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使用具有有机化合物的恢复活性的催化剂对含硫的烯烃汽油进行加氢脱硫的方法与流程

2021-08-17 13:48:00 来源:中国专利 TAG:

技术特征:

1.一种用于含硫的烯烃汽油馏分的加氢脱硫的方法,其中使所述汽油馏分,氢气和恢复活性的催化剂接触,所述加氢脱硫方法在200℃-400℃的温度下,在1-3mpa的总压力下,以1-10h-1的时空速度,和100-1200sl/l的氢气/汽油进料体积比进行实施,其中时空速度被定义为相对于催化剂体积的进料体积流速,所述恢复活性的催化剂是由加氢处理方法产生的,并且包含至少一种第viii族金属,至少一种第vib族金属,氧化物载体和至少一种含有氧和/或氮和/或硫的有机化合物。

2.根据前一项权利要求所述的方法,其中所述含氧和/或氮和/或硫的有机化合物选自包含一个或多个化学官能团的化合物还或者包含呋喃环的化合物还或者糖,所述化学官能团选自羧酸、醇、硫醇、硫醚、砜、亚砜、醚、醛、酮、酯、碳酸酯、胺、腈、酰亚胺、肟、脲或酰胺官能团。

3.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述包含氧和/或氮和/或硫的有机化合物选自γ-戊内酯,2-乙酰基丁内酯,三甘醇,二甘醇,乙二醇,乙二胺四乙酸,马来酸,丙二酸,柠檬酸,葡萄糖酸,琥珀酸二(c1-c4烷基)酯,葡萄糖,果糖,蔗糖,山梨糖醇,木糖醇,γ-酮戊酸,二甲基甲酰胺,1-甲基-2-吡咯烷酮,碳酸亚丙酯,3-氧代丁酸2-甲氧基乙酯,n,n-二羟乙基甘氨酸,三(羟甲基)甲基甘氨酸,2-糠醛,5-羟基甲基糠醛,2-乙酰基呋喃,5-甲基-2-糠醛,抗坏血酸,乳酸丁酯,3-羟丁酸乙酯,3-乙氧基丙酸乙酯,乙酸2-乙氧基乙酯,乙酸2-丁氧基乙酯,丙烯酸2-羟基乙酯,1-乙烯基-2-吡咯烷酮,1,3-二甲基-2-咪唑啉酮,1-(2-羟基乙基)-2-吡咯烷酮,1-(2-羟基乙基)-2,5-吡咯烷二酮,5-甲基-2(3h)-呋喃酮,1-甲基-2-哌啶酮和4-氨基丁酸。

4.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,恢复活性的催化剂的第vib族金属含量为相对于该恢复活性的催化剂总重量的1重量%至40重量%的所述第vib族金属氧化物,和第viii族金属的含量为相对于恢复活性的催化剂总重量的0.1重量%至10重量%的所述第viii族金属氧化物。

5.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,恢复活性的催化剂还包含磷,以p2o5表示的磷含量为相对于恢复活性的催化剂的总重量的0.3重量%至10重量%,和在恢复活性的催化剂中的磷/(第vib族金属)摩尔比为0.1至0.7。

6.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中恢复活性的催化剂的特征是20-200m²/g,优选30-180m²/g的比表面积。

7.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中,恢复活性的催化剂的氧化物载体选自氧化铝,二氧化硅,二氧化硅-氧化铝,还或者,钛或镁氧化物,其单独使用或作为与氧化铝或二氧化硅-氧化铝的混合物使用。

8.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述恢复活性的催化剂包含相对于恢复活性的催化剂的总重量小于2重量%的含量的残余碳。

9.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述恢复活性的催化剂包含相对于恢复活性的催化剂的总重量小于5重量%的含量的残余硫。

10.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述恢复活性的催化剂产生自用于含硫的烯烃汽油馏分的加氢脱硫方法。

11.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中在加氢脱硫方法之前或期间,使恢复活性的催化剂经历硫化步骤。

12.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述汽油馏分是产生自催化裂化单元的汽油。

13.根据前述权利要求中任一项所述的方法,该方法在包含多个催化床的固定床类型反应器的催化床中进行;在进料循环方向上,在包含恢复活性的催化剂的催化床的上游或下游的至少一个其它催化床至少部分地包含新鲜催化剂和/或再生催化剂。

14.根据前述权利要求中任一项所述的方法,该方法是在至少两个串联的固定床类型或沸腾床类型的反应器中进行的;所述反应器中至少一个包含恢复活性的催化剂,而另一个反应器包含新鲜催化剂或再生催化剂,或恢复活性的催化剂与新鲜和/或再生催化剂的混合物,它们为任何顺序,在第二反应器中处理产生自第一反应器的流出物之前,从所述流出物中去除或不去除至少一部分h2s。


技术总结
本发明涉及一种用于含硫的烯烃汽油馏分的加氢脱硫的方法,其中使所述汽油馏分,氢气和恢复活性的催化剂接触,所述加氢脱硫方法在200℃‑400℃的温度下,在1‑3 MPa的总压力下,以1‑10 h‑1的时空速度,和100‑1200 Sl/l的氢气/汽油进料体积比进行实施,其中时空速度被定义为相对于催化剂体积的进料体积流速,所述恢复活性的催化剂是由加氢处理方法产生的,并且包含至少一种第VIII族金属,至少一种第VIB族金属,氧化物载体和至少一种含有氧和/或氮和/或硫的有机化合物。

技术研发人员:E·德韦尔;E·吉拉尔;P·勒弗莱夫
受保护的技术使用者:IFP新能源公司
技术研发日:2019.12.10
技术公布日:2021.08.17
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