一种渣油加氢脱金属的方法与流程

技术特征：
1.一种渣油加氢脱金属的方法，包括：在加氢处理反应条件下，渣油原料依次与加氢脱金属催化剂i和加氢脱金属催化剂ii接触进行加氢反应，得到加氢产物；其中加氢脱金属催化剂i采用锌改性氧化铝基载体i，加氢脱金属催化剂ii采用铜或铜和锌改性氧化铝基载体ii。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的加氢脱金属催化剂i，采用如下方法制备：采用含有卟啉类锌化合物的溶液处理氧化铝基载体中间体，经干燥和焙烧，得到锌改性氧化铝基载体i；将载体i浸渍负载活性金属组分，经干燥和焙烧，得到加氢脱金属催化剂i。3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的加氢脱金属催化剂ii，采用如下方法制备：采用含有卟啉类铜化合物或卟啉类铜化合物和卟啉类锌化合物的溶液处理氧化铝基载体中间体，经干燥和焙烧，得到铜或铜和锌改性氧化铝基载体ii；将载体ii浸渍负载活性金属组分，经干燥和焙烧，得到加氢脱金属催化剂ii。4.按照权利要求2或3所述的方法，其特征在于：所述的卟啉类铜化合物选自卟啉铜、四苯基卟啉铜中的至少一种；所述的卟啉类锌化合物选自卟啉锌、四苯基卟啉锌中的至少一种。5.按照权利要求2或3所述的方法，其特征在于：所述的氧化铝基载体中间体为渣油加氢处理催化剂载体，即以氧化铝为主要组分，含有或不含有常规助剂组分硅、磷、钛、锆、镁中的至少一种，助剂组分在载体中间体中的质量含量在15%以下。6.按照权利要求2或3所述的方法，其特征在于：所述加氢脱金属催化剂a采用的氧化铝基载体中间体的平均孔直径为30-120nm，优选50-90nm；所述加氢脱金属催化剂b采用的氧化铝基载体中间体的平均孔直径为20-80nm，优选为30-60nm。7.按照权利要求2或3所述的方法，其特征在于：含有卟啉类铜化合物和/或卟啉类锌化合物的溶液是采用卟啉类锌化合物和/或卟啉类铜化合物溶解于有机溶剂中而得，其中有机溶剂选自甲苯、苯胺、乙酸乙酯、乙苯中的一种或几种，溶解温度为10-100℃，优选为40-70℃；含有卟啉类锌化合物和/或卟啉类铜化合物的溶液的浓度为0.02-0.50mol/l，优选为0.05-0.20mol/l。8.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：制备加氢脱金属催化剂i的方法中，卟啉类锌化合物的用量为载体中间体质量的1%-20%，优选为3%-15%。9.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：制备加氢脱金属催化剂ii采用铜改性氧化铝基载体时，卟啉类铜化合物的用量为载体中间体质量的1%-20%，优选为3%-15%。10.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：制备加氢脱金属催化剂ii采用铜和锌改性氧化铝基载体时，卟啉类铜化合物的用量为载体中间体质量的1%-20%，优选为3%-15%；卟啉类锌化合物的用量为载体中间体质量的1%-20%，优选为3%-15%；优选地，卟啉类铜化合物和卟啉类锌化合物的质量比优选为1：10-10：1，进一步优选为1：4-4：1。11.按照权利要求2或3所述的方法，其特征在于：采用含卟啉类锌和/或铜化合物溶液处理载体中间体的方法采用浸渍法，采用等体积浸渍或者过饱和浸渍，优选等体积浸渍。12.按照权利要求11所述的方法，其特征在于：浸渍时间为3分钟-2小时，优选5-10分钟，浸渍后的干燥条件如下：温度为50-160℃，优选为80-160℃，时间为1-12小时，优选为2-6小时；焙烧条件如下：焙烧温度为250-700℃，优选为350-500℃，焙烧时间为1-10小时，优
选为2-5小时。13.按照权利要求2或3所述的方法，其特征在于：活性金属组分包括第vib族金属和第viii族金属，第vib族金属优选为钼和/或钨，第viii族金属优选为镍和/或钴。14.按照权利要求2或3所述的方法，其特征在于：所述的浸渍采用等体积浸渍法，所采用的浸渍液中活性金属组分的引入量，以最终所得催化剂的重量为基准，第vib族金属以金属氧化物计的含量为6%-24%，优选为10%-15%，第viii族金属以金属氧化物计的含量为1%-6%，优选2%-4%。15.按照权利要求14所述的方法，其特征在于：载体i或ii浸渍负载活性金属组分后，干燥条件如下：温度为50-160℃，时间为1-12小时，优选为3-8小时；焙烧条件如下：焙烧温度为250-650℃，优选为350-550℃，焙烧时间为1-10小时，优选为2-5小时。16.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢处理反应条件如下：反应温度为360-400℃，氢气分压为8.0-20.0mpa，氢油体积比为400:1-2000:1，液时体积空速为0.05-0.5 h-1
。17.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的渣油原料的性质如下：密度为970-1020 kg/m3，ni含量为30μg/g以下，v含量为100 μg/g以下，s含量为50000μg/g以下，n含量为10000 μg/g以下，残炭含量为20%以下。