1.本发明涉及具有光学功能层的夹层玻璃用中间膜、以及具备该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术:
2.以往,广泛已知使中间膜介于2块玻璃板之间而进行了一体化的夹层玻璃。中间膜往往由在聚乙烯醇缩醛树脂中混配了增塑剂的增塑聚乙烯醇缩醛形成。夹层玻璃由于即使受到外部冲击而破损,玻璃的碎片飞散的情况也少,安全,因此作为汽车等车辆、航空机、建筑物等的窗玻璃而广泛使用。
3.在汽车、航空机等的挡风玻璃中,有时应用在与挡风玻璃相同的视场内显示驾驶所需要的信息等的平视显示器(head
‑
up display,hud)。作为hud,广泛已知通过使来自设置在仪表板等的投影仪的光在由夹层玻璃形成的挡风玻璃反射,从而使驾驶者可见的hud。
4.此外,作为应用于汽车的挡风玻璃等的hud,研究了利用全息图。例如,在专利文献1中公开了在构成夹层玻璃的2块玻璃板之间配置浮雕型全息图。在专利文献2中公开了具有依次叠层了玻璃板、全息图、全息图被覆层、和合成树脂膜的结构的全息图封入夹层玻璃。
5.这里,在专利文献1中,为了防止浮雕型全息图由于紫外线而劣化,在2块玻璃板之间设置紫外线吸收层,在与紫外线吸收层相比靠车内侧配置有浮雕型全息图。此外,在专利文献2中,合成树脂膜也具有紫外线吸收能力,防止来自车外的紫外线光直接照射到全息图。
6.现有技术文献
7.专利文献
8.专利文献1:日本特开2013
‑
127489号公报
9.专利文献2:日本特开平5
‑
85784号公报
技术实现要素:
10.发明所要解决的课题
11.另外,在全息图中,除了上述浮雕型全息图以外,还已知体积型全息图。体积型全息图例如由包含基体聚合物、光反应性单体、光聚合引发剂、感光剂等的组合物形成,如果通过干涉波被曝光,则光反应性单体聚合从而记录图像。此外,对于体积型全息图,如果照射再生光,则再生被记录的图像。
12.然而,具有体积型全息图的夹层玻璃如专利文献1、2那样即使设置一般的紫外线吸收层,也发生由于长期照射太阳光而劣化这样的不良状况。
13.因此,本发明的课题是提供在具有特定的光学功能层的夹层玻璃用中间膜中,具有即使长期照射太阳光等,光学功能层也不光劣化的耐光性的夹层玻璃用中间膜。
14.用于解决课题的方法
15.本发明人等进行了深入研究,结果发现,通过在具有构成体积型全息图的特定的光学功能层的夹层玻璃用中间膜中,设置包含紫外线吸收剂、并且在波长400nm下的透射率为一定值以下的第1热塑性树脂层可以解决上述课题,从而完成了以下的本发明。
16.[1]一种夹层玻璃用中间膜,其具备光学功能层、和设置在上述光学功能层的一面侧的第1热塑性树脂层,
[0017]
上述光学功能层包含光反应性单体的聚合物和基体聚合物,
[0018]
上述第1热塑性树脂层包含紫外线吸收剂,并且在波长400nm下的透射率为20%以下。
[0019]
[2]根据上述[1]所述的夹层玻璃用中间膜,上述第1热塑性树脂层在波长410nm下的透射率为60%以下。
[0020]
[3]根据上述[1]或[2]所述的夹层玻璃用中间膜,上述第1热塑性树脂层在波长420nm下的透射率为70%以下。
[0021]
[4]根据上述[1]~[3]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,上述紫外线吸收剂为选自苯并三唑化合物、吲哚系化合物、和卟啉化合物中的至少1种。
[0022]
[5]根据上述[4]所述的夹层玻璃用中间膜,上述紫外线吸收剂包含苯并三唑化合物、以及选自吲哚系化合物和卟啉化合物中的至少1种。
[0023]
[6]根据上述[1]~[5]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其进一步具备设置在上述光学功能层的另一面侧的第2热塑性树脂层。
[0024]
[7]根据上述[6]所述的夹层玻璃用中间膜,在将上述第2热塑性树脂层在波长400nm下的透射率设为t400(2),且将上述第1热塑性树脂层在波长400nm下的透射率设为t400(1)的情况下,满足t400(2)>t400(1)的关系。
[0025]
[8]根据上述[6]或[7]所述的夹层玻璃用中间膜,在将上述第2热塑性树脂层在波长410nm下的透射率设为t410(2),且将上述第1热塑性树脂层在波长410nm下的透射率设为t410(1)的情况下,满足t410(2)>t410(1)的关系。
[0026]
[9]根据上述[6]~[8]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,在将上述第2热塑性树脂层在波长420nm下的透射率设为t420(2),且将上述第1热塑性树脂层在波长420nm下的透射率设为t420(1)的情况下,满足t420(2)>t420(1)的关系。
[0027]
[10]根据上述[1]~[9]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,上述光学功能层含有光聚合引发剂。
[0028]
[11]一种夹层玻璃,其具备上述[1]~[10]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜、和一对玻璃板,在上述一对玻璃板之间配置夹层玻璃用中间膜。
[0029]
发明的效果
[0030]
本发明的夹层玻璃用中间膜具有特定的光学功能层,并且即使长期照射太阳光等也不光劣化而具有良好的耐光性。
附图说明
[0031]
图1为显示本发明的第1实施方式涉及的夹层玻璃的截面图。
[0032]
图2为显示本发明的第2实施方式涉及的夹层玻璃的截面图。
[0033]
图3为显示本发明的第2实施方式的变形例涉及的夹层玻璃的截面图。
具体实施方式
[0034]
以下,使用实施方式详细地说明本发明的夹层玻璃用中间膜。
[0035]
本发明的夹层玻璃用中间膜具备光学功能层、和设置在光学功能层的一面侧的第1热塑性树脂层。此外,本发明的夹层玻璃用中间膜优选进一步具备设置在光学功能层的另一面侧的第2热塑性树脂层。
[0036]
夹层玻璃用中间膜在如后述那样使用于例如室外窗的窗玻璃的情况下,第1热塑性树脂层配置在与光学功能层相比靠室外侧。此外,第2热塑性树脂层配置在与光学功能层相比靠室内侧。
[0037]
以下,对构成本发明的夹层玻璃用中间膜的各构件更详细地说明。
[0038]
[光学功能层]
[0039]
在本发明中使用的光学功能层包含光反应性单体的聚合物、和基体聚合物。光学功能层通过含有这些成分从而构成体积型全息图。即,光学功能层通过曝光于干涉光而使光反应性单体聚合,从而可以记录图像信息。更具体而言,通过干涉光的强弱,形成光反应性单体、光反应性单体的聚合物的疏密,通过它们与基体聚合物的折射率差而形成全息图,记录图像信息。记录了图像信息的光学功能层通过照射再生光从而可以再生被记录的图像。因此,在光学功能层中,一般除了光反应性单体的聚合物以外,还存在光反应性单体。
[0040]
(光反应性单体)
[0041]
作为光反应性单体,是具有至少一个烯属不饱和双键,并被干涉光曝光而能够聚合的物质。光反应性单体优选呈现较高的折射率。作为光反应性单体,优选使用丙烯酸系单体。丙烯酸系单体为具有丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的任一者的单体。
[0042]
作为丙烯酸系单体,可举出例如,丙烯酸2,3
‑
二溴丙酯、丙烯酸二环戊酯、二溴新戊二醇二丙烯酸酯、丙烯酸2
‑
苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸2
‑
苯氧基甲基酯、苯酚乙氧基化物单丙烯酸酯、2
‑
(对氯苯氧基)乙基丙烯酸酯、丙烯酸对氯苯酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸2
‑
苯基乙基酯、丙烯酸2
‑
(1
‑
萘氧基)乙基酯、甲基丙烯酸邻联苯酯、丙烯酸邻联苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸2
‑
苯基乙基酯、甲基丙烯酸2
‑
苯氧基乙基酯、苯酚乙氧基化物丙烯酸酯、甲基苯氧基乙基丙烯酸酯、苯氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、苯氧基乙氧基乙基甲基丙烯酸酯、壬基苯氧基乙基丙烯酸酯、2
‑
羟基
‑3‑
苯氧基丙基丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、1,4
‑
苯二醇二甲基丙烯酸酯、1,4
‑
二异丙烯基苯、1,3,5
‑
三异丙烯基苯、苯醌单甲基丙烯酸酯、2
‑
(1
‑
萘氧基)乙基丙烯酸酯、2,3
‑
萘二甲酸(丙烯酰氧基乙基)单酯、双酚酸与3
‑
甲基丙烯酰氧基
‑2‑
羟基丙醇的醚化合物、β
‑
丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸氢酯、2,2
‑
二(对羟基苯基)丙烷二丙烯酸酯、2,3
‑
二(对羟基苯基)丙烷二甲基丙烯酸酯、2,2
‑
二(对羟基苯基)丙烷二甲基丙烯酸酯、聚氧基乙基
‑
2,2
‑
二(对羟基苯基)丙烷二甲基丙烯酸酯、双酚a与3
‑
甲基丙烯酰氧基
‑2‑
羟基乙醇的醚化合物、乙氧基化双酚a二丙烯酸酯、双酚a与3
‑
丙烯酰氧基
‑2‑
羟基丙醇的醚化合物、双酚a与2
‑
丙烯酰氧基乙醇的醚化合物、2,2
‑
双(4
‑
丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2
‑
双(4
‑
甲基丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2
‑
双(4
‑
丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、2,2
‑
双(4
‑
甲基丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、双(4
‑
丙烯酰氧基二乙氧基苯基)甲烷、双(4
‑
甲基丙烯酰氧基二乙氧基苯基)甲烷、2
‑
(对氯苯氧基)乙基丙烯酸酯、四氯双酚a与3
‑
丙烯酰氧基
‑2‑
羟基丙醇的醚化合物、四氯双酚a与2
‑
甲基丙烯酰氧基乙醇的醚化合物、四溴双酚a与3
‑
甲基丙烯酰氧基
‑2‑
羟基丙醇的醚化合物、四溴
双酚a与2
‑
甲基丙烯酰氧基乙醇的醚化合物、双(4
‑
丙烯酰氧基乙氧基
‑
3,5
‑
二溴苯基)甲烷、双(4
‑
甲基丙烯酰氧基乙氧基
‑
3,5
‑
二溴苯基)甲烷、2,2
‑
双(4
‑
丙烯酰氧基乙氧基
‑
3,5
‑
二溴苯基)丙烷、2,2
‑
双(4
‑
甲基丙烯酰氧基乙氧基
‑
3,5
‑
二溴苯基)丙烷、双(4
‑
丙烯酰氧基乙氧基苯基)砜、双(4
‑
甲基丙烯酰氧基乙氧基苯基)砜、双(4
‑
丙烯酰氧基二乙氧基苯基)砜、双(4
‑
甲基丙烯酰氧基二乙氧基苯基)砜、双(4
‑
丙烯酰氧基丙氧基苯基)砜、双(4
‑
甲基丙烯酰氧基丙氧基苯基)砜、苯硫基乙基丙烯酸酯、苯硫基乙基甲基丙烯酸酯、二亚乙基二硫代乙二醇二丙烯酸酯、二亚乙基二硫代乙二醇二甲基丙烯酸酯、三苯基甲基硫代丙烯酸酯、2
‑
(三环[5,2,102,6]二溴癸硫基)乙基丙烯酸酯、s
‑
(1
‑
萘基甲基)硫代丙烯酸酯、2
‑
(9
‑
咔唑基)乙基丙烯酸酯、2
‑
〔β
‑
(n
‑
咔唑基)丙酰氧基〕乙基丙烯酸酯、丙烯酸2
‑
萘酯、甲基丙烯酸2
‑
萘酯、丙烯酸五氯苯酯、丙烯酸2,4,6
‑
三溴苯酯、2
‑
(2
‑
萘氧基)乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸n
‑
对联苯酯、1,4
‑
双(2
‑
硫代萘基)
‑2‑
丁基丙烯酸酯、1,4
‑
双(2
‑
硫代萘基)
‑2‑
丁基甲基丙烯酸酯、双酚a二丙烯酸酯、双酚a二甲基丙烯酸酯、2,3
‑
萘二甲酸(2
‑
丙烯酰氧基乙基)(3
‑
丙烯酰氧基丙基
‑2‑
羟基)二酯、n
‑
苯基甲基丙烯酰胺、叔丁基苯基甲基丙烯酸酯、联苯二甲酸(2
‑
甲基丙烯酰氧基乙基)单酯、联苯二甲酸(2
‑
丙烯酰氧基乙基)(3
‑
丙烯酰氧基丙基
‑2‑
羟基)二酯、4,5
‑
菲二甲酸(2
‑
丙烯酰氧基乙基)(3
‑
丙烯酰氧基丙基
‑2‑
羟基)二酯等。
[0043]
此外,作为丙烯酸系单体,可以为具有9,9
‑
二芳基芴骨架且在分子中具有至少一个(甲基)丙烯酰基的物质、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。作为氨基甲酸酯丙烯酸酯,可举出由异氰酸苯酯化合物与一分子中具有羟基和(甲基)丙烯酰基的化合物的缩合物构成的物质。
[0044]
此外,可以为苯乙烯、甲氧基苯乙烯、2
‑
氯苯乙烯、2
‑
溴苯乙烯、n
‑
乙烯基咔唑、苯基马来酰亚胺、2
‑
乙烯基萘等除丙烯酸系单体以外的光反应性单体。
[0045]
光反应性单体可以单独使用1种或组合使用2种以上。光学功能层中的光反应性单体的含量优选为例如,10~50质量%的范围内。
[0046]
(基体聚合物)
[0047]
作为基体聚合物,可举出例如,聚乙酸乙烯酯(polyvinyl acetate)、聚丁酸乙烯酯、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯基咔唑、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯腈、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯腈、聚
‑
1,2
‑
二氯乙烯、乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物、四氟乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物、间规型聚甲基丙烯酸甲酯、聚
‑
α
‑
乙烯基萘二甲酸酯、聚碳酸酯、乙酸纤维素、三乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、聚苯乙烯、聚
‑
α
‑
甲基苯乙烯、聚
‑
邻甲基苯乙烯、聚
‑
对甲基苯乙烯、聚
‑
对苯基苯乙烯、聚
‑
2,5
‑
二氯苯乙烯、聚
‑
对氯苯乙烯、聚芳酯、聚砜、聚醚砜、苯乙烯
‑
丙烯腈共聚物、苯乙烯
‑
二乙烯基苯共聚物、苯乙烯
‑
丁二烯共聚物、苯乙烯
‑
马来酸酐共聚物、abs树脂、聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚1,1
‑
二氯乙烯、氢化苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯共聚物、聚氨酯、聚四氟乙烯、聚1,1
‑
二氟乙烯等。此外,可以为四氟乙烯、六氟乙烯等与乙烯醇、乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基缩醛、乙烯基缩丁醛等的共聚物等,也可以为(甲基)丙烯酸环状脂肪族酯与(甲基)丙烯酸甲酯的共聚物、甲基丙烯酸甲酯
‑
丙烯酸乙酯
‑
丙烯酸共聚物等。它们之中,优选为聚氨酯。
[0048]
光学功能层中的基体聚合物的含量例如为30~80质量%的范围内。
[0049]
(光聚合引发剂)
[0050]
光学功能层优选含有光聚合引发剂。作为光聚合引发剂,可以使用公知的光聚合引发剂,可举出碘盐类、三嗪系化合物、偶氮化合物、叠氮基化合物、有机过氧化物、有机硼酸盐、盐类、卤代烃衍生物、二茂钛化合物、酰基氧化膦、双酰基氧化膦与α
‑
羟基酮的组合等。此外,也可以利用由硫醇化合物等氢供体与联二咪唑衍生物的并用得到的自由基聚合引发剂系统。
[0051]
此外,光聚合引发剂可以为单分子型,也可以使用双分子型。单分子型为用单独的光聚合引发剂而引发聚合的物质,例如,通过干涉光的照射而单分子的键断裂而生成自由基。此外,对于双分子型,光学功能层进一步包含染料等色素。双分子型通过聚合引发剂和色素而引发聚合。对于双分子型,例如,染料等色素吸收光子,从激发状态向光聚合引发剂(共引发剂)传递能量,并且光聚合引发剂通过电子或质子的移动或直接的氢夺取而释放出聚合诱发自由基。作为共引发剂,使用例如烷基芳基硼酸铵等。
[0052]
光学功能层中的光聚合引发剂的含量优选为例如,0.1~5质量%的范围内。
[0053]
此外,光学功能层所含有的色素没有特别限定,可以使用公知的染料等。可举出例如,花青系、聚次甲基系、吩嗪系、吩嗪系、吩噻嗪系、二芳基甲烷系、三芳基甲烷系、(硫代)吡喃盐系、方酸(squarylium)系、香豆素系、呫吨系、噻吨系、并苯系、部花青系、噻唑系、吖啶系、半花青系、零次甲基系、链花青系等。这些染料可以单独使用,也可以组合使用2种以上,例如可以根据rgb而使用3种以上。
[0054]
此外,除了上述以外,光学功能层还可以适当混配链转移剂等体积型全息图所使用的公知的添加剂。
[0055]
光学功能层的厚度没有特别限定,例如为0.1~50μm,优选为1~10μm。
[0056]
光学功能层例如在基材上形成为好。作为形成光学功能层的基材,可举出树脂膜。作为树脂膜,可以使用聚碳酸酯(pc)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乙烯、聚丙烯、乙酸纤维素、纤维素水合物、硝酸纤维素、环烯烃聚合物、聚苯乙烯、聚环氧化物、聚砜、三乙酸纤维素(tac)、聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇缩丁醛或聚二环戊二烯或它们的混合物的膜等。它们可以为单层膜,也可以为多层膜。多层膜为将由彼此不同的材料构成的多个层叠层多层而得的膜。它们之中,优选为tac膜。
[0057]
形成光学功能层的基材的厚度例如为10~200μm,优选为40~100μm。
[0058]
此外,在基材上形成的光学功能层上,可以进一步叠层覆盖材,光学功能层的两面分别被基材和覆盖材被覆。由此,光学功能层易于被保护。
[0059]
然而,光学功能层不需要一定在基材上形成,例如可以直接叠层于第1热塑性树脂层、第2热塑性树脂层。此外,也可以直接叠层在构成后述的夹层玻璃的玻璃板上。
[0060]
(光学功能层的制作)
[0061]
在光学功能层的制作中,首先,准备包含光反应性单体、基体聚合物、和根据需要混配的光聚合引发剂、色素、链转移剂等其它添加剂的光学功能层用组合物。光学功能层用组合物可以通过适当溶剂被稀释。光学功能层用组合物通过涂布于基材、剥离片等,根据需要进行干燥,从而形成光学功能层为好。
[0062]
此外,在基体聚合物为聚氨酯等热固性树脂的情况下,可以准备包含基体聚合物
的前体成分(例如,如果为聚氨酯,则为多元醇和多异氰酸酯)、光反应性单体、和根据需要任意混配的光聚合引发剂、色素、链转移剂等其它添加剂的光学功能层用组合物。在该情况下,光学功能层用组合物在涂布于基材、剥离片等后,使前体成分固化为好。在该情况下,被涂布的光学功能层用组合物也根据需要进行适当干燥为好。
[0063]
上述光学功能层通过进行曝光,使光反应性单体反应从而使光反应性单体的至少一部分成为聚合物。此时,通过使2种光的波干涉,从而形成全息图。
[0064]
另外,在剥离片上形成了全息图的光学功能层从剥离片被剥落,叠层于第1热塑性树脂层、第2热塑性树脂层、或玻璃板等为好。
[0065]
此外,可以代替基材或剥离片,在构成夹层玻璃的玻璃板上直接涂布光学功能层用组合物而形成光学功能层。
[0066]
[第1热塑性树脂层]
[0067]
第1热塑性树脂层包含紫外线吸收剂,并且在波长400nm下的透射率成为20%以下。在本发明中,通过夹层玻璃用中间膜具有这样的第1热塑性树脂层,从而即使长期照射太阳光等,也可以防止光学功能层光劣化,改善耐光性。
[0068]
其原理不清楚,但上述光学功能层意外地易于被400nm附近的光线而劣化,另一方面,通常的紫外线吸收层在400nm附近的吸收率不那么低。因此,推定在本发明中,通过将波长400nm下的透射率控制得低,从而与使用了以往的紫外线吸收层的情况相比耐光性改善。
[0069]
第1热塑性树脂层如果在波长400nm下的透射率大于20%,则通过太阳光等的长期照射而光学功能层光劣化,光学功能层不会长期良好地起作用。从防止光学功能层的光劣化的观点考虑,波长400nm下的透射率优选为16%以下,更优选为10%以下,进一步优选为5%以下,更进一步优选为3.5%以下。此外,波长400nm下的透射率只要为0%以上即可,但实用上优选为0.1%以上,进一步优选为0.2%以上。
[0070]
第1热塑性树脂层在波长410nm下的透射率优选为60%以下。光学功能层不仅易于被波长400nm附近的光线而光劣化,而且也易于被410nm附近的光线而光劣化,通过使波长410nm下的透射率低,可以更有效地防止光学功能层的光劣化。
[0071]
此外,第1热塑性树脂层在波长420nm下的透射率优选为70%以下。光学功能层有时也被420nm附近的光线光劣化,但通过使420nm下的透射率为70%以下,可以有效地防止光学功能层的光劣化。
[0072]
进一步,第1热塑性树脂层更优选在波长410nm下的透射率成为60%以下,并且在波长420nm下的透射率成为70%以下。通过使波长410、420nm两者的透射率成为一定值以下,从而可以更加有效地防止光学功能层的光劣化。
[0073]
第1热塑性树脂层在410nm下的透射率更优选为45%以下,进一步优选为25%以下,更进一步优选为20%以下。通过使410nm下的透射率为这些上限值以下,从而更加易于防止光学功能层的光劣化。
[0074]
此外,第1热塑性树脂层在410nm下的透射率没有特别限定,例如为1%以上,优选为5%以上,更优选为10%以上,进一步优选为15%以上。通过使410nm下的透射率为这些下限值以上,从而防止可见光透射率降低、或夹层玻璃用中间膜发生着色。
[0075]
第1热塑性树脂层在波长420nm下的透射率更优选为60%以下。通过使420nm下的透射率为60%以下,从而更加易于防止光学功能层的光劣化。
[0076]
此外,第1热塑性树脂层在420nm下的透射率没有特别限定,例如为1%以上,优选为7%以上,更优选为15%以上。通过使420nm下的透射率为这些下限值以上,从而防止可见光透射率降低、或夹层玻璃用中间膜发生着色。
[0077]
(紫外线吸收剂)
[0078]
第1热塑性树脂层含有紫外线吸收剂。第1热塑性树脂层通过含有紫外线吸收剂,从而可以防止光学功能层和第1热塑性树脂层由于太阳光等而光劣化。此外,在使用包含夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃作为例如窗玻璃的情况下,可以防止紫外线经由窗玻璃而透射到室内侧。
[0079]
作为紫外线吸收剂,可举出苯并三唑化合物、吲哚系化合物、和卟啉化合物。它们可以单独使用1种,也可以并用2种以上。在本发明中,通过调整所使用的紫外线吸收剂的种类和混配量,从而可以如上述那样将400~420nm下的透射率调整为规定的范围内。
[0080]
<苯并三唑化合物>
[0081]
作为紫外线吸收剂而使用的苯并三唑化合物为具有苯并三唑骨架,并能够吸收紫外线的化合物。苯并三唑化合物可举出例如在300~390nm、优选在330~375nm、更优选在345~360nm的波长区域具有最大吸收波长峰的化合物。
[0082]
另外,在本说明书中,紫外线吸收剂的最大吸收波长可以通过以下方法测定。相对于氯仿100质量份,混合要测定的化合物0.0002~0.002质量份,获得氯仿溶液。将所得的氯仿溶液向光程长度1.0cm的分光光度计用石英池加入。使用自动记录分光光度计(日立制作所社制“u4100”),测定300~2500nm透射率,求出极大吸收波长。所谓该极大吸收波长,是透射率显示极小值的波长,有时存在多个,在该情况下,所谓最大吸收波长,是指该极小值为最小的波长。
[0083]
作为苯并三唑化合物的优选的具体例,为以下式(1)所示的化合物。
[0084][0085]
(在式(1)中,r
11
表示氢原子、碳原子数为1~8的烷基、或碳原子数4~20的烷氧基羰基烷基,r
12
为氢原子、或碳原子数为1~8的烷基。x为氯原子或氢原子。)
[0086]
在式(1)中,r
11
、r
12
的烷基可以具有直链结构,也可以具有支链结构。烷氧基羰基烷基可以具有直链结构,也可以具有支链结构。作为r
11
、r
12
,可举出例如,氢原子、甲基、乙
基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基。r
11
除了这些以外,还可举出甲氧基羰基丙基、辛基氧基羰基丙基等。其中,r
11
优选为氢原子或烷基,特别优选氢原子、甲基、叔丁基、戊基、辛基。r
11
与r
12
可以相同,也可以不同。
[0087]
此外,作为式(1)所示的化合物的具体例,可举出2
‑
(3
‑
叔丁基
‑5‑
甲基
‑2‑
羟基苯基)
‑5‑
氯苯并三唑、2
‑
(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑2‑
羟基苯基)
‑5‑
氯苯并三唑、3
‑
[3
‑
叔丁基
‑5‑
(5
‑
氯
‑
2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑4‑
羟基苯基]丙酸辛酯、3
‑
(5
‑
氯
‑
2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑5‑
(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基苯基丙酸甲酯、2
‑
(3,5
‑
二
‑
叔戊基
‑2‑
羟基苯基)苯并三唑等。
[0088]
式(1)所示的化合物为优选在330~375nm、更优选在345~360nm的波长区域具有最大吸收波长峰的化合物。
[0089]
<吲哚系化合物>
[0090]
吲哚系化合物为具有吲哚骨架,并能够吸收紫外线的化合物。作为吲哚系化合物,优选可举出以下式(2)所示的化合物。
[0091][0092]
在式(2)中,r
21
表示碳原子数为1~3的烷基,r
22
表示氢原子、碳原子数为1~10的烷基、或碳原子数为7~10的芳烷基。
[0093]
r
21
和r
22
的烷基分别可以具有直链结构,也可以具有支链结构。作为上述式(2)中的r
21
,可举出例如,甲基、乙基、异丙基、正丙基等,其中,r
21
优选为甲基、乙基、异丙基,从耐光性的观点考虑,更优选为甲基或乙基。
[0094]
式(2)中的r
22
优选为碳原子数为1~10的烷基,更优选为碳原子数为1~8的烷基。作为碳原子数为1~10的烷基,可举出例如,甲基、乙基、异丙基、正丙基、异丁基、正丁基、戊基、己基、2
‑
乙基己基、正辛基等。此外,作为碳原子数为7~10的芳烷基,可举出例如,苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基等。
[0095]
吲哚系化合物没有特别限定,但最大吸收波长峰例如为375~405nm,优选为380~400nm,更优选为385~395nm。
[0096]
<卟啉化合物>
[0097]
在本发明中使用的卟啉化合物为具有卟啉骨架,并能够吸收紫外线的化合物。卟啉化合物的最大吸收波长峰例如为380~430nm,优选为390~425nm,更优选为400~420nm。
[0098]
作为卟啉化合物的具体例,可举出以下式(3)所示的化合物。
[0099][0100]
在式(3)中,r
31
~r
34
各自独立地为氢原子、或可以具有杂原子的烃基。作为m,可举出铜、镁、钴、锌、锰、铁等金属原子,其中优选为铜、锰、铁、钴,更优选为铜。这里,r
31
~r
34
的碳原子数各自独立地为1~24,优选为1~18,更优选为6~12。作为杂原子,可举出氮原子、硫原子、氧原子、卤原子等。
[0101]
r
31
~r
34
各自可举出可以具有取代基的芳香族环。r
31
~r
34
各自的芳香族环中的取代基的数目没有特别限定,例如为0~5个,优选为0~3个,更优选为1~2个,最优选为1个。
[0102]
这里,取代基优选为具有吸电子性的取代基。作为取代基的具体例,可举出氯原子、溴原子、氟原子、碘原子等卤原子、羧基(
‑
cooh)、腈基(
‑
cn)、硝基(
‑
no2)、醛基(
‑
cho)、酯基(
‑
coor)等。另外,酯基中的r例如为碳原子数1~6的烷基,优选为碳原子数1~4的烷基,更优选为碳原子数1~2的烷基。作为取代基,优选为酯基。
[0103]
此外,作为芳香族环,可举出苯环、萘环、菲环、蒽环等。芳香族环可以为与苯环一起设置了形成5元环或6元环的杂环的、包含苯环的多环。构成杂环的杂原子可举出氮原子、氧原子、硫原子。芳香族环优选为苯环。芳香族环只要通过单键而与卟啉骨架直接结合即可。
[0104]
此外,作为卟啉化合物的优选的具体例,可举出以下式(3
‑
1)所示的化合物。
[0105][0106]
在式(3
‑
1)中,r
35
~r
38
各自独立地为上述取代基,其中优选为酯基。此外,r
35
~r
38
的位置可以为邻、间、对位中的任一者,但从制造容易性的观点考虑,优选为对位。
[0107]
关于第1热塑性树脂层中的紫外线吸收剂的含量,只要400nm下的透射率为20%以下,就没有限定,但相对于热塑性树脂100质量份优选多于0.2质量份,更优选为0.3质量份以上,进一步优选为0.4质量份以上。通过使紫外线吸收剂的含量为这些下限值以上,从而易于使400~420nm下的透射率低。
[0108]
此外,第1热塑性树脂层中的紫外线吸收剂的含量相对于热塑性树脂100质量份优选为2.0质量份以下,更优选为1.5质量份以下,进一步优选为1.0质量份以下。通过为这些上限值以下,从而可以防止通过紫外线吸收剂而对第1热塑性树脂层赋予色调。此外,可以将紫外线吸收剂适当地分散或溶解于热塑性树脂,易于发挥与含量相称的效果。
[0109]
另外,所谓紫外线吸收剂的含量,在含有2种以上紫外线吸收剂的情况下,为它们的合计含量。
[0110]
在本发明中,第1热塑性树脂层在上述紫外线吸收剂之中,优选包含苯并三唑化合物。通过包含苯并三唑化合物,从而适当地吸收较低的波长区域中的紫外线,同时400nm下的透射率也变低,易于适当地防止光学功能层的光劣化。
[0111]
第1热塑性树脂层中的苯并三唑化合物的含量相对于热塑性树脂100质量份优选为0.15质量份以上,更优选为0.2质量份以上,进一步优选为0.4质量份以上,特别优选为0.6质量份以上。此外,优选为1.5质量份以下,更优选为1.0质量份以下。
[0112]
苯并三唑化合物可以作为紫外线吸收剂单独使用。即使单独使用苯并三唑化合物作为紫外线吸收剂,通过调整混配量,也可以使400nm下的透射率如上述那样低。
[0113]
单独使用的情况下的苯并三唑化合物的含量相对于热塑性树脂100质量份优选为0.35质量份以上,更优选为0.4质量份以上,进一步优选为0.7质量份以上,此外,优选为1.5质量份以下,更优选为1.0质量份以下。
[0114]
苯并三唑化合物优选与作为紫外线吸收剂的其它紫外线吸收剂并用。作为与苯并
三唑化合物并用的优选的紫外线吸收剂,为选自吲哚系化合物和卟啉化合物中的至少1种。
[0115]
通过将苯并三唑化合物、与吲哚系化合物或卟啉化合物并用,从而适当地吸收380nm以下的波长区域中的紫外线,同时400、410、420nm下的透射率也变低,可以更有效地防止光学功能层的光劣化。进一步,使与420nm相比高波长的光充分地透射,易于使可见光区域的透射率高。
[0116]
与其它紫外线吸收剂并用的情况下的第1热塑性树脂层中的、苯并三唑化合物的含量相对于热塑性树脂100质量份优选为0.15质量份以上,更优选为0.2质量份以上,进一步优选为0.4质量份以上,特别优选为0.6质量份以上。此外,优选为1.2质量份以下,更优选为1.0质量份以下。通过使苯并三唑化合物的含量为上述下限值以上,从而适当地吸收较低的波长区域中的紫外线,同时400nm下的透射率也变低,易于适当地防止光学功能层的光劣化。此外,通过为上限值以下,从而苯并三唑化合物适当地分散或溶解于热塑性树脂,易于发挥与含量相称的效果。此外,也可以防止通过苯并三唑化合物而对第1热塑性树脂层赋予色调。
[0117]
此外,并用的情况下的选自吲哚系化合物和卟啉化合物中的至少1种的含量相对于热塑性树脂100质量份优选为0.001质量份以上,更优选为0.002质量份以上,进一步优选为0.003质量份以上。此外,优选为0.5质量份以下,更优选为0.3质量份以下,进一步优选为0.1质量份以下,更进一步优选为0.03质量份以下。通过使它们的含量为上述下限值以上,从而易于使400、410、420nm下的透射率低。此外,通过为上述上限值以下,从而可以防止通过紫外线吸收剂而对第1热塑性树脂层赋予色调,并且易于发挥与含量相称的效果。
[0118]
此外,在将紫外线吸收剂并用2种以上的情况下,优选将最大吸收波长峰彼此不同的紫外线吸收剂并用2种以上。即,紫外线吸收剂优选含有低波长侧紫外线吸收剂、和与低波长侧紫外线吸收剂相比最大吸收波长峰在高波长侧的高波长侧紫外线吸收剂。
[0119]
这里,低波长侧紫外线吸收剂为例如在300~380nm、优选在330~375nm、更优选在345~360nm的波长区域具有最大吸收波长峰的化合物。低波长侧紫外线吸收剂例如为上述苯并三唑化合物,优选为上述式(1)所示的化合物。
[0120]
此外,高波长侧紫外线吸收剂例如为380~430nm,优选为390~425nm,更优选为400~420nm。高波长侧紫外线吸收剂例如为选自上述吲哚化合物和卟啉化合物中的至少1种,优选为选自式(2)所示的化合物和式(3)所示的化合物中的至少1种。
[0121]
第1热塑性树脂层中的、低波长侧紫外线吸收剂的含量相对于热塑性树脂100质量份优选为0.15质量份以上,更优选为0.2质量份以上,进一步优选为0.4质量份以上,特别优选为0.6质量份以上。此外,优选为1.2质量份以下,更优选为1.0质量份以下。通过使低波长侧紫外线吸收剂的含量为上述下限值以上,从而适当地吸收紫外线,同时400nm下的透射率也易于变低,易于适当地防止光学功能层的光劣化。此外,通过为上限值以下,从而紫外线吸收剂适当地分散或溶解于热塑性树脂,易于发挥与含量相称的效果。此外,也可以防止通过紫外线吸收剂而对第1热塑性树脂层赋予色调。
[0122]
此外,长波长侧紫外线吸收剂的含量相对于热塑性树脂100质量份优选为0.001质量份以上,更优选为0.002质量份以上,进一步优选为0.003质量份以上,此外,优选为0.5质量份以下,更优选为0.3质量份以下,进一步优选为0.1质量份以下,更进一步优选为0.03质量份以下。通过使它们的含量为上述下限值以上,从而易于使400、410、420nm下的透射率
低。此外,通过为上述上限值以下,从而可以防止通过紫外线吸收剂而对第1热塑性树脂层赋予色调,并且易于发挥与含量相称的效果。
[0123]
(热塑性树脂)
[0124]
第1热塑性树脂层含有热塑性树脂。第1热塑性树脂层通过含有热塑性树脂,从而易于发挥作为粘接层的功能,与光学功能层、玻璃板等的粘接性变得良好。
[0125]
作为热塑性树脂,没有特别限定,可举出例如,聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物树脂、离子交联聚合物树脂、聚氨酯树脂、和热塑性弹性体等。通过使用这些树脂,从而易于确保与玻璃板的粘接性。在第1热塑性树脂层中热塑性树脂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。它们之中,优选为选自聚乙烯醇缩醛树脂和乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物树脂中的至少1种,特别是,在与增塑剂并用的情况下,从发挥对玻璃板优异的粘接性的方面考虑,更优选为聚乙烯醇缩醛树脂。
[0126]
(聚乙烯醇缩醛树脂)
[0127]
聚乙烯醇缩醛树脂只要是将聚乙烯醇用醛进行缩醛化而获得的聚乙烯醇缩醛树脂,就没有特别限定,但聚乙烯醇缩丁醛树脂是适合的。
[0128]
上述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度的优选的下限为40摩尔%,优选的上限为85摩尔%,更优选的下限为60摩尔%,更优选的上限为75摩尔%。
[0129]
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基量的优选的下限为15摩尔%,优选的上限为35摩尔%。通过使羟基量为15摩尔%以上,从而与玻璃板等的粘接性易于变得良好,易于使夹层玻璃的耐贯通性等良好。此外,通过使羟基量为35摩尔%以下,从而防止夹层玻璃变得过硬。上述羟基量的更优选的下限为25摩尔%,更优选的上限为33摩尔%。
[0130]
在使用聚乙烯醇缩丁醛树脂作为聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,也从同样的观点考虑,羟基量的优选的下限为15摩尔%,优选的上限为35摩尔%,更优选的下限为25摩尔%,更优选的上限为33摩尔%。
[0131]
另外,上述缩醛化度和上述羟基量例如可以通过按照jis k6728
“ポリビニルブチラール
試験方法(聚乙烯醇缩丁醛试验方法)”的方法测定。
[0132]
聚乙烯醇缩醛树脂可以通过将聚乙烯醇用醛进行缩醛化而调制。聚乙烯醇通常通过将聚乙酸乙烯酯皂化而获得,一般使用皂化度80~99.8摩尔%的聚乙烯醇。
[0133]
聚乙烯醇缩醛树脂的聚合度的优选的下限为500,优选的上限为4000。通过使聚合度为500以上,从而夹层玻璃的耐贯通性变得良好。此外,通过使聚合度为4000以下,从而夹层玻璃的成型易于进行。聚合度的更优选的下限为1000,更优选的上限为3600。
[0134]
上述醛没有特别限定,一般适合使用碳原子数为1~10的醛。上述碳原子数为1~10的醛没有特别限定,可举出例如,正丁醛、异丁醛、正戊醛、2
‑
乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。其中,优选为正丁醛、正己醛、正戊醛,更优选为正丁醛。这些醛可以单独使用,也可以并用2种以上。
[0135]
(乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物树脂)
[0136]
作为乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物树脂,可以为非交联型的乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物树脂,此外,也可以为高温交联型的乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物树脂。此外,作为乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物树脂,也可以使用乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物皂化物、乙烯
‑
乙酸乙烯酯的水解物等那样的乙烯
‑
乙酸乙烯酯改性体树脂。
[0137]
乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物树脂的按照jis k 6730
“エチレン
·
酢酸
ビニル
樹脂試験方法(乙烯/乙酸乙烯酯树脂试验方法)”测定的乙酸乙烯酯含量优选为10~50质量%,更优选为20~40质量%。通过使乙酸乙烯酯含量为这些下限值以上,从而对玻璃的粘接性变高,此外,夹层玻璃的耐贯通性易于变得良好。此外,通过使乙酸乙烯酯含量为这些上限值以下,从而第1热塑性树脂层的断裂强度变高,夹层玻璃的耐冲击性变得良好。
[0138]
(离子交联聚合物树脂)
[0139]
作为离子交联聚合物树脂,没有特别限定,可以使用各种离子交联聚合物树脂。具体而言,可举出乙烯系离子交联聚合物、苯乙烯系离子交联聚合物、全氟化碳系离子交联聚合物、遥爪离子交联聚合物、聚氨酯离子交联聚合物等。它们之中,从夹层玻璃的机械强度、耐久性、透明性等变得良好方面、对玻璃的粘接性优异方面考虑,优选为乙烯系离子交联聚合物。
[0140]
作为乙烯系离子交联聚合物,乙烯/不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物由于透明性和强韧性优异,因此适合使用。乙烯/不饱和羧酸共聚物为至少具有来源于乙烯的结构单元和来源于不饱和羧酸的结构单元的共聚物,可以具有来源于其它单体的结构单元。
[0141]
作为不饱和羧酸,可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸等,优选为丙烯酸、甲基丙烯酸,特别优选为甲基丙烯酸。此外,作为其它单体,可举出丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、1
‑
丁烯等。
[0142]
作为乙烯/不饱和羧酸共聚物,如果将该共聚物所具有的全部结构单元设为100摩尔%,则优选具有来源于乙烯的结构单元75~99摩尔%,优选具有来源于不饱和羧酸的结构单元1~25摩尔%。
[0143]
乙烯/不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物为通过将乙烯/不饱和羧酸共聚物所具有的羧基的至少一部分用金属离子进行中和或交联而获得的离子交联聚合物树脂,该羧基的中和度通常为1~90%,优选为5~85%。
[0144]
作为离子交联聚合物树脂中的离子源,可举出锂、钠、钾、铷、铯等碱金属、镁、钙、锌等多价金属,优选为钠、锌。
[0145]
作为离子交联聚合物树脂的制造方法,没有特别限定,能够通过以往公知的制造方法制造。例如在使用乙烯/不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物作为离子交联聚合物树脂的情况下,例如,将乙烯与不饱和羧酸在高温、高压下进行自由基共聚,制造乙烯/不饱和羧酸共聚物。进而,通过使该乙烯/不饱和羧酸共聚物、与包含上述离子源的金属化合物反应,可以制造乙烯/不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物。
[0146]
(聚氨酯树脂)
[0147]
作为聚氨酯树脂,可举出通过使异氰酸酯化合物与二醇化合物反应而获得的聚氨酯、通过使异氰酸酯化合物与二醇化合物、以及多胺等增链剂反应而获得的聚氨酯等。此外,聚氨酯树脂可以含有硫原子。在该情况下,使上述二醇的一部分或全部为选自多硫醇和含硫多元醇的物质为好。聚氨酯树脂可以使与有机玻璃的粘接性良好。因此,在玻璃板为有机玻璃的情况下适合使用。
[0148]
(热塑性弹性体)
[0149]
作为热塑性弹性体,可举出苯乙烯系热塑性弹性体、脂肪族聚烯烃。作为苯乙烯系热塑性弹性体,没有特别限定,可以使用公知的物质。苯乙烯系热塑性弹性体一般具有成为
硬链段的苯乙烯单体聚合物嵌段、与成为软链段的共轭二烯化合物聚合物嵌段或其氢化嵌段。作为苯乙烯系热塑性弹性体的具体例,可举出苯乙烯
‑
异戊二烯二嵌段共聚物、苯乙烯
‑
丁二烯二嵌段共聚物、苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯
‑
丁二烯/异戊二烯
‑
苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯三嵌段共聚物、以及其加氢体。
[0150]
上述脂肪族聚烯烃可以为饱和脂肪族聚烯烃,也可以为不饱和脂肪族聚烯烃。上述脂肪族聚烯烃可以为以链状烯烃作为单体的聚烯烃,也可以为以环状烯烃作为单体的聚烯烃。从有效地提高中间膜的保存稳定性、和隔音性的观点考虑,上述脂肪族聚烯烃优选为饱和脂肪族聚烯烃。
[0151]
作为上述脂肪族聚烯烃的材料,可举出乙烯、丙烯、1
‑
丁烯、反式
‑2‑
丁烯、顺式
‑2‑
丁烯、1
‑
戊烯、反式
‑2‑
戊烯、顺式
‑2‑
戊烯、1
‑
己烯、反式
‑2‑
己烯、顺式
‑2‑
己烯、反式
‑3‑
己烯、顺式
‑3‑
己烯、1
‑
庚烯、反式
‑2‑
庚烯、顺式
‑2‑
庚烯、反式
‑3‑
庚烯、顺式
‑3‑
庚烯、1
‑
辛烯、反式
‑2‑
辛烯、顺式
‑2‑
辛烯、反式
‑3‑
辛烯、顺式
‑3‑
辛烯、反式
‑4‑
辛烯、顺式
‑4‑
辛烯、1
‑
壬烯、反式
‑2‑
壬烯、顺式
‑2‑
壬烯、反式
‑3‑
壬烯、顺式
‑3‑
壬烯、反式
‑4‑
壬烯、顺式
‑4‑
壬烯、1
‑
癸烯、反式
‑2‑
癸烯、顺式
‑2‑
癸烯、反式
‑3‑
癸烯、顺式
‑3‑
癸烯、反式
‑4‑
癸烯、顺式
‑4‑
癸烯、反式
‑5‑
癸烯、顺式
‑5‑
癸烯、4
‑
甲基
‑1‑
戊烯、和乙烯基环己烷等。
[0152]
(增塑剂)
[0153]
第1热塑性树脂层可以进一步含有增塑剂。第1热塑性树脂层通过含有增塑剂从而变得柔软,其结果,使夹层玻璃柔软。进一步,也能够发挥对玻璃板的高粘接性。第1热塑性树脂层在使用聚乙烯醇缩醛树脂作为热塑性树脂的情况下,如果含有增塑剂则是特别有效的。
[0154]
作为增塑剂,可举出例如,一元有机酸酯和多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂和有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。其中,优选为有机酯增塑剂。
[0155]
有机酯增塑剂可举出例如,三甘醇二
‑2‑
乙基丁酸酯、三甘醇二
‑2‑
乙基己酸酯、三甘醇二辛酸酯、三甘醇二
‑
正辛酸酯、三甘醇二
‑
正庚酸酯、四甘醇二
‑
正庚酸酯、四甘醇二
‑2‑
乙基己酸酯、癸二酸二丁基酯、壬二酸二辛基酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二
‑2‑
乙基丁酸酯、1,3
‑
丙二醇二
‑2‑
乙基丁酸酯、1,4
‑
丁二醇二
‑2‑
乙基丁酸酯、1,2
‑
丁二醇二
‑2‑
乙基丁酸酯、二甘醇二
‑2‑
乙基丁酸酯、二甘醇二
‑2‑
乙基己酸酯、双丙甘醇二
‑2‑
乙基丁酸酯、三甘醇二
‑2‑
乙基戊酸酯、四甘醇二
‑2‑
乙基丁酸酯、二甘醇二癸酸酯、三甘醇二
‑
正庚酸酯、四甘醇二
‑
正庚酸酯、三甘醇二
‑2‑
乙基丁酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己基酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、磷酸酯与己二酸酯的混合物、混合型己二酸酯等。作为混合型己二酸酯,可举出由选自碳原子数4~9的烷基醇和碳原子数4~9的环状醇中的2种以上醇制作的己二酸酯。
[0156]
上述增塑剂之中,特别适合使用三甘醇
‑
二
‑2‑
乙基己酸酯(3go)。
[0157]
在第1热塑性树脂层中,增塑剂的含量没有特别限定,相对于热塑性树脂100质量份,优选的下限为30质量份,优选的上限为70质量份。如果使增塑剂的含量为30质量份以上,则夹层玻璃变得适度柔软,操作性等变得良好。此外,如果使增塑剂的含量为70质量份以下,则可以防止增塑剂从第1热塑性树脂层分离。增塑剂的含量的更优选的下限为35质量份,更优选的上限为63质量份。
[0158]
此外,第1热塑性树脂层是热塑性树脂、或热塑性树脂和增塑剂成为主成分的层,
热塑性树脂和增塑剂的合计量以第1热塑性树脂层总量基准计通常为70质量%以上,优选为80质量%以上,进一步优选为90质量%以上。
[0159]
(其它添加剂)
[0160]
第1热塑性树脂层可以进一步根据需要含有红外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、粘接力调节剂、颜料、染料、荧光增白剂、结晶成核剂等添加剂。
[0161]
红外线吸收剂只要具有屏蔽红外线的性能,就没有特别限定,例如,锡掺杂氧化铟粒子是适合的。第1热塑性树脂层可以通过含有红外线吸收剂,从而发挥高的隔热性。
[0162]
抗氧化剂没有特别限定,可举出例如,2,2
‑
双[[[3
‑
(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酰]氧基]甲基]丙烷
‑
1,3
‑
二醇1,3
‑
双[3
‑
(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸酯]、4,4
’‑
硫代双(6
‑
叔丁基
‑3‑
甲基苯酚)、4,4
’‑
二甲基
‑
6,6
’‑
二(叔丁基)[2,2
’‑
亚甲基双(苯酚)]、2,6
‑
二
‑
叔丁基
‑
对甲酚、4,4
’‑
亚丁基双
‑
(6
‑
叔丁基
‑3‑
甲基苯酚)等。
[0163]
此外,作为结晶成核剂,没有特别限定,可举出例如,二亚苄基山梨糖醇、二亚苄基木糖醇、二亚苄基卫矛醇、二亚苄基甘露糖醇、杯芳烃。结晶成核剂在使用乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物树脂作为热塑性树脂的情况下适合使用。
[0164]
作为粘接力调节剂,使用例如各种镁盐或钾盐等。
[0165]
第1热塑性树脂层的厚度优选为0.05~1.5mm,更优选为0.1~1mm,进一步优选为0.2~0.6mm。通过使第1热塑性树脂层的厚度为0.05mm以上,从而能够发挥充分的紫外线吸收性能。此外,夹层玻璃的耐贯通性也变得良好。此外,通过使第1热塑性树脂层的厚度为1.5mm以下,从而防止第1热塑性树脂层的透明性降低。
[0166]
(第2热塑性树脂层)
[0167]
本发明的夹层玻璃用中间膜优选在光学功能层的另一面侧进一步具备第2热塑性树脂层。通过具有第2热塑性树脂层,从而可以使具有光学功能层的夹层玻璃用中间膜与构成夹层玻璃的2块玻璃板容易地粘接。
[0168]
这里,在将第2热塑性树脂层在波长400nm下的透射率设为t400(2),且将第1热塑性树脂层在波长400nm下的透射率设为t400(1)的情况下,优选满足t400(2)>t400(1)的关系。通过如上述那样使第2热塑性树脂层的透射率(t400(2))高,从而易于使可见光透射率高,并且可以防止着色等,可以适合使用于汽车的挡风玻璃等。
[0169]
从那样的观点考虑,波长400nm下的第1热塑性树脂层和第2热塑性树脂层的透射率之差(t400(2)
‑
t400(1))优选为5%以上,更优选为10%以上,进一步优选为15%以上,更进一步优选为25%以上。
[0170]
此外,差(t400(2)
‑
t400(1))没有特别限定,例如可以为60%以下,也可以为50%以下。
[0171]
另外,第2热塑性树脂层在波长400nm下的透射率(t400(2))没有特别限定,例如为20%以上,优选为30%以上,此外,例如为80%以下,优选为60%以下。
[0172]
此外,在将第2热塑性树脂层在波长410nm下的透射率设为t410(2),将第1热塑性树脂层在波长410nm下的透射率设为t410(1)的情况下,优选满足t410(2)>t410(1)的关系。通过这样使第2热塑性树脂层的透射率(t410(2))高,从而易于使可见光透射率高,并且可以防止着色等,可以适合使用于汽车的挡风玻璃等。
[0173]
从使可见光透射率高、易于防止着色的观点考虑,波长410nm下的第1热塑性树脂
层和第2热塑性树脂层的透射率之差(t410(2)
‑
t410(1))优选为5%以上,更优选为10%以上,进一步优选为20%以上,更进一步优选为30%以上。此外,差(t410(2)
‑
t410(1))没有特别限定,例如可以为70%以下,也可以为60%以下。
[0174]
另外,第2热塑性树脂层在波长410nm下的透射率(t410(2))没有特别限定,例如为40%以上,优选为50%以上,此外,例如为95%以下,优选为80%以下。
[0175]
此外,在将第2热塑性树脂层在波长420nm下的透射率设为t420(2),且将第1热塑性树脂层在波长420nm下的透射率设为t420(1)的情况下,优选满足t420(2)>t420(1)的关系。通过这样使第2热塑性树脂层的透射率(t420(2))高,从而易于使可见光透射率高,并且可以防止着色等,可以适合使用于汽车的挡风玻璃等。
[0176]
从使可见光透射率高、易于防止着色的观点考虑,波长420nm下的第1热塑性树脂层和第2热塑性树脂层的透射率之差(t420(2)
‑
t420(1))优选为3%以上,更优选为5%以上,进一步优选为20%以上,更进一步优选为25%以上。
[0177]
此外,差(t420(2)
‑
t420(1))没有特别限定,例如可以为80%以下,也可以为70%以下。
[0178]
另外,第2热塑性树脂层在波长420nm下的透射率(t420(2))没有特别限定,例如为45%以上,优选为55%以上,此外,例如为95%以下,优选为90%以下。
[0179]
第2热塑性树脂层为包含热塑性树脂的层,作为第2热塑性树脂层所使用的热塑性树脂,没有特别限定,可举出例如,聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物树脂、离子交联聚合物树脂、聚氨酯树脂、和热塑性弹性体等。通过使用这些树脂,从而易于确保与玻璃板的粘接性。在第2热塑性树脂层中热塑性树脂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。它们之中,优选为选自聚乙烯醇缩醛树脂和乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物树脂中的至少1种,特别是,在与增塑剂并用的情况下,从对玻璃发挥优异的粘接性方面考虑,更优选为聚乙烯醇缩醛树脂。
[0180]
第1热塑性树脂层中的热塑性树脂与第2热塑性树脂中的热塑性树脂可以使用相同种类的树脂,也可以使用不同种类的树脂,但优选使用相同种类的树脂。例如,第1热塑性树脂层中的热塑性树脂如果为聚乙烯醇缩醛树脂,则优选第2热塑性树脂层中的热塑性树脂也为聚乙烯醇缩醛树脂。此外,例如,第1热塑性树脂层中的热塑性树脂如果为乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物树脂,则优选第2热塑性树脂层中的热塑性树脂也为乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物树脂。
[0181]
另外,聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物树脂、离子交联聚合物树脂、聚氨酯树脂、和热塑性弹性体的详细内容如在第1热塑性树脂层中说明的那样,因此省略其说明。
[0182]
第2热塑性树脂层可以进一步含有增塑剂。第2热塑性树脂层通过含有增塑剂从而变得柔软,其结果,使夹层玻璃柔软。进一步,也能够发挥对玻璃板的高粘接性。在使用聚乙烯醇缩醛树脂作为热塑性树脂的情况下,如果第2热塑性树脂层含有增塑剂,则是特别有效的。
[0183]
作为增塑剂,可举出例如,一元有机酸酯和多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂和有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。增塑剂的具体例如上所述。它们之中,优选为有机酯增塑剂,特别适合使用三甘醇
‑
二
‑2‑
乙基己酸酯(3go)。在第2热塑性树脂层
中,增塑剂也既可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
[0184]
在第2热塑性树脂层中,增塑剂的含量没有特别限定,但相对于热塑性树脂100质量份,优选的下限为30质量份,优选的上限为70质量份。如果使增塑剂的含量为30质量份以上,则夹层玻璃变得适度柔软,操作性等变得良好。此外,如果使增塑剂的含量为70质量份以下,则可以防止增塑剂从第2热塑性树脂层分离。增塑剂的含量的更优选的下限为35质量份,更优选的上限为63质量份。
[0185]
此外,第2热塑性树脂层是热塑性树脂、或热塑性树脂和增塑剂成为主成分的层,热塑性树脂和增塑剂的合计量以第2热塑性树脂总量基准计通常为70质量%以上,优选为80质量%以上,进一步优选为90质量%以上。
[0186]
第2热塑性树脂层优选含有紫外线吸收剂。通过含有紫外线吸收剂,从而可以防止第2热塑性树脂层由于太阳光等而劣化。此外,在使用包含夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃作为例如窗玻璃的情况下,可以防止紫外线经由窗玻璃而透射到室内侧。
[0187]
作为紫外线吸收剂,没有特别限定,只要使用公知的紫外线吸收剂即可,但只要使用上述紫外线吸收剂即可,优选使用苯并三唑化合物。通过使用苯并三唑化合物,从而可以通过紫外线吸收剂有效地吸收太阳光所包含的紫外线。另外,苯并三唑化合物的详细内容如上述那样,优选使用上述式(1)所示的苯并三唑化合物。
[0188]
在第2热塑性树脂层中,紫外线吸收剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
[0189]
第2热塑性树脂层中的紫外线吸收剂为例如在330~390nm、优选在330~375nm、更优选在345~360nm的波长区域具有最大吸收波长峰的化合物。通过使用这样的化合物,从而可以通过紫外线吸收剂而有效地吸收太阳光所包含的紫外线。
[0190]
第2热塑性树脂层中的紫外线吸收剂相对于热塑性树脂100质量份的含量优选少于第1热塑性树脂层中的紫外线吸收剂相对于热塑性树脂100质量份的含量。通过这样调整2个树脂层中的紫外线吸收剂的含量,从而可以使可见光透射率提高,并且防止着色,同时防止光学功能层和第1热塑性树脂层和第2热塑性树脂层的光劣化。此外,在将夹层玻璃使用于窗玻璃等的情况下,可以有效地防止紫外线照射到室内侧。
[0191]
具体的第2热塑性树脂层中的紫外线吸收剂的含量相对于热塑性树脂100质量份,例如优选为0.02质量份以上,更优选为0.10质量份以上,进一步优选为0.15质量份以上,此外,优选为1.0质量份以下,更优选为0.5质量份以下,进一步优选为0.4质量份以下。
[0192]
(其它添加剂)
[0193]
第2热塑性树脂层可以进一步根据需要含有红外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、粘接力调节剂、颜料、染料、荧光增白剂、结晶成核剂等添加剂。这些添加剂的详细内容如上所述。
[0194]
第2热塑性树脂层的厚度优选为0.05~1.5mm,更优选为0.1~1mm,进一步优选为0.2~0.6mm。通过使第2热塑性树脂层的厚度为0.05mm以上,从而夹层玻璃的耐贯通性、粘接性变得良好。此外,通过使第2热塑性树脂层的厚度为1.5mm以下,从而防止第2热塑性树脂层的透明性降低。
[0195]
第1热塑性树脂层和第2热塑性树脂层分别例如通过包含热塑性树脂、紫外线吸收剂、根据需要添加的增塑剂、其它添加剂等构成各热塑性树脂层的材料的热塑性树脂组合物来形成为好。
[0196]
具体而言,只要将构成各热塑性树脂层的材料混炼而获得的热塑性树脂组合物进行挤出成型、压制成型等来形成即可。此时,在使用增塑剂的情况下,可以使紫外线吸收剂溶解于增塑剂,将该混合物与聚乙烯醇缩醛树脂等热塑性树脂进行混炼而制作热塑性树脂组合物。
[0197]
[夹层玻璃]
[0198]
本发明的夹层玻璃具备一对玻璃板、和配置在一对玻璃板之间的上述夹层玻璃用中间膜。一对玻璃板通过夹层玻璃用中间膜被粘接而构成夹层玻璃。
[0199]
作为在夹层玻璃中使用的玻璃板,可以为无机玻璃、有机玻璃中的任一者,优选为无机玻璃。作为无机玻璃,没有特别限定,可举出透明玻璃、浮法玻璃、抛光玻璃、压花玻璃、嵌丝玻璃、嵌线玻璃、绿色玻璃等。
[0200]
此外,作为有机玻璃,一般使用被称为树脂玻璃的物质,没有特别限定,可举出由聚碳酸酯、丙烯酸系树脂、丙烯酸系共聚物树脂、聚酯等树脂构成的有机玻璃。
[0201]
2块玻璃板彼此可以由同种材质构成,也可以由不同材质构成。例如,可以一者为无机玻璃,另一者为有机玻璃,但优选2块玻璃板两者为无机玻璃、或两者为有机玻璃。
[0202]
此外,各玻璃板的厚度没有特别限定,例如为0.1~15mm左右,优选为0.5~5mm。各玻璃板的厚度彼此可以相同,也可以不同,但优选相同。
[0203]
本发明的夹层玻璃的可见光透射率例如为50%以上,但优选为70%以上,进一步优选为80%以上。通过使可见光透射率为70%以上,从而在使用于窗玻璃等时可以确保充分的可见性,也可以适合用作汽车用挡风玻璃。可见光透射率的上限没有特别限定,例如只要为99%即可,实用上可以为95%。在本发明中,使可见光透射率高而确保夹层玻璃的光透射性,同时可以通过使特定的波长的透射率低从而防止光学功能层的光劣化。
[0204]
本发明的夹层玻璃作为例如窗玻璃而使用,例如在夹层玻璃的一方的玻璃板被配置在入射太阳光的室外侧的室外窗中被使用。另外,所谓室外窗,在本说明书中,是指配置在入射太阳光的位置的窗。因此,室外窗通常配置在建筑物的外表面、交通工具的外表面,但对于双层窗的内窗等,如果配置在入射太阳光的位置,则也包含于本说明书的室外窗中。
[0205]
本发明的夹层玻璃,具体而言,优选使用于汽车、电车、船舶等各种交通工具、大厦、公寓、独户建筑、礼堂、体育馆等各种建筑物等的窗玻璃,更优选使用于汽车用窗玻璃。汽车用窗玻璃可以为挡风玻璃、后窗玻璃、侧窗玻璃、车顶玻璃中的任一者,但优选使用于挡风玻璃(front glass)。如果将具有光学功能层的夹层玻璃使用于挡风玻璃,则可以适合使用于hud用途。
[0206]
此外,对于本发明的夹层玻璃用中间膜,第1热塑性树脂层配置在与光学功能层相比靠室外侧为好。即,在汽车用窗玻璃中,第1热塑性树脂层配置在与光学功能层相比靠车外侧为好。
[0207]
第1热塑性树脂层通过配置在与光学功能层相比靠室外侧,从而来自太阳光的光经由第1热塑性树脂层而入射到光学功能层。在本发明中,通过第1热塑性树脂层,紫外线、400nm附近的光线被充分吸收,因此可以适当地防止光学功能层的光劣化。
[0208]
(叠层结构)
[0209]
接下来,参照附图对本发明的夹层玻璃用中间膜、和夹层玻璃的叠层结构进行说明。图1显示第1实施方式涉及的夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃。第1实施方式涉及的夹层玻
璃用中间膜具有第1热塑性树脂层和第2热塑性树脂层。
[0210]
如图1所示那样,本实施方式中的夹层玻璃用中间膜10具备第1热塑性树脂层11和第2热塑性树脂层12、和光学功能层15,在光学功能层15的一面15a侧配置第1热塑性树脂层11,在光学功能层15的另一面15b侧配置第2热塑性树脂层12。然而,在图1中光学功能层15为在基材14上形成的层,因此,在光学功能层15的另一面15b上设置基材14。因此,第2热塑性树脂层12经由基材14而叠层于光学功能层15。
[0211]
本实施方式的夹层玻璃20具备2块玻璃板(第1玻璃板和第2玻璃板)21、22、和配置在这些玻璃板21、22之间的夹层玻璃用中间膜10。夹层玻璃用中间膜10的第1热塑性树脂层11和第2热塑性树脂层12分别与第1玻璃板21和第2玻璃板22粘接。这里,第1玻璃板21为配置在室外侧(在汽车用窗玻璃中为车外侧)的玻璃板,第2玻璃板22为配置在室内侧(在汽车用窗玻璃中为车内侧)的玻璃板。
[0212]
另外,图1显示夹层玻璃用中间膜10具有第1热塑性树脂层11和第2热塑性树脂层12的第1实施方式,但具有第1热塑性树脂层11和第2热塑性树脂层12的情况下的夹层玻璃用中间膜10的方案不限定于图1的构成。
[0213]
例如,基材14也可以设置在光学功能层15的一面15a上,在该情况下,第1热塑性树脂层11经由基材14而叠层于光学功能层15。
[0214]
此外,也可以省略基材14,光学功能层14的两面直接叠层于第1热塑性树脂层11和第2热塑性树脂层12。
[0215]
进一步,在光学功能层15的一面15a叠层覆盖材(未图示),光学功能层15的两面被基材14和覆盖材被覆。在该情况下,第1热塑性树脂层11和第2热塑性树脂层12分别经由覆盖材和基材而叠层于光学功能层15为好。当然,也可以使基材14叠层在光学功能层15的一面15a上,覆盖材叠层在光学功能层15的另一面15b上。
[0216]
图2、3显示第2实施方式的夹层玻璃用中间膜30、和具备夹层玻璃用中间膜30的夹层玻璃40。第2实施方式的夹层玻璃用中间膜30不具有第2热塑性树脂层,具备第1热塑性树脂层11和光学功能层15。第1热塑性树脂层11配置在光学功能层15的一面15a侧。光学功能层15如图2所示那样,为在基材14上形成的层,因此,在光学功能层15的另一面15b上设置基材14。
[0217]
在本实施方式的夹层玻璃40中,第1热塑性树脂层11与第1玻璃板21粘接,光学功能层15的基材14与第2玻璃板22粘接。基材14可以经由粘接剂等而与第2玻璃板22粘接,也可以通过进行压接等而与第2玻璃板22粘接。
[0218]
然而,基材14可以省略,可以在第2玻璃板22上直接叠层光学功能层15。在该情况下,光学功能层15例如可以通过在第2玻璃板22上涂布光学功能层用组合物来形成。
[0219]
此外,例如,在第2实施方式中,如图3所示那样,光学功能层15可以以在俯视时与第1热塑性树脂层11相比小地形成、埋设于第1热塑性树脂层11中的方式配置。在该情况下,第1热塑性树脂层11与第1玻璃板21粘接,并且在光学功能层15的外周侧中也与第2玻璃22粘接,由此,2块玻璃板21、22可以构成夹层玻璃结构。另外,如图3所示那样,在光学功能层15与第1热塑性树脂层11相比小地形成的情况下,所谓第1热塑性树脂层11的厚度,是指设置光学功能层15的部分中的第1热塑性树脂层11的厚度。
[0220]
另外,在图2、3所示的第2实施方式中,基材14可以代替叠层在光学功能层15的另
一面15b上而设置在一面15a上,也可以在光学功能层15的两面分别叠层覆盖材和基材。
[0221]
此外,上述说明的各实施方式中的夹层玻璃用中间膜10、30不过显示一例,只要发挥本发明的效果,就可以具有任何叠层结构,此外,可以适当具有上述以外的层。
[0222]
(制造方法)
[0223]
本发明的夹层玻璃用中间膜没有特别限定,可以通过至少将第1热塑性树脂层和光学功能层、或第1热塑性树脂层、光学功能层和第2热塑性树脂层叠层并进行热压接等来制造。此时,也可以在光学功能层适当设置基材、覆盖材等。此外,夹层玻璃也可以同样地制造,可以通过在2块玻璃板之间至少叠层第1热塑性树脂层和光学功能层、或第1热塑性树脂层、光学功能层和第2热塑性树脂层并进行热压接等来制造。
[0224]
此外,在上述制造方法中,可以在夹层玻璃用的玻璃板上直接形成光学功能层,在该光学功能层上叠层第1热塑性树脂层等,制造夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃。
[0225]
然而,夹层玻璃用中间膜、和夹层玻璃的制造方法不限定于上述,只要可以制造本发明的夹层玻璃用中间膜、和夹层玻璃,就可以为任何方法。
[0226]
[图像显示系统]
[0227]
本发明也提供具备上述夹层玻璃和光源的图像显示系统。如上述那样,夹层玻璃为窗玻璃为好,第1玻璃板配置在室外侧(在汽车中为车外侧),第2玻璃板配置在室内侧(在汽车中为车内侧)。此外,设置在夹层玻璃用中间膜的光学功能层为体积型全息图,通过预先照射干涉光而被曝光从而形成全息图,保存图像信息。体积型全息图通常被多重曝光,重叠地记录多个图像信息。
[0228]
光源为射出再生光的装置。从光源射出的再生光被照射到夹层玻璃。这里,再生光从室内侧(即,车内侧)照射到夹层玻璃,被存储在夹层玻璃的光学功能层的图像信息通过被照射的再生光而再生。被再生的图像一般作为虚像而显示在室外侧(即,车外侧)。由此,对于图像显示系统,可以视觉识别从室内侧(车内侧)再生的图像。
[0229]
本发明的图像显示系统如果将夹层玻璃作为汽车的挡风玻璃,则可以适合作为汽车的hud而使用。
[0230]
实施例
[0231]
通过实施例进一步详细地说明本发明,但本发明不受这些例子任何限定。
[0232]
[各波长下的透射率]
[0233]
使用分光光度计(日立
ハイテク
社制“u
‑
4100”),在狭缝宽度:8nm、扫描速度:300nm/min的条件下测定各热塑性树脂层的每个波长的透射率。
[0234]
[可见光透射率]
[0235]
夹层玻璃的可见光透射率(tv)按照jisr3106(1998)使用分光光度计(日立
ハイテク
社制“u
‑
4100”)测定。
[0236]
[耐光性试验]
[0237]
对在各实施例、比较例中获得的夹层玻璃,按照jis r 3205(2005),从第1玻璃板侧使用紫外线照射装置(hlg
‑
2s,
スガ
試験機社制)而照射紫外线1000小时,测定了紫外线照射后的夹层玻璃的tv。也测定紫外线照射前的tv,由(紫外线照射前的tv
‑
紫外线照射后的tv)测定了δtv。关于黄色指数的变化δyi和色差的变化量δe也同样地测定。另外,δyi使用分光光度计(日立
ハイテク
社制“u
‑
4100”),按照jis k7373,算出紫外线照射前后的c
光xyz表色系统yi。δe使用分光光度计(日立
ハイテク
社制“u
‑
4100”),测定紫外线照射前后的夹层玻璃的三刺激值,算出明度指数和色度指数,按照jis z8731所记载的亨特的色差公式求出色差δe。
[0238]
在各实施例、比较例中使用的成分如下所述。
[0239]
(树脂)
[0240]
pvb:聚乙烯醇缩丁醛树脂,缩醛化度69摩尔%,羟基量30摩尔%,乙酰化度1摩尔%,聚合度1700
[0241]
(增塑剂)
[0242]
3go:三甘醇二
‑2‑
乙基己酸酯
[0243]
(紫外线吸收剂)
[0244]
苯并三唑化合物:由式(1)表示,并且x由氯原子表示,r
11
由甲基表示,且r
12
由叔丁基表示的化合物。商品名.tinuvin 326,
チバスペシャリティ
·
ケミカルズ
社制,最大吸收波长峰353nm
[0245]
卟啉化合物:由式(3
‑
1)表示,并且r
35
、r
36
、r
37
、r
38
配位在对位,并且由
‑
cooch3表示的化合物。最大吸收波长峰415nm
[0246]
另外,卟啉系化合物通过以下方法调制。
[0247]
使四(4
‑
羧基苯基)卟啉四甲基酯(和光纯药工业株式会社制)0.31g(0.37mmol)溶解于氯仿50ml,在其中加入使氯化铜2.11g(15.5mmol)溶解了的饱和甲醇溶液40ml,进行24小时加热回流。在24小时后,冷却直到室温,转移到分液漏斗,使用蒸馏水进行洗涤。然后,将剩下的有机层使用蒸发器进行减压蒸馏除去。然后,使其溶解于少量的氯仿,用己烷和乙醚进行再沉淀,从而获得了目标物质(0.27g,收率80%)。
[0248]
吲哚化合物通过以下方法调制。
[0249]
在甲醇120ml中加入1
‑
甲基
‑2‑
苯基
‑
1h
‑
吲哚
‑3‑
甲醛23.5g(0.10mol)、和氰基乙酸甲酯11.9g(0.12mol)。接着,加入哌啶2.5g(0.03mol),在回流下反应6小时,冷却直到室温后,获得了析出的结晶。将所得的结晶用少量的醇洗涤后,干燥,获得了在上述式(2)中r
21
为甲基、r
22
为甲基的吲哚系化合物的淡黄色结晶30.9g。另外,所得的吲哚化合物的熔点为193.7℃,最大吸收波长峰为391nm。
[0250]
[实施例1]
[0251]
(第1热塑性树脂层的制作)
[0252]
按照表1所示的混配,将聚乙烯醇缩丁醛树脂、增塑剂、和紫外线吸收剂混合,将所得的热塑性树脂组合物通过双螺杆异向挤出机进行挤出成型,制作出厚度为380μm的第1热塑性树脂层。另外,在将上述成分混合时,将作为粘接力调节剂的有机酸镁水溶液以第1热塑性树脂层中的mg浓度成为65ppm的方式进一步添加。另外,mg的浓度可以通过icp发光分析装置(岛津制作所社制“icpe
‑
9000”)测定mg含量而求出。
[0253]
(光学功能层的制作)
[0254]
将包含作为光反应性单体的丙烯酸系单体、作为基体聚合物的聚氨酯、光聚合引发剂、和染料的光学功能层用组合物涂布于作为基材的厚60μm的tac(三乙酸纤维素)膜并使其干燥,获得了叠层在基材的一面上的厚3μm的光学功能层。接下来,使用具有波长532nm的激光光源进行曝光,使光反应性单体反应而聚合。在曝光时,通过在光学功能层上使来自
2方向的光的波干涉,从而制成具有全息图的光学功能层。
[0255]
(第2热塑性树脂层的制作)
[0256]
将紫外线吸收剂的混配量如表1所示那样变更,除此以外,与第1热塑性树脂层同样地制作出第2热塑性树脂层。
[0257]
(夹层玻璃的制作)
[0258]
将所得的第1热塑性树脂层和第2热塑性树脂层在23℃、相对湿度28%的恒温恒湿条件下保持4小时。然后,准备透明的透明玻璃板(厚度2.5mm)2块,在一个透明玻璃板上依次重叠第2热塑性树脂层、带有基材的光学功能层、第1热塑性树脂层、和另一个透明玻璃板而制成叠层体。将所得的叠层体转移到橡胶袋内,将橡胶袋与吸引减压系统连接,在外部空气加热温度下加热的同时在
‑
600mmhg(绝对压力160mmhg)的减压下保持10分钟,在以叠层体的温度(预压接温度)分别成为60℃的方式加热后,恢复到大气压而进行了临时压接。将被临时压接了的叠层体在高压釜内、在温度140℃、压力1.3mpa的条件下保持了10分钟后,降低温度直到50℃,恢复到大气压从而结束正式压接,获得了夹层玻璃。夹层玻璃由第1玻璃板/第1热塑性树脂层/光学功能层/基材/第2热塑性树脂层/第2玻璃板的层构成所构成。
[0259]
[实施例2~5、比较例1、2]
[0260]
将混配于第1热塑性树脂层的紫外线吸收剂的种类和混配量如表1所示那样变更,除此以外,与实施例1同样地实施。另外,在比较例1中,在第1热塑性树脂层中不混配紫外线吸收剂。
[0261][0262]
如以上实施例所示那样,通过使第1热塑性树脂层含有紫外线吸收剂,并且在400nm下的透射率为规定值以下,从而即使在长期照射了紫外线后,可见光透射率、黄色指数、色差的变化也少,可以防止构成体积全息图的光学功能层的光劣化。
[0263]
符号的说明
[0264]
10、30 夹层玻璃用中间膜
[0265]
11 第1热塑性树脂层
[0266]
12 第2热塑性树脂层
[0267]
14 基材
[0268]
15 光学功能层
[0269]
20、40 夹层玻璃
[0270]
21 第1玻璃板
[0271]
22 第2玻璃板。
再多了解一些
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