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一种长效抗磨减摩剂组合物及润滑脂及加工油的制作方法

2021-08-24 16:03:00 来源:中国专利 TAG:
本发明涉及润滑油组合物,尤其涉及一种长效抗磨减摩剂组合物及润滑脂及加工油。
背景技术
:根据“stribeck”理论曲线,两个摩擦副间的润滑方式分为边界润滑、混合润滑和流体润滑三种状态,抗磨添加剂或者减摩添加剂主要在边界润滑状态下起作用。在边界润滑状态中,当摩擦表面承受一定的载荷时,如果添加剂能被吸附在金属表面上或与金属表面发生化学反应,这种添加剂称为抗磨添加剂,当添加剂能吸附在摩擦表面,或者反应成膜对后降低摩擦副间摩擦力,也称减摩添加剂,兼具两种功能的添加剂称为抗磨减摩剂。cn200310103032.6公开的一种具有抗氧、抗磨、减摩作用的润滑油组合物,其抗磨剂成分为二烃基二硫代磷酸的锌、铜、镁、钙、钡盐,减摩剂成分为二烃基二硫代有机酸的钼盐和一元或多元醇与烷基、芳烃或烷基酚取代的羧酸生成的一元或多元醇酯抗磨减摩剂,以及二烃基二硫代氨基甲酸酯或二烃基二硫代氨基甲酸的锌、钙、钠、钡、镁盐;该组合物仅用于发动机油,没有长效作用。近年来,随着节能、减排、环保、排放等要求的日益提高,对润滑材料中的抗磨减摩剂组分的研究也不断加强,市售产品也越来越多,但对抗磨减摩剂的作用机理、使用特点、应用领域的研究还存在诸多问题,现有的抗磨减摩剂组合物或者配方趋向于研究抗磨效果和减摩特性,对长效的抗磨减摩关注很少,也没有此类的专利报道。同时,现有技术存在有以下问题:(1)以有机钼添加剂为主要减摩剂的润滑剂在使用中会由于有机钼的快速分解,导致使用一段时间后,摩擦系数上升,减摩效果变差;且有机钼分解产物中的酸性物质会促进润滑剂的变质;(2)以有机钼、有机酯类物质为主体的减摩组合物抗磨性能一般,在低温条件不能发挥作用,在高温条件下又由于有机钼的分解、有机酯的解除吸附使得减摩效果变差;(3)以有机钼、有机羧酸、氨基甲酸酯为主的抗磨减摩剂存在腐蚀问题突出,油品氧化后产生的含硫化合物增多导致润滑剂的酸性物质迅速增多,从而失效。因此,有必要设计一种寿命长,抗磨性好的长效抗磨减摩剂组合物及润滑脂及加工油。技术实现要素:本发明的目的是提供一种寿命长,抗磨性好的长效抗磨减摩剂组合物及润滑脂及加工油。实现本发明目的的第一个技术方案是:一种长效抗磨减摩剂组合物,以质量份数计包括以下组分:有机钼化合物40~60份、硫代氨甲酯化合物10~20份、噻二唑类化合物1~5份、巯基苯并噻唑类化合物1~5份、亚磷酸酯类化合物10~15份和硫化物10~20份。进一步地,组合物以质量份数计优选为以下组分:有机钼化合物45~58份、硫代氨甲酯化合物12~18份、噻二唑类化合物2~5份、巯基苯并噻唑类化合物2~5份、亚磷酸酯类化合物10~15份和硫化物12~18份。所述有机钼化合物为二烷基二硫代氨基甲酸硫氧钼。其中的烷基为c4、c5、c8的单一烷基或者混合烷基。所述有机钼化合物优选为二正丁基二硫代氨基甲酸硫氧钼、二正戊基二硫代氨基甲酸硫氧钼、二正辛基二硫代氨基甲酸硫氧钼、二异辛基二硫代氨基甲酸硫氧钼、正丁基硫代正戊基硫代氨基甲酸硫氧钼其中的至少一种。所述硫代氨甲酯化合物为二硫代氨基甲酸酯和二烷基二硫代氨基甲酸酯其中的至少一种。所述硫代氨甲酯化合物优选为二丁基二硫代氨基甲酸酯、二正戊基二硫代氨基甲酸酯、二正辛基二硫代氨基甲酸酯、二异辛基二硫代氨基甲酸酯、正丁基正辛基二硫代氨基甲酸酯其中的至少一种。所述噻二唑类化合物为噻二唑与烷基硫醇的氧化偶联产物。其中烷基硫醇通常选择c4-c16的硫醇,如丁基硫醇、辛基硫醇、壬基硫醇、十二烷基硫醇、十六烷基硫醇等。所述噻二唑与烷基硫醇的氧化偶联产物优选为2,5-二(叔-十二烷基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-二(叔壬基)-1,3,4-噻二唑、2,5-二(异壬基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-二(正辛基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-二(异辛基二硫代)-1,3,4-噻二唑等其中的至少一种。所述巯基苯并噻唑类化合物为巯基苯并噻唑与烷基硫醇的氧化偶联产物。所述巯基苯并噻唑类化合物优选为2,2’-丁基-巯基苯并噻唑、2,2’-己基-巯基苯并噻唑、2,2’-辛基-巯基苯并噻唑、2,2’-壬基-巯基苯并噻唑、2,2’-癸基-巯基苯并噻唑、2,2’-十二烷基-巯基苯并噻唑其中的至少一种。所述亚磷酸酯类化合物优选为亚磷酸三(壬基苯酯)、亚磷酸二苯烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸烷基酯、双-(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等烷基、苯基、酯基等物质取代的亚磷酸酯化合物其中的至少一种。所述硫化物优选为硫化烯烃、硫化脂肪酸酯,所述硫化脂肪酸酯优选为硫化烯烃棉籽油、硫化动植物油脂、硫化甘油酯其中的至少一种。本发明的第二个技术方案是:一种采用长效抗磨减摩剂组合物的润滑脂,以质量份数计包括以下组分:6~10份减摩剂组合物、82.1~83.1份apiii和/或apiiii类基础油、15~18份锂基稠化剂、0.6~1.2份清净剂、0.5~0.6份防锈剂和1.0~1.1份抗氧抗腐剂;所述减摩剂组合物与上述的一种长效抗磨减摩剂组合物组分一致。制备温度为200-260℃,制备温度合适,生产效率高,质量好。所述清净剂为高碱值磺酸钙t107、防锈剂为十二烯基丁二酸半酯t747、抗氧抗腐剂优选二异辛基二硫代磷酸锌t203。本发明的第三个技术方案是:一种采用长效抗磨减摩剂组合物的加工油,以质量份数计包括以下组分:0.6~0.8份减摩剂组合物,95.4~96份apii类基础油和3.5~4份合成酯基础油;所述减摩剂组合物与上述的一种长效抗磨减摩剂组合物组分一致。所述合成脂基础油优选为季戊四醇酯类基础油。制备温度为50-80℃。采用了上述技术方案,本发明具有以下的有益效果:(1)本发明的长效抗磨减摩剂组合物抗磨性能好,减摩性能强,腐蚀性低,作为润滑脂和加工油的添加剂能够显著提高润滑脂和加工油的抗磨减摩性能,提高长效性。(2)本发明的采用长效抗磨减摩剂组合物的润滑脂,相对市售产品,氧化诱导期提高1倍以上,摩擦系数降低40%左右,磨斑直径降低30%左右,铜腐蚀性能也由2级提高到1级。锂基润滑脂体现出长寿命和抗磨减摩特点抗磨减摩效果较以往产品提升30%以上,长效性提升1倍以上,具有优异的性能。(3)本发明的采用长效抗磨减摩剂组合物的加工油体现出优异的抗磨损、极压性能,pb、pd极压性能数据越好,金属加工油的承载能力强,极压润滑性能好,磨斑直径数据低,抗磨损润滑性能越好,能够显著提高油品润滑能力。(4)本发明的长效抗磨减摩组合物可以延伸应用到各类润滑剂中,不仅在润滑脂、金属加工油中的具有优异性能表现,还可用于发动机油中起到抗磨减摩的效果,能够有效提高油品通过节能台架试验和实际节油的性能和参数,应用于工业用油中,可以减少摩擦,减少腐蚀,应用广泛,适用范围广泛。具体实施方式本发明为了解决现有以有机钼添加剂为主要减摩剂的润滑剂损耗快,腐蚀性高的问题,提供了一种使用寿命久,减摩效果好,腐蚀性低的长效抗磨减摩剂组合物及采用长效抗磨减摩剂组合物的润滑脂。基本思路如下:一种长效抗磨减摩剂组合物,以质量份数计包括以下组分:有机钼化合物40~60份、硫代氨甲酯化合物10~20份、噻二唑类化合物1~5份、巯基苯并噻唑类化合物1~5份、亚磷酸酯类化合物10~15份和硫化物10~20份。有机钼化合物45~58份、硫代氨甲酯化合物12~18份、噻二唑类化合物2~5份、巯基苯并噻唑类化合物2~5份、亚磷酸酯类化合物10~15份和硫化物12~18份。所述有机钼化合物为二烷基二硫代氨基甲酸硫氧钼。烷基为c4、c8或者c4和c8混合烷基。所述有机钼化合物为二正丁基二硫代氨基甲酸硫氧钼。所述硫代氨甲酯化合物为二硫代氨基甲酸酯和二烷基二硫代氨基甲酸酯其中的至少一种。所述硫代氨甲酯化合物为二丁基二硫代氨基甲酸酯。所述噻二唑类化合物为噻二唑与烷基硫醇的氧化偶联产物。烷基硫醇通常选择c4-c16的硫醇,如丁基硫醇、辛基硫醇、壬基硫醇、十二烷基硫醇、十六烷基硫醇等。所述噻二唑与烷基硫醇的氧化偶联产物为2,5-二(叔-十二烷基二硫代)-1,3,4-噻二唑和2,5-二(叔壬基)-1,3,4-噻二唑其中的至少一种。所述巯基苯并噻唑类化合物为苯并噻唑与烷基硫醇的氧化偶联产物。所述巯基苯并噻唑类化合物为2,2’-辛基-巯基苯并噻唑和2,2’-十二烷基-巯基苯并噻唑其中的至少一种。所述亚磷酸酯类化合物包括亚磷酸三(壬基苯酯)、亚磷酸二苯烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸烷基酯、双-(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等烷基、苯基、酯基等物质取代的亚磷酸酯化合物其中的至少一种。所述硫化物为硫化烯烃、硫化脂肪酸酯,所述硫化脂肪酸酯优选为硫化烯烃棉籽油、硫化动植物油脂、硫化甘油酯其中的至少一种。一种采用长效抗磨减摩剂组合物的润滑脂,以质量份数计包括以下组分:6~10份减摩剂组合物、82.1~83.1份apiii和/或apiiii类基础油、15~18份锂基稠化剂、0.6~1.2份清净剂、0.5~0.6份防锈剂和1.0~1.1份抗氧抗腐剂;所述减摩剂组合物与上述的一种长效抗磨减摩剂组合物组分一致。所述清净剂优选为高碱值磺酸钙t107,所述防锈剂优选为十二烯基丁二酸半酯t747,抗氧抗腐剂优选为二异辛基二硫代磷酸锌t203。一种采用长效抗磨减摩剂组合物的加工油,以质量份数计包括以下组分:0.6~0.8份减摩剂组合物、95.4~96份apii类基础油和3.5~4份合成酯基础油;所述减摩剂组合物与上述的一种长效抗磨减摩剂组合物组分一致。所述合成脂基础油优选为季戊四醇酯类基础油。为了更好地理解本发明的技术方案,下面结合实施例对本发明做进一步的说明:需要说明的是,本发明采用的原料出处如下:二正丁基二硫代氨基甲酸硫氧钼为长沙望城石化生产的t351;二丁基二硫代氨基甲酸酯为长沙望城石化生产的t323;2,5-二(叔-十二烷基二硫代)-1,3,4-噻二唑为长沙望城石化生产的t561;2,5-二(叔壬基)-1,3,4-噻二唑为长沙望城石化生产的t561a;2,2’-辛基-巯基苯并噻唑、2,2’-十二烷基-巯基苯并噻唑为实验室制备样品;亚磷酸三(壬基苯酯)为市售tnpp添加剂,双-(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯为市售ao-626添加剂硫化烯烃棉籽油为长沙望城石化生产的t405a;硫化甘油酯为市售产品。(实施例1)本实施例制备的长效抗磨减摩剂组合物以质量份数计包括:50份二正丁基二硫代氨基甲酸硫氧钼、15份二丁基二硫代氨基甲酸酯、5份2,5-二(叔-十二烷基二硫代)-1,3,4-噻二唑、3份2,2’-辛基-巯基苯并噻唑、10份亚磷酸三(壬基苯酯)、5份双-(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、6份硫化烯烃棉籽油、6份硫化甘油酯。本实施例的长效抗磨减摩剂组合物的配方见表1。本实施例采用上述的长效抗磨减摩剂组合物制备润滑脂,以质量份数计包括:8.0份长效抗磨减摩剂组合物、82.1份apiii类/apiiii类基础油、17份锂基稠化剂、1.2份高碱值磺酸钙t107、0.6份十二烯基丁二酸半酯t747和1.1份二异辛基二硫代磷酸锌t203。制备温度为200-260℃。本实施例的采用长效抗磨减摩剂组合物的润滑脂的配方见表2。采用pdsc氧化诱导期法、四球抗磨损性能、srv方法评价其氧化寿命、抗磨减摩性能,测试数据见表3。(实施例2)本实施例制备的长效抗磨减摩剂组合物以质量份数计包括:55份二正丁基二硫代氨基甲酸硫氧钼、15份二丁基二硫代氨基甲酸酯、3份2,5-二(叔-十二烷基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2份2,2’-辛基-巯基苯并噻唑、8份亚磷酸三(壬基苯酯)、2份双-(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、6份硫化烯烃棉籽油、9份硫化甘油酯。本实施例采用上述的长效抗磨减摩剂组合物制备润滑脂,以质量份数计包括:8.0份长效抗磨减摩剂组合物、82.1份apiii类/apiiii类基础油、17份锂基稠化剂、1.2份高碱值磺酸钙t107、0.6份十二烯基丁二酸半酯t747和1.1份二异辛基二硫代磷酸锌t203。制备温度为200-260℃。本实施例的长效抗磨减摩剂组合物的配方见表1。本实施例的采用长效抗磨减摩剂组合物的润滑脂的配方见表2。采用pdsc氧化诱导期法、四球抗磨损性能、srv方法评价其氧化寿命、抗磨减摩性能,测试数据见表3。(实施例3)本实施例制备的长效抗磨减摩剂组合物以质量份数计包括:58份二正丁基二硫代氨基甲酸硫氧钼、12份二丁基二硫代氨基甲酸酯、5份2,5-二(叔-十二烷基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2份2,2’-辛基-巯基苯并噻唑、10份亚磷酸三(壬基苯酯)、7份硫化烯烃棉籽油、6份硫化甘油酯。本实施例采用上述的长效抗磨减摩剂组合物制备润滑脂,以质量份数计包括:6.0份长效抗磨减摩剂组合物、83.1份apiii类/apiiii类基础油、18份锂基稠化剂、1.2份高碱值磺酸钙t107、0.6份十二烯基丁二酸半酯t747和1.1份二异辛基二硫代磷酸锌t203。制备温度为200-260℃。本实施例的长效抗磨减摩剂组合物的配方见表1。本实施例的采用长效抗磨减摩剂组合物的润滑脂的配方见表2。采用pdsc氧化诱导期法、四球抗磨损性能、srv方法评价其氧化寿命、抗磨减摩性能,测试数据见表3。(实施例4)本实施例制备的长效抗磨减摩剂组合物以质量份数计包括:55份二正丁基二硫代氨基甲酸硫氧钼、15份二丁基二硫代氨基甲酸酯、3份2,5-二(叔壬基)-1,3,4-噻二唑、2份2,2’-十二烷基-巯基苯并噻唑、12份双-(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、7份硫化烯烃棉籽油、6份硫化甘油酯。本实施例采用上述的长效抗磨减摩剂组合物制备润滑脂,以质量份数计包括:6.0份长效抗磨减摩剂组合物、83.1份apiii类/apiiii类基础油、18份锂基稠化剂、1.2份高碱值磺酸钙t107、0.6份十二烯基丁二酸半酯t747和1.1份二异辛基二硫代磷酸锌t203。制备温度为200-260℃。本实施例的长效抗磨减摩剂组合物的配方见表1。本实施例的采用长效抗磨减摩剂组合物的润滑脂的配方见表2。采用pdsc氧化诱导期法、四球抗磨损性能、srv方法评价其氧化寿命、抗磨减摩性能,测试数据见表3。(实施例5)本实施例采用实施例2制成的长效抗磨减摩剂组合物制备润滑脂,以质量份数计包括:10.0份长效抗磨减摩剂组合物、82.9份apiii类/apiiii类基础油、15份锂基稠化剂、0.6份高碱值磺酸钙t107、0.5份十二烯基丁二酸半酯t747和1.0份二异辛基二硫代磷酸锌t203。本实施例的采用长效抗磨减摩剂组合物的润滑脂的配方见表2。采用pdsc氧化诱导期法、四球抗磨损性能、srv方法评价其氧化寿命、抗磨减摩性能,测试数据见表3。(实施例6)本实施例制备的长效抗磨减摩剂组合物以质量份数计包括:40份二正丁基二硫代氨基甲酸硫氧钼、20份二丁基二硫代氨基甲酸酯、5份2,5-二(叔-十二烷基二硫代)-1,3,4-噻二唑、3份2,2’-辛基-巯基苯并噻唑、15份亚磷酸三(壬基苯酯)、5份双-(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、8份硫化烯烃棉籽油、4份硫化甘油酯。本实施例采用上述的长效抗磨减摩剂组合物制备加工油,以质量份数计包括:0.8份长效抗磨减摩剂组合物、95.7基础油(i类)和3.5份季戊四醇己酸辛酸酯。制备温度为60-80℃。本实施例的长效抗磨减摩剂组合物配方见表4。本实施例的的采用长效抗磨减摩剂组合物的润滑脂的配方见表5。采用四球抗磨损性能、四球极压性能方法评价性能,测试数据见表6。(实施例7)本实施例制备的长效抗磨减摩剂组合物以质量份数计包括:42份二正丁基二硫代氨基甲酸硫氧钼、18份二丁基二硫代氨基甲酸酯、5份2,5-二(叔-十二烷基二硫代)-1,3,4-噻二唑、4份2,2’-辛基-巯基苯并噻唑、10份亚磷酸三(壬基苯酯)、5份双-(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、10份硫化烯烃棉籽油、6份硫化甘油酯。本实施例采用上述的长效抗磨减摩剂组合物制备加工油,以质量份数计包括:0.8份长效抗磨减摩剂组合物、95.7基础油(i类)和3.5份季戊四醇己酸辛酸酯。制备温度为60-80℃。本实施例的长效抗磨减摩剂组合物配方见表4。本实施例的的采用长效抗磨减摩剂组合物的润滑脂的配方见表5。采用四球抗磨损性能、四球极压性能方法评价性能,测试数据见表6。(实施例8)本实施例制备的长效抗磨减摩剂组合物以质量份数计包括:45份二正丁基二硫代氨基甲酸硫氧钼、15份二丁基二硫代氨基甲酸酯、5份2,5-二(叔-十二烷基二硫代)-1,3,4-噻二唑、4份2,2’-辛基-巯基苯并噻唑、10份亚磷酸三(壬基苯酯)、5份双-(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、10份硫化烯烃棉籽油、6份硫化甘油酯。本实施例采用上述的长效抗磨减摩剂组合物制备加工油,以质量份数计包括:0.6份长效抗磨减摩剂组合物、95.4基础油(i类)和4份季戊四醇己酸辛酸酯。制备温度为60-80℃。本实施例的长效抗磨减摩剂组合物配方见表4。本实施例的的采用长效抗磨减摩剂组合物的润滑脂的配方见表5。采用四球抗磨损性能、四球极压性能方法评价性能,测试数据见表6。表1长效抗磨减摩剂组合物配方表2采用长效抗磨减摩剂组合物的润滑脂的配方表3采用长效抗磨减摩剂组合物的润滑脂的性能从表3中可以看出,本发明提供的采用长效抗磨减摩剂组合物的润滑脂具有优异的性能,相对市售产品,氧化诱导期提高1倍以上,摩擦系数降低40%左右,磨斑直径降低30%左右,铜腐蚀性能也由2级提高到1级。本发明的长效抗磨减摩剂组合物在锂基润滑脂中体现出长寿命和抗磨减摩特点。表4长效抗磨减摩剂组合物配方表5采用长效抗磨减摩剂组合物的加工油的配方表6采用长效抗磨减摩剂组合物的加工油的性能实施例6实施例7实施例8对比例1pb/kg55555035pd/kg185180175115磨斑直径/mm(392n,75℃,1200rpm,60min)0.430.420.460.62需要说明的是:pb、pd极压性能数据越大,表明金属加工油的承载能力越强;极压润滑性能越好,磨斑直径数据越低,说明抗磨损润滑性能越好,从表6中可以看出,在金属加工油体现优异的抗磨损、极压性能。由此可见,本发明的采用长效抗磨减摩剂组合物的加工油在金属加工油中表现出优异的抗磨极压性能,能够显著提高油品润滑能力。以上所述的具体实施例,对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明,所应理解的是,以上所述仅为本发明的具体实施例而已,并不用于限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页12
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