶黏剂单体及溶剂的问题。本发明提供的多层薄膜在制备过程中避免了溶剂和有毒药品的使用，简单、高效，成本低，可控性好，有利于工业化生产。本发明通过各层性能的有机复合与搭配，使复合膜具有良好的力学性能，透明性，阻隔性。
35.本发明提供的聚乳酸基环保农用地膜的制备方法工艺简单、容易制取、体积轻便、易处理，使用后不会对环境造成危害。本发明制备的聚乳酸基环保地膜采用无毒环保，全生物降解的evoh和聚乳酸基材料组成，有利于环境保护。本发明所用改性组分均为可降解的物质，具有良好的生物降解性。
附图说明
36.图1为聚乳酸和本发明实施例1制备的聚乳酸基多层膜的应力应变曲线；
37.图2为本发明实施例1制备的聚乳酸基多层膜的透过率曲线。
具体实施方式
38.下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员经改进或润饰的所有其它实例，都属于本发明保护的范围。应理解，本发明实施例仅用于说明本发明的技术效果，而非用于限制本发明的保护范围。实施例中，所用方法如无特别说明，均为常规方法。
39.本发明提供了一种聚乳酸基环保农用地膜，包括：
40.第一外表层，第一粘结层，阻隔层，第二粘结层，第二外表层；
41.所述第一粘结层设置在第一外表层和阻隔层之间；
42.所述第二粘结层设置在阻隔层和第二外表层之间；
43.所述第一外表层和第二外表层的成分独立的选自第一聚乳酸基共聚物；
44.所述第一粘结层和第二粘结层的成分独立的选自第二聚乳酸基共聚物，所述第二聚乳酸基共聚物中含有聚乳酸链段和evoh链段；
45.所述阻隔层的成分为乙烯
‑
乙烯醇共聚物。
46.在本发明中，所述第一外表层和第二外表层能够使聚乳酸基环保农用地膜具有较好的柔韧性。
47.在本发明中，所述第一聚乳酸基共聚物优选选自聚乳酸
‑
聚己内酯无规和/或嵌段共聚物、聚丁二酸丁二醇酯
‑
聚乳酸共聚物、聚丁二酸乙二醇酯
‑
聚乳酸共聚物、聚丁二酸己二醇酯
‑
聚乳酸共聚物、聚己二酸乙二醇酯
‑
聚乳酸共聚物、聚己二酸丁二醇酯
‑
聚乳酸共聚物、聚己二酸己二醇酯
‑
聚乳酸共聚物、聚癸二酸乙二醇酯
‑
聚乳酸共聚物、聚癸二酸丁二醇酯
‑
聚乳酸共聚物、聚癸二酸己二醇酯
‑
聚乳酸共聚物、聚羟基烷酸酯
‑
聚乳酸共聚物、聚(丁二酸乙二醇酯
‑
co
‑
对苯二甲酸乙二醇酯)
‑
聚乳酸共聚物、聚(丁二酸丁二醇酯
‑
co
‑
对苯二甲酸丁二醇酯)
‑
聚乳酸共聚物、聚(丁二酸己二醇酯
‑
co
‑
对苯二甲酸己二醇酯)
‑
聚乳酸共聚物、聚(己二酸乙二醇酯
‑
co
‑
对苯二甲酸乙二醇酯)
‑
聚乳酸共聚物、聚(己二酸丁二醇酯
‑
co
‑
对苯二甲酸丁二醇酯)
‑
聚乳酸共聚物、聚(己二酸己二醇酯
‑
co
‑
对苯二甲酸己二醇酯)
‑
聚乳酸共聚物、聚(癸二酸乙二醇酯
‑
co
‑
对苯二甲酸乙二醇酯)
‑
聚乳酸共聚物、聚(癸二酸
丁二醇酯
‑
co
‑
对苯二甲酸丁二醇酯)
‑
聚乳酸共聚物和聚(癸二酸己二醇酯
‑
co
‑
对苯二甲酸己二醇酯)
‑
聚乳酸共聚物中的一种。
48.在本发明中，所述第一聚乳酸基共聚物中聚乳酸的质量含量优选为30～90％，更优选为40～80％，更优选为50～70％，最优选为60％；所述第一聚乳酸基共聚物的熔指优选为2～50g/10min，更优选为4～25g/10min，最优选为8～15g/10min。
49.本发明对所述第一聚乳酸基共聚物的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述成分的第一聚乳酸基共聚物或采用本领域技术人员熟知的方法制备得到上述第一聚乳酸基共聚物。
50.在本发明中，所述第二聚乳酸基共聚物为聚乳酸
‑
evoh共聚物；所述第二聚乳酸基共聚物中聚乳酸的质量含量优选为50～90％，更优选为60～80％，最优选为70％；所述第二聚乳酸基共聚物的熔指优选为10～100g/10min，更优选为20～50g/10min，最优选为35g/10min。
51.在本发明中，所述第二聚乳酸基共聚物材料的制备方法优选包括：
52.在催化剂的作用下，将乙烯
‑
乙烯醇共聚物和丙交酯进行聚合反应，得到第二聚乳酸基共聚物材料。
53.在本发明中，所述催化剂优选选自含钛的化合物、含锡的化合物、含铝的化合物、磺酸类化合物和含锌的化合物中的一种或多种，更优选选自醋酸锌、钛酸四丁酯、氯化亚锡、钛酸异丙酯、辛酸亚锡和对甲苯磺酸中的一种或多种。
54.在本发明中，所述与丙交酯反应的乙烯
‑
乙烯醇共聚物的熔指优选为10～500g/10min，更优选为20～300g/10min，最优选为40～150g/10min。
55.在本发明中，所述与丙交酯反应的乙烯
‑
乙烯醇共聚物的制备方法优选包括：
56.将eva溶解后和氢氧化钠的乙醇溶液进行反应。
57.在本发明中，所述eva溶解的试剂优选为甲苯。
58.在本发明中，所述eva和甲苯的用量比例优选为(250～350)g：(1000～1500)ml，更优选为(280～320)g：(1100～1300)ml，最优选为300g：1200ml。
59.在本发明中，所述eva和氢氧化钠的乙醇溶液的用量比例优选为(250～350)g：(800～1200)ml，更优选为(280～320)g：(900～1100)ml，最优选为300g：1000ml。
60.在本发明中，所述反应的温度优选为40～100℃，更优选为60～80℃，最优选为70℃；所述反应的时间优选为8～12小时，更优选为9～11小时，最优选为10小时。
61.在本发明中，所述反应结束后优选还包括：
62.将得到的反应产物降至室温后进行沉淀、过滤和干燥。
63.在本发明中，所述沉淀优选在蒸馏水中进行；所述干燥优选在真空干燥箱中进行；所述干燥的温度优选为40～60℃，更优选为45～55℃，最优选为50℃；所述干燥的时间优选为20～30小时，更优选为22～28小时，最优选为24～26小时。
64.在本发明中，所述丙交酯优选选自l
‑
丙交酯、d
‑
丙交酯和meso
‑
丙交酯中的一种或多种。
65.在本发明中，所述乙烯
‑
乙烯醇共聚物和催化剂的质量比优选为100：(0.01～1)，更优选为100：(0.05～0.9)，最优选为100:(0.1～0.5)。
66.在本发明中，所述乙烯
‑
乙烯醇共聚物和丙交酯的摩尔比优选为1：(7～50)，更优
选为1：(10～40)，最优选为1：(15～30)。
67.在本发明中，所述聚合反应优选在保护性气体的条件下进行；所述保护性气体优选为氮气；优选进行抽真空后充入氮气进行所述聚合反应。
68.在本发明中，所述聚合反应的温度优选为100～180℃，更优选为120～160℃，更优选为130～150℃，最优选为140℃；所述聚合反应的时间优选为5～48小时，更优选为10～40小时，更优选为20～30小时，最优选为25小时。
69.在本发明中，所述聚合反应完成后优选还包括：
70.升温抽真空去除未反应的单体。
71.在本发明中，所述升温的温度优选为170～190℃，更优选为175～185℃，最优选为180℃；所述抽真空达到的压力优选为90～110pa，更优选为95～105pa，最优选为100pa。
72.在本发明中，所述乙烯
‑
乙烯醇共聚物(evoh)含有亲水基团羟基。所述乙烯
‑
乙烯醇共聚物的熔指优选为1～100g/10min，更优选为2～50g/10min，，最优选为4～20g/10min。
73.在本发明中，所述第一外表层和第二外表层的厚度优选独立的为聚乳酸基环保农用地膜厚度的40～75％，更优选为45～70％，更优选为50～65％，最优选为55～60％。
74.在本发明中，所述第一粘结层和第二粘结层的厚度优选独立的为聚乳酸基环保农用地膜厚度的10～30％，更优选为15～25％，最优选为20％。
75.在本发明中，所述阻隔层的厚度优选为聚乳酸基环保农用地膜厚度的15～30％，更优选为20～25％。
76.在本发明中，所述聚乳酸基环保农用地膜的厚度优选为0.005～0.025mm，更优选为0.01～0.02mm。
77.本发明提供了一种上述技术方案所述的聚乳酸基环保农用地膜的制备方法，包括：
78.将第一聚乳酸基共聚物材料经过加热、热融合和挤压制备得到第一外表层和第二外表层；
79.将乙烯
‑
乙烯醇共聚物材料经过加热、热融合和挤压制备得到阻隔层；
80.将第二聚乳酸基共聚物材料经过加热、热融合和挤压制备得到第一粘结层和第二粘结层；
81.将第一外表层、第一粘结层、阻隔层、第二粘结层和第二外表层胶合后吹膜，再挤压成型，得到聚乳酸基环保农用地膜。
82.在本发明中，所述第一聚乳酸基共聚物材料与上述技术方案所述第一聚乳酸基共聚物一致，在此不再赘述。
83.在本发明中，所述乙烯
‑
乙烯醇共聚物材料与上述技术方案所述乙烯
‑
乙烯醇共聚物一致，在此不再赘述。
84.在本发明中，所述第二聚乳酸基共聚物材料与上述技术方案所述第二聚乳酸基共聚物一致，在此不再赘述。
85.在本发明中，所述加热、热融合过程中优选第一聚乳酸基共聚物材料在双螺杆或单螺杆中加热熔融，加热温度优选为155～195℃，更优选为165～185℃，最优选为175℃。
86.在本发明中，所述加热、热融合过程中优选乙烯
‑
乙烯醇共聚物材料在双螺杆或单螺杆中加热熔融，加热温度优选为160～200℃，更优选为170～190℃，最优选为180℃。
evaflex 420evoh
‑698.实施例1
99.1.1反复抽真空充氮气将5l带支管的圆底烧瓶进行冷却，充入氮气，加入2g乙二醇、1000g己内酯、3000g左旋丙交酯与4g辛酸亚锡，升温到120℃，反应24h后，升温至180℃抽真空去除未反应的单体，压力为100pa，得到聚乳酸
‑
聚己内酯共聚物，取样测得共聚物熔指为10g/10min。
100.1.2反复抽真空充氮气将1l带支管的圆底烧瓶进行冷却，充入氮气，加入100g evoh
‑
1、300g左旋丙交酯与0.3g辛酸亚锡，在120℃下进行反应，反应24h后，升温至180℃抽真空去除未反应的单体，压力为100pa得到聚乳酸
‑
evoh共聚物，取样测得共聚物熔指为20g/10min。
101.1.3采用多层共挤吹膜机将500g evoh(l171b，日本可乐丽)加热到190℃，500g 1.2中所述聚乳酸
‑
evoh共聚物加热到180℃，1500g1.1中所述聚乳酸
‑
聚己内酯无规共聚物加热到170℃，并挤压分别制成阻隔层，第一粘结层和第二粘结层，第一外表层和第二外表层，然后在此温度下胶合并吹膜，最后在30℃下挤压成型，得到聚乳酸基多层共挤薄膜。
102.将本发明实施例1制备的聚乳酸基多层膜置于拉伸实验机(labihink instruments co.,lid.xlw)上进行拉伸性能测试，拉伸速率为20mm/min，测试温度为25℃，并对聚乳酸基多层膜的断裂伸长率进行记录。测试结果如图1所示，图1为聚乳酸和本发明实施例1制备得到的聚乳酸膜的应力
‑
应变曲线，其中，曲线a为聚乳酸的应力
‑
应变曲线，曲线b为本发明实施例1制备得到的聚乳酸膜的应力
‑
应变曲线；由图1可以看出，本发明实施例1制备得到的聚乳酸膜的断裂伸长率为413％。
103.对本发明实施例1制备得到的聚乳酸基多层膜进行透光率测试，具体过程如下：
104.选取厚度均为15μm的聚乳酸基多层膜，使用lambda 365型紫外可见分光光度计，在有效光合作用波长的范围380nm～710nm之间测试薄膜的透光率。检测结果如图2所示，透光率为88％。
105.对本发明实施例1制备得到的聚乳酸基多层膜进行水蒸气透过性测试，在25℃，50％相对湿度下用透湿仪进行测试，按照astmd1653《有机涂层水蒸气渗透率的测试方法》标准操作。检测结果为，膜厚为15μm，得到其wvtr为18.11g/m2·
24h。
106.实施例2
107.2.1反复抽真空充氮气将5l带支管的圆底烧瓶进行冷却，充入氮气，加入2g乙二醇、1000g己内酯与1g辛酸亚锡，在120℃下进行反应，反应24h后，再加入3000g左旋丙交酯与3g辛酸亚锡反应24h，升温至180℃抽真空去除未反应的单体，压力为100pa，得到聚乳酸
‑
聚己内酯嵌段共聚物，取样测得共聚物熔指为15g/10min。
108.2.2反复抽真空充氮气将1l带支管的圆底烧瓶进行冷却，充入氮气，加入100g evoh
‑
1、200g左旋丙交酯与0.3g氯化亚锡，在140℃下进行反应，反应15h后，升温至180℃抽真空去除未反应的单体，压力为100pa得到聚乳酸
‑
evoh共聚物，取样测得共聚物熔指为30g/10min。
109.2.3采用多层共挤吹膜机将500g evoh(l171b，日本可乐丽)加热到190℃，400g 2.2中所述聚乳酸
‑
evoh共聚物加热到180℃，1500g2.1中所述聚乳酸
‑
聚己内酯嵌段共聚物加热到170℃，并挤压分别制成阻隔层，第一粘结层和第二粘结层，第一外表层和第二外表
层，然后在此温度下胶合并吹膜，最后在30℃下挤压成型，得到聚乳酸基多层共挤薄膜。
110.按照实施例1的方法，对本发明实施例2制备的聚乳酸基多层共挤薄膜进行性能检测，检测结果为，本发明实施例2得到的聚乳酸膜的断裂伸长率为450％；膜厚为15μm，得到其透光率为87％，wvtr为18.82g/m2·
24h。
111.实施例3
112.3.1将590g丁二酸、540g丁二醇与0.5g催化剂钛酸四丁酯依次加入烧瓶中，迅速升温至130℃，至反应不再有液体馏出时，升温至210℃，抽真空进行缩聚反应，3h后，与2000g丙交酯和2g催化剂辛酸亚锡混合，升温至120℃，24h后，得到聚乳酸
‑
聚丁二酸丁二醇酯嵌段共聚物，取样测得共聚物熔指为10g/10min。
113.3.2反复抽真空充氮气将1l带支管的圆底烧瓶进行冷却，充入氮气，加入100g evoh
‑
2、400g左旋丙交酯与1g氧化锡，在150℃下进行反应，反应12h后，升温至180℃抽真空去除未反应的单体，压力为100pa，得到聚乳酸
‑
evoh共聚物，取样测得共聚物熔指为15g/10min。
114.3.3采用多层共挤吹膜机将750g evoh(l104b，日本可乐丽)加热到190℃，500g 3.2中所述聚乳酸
‑
evoh共聚物加热到180℃，1250g3.1中所述聚乳酸
‑
聚丁二酸丁二醇酯嵌段共聚物加热到180℃，并挤压分别制成阻隔层，第一粘结层和第二粘结层，第一外表层和第二外表层，然后在此温度下胶合并吹膜，最后在30℃下挤压成型，得到聚乳酸基多层共挤薄膜。
115.按照实施例1的方法，对本发明实施例3制备得到的聚乳酸基多层共挤膜进行性能检测，检测结果为，本发明实施例3制备得到的聚乳酸多层共挤膜的断裂伸长率为405％；膜厚为15μm，得到其透光率为88％；wvtr为17.91g/m2·
24h。
116.实施例4
117.4.1将590g丁二酸、708g己二醇与0.2g催化剂钛酸四丁酯依次加入烧瓶中，迅速升温至130℃，至反应不再有液体馏出时，升温至210℃，抽真空进行缩聚反应，4h后，与1500g丙交酯和2g催化剂辛酸亚锡混合，升温至150℃，12h后，得到聚乳酸
‑
聚丁二酸己二醇酯嵌段共聚物，取样测得共聚物熔指为15g/10min。
118.4.2反复抽真空充氮气将1l带支管的圆底烧瓶进行冷却，充入氮气，加入100g evoh
‑
2、300g左旋丙交酯与1g苯甲酸亚锡，在150℃下进行反应，反应12h后，升温至180℃抽真空去除未反应的单体，压力为100pa，得到聚乳酸
‑
evoh共聚物，取样测得共聚物熔指为20g/10min。
119.4.3采用多层共挤吹膜机将500g evoh(l104b，日本可乐丽)加热到190℃，700g 4.2中所述聚乳酸
‑
evoh共聚物加热到180℃，1300g4.1中所述聚乳酸
‑
聚丁二酸己二醇酯嵌段共聚物加热到180℃，并挤压分别制成阻隔层，第一粘结层和第二粘结层，第一外表层和第二外表层，然后在此温度下胶合并吹膜，最后在30℃下挤压成型，得到聚乳酸基多层共挤薄膜。
120.按照实施例1的方法对本发明实施例4制备的聚乳酸多层共挤膜性能进行测试，测试结果为，本发明实施例4制备得到的聚乳酸基多层共挤膜的断裂伸长率为420％，膜厚为15μm，得到其透光率为87％；wvtr为18.28g/m2·
24h。
121.实施例5
evoh
‑
4、400g左旋丙交酯与0.6g辛酸亚锡，在140℃下进行反应，反应20h后，升温至180℃抽真空去除未反应的单体，压力为100pa，得到聚乳酸
‑
evoh共聚物，取样测得共聚物熔指为50g/10min。
134.7.3采用多层共挤吹膜机将750g evoh(f101b，日本可乐丽)加热到195℃，600g 7.2中所述聚乳酸
‑
evoh共聚物加热到180℃，1150g 7.1中所述聚乳酸
‑
聚己二酸己二醇酯嵌段共聚物加热到180℃，并挤压分别制成阻隔层，第一粘结层和第二粘结层，第一外表层和第二外表层，然后在此温度下胶合并吹膜，最后在30℃下挤压成型，得到聚乳酸基多层共挤薄膜。
135.按照实施例1的方法对本发明实施例7制备的聚乳酸基多层共挤薄膜性能进行测试，检测结果为，本发明实施例7制备得到的聚乳酸基多层共挤薄膜的断裂伸长率为415％；膜厚为15μm，得到其透光率为88％；wvtr为17.55g/m2·
24h。
136.实施例8
137.8.1将1010g癸二酸、372g乙二醇与0.5g催化剂钛酸四丁酯依次加入烧瓶中，迅速升温至150℃，至反应不再有液体馏出时，升温至230℃，抽真空进行缩聚反应，4h后，与3000g丙交酯和3g催化剂辛酸亚锡混合，升温至150℃，24h后，得到聚乳酸
‑
聚癸二酸乙二醇酯嵌段共聚物，取样测得共聚物熔指为12g/10min。
138.8.2反复抽真空充氮气将1l带支管的圆底烧瓶进行冷却，充入氮气，加入100g evoh
‑
4、400g左旋丙交酯与与0.4g异丙醇铝，在110℃下进行反应，反应24h后，升温至180℃抽真空去除未反应的单体，压力为100pa，得到聚乳酸
‑
evoh共聚物，取样测得共聚物熔指为60g/10min。
139.8.3采用多层共挤吹膜机将400g evoh(f101b，日本可乐丽)加热到190℃，400g 8.2中所述聚乳酸
‑
evoh共聚物加热到180℃，1700g 8.1中所述聚乳酸
‑
聚癸二酸乙二醇酯嵌段共聚物加热到180℃，并挤压分别制成阻隔层，第一粘结层和第二粘结层，第一外表层和第二外表层，然后在此温度下胶合并吹膜，最后在30℃下挤压成型，得到聚乳酸基多层共挤薄膜。
140.按照实施例1的方法对本发明实施例8制备的聚乳酸基多层共挤薄膜性能进行测试，检测结果为，本发明实施例8制备得到的聚乳酸基多层共挤薄膜的断裂伸长率为470％；膜厚为15μm，得到其透光率为87％；wvtr为19.25g/m2·
24h。
141.实施例9
142.9.1将650g对苯二甲酸、600g己二酸、1100g丁二醇和0.7g钛酸四丁酯依次加入烧瓶中后，迅速升温至170℃，至反应不再有液体馏出时，升温至230℃，抽真空进行缩聚反应，4h后，与2000g丙交酯和2g催化剂辛酸亚锡混合，升温至150℃，20h后，得到聚乳酸
‑
聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯嵌段共聚物，取样测得共聚物熔指为15g/10min。
143.9.2反复抽真空充氮气将1l带支管的圆底烧瓶进行冷却，充入氮气，加入100g evoh
‑
1、300g左旋丙交酯与0.3g辛酸亚锡，在140℃下进行反应，反应15h后，升温至180℃抽真空去除未反应的单体，压力为100pa，得到聚乳酸
‑
evoh共聚物，取样测得共聚物熔指为10g/10min。
144.9.3采用多层共挤吹膜机将500g evoh(f104b，日本可乐丽)加热到190℃，750g 9.2中所述聚乳酸
‑
evoh共聚物加热到180℃，1250g 9.1中所述聚乳酸
‑
聚对苯二甲酸己二
酸丁二醇酯嵌段共聚物加热到180℃，并挤压分别制成阻隔层，第一粘结层和第二粘结层，第一外表层和第二外表层，然后在此温度下胶合并吹膜，最后在30℃下挤压成型，得到聚乳酸基多层共挤薄膜。
145.按照实施例1的方法，对本发明实施例9制备的聚乳酸基多层共挤薄膜性能进行测试，检测结果为，本发明实施例9制备得到的聚乳酸基多层共挤薄膜的断裂伸长率为430％；膜厚为15μm，得到其透光率为88％；wvtr为18.65g/m2·
24h。
146.实施例10
147.10.1将650g对苯二甲酸、500g丁二酸、1100g丁二醇和1g钛酸四丁酯依次加入烧瓶中后，迅速升温至170℃，至反应不再有液体馏出时，升温至230℃，抽真空进行缩聚反应，4h后，与2000g丙交酯和2g催化剂辛酸亚锡混合，升温至150℃，15h后，得到聚乳酸
‑
聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯嵌段共聚物，取样测得共聚物熔指为12g/10min。
148.10.2反复抽真空充氮气将1l带支管的圆底烧瓶进行冷却，充入氮气，加入200g evoh
‑
1、800g左旋丙交酯与0.4g辛酸亚锡，在130℃下进行反应，反应20h后，升温至180℃抽真空去除未反应的单体，压力为100pa，得到聚乳酸
‑
evoh共聚物，取样测得共聚物熔指为11g/10min。
149.10.3采用多层共挤吹膜机将750g evoh(f104b，日本可乐丽)加热到190℃，500g 10.2中所述聚乳酸
‑
evoh共聚物加热到180℃，1250g 10.1中所述聚乳酸
‑
聚对苯二甲酸丁二酸丁二醇酯嵌段共聚物加热到180℃，并挤压分别制成阻隔层，第一粘结层和第二粘结层，第一外表层和第二外表层，然后在此温度下胶合并吹膜，最后在30℃下挤压成型，得到聚乳酸基多层共挤薄膜。
150.按照实施例1的方法对本发明实施例10制备的聚乳酸基多层共挤薄膜性能进行测试，检测结果为，本发明实施例10制备得到的聚乳酸基多层共挤薄膜的断裂伸长率为410％；膜厚为15μm，得到其透光率为88％；wvtr为18.05g/m2·
24h。
151.实施例11
152.11.1将650g对苯二甲酸、600g己二酸、800g乙二醇和1g钛酸四丁酯依次加入烧瓶中后，迅速升温至170℃，至反应不再有液体馏出时，升温至230℃，抽真空进行缩聚反应，4h后，与2000g丙交酯和2g催化剂辛酸亚锡混合，升温至150℃，20h后，得到聚乳酸
‑
聚对苯二甲酸己二酸乙二醇酯嵌段共聚物，取样测得共聚物熔指为12g/10min。
153.11.2反复抽真空充氮气将1l带支管的圆底烧瓶进行冷却，充入氮气，加入200g evoh
‑
1、800g左旋丙交酯与1g辛酸亚锡，在140℃下进行反应，反应15h后，升温至180℃抽真空去除未反应的单体，压力为100pa，得到聚乳酸
‑
evoh共聚物，取样测得共聚物熔指为11g/10min。
154.11.3采用多层共挤吹膜机将500g evoh(h171b，日本可乐丽)加热到185℃，500g 11.2中所述聚乳酸
‑
evoh共聚物加热到180℃，1500g 11.1中所述聚乳酸
‑
聚对苯二甲酸己二酸乙二醇酯嵌段共聚物加热到180℃，并挤压分别制成阻隔层，第一粘结层和第二粘结层，第一外表层和第二外表层，然后在此温度下胶合并吹膜，最后在30℃下挤压成型，得到聚乳酸基多层共挤薄膜。
155.按照实施例1的方法对本发明实施例11制备得到的聚乳酸基多层共挤薄膜性能进行测试，检测结果为，本发明实施例11制备得到的聚乳酸基多层共挤薄膜的断裂伸长率为
460％；膜厚为15μm，得到其透光率为87％；wvtr为18.65g/m2·
24h。
156.实施例12
157.12.1将650g对苯二甲酸、600g己二酸、1500g己二醇和1g钛酸四丁酯依次加入烧瓶中后，迅速升温至170℃，至反应不再有液体馏出时，升温至230℃，抽真空进行缩聚反应，4h后，与4000g丙交酯和4g催化剂辛酸亚锡混合，升温至150℃，20h后，得到聚乳酸
‑
聚对苯二甲酸己二酸己二醇酯嵌段共聚物，取样测得共聚物熔指为15g/10min。
158.12.2反复抽真空充氮气将1l带支管的圆底烧瓶进行冷却，充入氮气，加入200g evoh
‑
1、600g左旋丙交酯与1.2g氯化锌，在150℃下进行反应，反应24h后，升温至180℃抽真空去除未反应的单体，压力为100pa，得到聚乳酸
‑
evoh共聚物，取样测得共聚物熔指为10g/10min。
159.12.3采用多层共挤吹膜机将750g evoh(h171b，日本可乐丽)加热到185℃，750g 12.2中所述聚乳酸
‑
evoh共聚物加热到180℃，1000g 12.1中所述聚乳酸
‑
聚对苯二甲酸己二酸己二醇酯嵌段共聚物加热到180℃，并挤压分别制成阻隔层，第一粘结层和第二粘结层，第一外表层和第二外表层，然后在此温度下胶合并吹膜，最后在30℃下挤压成型，得到聚乳酸基多层共挤薄膜。
160.按照实施例1的方法对本发明实施例12制备的聚乳酸基多层共挤薄膜力学性能进行测试，检测结果为，本发明实施例12制备得到的聚乳酸基多层共挤薄膜的断裂伸长率为405％；膜厚为15μm，得到其透光率为88％；wvtr为17.75g/m2·
24h。
161.实施例13
162.13.1将650g对苯二甲酸、500g丁二酸、1500g己二醇和1g钛酸四丁酯依次加入烧瓶中后，迅速升温至170℃，至反应不再有液体馏出时，升温至230℃，抽真空进行缩聚反应，4h后，与4000g丙交酯和4g催化剂辛酸亚锡混合，升温至150℃，20h后，得到聚乳酸
‑
聚对苯二甲酸丁二酸己二醇酯嵌段共聚物，取样测得共聚物熔指为14g/10min。
163.13.2反复抽真空充氮气将1l带支管的圆底烧瓶进行冷却，充入氮气，加入200g evoh
‑
5、600g左旋丙交酯与0.6g醋酸锌，在150℃下进行反应，反应24h后，升温至180℃抽真空去除未反应的单体，压力为100pa，得到聚乳酸
‑
evoh共聚物，取样测得共聚物熔指为50g/10min。
164.13.3采用多层共挤吹膜机将500g evoh(e105b，日本可乐丽)加热到180℃，600g 13.2中所述聚乳酸
‑
evoh共聚物加热到180℃，1400g 13.1中所述聚乳酸
‑
聚对苯二甲酸丁二酸己二醇酯嵌段共聚物加热到170℃，并挤压分别制成阻隔层，第一粘结层和第二粘结层，第一外表层和第二外表层，然后在此温度下胶合并吹膜，最后在30℃下挤压成型，得到聚乳酸基多层共挤薄膜。
165.按照实施例1的方法对本发明实施例13制备的聚乳酸基多层共挤薄膜性能进行测试，检测结果为，本发明实施例13制备得到的聚乳酸基多层共挤薄膜的断裂伸长率为430％；膜厚为15μm，得到其透光率为88％；wvtr为18.55g/m2·
24h。
166.实施例14
167.14.1将650g对苯二甲酸、860g癸二酸、800g乙二醇和1g钛酸四丁酯依次加入烧瓶中后，迅速升温至170℃，至反应不再有液体馏出时，升温至230℃，抽真空进行缩聚反应，4h后，与4000g丙交酯和4g催化剂辛酸亚锡混合，升温至150℃，20h后，得到聚乳酸
‑
聚对苯二
甲酸癸二酸乙二醇酯嵌段共聚物，取样测得共聚物熔指为16g/10min。
168.14.2反复抽真空充氮气将1l带支管的圆底烧瓶进行冷却，充入氮气，加入200g evoh
‑
6、600g左旋丙交酯与1.2g辛酸亚锡，在160℃下进行反应，反应10h后，升温至180℃抽真空去除未反应的单体，压力为100pa，得到聚乳酸
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evoh共聚物，取样测得共聚物熔指为40g/10min。
169.14.3采用多层共挤吹膜机将750g evoh(e105b，日本可乐丽)加热到180℃，500g 14.2中所述聚乳酸
‑
evoh共聚物加热到180℃，1250g 14.1中所述聚乳酸
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聚对苯二甲酸癸二酸乙二醇酯嵌段共聚物加热到170℃，并挤压分别制成阻隔层，第一粘结层和第二粘结层，第一外表层和第二外表层，然后在此温度下胶合并吹膜，最后在30℃下挤压成型，得到聚乳酸基多层共挤薄膜。
170.按照实施例1的方法对本发明实施例14制备的聚乳酸基多层共挤薄膜性能进行测试，检测结果为，本发明实施例14制备得到的聚乳酸基多层共挤薄膜的断裂伸长率为405％；膜厚为15μm，得到其透光率为88％；wvtr为19.25g/m2·
24h。
171.由以上实施例可知，本发明提供了一种聚乳酸基多层共挤薄膜，将evoh和丙交酯进行聚合反应，得到聚乳酸evoh共聚物；然后将聚乳酸基共聚物，evoh
‑
聚乳酸共聚物，evoh通过多层共挤的方式制备了聚乳酸基多层环保薄膜。由于在聚乳酸中引入了柔性链段，解决了聚乳酸薄膜硬而脆的问题；通过在多层膜中每层采用单一的聚合物，解决了聚乳酸共混薄膜透明性差的问题，此外本发明采用聚乳酸共聚物作为粘结层，解决了以往技术中粘结层采用具有毒性较大的胶黏剂单体及溶剂的问题。本发明提供的多层薄膜在制备过程中避免了溶剂和有毒药品的使用，简单、高效，成本低，可控性好，有利于工业化生产。本发明通过各层性能的有机复合与搭配，复合膜具有良好的力学性能，透明性，阻隔性。本发明工艺简单、容易制取、体积轻便、易处理，使用后不会对环境造成危害。本发明提供的聚乳酸基环保地膜采用无毒环保，全生物降解的evoh和聚乳酸基材料组成，有利于环境保护。本发明所用改性组分均为可降解的物质，具有良好的生物降解性。实验结果表明：本发明提供的聚乳酸基环保地膜的断裂伸长率在400％以上；聚乳酸基环保地膜的透光率在87％以上，水蒸气透过率在19.25g/m2·
24h以下。
172.以上所述的仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。