防飞散粘着片及显示体的制作方法

1.本发明涉及一种设置于显示体中所使用的保护面板的至少一个面侧的防飞散粘着片、及具备该防飞散粘着片的显示体。


背景技术：

2.在近年的显示体(显示器)，例如设置于汽车的仪表板、汽车导航系统、控制台的各种仪表等中的车载用显示体、一般用户使用的平板终端等的显示体、商业用的平板终端或数字标牌等的显示体、室外用的数字标牌等显示体中，越来越多地使用液晶显示装置或有机电致发光等显示装置。
3.如上所述，在以车载用为代表的显示体中，有时要求该显示体在灭灯时，体现出与该显示体的周围构件、例如框材的整体感，提高设计性。为此，可考虑对显示体进行着色，例如专利文献1～4中公开了一种涉及显示体的着色的发明。现有技术文献专利文献
4.专利文献1：日本特开2000
‑
313871号公报专利文献2：日本特开2009
‑
188298号公报专利文献3：日本特开2012
‑
234028号公报专利文献4：日本特开2017
‑
57375号公报


技术实现要素：

本发明要解决的技术问题
5.然而，由于上述专利文献1～4中公开的技术进行着色的目的均不同，因此未能对显示体赋予与周围构件的整体感并提高设计性
6.另一方面，若移动用途的显示体因跌落等、或者车载用显示体因事故等受到较大冲击，则存在保护面板破裂、其碎片飞散的技术问题。因此，提出了将防飞散粘着片贴附于保护面板，防止破裂后的保护面板的飞散。
7.本发明是鉴于上述实际情况而完成的，其目的在于提供一种能够提高显示体的设计性的防飞散粘着片、及设计性得到了提高的显示体。解决技术问题的技术手段
8.为了实现上述目的，第一，本发明提供一种防飞散粘着片，其为设置于显示体中所使用的保护面板的至少一个面侧的防飞散粘着片，其特征在于，其具备基材与着色粘着剂层(发明1)。
9.由于上述发明(发明1)的防飞散粘着片具有着色粘着剂层，因此通过将该防飞散粘着片设置于保护面板的至少一个面侧，在所得到的显示体中，例如可在灭灯时使该显示体与框材等周边构件、框状的印刷层、显示文字符号等的印刷层等的外观协调性良好，由此可提高设计性。此外，即使因冲击等导致保护面板破裂，由于在该保护面板上贴附有上述防
飞散粘着片，因此也可防止破裂后的保护面板的飞散。
10.在上述发明(发明1)中，优选由cie1976l*a*b*表色系规定的明度l*为92以下(发明2)。
11.在上述发明(发明1、2)中，优选按照jis k7374：2007测定的0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mm及2.0mm的光梳的图像清晰度的合计值为400以上(发明3)。
12.在上述发明(发明1～3)中，优选总透光率为5％以上、95％以下(发明4)。
13.在上述发明(发明1～4)中，优选构成所述着色粘着剂层的粘着剂含有着色剂(发明5)。
14.在上述发明(发明1～5)中，优选所述基材为具有功能层的塑料膜(发明6)。
15.第二，本发明提供一种显示体，其为具备保护面板的显示体，其特征在于，在所述保护面板的一个面侧或两个面侧设置有所述防飞散粘着片(发明1～6)(发明7)。
16.在上述发明(发明7)中，优选在周边部具有框材(发明8)。
17.在上述发明(发明7、8)中，优选在构成所述显示体的一个显示体构成构件的一部分上形成有印刷层(发明9)。发明效果
18.根据本发明的防飞散粘着片，能够提高显示体的设计性。此外，通过防飞散粘着片，本发明的显示体的设计性得以提高。
附图说明
19.图1为本发明的一个实施方式的防飞散粘着片的剖面图。图2为本发明的一个实施方式的显示体的剖面图。图3为本发明的另一个实施方式的显示体的剖面图。图4为本发明的一个实施方式的具有框材的显示体的俯视图。附图标记说明1：防飞散粘着片；11：基材；12：着色粘着剂层；13：剥离片；2：保护面板；3：透明导电膜；4：粘着剂层；5：膜传感器；51：基材膜；52：透明导电膜；6：粘着剂层；7：显示体模块；8：框材；10a、10b：显示体。
具体实施方式
20.以下，对本发明的实施方式进行说明。[防飞散粘着片]本发明的一个实施方式的防飞散粘着片设置于显示体中所使用的保护面板的至少一个面侧，其具备基材与着色粘着剂层。在后文中对显示体及保护面板的详细情况进行说明。
[0021]
本实施方式的防飞散粘着片由于如上所述地具有着色粘着剂层，因此通过将该防飞散粘着片设置于保护面板的至少一个面侧，在所得到的显示体中，例如可在灭灯时使该显示体与框材等周边构件、框状的印刷层、显示文字符号等的印刷层等的外观协调性良好，由此可提高设计性。此外，即使因冲击等导致保护面板破裂，由于在该保护面板上贴附有防飞散粘着片，因此也可防止破裂后的保护面板的飞散。
[0022]
上述防飞散粘着片的由cie1976l*a*b*表色系规定的明度l*优选为92以下，更优选为86以下，特别优选为83以下，进一步优选为80以下。由此，可在显示体灭灯时，对该显示体赋予与黑色的框材或印刷层的整体感，能够提高外观协调性。
[0023]
另一方面，从基于外观协调性的设计性改进及显示体的可视性的角度出发，该明度l*的下限值优选为10以上，更优选为20以上，特别优选为40以上，进一步优选为50以上，最优选为60以上。另外，本说明书中的由cie1976l*a*b*表色系规定的明度l*、色度a*及b*的测定方法如后述的试验例所示。
[0024]
此外，上述防飞散粘着片的由cie1976l*a*b*表色系规定的色度a*优选为
‑
20～20，更优选为
‑
10～10，特别优选为
‑
5～5，进一步优选为
‑
2～2，最优选为
‑
1.5～1.5。通过使色度a*在上述范围内，显示体的可视性良好，同时设计性、尤其是车载用显示体的外观协调性进一步得以提高。
[0025]
另外，上述防飞散粘着片的由cie1976l*a*b*表色系规定的色度b*优选为
‑
20～20，更优选为
‑
10～10，特别优选为
‑
5～5，进一步优选为
‑
2～2，最优选为
‑
1.2～1.2。通过使色度b*在上述范围内，显示体的可视性良好，同时设计性、尤其是车载用显示体的外观协调性进一步得以提高。
[0026]
本实施方式的防飞散粘着片(不包括剥离片)的按照jis k7374:2007测定的0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mm及2.0mm的光梳的图像清晰度(％)的合计值优选为400以上，更优选为405以上，特别优选为410以上，进一步优选为415以上。由此，所得到的显示体的图像及影像的可视性良好。特别是，即使明度l*在上述范围内，也可良好地维持显示体的图像及影像的可视性。
[0027]
另一方面，上述图像清晰度(％)的合计值优选为500以下，更优选为450以下，特别优选为430以下，进一步优选为420以下。由此，可良好地维持显示体的图像及影像的可视性，同时明度l*易于落入上述范围内。
[0028]
此处，图像清晰度是指，通过具有透射部及遮光部的光梳对透射过试验体的平行光的光量进行测定而得的值。光梳中的透射部与遮光部的宽度(梳宽)越小，则表现出精细度越高的图像清晰度。图像清晰度依据jis k7374:2007的透射法而测定。具体的测定方法如后述的试验例所示。
[0029]
本实施方式的防飞散粘着片(不包括剥离片)的总透光率优选为5％以上，更优选为20％以上，特别优选为30％以上，进一步优选为40％以上。由此，所得到的显示体的图像及影像的可视性更加良好，尤其可抑制所得到的显示体的黑显示部与除黑显示部以外的部分的边界在点灯时变得不清晰的情况。上述总透光率的上限值没有特别限定，但通常为100％以下，考虑到与上述明度l*的关系，优选为95％以下，考虑到显示体的黑显示部的黑度赋予性(黒味付与性)，更优选为85％以下，特别优选为75％以下，进一步优选为65％以下，最优选为60％以下。另外，本说明书中的总透光率为依据jis k7361
‑
1:1997而测定的值。
[0030]
另外，本实施方式的防飞散粘着片(着色粘着剂层)的着色程度(着色浓度分布)优选在面方向均匀。由此，显示体的设计性(尤其是外观协调性)及可视性更加良好。
[0031]
将作为本实施方式的防飞散粘着片的一个实例的具体结构示于图1。如图1所示，防飞散粘着片1由基材11、层叠于基材11的一个面的着色粘着剂层12、及层叠于着色粘着剂
层12的与基材11为相反侧的面的剥离片13构成。着色粘着剂层12与剥离片13的剥离面接触。另外，本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面，也包括实施了剥离处理的面及即使未实施剥离处理也表现出剥离性的面中的任意一种。
[0032]
1.各构件1
‑
1.基材作为基材11，只要由具有在被粘物的保护面板破裂时，能够防止该破裂的保护面板(玻璃、塑料的碎片)的飞散的程度的强度的材料形成即可。基材11通常以塑料膜为主体，可以仅由塑料膜形成，也可以在塑料膜上形成有所需的功能层。
[0033]
作为塑料膜，例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯膜、聚氨酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、三醋酸纤维素等纤维素膜、聚氯乙烯膜、聚偏二氯乙烯膜、聚乙烯醇膜、乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、丙烯酸树脂膜、降冰片烯类树脂膜、环烯烃树脂膜等塑料膜；其中的2种以上的层叠体等。塑料膜可以是经单轴拉伸或双轴拉伸的膜。
[0034]
上述塑料膜中，优选所谓的光学膜，具体而言，优选雾度值小于1％的塑料膜。若雾度值小于1％，则所得到的显示体的可视性更加良好。作为该光学膜，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、三醋酸纤维素膜、聚碳酸酯膜、环烯烃树脂膜等。
[0035]
此外，对于上述塑料膜，出于提高与其表面所层叠的层(着色粘着剂层12、功能层等)之间的密合性的目的，能够根据所需通过底漆处理、氧化法、凹凸化法等对单面或两面实施表面处理。作为氧化法，例如可列举出电晕放电处理、铬酸处理、火焰处理、热风处理、臭氧
‑
紫外线处理等，作为凹凸化法，例如可列举出喷砂法、热喷涂处理法等。这些表面处理法可根据塑料膜的种类而适当地选择。
[0036]
作为上述功能层的功能，例如可列举出硬涂性、防眩性、耐指纹性、易滑性、抗静电性、书写感改进性、抗牛顿环性、高透明性等。上述功能层可以具有多个这些功能。此外，这些功能可以因将防飞散粘着片1设置于保护面板的表侧的情况或设置于背侧的情况而异。
[0037]
作为上述功能层，从能够提高防飞散性的角度出发，优选硬涂层，也可以为具有除硬涂性以外的功能的硬涂层。例如，防飞散粘着片1设置于保护面板的表侧时，优选为具有耐指纹性、防眩性、书写感改进性、易滑性、高透明性、抗静电性等的硬涂层。此外，防飞散粘着片1设置于保护面板的背侧时，优选为具有抗牛顿环性、防眩性、高透明性、抗静电性等的硬涂层。
[0038]
另外，本实施方式的基材11优选不具有防反射层。若具有防反射层，则表面的硬度有时会降低，此外，有时会得不到所需的外观协调性。
[0039]
硬涂层通常由使涂布组合物固化而成的材料构成，所述涂布组合物以活性能量射线固化性化合物为必要成分且根据所需而含有流平剂、填料、光聚合引发剂等。作为活性能量射线固化性化合物，优选使用多官能度(甲基)丙烯酸酯。另外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。其他的类似用语也相同。
[0040]
从能够提高防飞散性的角度出发，硬涂层的厚度优选为0.5～20μm，特别优选为1～10μm，进一步优选为1.5～5μm。
[0041]
从防飞散性及抑制凹痕的角度出发，基材11(具有功能层时，包括该功能层)的厚度优选为10μm以上，更优选为20μm以上，特别优选为40μm以上，进一步优选为80μm以上，最
优选为105μm以上。另一方面，从卷对卷(roll to roll)等的加工性、显示体的薄型化等角度出发，该厚度优选为200μm以下，特别优选为150μm以下，进一步优选为130μm以下。
[0042]
从防飞散性及抑制凹痕的角度出发，基材11(具有功能层时，包括该功能层)的拉伸弹性模量优选为1.5gpa以上，特别优选为3.0gpa以上，进一步优选为4.0gpa以上。另一方面，从基材收缩的角度出发，上述拉伸弹性模量优选为6.5gpa以下，特别优选为6.0gpa以下。
[0043]1‑
2.着色粘着剂层构成本实施方式的防飞散粘着片1的着色粘着剂层12的粘着剂的种类没有特别限定，例如可以是丙烯酸类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚氨酯类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮类粘着剂等中的任意一种。此外，该粘着剂可以为乳液型、溶剂型或无溶剂型中的任意一种，也可以为交联型或非交联型中的任意一种。其中，优选粘着物性、光学特性等优异的丙烯酸类粘着剂、聚氨酯类粘着剂或硅酮类粘着剂，特别优选丙烯酸类粘着剂。
[0044]
(a)丙烯酸类粘着剂作为丙烯酸类粘着剂，可以为活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂，也可以为非活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂。此外，作为丙烯酸类粘着剂，优选交联型的丙烯酸类粘着剂，进一步优选热交联型的丙烯酸类粘着剂。
[0045]
具体而言，本实施方式的丙烯酸类粘着剂优选由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)、交联剂(b)及着色剂(c)的粘着性组合物(以下有时称为“粘着性组合物p”)交联而成。此外，在将上述粘着剂设为活性能量射线固化性的粘着剂时，粘着性组合物p优选进一步含有活性能量射线固化性成分(d)。
[0046]
由该粘着性组合物p得到的粘着剂能够发挥优异的光学特性、粘着力、防飞散性等。另外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸。其他的类似用语也相同。此外，“聚合物”还包括“共聚物”的概念。
[0047]
(1)粘着性组合物的成分(1
‑
1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)本实施方式的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元，该含反应性基团单体在分子内具有与交联剂(b)反应的反应性基团。通过使来自该含反应性基团单体的反应性基团与交联剂(b)反应，可形成交联结构(立体网状结构)，可得到具有所需内聚力的粘着剂。
[0048]
作为上述含反应性基团单体，可优选列举出分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。其中，优选与交联剂(b)的反应性优异的含羟基单体或含羧基单体，也可同时使用含羟基单体及含羧基单体。
[0049]
作为含羟基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸2
‑
羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3
‑
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3
‑
羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4
‑
羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中，从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中的羟基与交联剂(b)的反应性及与其他单体的共聚性的角度、以及使与着色剂(c)的分散性良好的角度出发，优选具有碳原子数为1～4的羟基烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。具体而言，例如可优选列举出(甲基)丙烯酸2
‑
羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4
‑
羟基丁酯
等，可特别优选列举出丙烯酸2
‑
羟基乙酯或丙烯酸4
‑
羟基丁酯。这些含羟基单体可单独使用，也可组合使用两种以上。
[0050]
作为含羧基单体，例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中，从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中的羧基与交联剂(b)的反应性及与其他单体的共聚性的点出发，优选丙烯酸。这些含羧基单体可单独使用，也可组合使用两种以上。
[0051]
作为含氨基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。这些含氨基单体可单独使用，也可组合使用两种以上。
[0052]
以下限值计，(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有1质量％以上、特别优选含有3质量％以上、进一步优选含有10质量％以上的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元，当含反应性基团单体为含羟基单体时，优选含有15质量％以上，特别优选含有20质量％以上。此外，以上限值计，(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有35质量％以下、特别优选含有30质量％以下、进一步优选含有25质量％以下的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)以上述的量含有含反应性基团单体作为单体单元，则能够在所得到的粘着剂中形成良好的交联结构，得到所需的内聚力及粘着性。由此，所得到的粘着剂通过规定的粘着性，例如即使施加冲击也可缓和冲击并预防保护面板的破裂，除此之外即使保护面板破裂也可抑制该碎片飞散。此外，由于与构成防飞散粘着片的基材的密合性也优异，因此即使该碎片穿透粘着剂层而到达基材侧，也可抑制防飞散粘着片自身的撕裂。此外，粘着剂中的着色剂(c)的分散性有变得良好的倾向，所得到的粘着剂的上述光学物性的再现性及均匀性良好，可赋予更优异的设计性及可视性。
[0053]
此外，还优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)不含有含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。由于羧基为酸成分，因此通过不含有含羧基单体，即使当粘着剂的贴附对象上存在因酸而产生不良状况的物质、例如锡掺杂氧化铟(ito)等透明导电膜或金属膜等时，也能够抑制由酸造成的上述不良状况(腐蚀、电阻值变化等)。但是，也允许以不产生上述不良状况的程度含有规定量的含羧基单体。具体而言，(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中，允许以0.1质量％以下的量、优选以0.01质量％以下的量、进一步优选以0.001质量％以下的量含有含羧基单体作为单体单元。
[0054]
(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。由此，能够体现良好的粘着性。烷基可以为直链状或支链状。
[0055]
从粘着性的角度出发，作为(甲基)丙烯酸烷基酯，优选烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2
‑
乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。其中，从进一步提高粘着性的角度出发，优选烷基的碳原子数为1～8的(甲基)丙烯酸酯，特别优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸2
‑
乙基己酯，进一步优选丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯或丙烯酸2
‑
乙基己酯。另外，这些(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用，也可组合使用两种以上。
[0056]
(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有45质量％以上、特别优选含有55质量％以上、
进一步优选含有65质量％以上的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的下限值为上述，则(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)能够发挥适宜的粘着性。此外，有着色剂(c)在粘着剂中的分散性变得良好的倾向，且(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)不损害所需的粘着性。由此，所得到的粘着剂能够发挥适宜的粘着性，同时上述光学物性的再现性及均匀性良好，可赋予更优异的设计性及可视性。
[0057]
另一方面，(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有99质量％以下、特别优选含有95质量％以下、进一步优选含有90质量％以下的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。进一步，当包含含羟基单体作为构成该聚合物的单体时，更优选含有85质量％以下、特别优选含有80质量％以下的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的上限值为上述，则能够在(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中以适当的量引入含反应性官能团单体等其他单体成分。
[0058]
上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)也优选含有在分子内具有脂环式结构的单体(含脂环式结构单体)作为构成该聚合物的单体单元。由于含脂环式结构单体的体积大，因此推测通过使其存在于聚合物中从而扩大了聚合物之间的间隔，能够使所得到的粘着剂的柔软性优异。由此，粘着剂自身的防飞散性优异。
[0059]
含脂环式结构单体中的脂环式结构的碳环可以为饱和结构的碳环，也可以为在一部分具有不饱和键的碳环。此外，脂环式结构可以为单环的脂环式结构，也可以为双环、三环等多环的脂环式结构。从使所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)相互之间的距离适当、并赋予粘着剂更高的应力缓和性的角度出发，上述脂环式结构优选为多环的脂环式结构(多环结构)。进一步，考虑到(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)与其他成分的相容性，上述多环结构特别优选为双环～四环。此外，与上述一样从赋予应力缓和性的角度出发，脂环式结构的碳原子数(指形成环的部分的所有碳原子数，独立存在多个环时则指其总计的碳原子数)通常优选为5以上，特别优选为7以上。另一方面，脂环式结构的碳原子数的上限虽没有特别限制，但与上述一样从相容性的角度出发，优选为15以下，特别优选为10以下。
[0060]
作为上述含脂环式结构单体，具体而言，可列举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基氧乙基酯等，其中，优选发挥更加优异的防飞散性的(甲基)丙烯酸二环戊基酯(脂环式结构的碳原子数：10)、(甲基)丙烯酸金刚烷酯(脂环式结构的碳原子数：10)或(甲基)丙烯酸异冰片酯(脂环式结构的碳原子数：7)，特别优选(甲基)丙烯酸异冰片酯，进一步优选丙烯酸异冰片酯。这些含脂环式结构单体可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
[0061]
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元时，优选含有1质量％以上、特别优选含有4质量％以上、进一步优选含有8质量％以上的该含脂环式结构单体。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有30质量％以下、特别优选含有22质量％以下、进一步优选含有14质量％以下的含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元。通过使含脂环式结构单体的含量在上述范围内，所得到的粘着剂的防飞散性更加优异，同时对塑料的粘着力更加优异。
[0062]
此外，上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)还优选含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。通过使含氮原子单体作为结构单元而存在于聚合物中，能够赋予粘着剂规
定的极性，使粘着剂即使对如玻璃这样的具有一定程度的极性的被粘物也亲和性优异。从使(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)具有适宜的刚性的角度出发，作为上述含氮原子单体，优选具有含氮杂环的单体。此外，从提高所构成的粘着剂的高维结构中来自上述含氮原子单体的部分的自由度的角度出发，优选该含氮原子单体除了在用于形成(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合中使用的一个聚合性基团以外，不含有反应性不饱和双键基团。
[0063]
作为具有含氮杂环的单体，例如可列举出n
‑
(甲基)丙烯酰吗啉、n
‑
乙烯基
‑2‑
吡咯烷酮、n
‑
(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、n
‑
(甲基)丙烯酰基哌啶、n
‑
(甲基)丙烯酰基吡咯烷、n
‑
(甲基)丙烯酰基氮丙啶、吖丙啶基乙基(甲基)丙烯酸酯、2
‑
乙烯基吡啶、4
‑
乙烯基吡啶、2
‑
乙烯基吡嗪、1
‑
乙烯基咪唑、n
‑
乙烯基咔唑、n
‑
乙烯基邻苯二甲酰亚胺等，其中，优选发挥更加优异的粘着力的n
‑
(甲基)丙烯酰吗啉，特别优选n
‑
丙烯酰吗啉。这些具有含氮杂环的单体可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
[0064]
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元时，优选含有1质量％以上、特别优选含有4质量％以上、进一步优选含有8质量％以上的该含氮原子单体。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有20质量％以下、特别优选含有16质量％以下、进一步优选含有12质量％以下的该含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。若含氮原子单体的含量在上述范围内，则所得到的粘着剂的防飞散性更加优异，同时能够充分发挥对玻璃的优异的粘着力
[0065]
(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)可根据所需而含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。为了不阻碍含反应性官能团单体的上述作用，作为其他单体，也优选不含有反应性官能团的单体。作为该单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。这些其他单体可单独使用，也可组合使用两种以上。
[0066]
(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选为直链状的聚合物。由于通过使其为直链状的聚合物，容易引起分子链的相互缠绕，能够期待内聚力的提高，因此容易得到防飞散性优异的粘着剂。
[0067]
此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选为通过溶液聚合法而得到的溶液聚合物。由于通过使其为溶液聚合物，容易得到高分子量的聚合物，能够期待内聚力的提高，因此容易得到防飞散性优异的粘着剂。
[0068]
(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合形态可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。
[0069]
(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量以下限值计，优选为20万以上，更优选为30万以上，特别优选为40万以上，从着色剂(c)的分散性的角度出发，进一步优选为45万以上。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量的下限值为上述，则所得到的粘着剂的防飞散性更加优异。此外，有能够使着色剂(c)在粘着剂中的分散性良好的倾向，因此所得到的粘着剂的上述光学物性的再现性及均匀性良好，可赋予更优异的设计性及可视性。
[0070]
此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量以上限值计，优选为200万以下，特别优选为150万以下，进一步优选为100万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量的上限值为上述，则所得到的粘着剂的防飞散性更加优异。另外，本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(gpc)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
[0071]
另外，在粘着性组合物p中，(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)可单独使用一种，也可组合
使用两种以上。
[0072]
(1
‑
2)交联剂(b)交联剂(b)能够通过粘着性组合物p的加热而使(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)交联，良好地形成立体网状结构。由此，所得到的粘着剂的内聚力得以提高，防飞散性优异。
[0073]
作为上述交联剂(b)，只要为与(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)所具有的反应性基团反应的交联剂即可，例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。上述之中，当(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)所具有的反应性基团为羟基时，优选使用与羟基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂，当(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)所具有的反应性基团为羧基时，优选使用与羧基的反应性优异的环氧类交联剂。另外，交联剂(b)可以单独使用一种，或者也可以组合使用两种以上。
[0074]
异氰酸酯类交联剂至少含有多异氰酸酯(polyisocyanate)化合物。作为多异氰酸酯化合物，例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式多异氰酸酯等，及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体、以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加成物等。其中，从与羟基的反应性的角度出发，优选三羟甲基丙烷改性的芳香族多异氰酸酯，特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯或三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯。
[0075]
作为环氧类交联剂，例如可列举出1,3
‑
双(n,n
‑
二缩水甘油氨甲基)环己烷、n,n,n’,n
’‑
四缩水甘油基
‑
间二甲苯二胺、乙二醇二缩水甘油醚、1,6
‑
己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油胺等。其中，从与羧基的反应性的角度出发，优选1,3
‑
双(n,n
‑
二缩水甘油氨甲基)环己烷。
[0076]
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)，粘着性组合物p中的交联剂(b)的含量优选为0.01质量份以上，特别优选为0.03质量份以上，进一步优选为0.05质量份以上。此外，该含量优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下，特别优选为1质量份以下，进一步优选为0.4质量份以下。通过使交联剂(b)的含量在上述范围内，所得到的粘着剂发挥良好的内聚力，防飞散性更加优异。
[0077]
(1
‑
3)着色剂(c)着色剂(c)可以为颜料，也可以为染料。颜料可以为无机类颜料，也可以为有机类颜料。从所得到的粘着剂的耐久性的角度出发，优选无机类颜料。着色剂的颜色可考虑显示体的设计性、尤其是外观协调性而适当地选择，通常优选为黑色、茶色、藏青色、紫色、蓝色等的暗色或深色，特别优选黑色。
[0078]
作为无机类颜料，例如可列举出炭黑、钴类色素、铁类色素、铬类色素、钛类色素、钒类色素、锆类色素、钼类色素、钌类色素、铂类色素、ito(氧化铟锡)类色素、ato(氧化锑锡)类色素等。
[0079]
此外，作为有机类颜料及有机类染料，例如可列举出胺(aminium)类色素、花青类色素、部花青类色素、克酮酸(croconium)类色素、方酸菁(squarylium)类色素、甘菊蓝
(azulenium)类色素、聚甲炔类色素、萘醌类色素、吡喃类色素、酞菁类色素、萘菁类色素、萘内酰亚胺(naphtholactam)类色素、偶氮类色素、缩合偶氮类色素、靛蓝类色素、紫环酮(perinone)类色素、苝类色素、二噁嗪类色素、喹吖啶酮类色素、异吲哚啉酮类色素、喹酞酮类色素、吡咯类色素、硫靛(thioindigo)类色素、金属络合物类色素(金属络合盐染料)、二硫醇金属络合物类色素、吲哚酚类色素、三芳基甲烷类色素、蒽醌类色素、二噁嗪类色素、萘酚类色素、偶氮甲碱类色素、苯并咪唑酮类色素、皮蒽酮类色素及士林(threne)类色素等。
[0080]
作为黑色颜料，例如可列举出炭黑、氧化铜、四氧化三铁、二氧化锰、苯胺黑、活性炭等。此外，作为黑色染料，例如可列举出高浓度的植物染料或偶氮类染料等。
[0081]
另外，可根据目的，适当地混合使用上述颜料或染料。
[0082]
从上述的明度l*(及色度a*
·
色度b*)的角度出发，在上述的着色剂中，优选炭黑、苯胺黑类黑色染料及铬酸盐类黑色染料。另外，对炭黑而言，可以对其表面进行规定的处理(例如亲溶剂化处理)，也可以不进行处理。
[0083]
上述着色剂的平均雾度的下限值优选为1％以上，特别优选为2％以上，进一步优选为3％以上，所述平均雾度为使用乙酸乙酯对该着色剂进1万倍稀释而得到的液体的、波长780nm处的雾度值与波长380nm处的雾度值的平均值。此外，上述着色剂的该平均雾度的上限值优选为60％以下，优选为40％以下，特别优选为30％以下，进一步优选为20％以下，最优选为10％以下。通过适量地使用这样的着色剂，所得到的粘着剂的上述光学物性的再现性及均匀性良好。
[0084]
此外，对于上述着色剂，使用乙酸乙酯对该着色剂进行1万倍稀释而得到的液体的、波长780nm处的雾度值与波长380nm处的雾度值的差值优选为30个百分点(point)以下，更优选为25个百分点以下，特别优选为20个百分点以下，进一步优选为16个百分点以下，最优选为10个百分点以下。通过适量地使用这样的着色剂，所得到的粘着剂的上述光学物性的再现性及均匀性良好。
[0085]
另外，上述雾度值的差的下限值可以为0个百分点，但从能够容易地将上述着色粘着剂层11的光学物性调节得适当的角度出发，优选为0.1个百分点以上，更优选为0.5个百分点以上，特别优选为1个百分点以上，进一步优选为3个百分点以上。
[0086]
使用乙酸乙酯对上述着色剂进行1万倍稀释而得到的液体的、波长780nm处的雾度值优选为0.1～50％，更优选为0.5～40％，特别优选为1～30％，进一步优选为1.5～20％，最优选为2～10％。此外，使用乙酸乙酯对上述着色剂进行1万倍稀释而得到的液体的、波长380nm处的雾度值优选为1～60％，更优选为3～50％，特别优选为6～40％，进一步优选为8～30％，最优选为10～20％。由此，容易满足上述的雾度值的差。
[0087]
进一步，使用乙酸乙酯对上述着色剂进行1万倍稀释而得到的液体的、波长区域380nm～780nm内的5nm间隔(pitch)的各波长(即，380nm、385nm、390nm、......、775nm、780nm)处的雾度值的标准偏差优选为10以下，更优选为8以下，特别优选为5以下，进一步优选为2以下。上述标准偏差的下限值最优选为0，通常优选为0.1以上，特别优选为0.5以上，进一步优选为1以上。由此，所得到的粘着剂的上述光学物性的再现性及均匀性良好。
[0088]
在着色粘着剂层12中，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)，着色剂(c)的含量优选为0.01质量份以上，更优选为0.05质量份以上，特别优选为0.1质量份以上，进一步优选为0.3质量份以上。此外，上述含量优选为2质量份以下，更优选为1.5质量份以下，
特别优选为1.2质量份以下，进一步优选为0.9质量份以下，最优选为0.6质量份以下。通过使着色剂(c)的含量在上述范围内，容易满足上述光学物性，且显示体的外观协调性及可视性容易变得更加良好。
[0089]
(1
‑
4)活性能量射线固化性成分(d)推测在由粘着性组合物p交联而成的粘着剂经活性能量射线固化而成的粘着剂中，活性能量射线固化性成分(d)相互聚合，该聚合的活性能量射线固化性成分(d)缠绕在(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的交联结构(立体网状结构)上。该具有高维结构的粘着剂发挥优异的防飞散性，同时耐久性特别优异。
[0090]
活性能量射线固化性成分(d)只要为通过活性能量射线的照射而固化、且可得到上述效果的成分，则没有特别限制，可以为单体、低聚物或聚合物中的任意一种，也可以为这些物质的混合物。其中，能够优选列举出耐久性更优异的多官能度丙烯酸酯类单体。
[0091]
作为多官能度丙烯酸酯类单体，例如可列举出1,4
‑
丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6
‑
己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇酯二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚a二丙烯酸酯、9,9
‑
双[4
‑
(2
‑
丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等双官能度型；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、ε
‑
己内酯改性三(2
‑
(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯等三官能度型；二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四官能度型；丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等五官能度型；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等六官能度型等。这些多官能度丙烯酸酯类单体可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。此外，从与(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的相容性及着色剂(c)的分散性的角度出发，多官能度丙烯酸酯类单体的分子量优选小于1000。
[0092]
上述之中，从所得到的粘着剂的耐久性的角度出发，优选二(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、ε
‑
己内酯改性三(2
‑
(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯等在分子内含有异氰脲酸酯结构的多官能度丙烯酸酯类单体，或三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯等在分子内含有环状结构(特别是环烷烃结构)的多官能度丙烯酸酯类单体，更优选三官能度以上且在分子内含有异氰脲酸酯结构的多官能度丙烯酸酯类单体，或双官能度以上且在分子内含有多环结构(特别是环烷烃的多环结构)的多官能度丙烯酸酯类单体，特别优选ε
‑
己内酯改性三(2
‑
(甲基)丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯或三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯，进一步优选ε
‑
己内酯改性三(2
‑
丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯或三环癸烷二甲醇丙烯酸酯，最优选ε
‑
己内酯改性三(2
‑
丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯。
[0093]
从使活性能量射线固化后的粘着剂的耐久性更优异的角度出发，以下限值计，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)，粘着性组合物p中的活性能量射线固化性成分(d)的含量优选为1质量份以上，特别优选为3质量份以上，进一步优选为4质量份以上。另一方面，从活性能量射线固化后的粘着剂的粘着力的角度出发，以上限值计，上述含量优选
为20质量份以下，更优选为15质量份以下，特别优选为10质量份以下，进一步优选为6质量份以下。
[0094]
(1
‑
5)光聚合引发剂(e)当使用紫外线作为使粘着性组合物p固化的活性能量射线时，优选粘着性组合物p进一步含有光聚合引发剂(e)。通过如此地含有光聚合引发剂(e)，能够使活性能量射线固化性成分(d)效率良好地聚合，此外，能够减少聚合固化时间及活性能量射线的照射量。
[0095]
作为这样的光聚合引发剂(e)，例如可列举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2
‑
二甲氧基
‑2‑
苯基苯乙酮、2,2
‑
二乙氧基
‑2‑
苯基苯乙酮、2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
苯基丙烷
‑1‑
酮、1
‑
羟基环己基苯基酮、2
‑
甲基
‑1‑
[4
‑
(甲基硫代)苯基]
‑2‑
吗啉基
‑1‑
丙酮、4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)苯基
‑2‑
(羟基
‑2‑
丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4
’‑
二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2
‑
甲基蒽醌、2
‑
乙基蒽醌、2
‑
叔丁基蒽醌、2
‑
氨基蒽醌、2
‑
甲基噻吨酮、2
‑
乙基噻吨酮、2
‑
氯噻吨酮、2,4
‑
二甲基噻吨酮、2,4
‑
二乙基噻吨酮、苯偶酰二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲氨基苯甲酸酯、低聚[2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑
1[4
‑
(1
‑
甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基
‑
二苯基
‑
氧化膦、苯基双(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)氧化膦等。这些光聚合引发剂可单独使用，也可组合使用两种以上。
[0096]
上述之中，优选氧化膦类的光聚合引发剂，其即使在隔着含有紫外线吸收剂的构件进行紫外线照射时、或者在粘着剂中含有紫外线吸收剂时，也容易裂解，容易使粘着剂确实地固化。具体而言，优选2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基
‑
二苯基
‑
氧化膦、苯基双(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)氧化膦等。
[0097]
以下限值计，相对于100质量份的活性能量射线固化性成分(d)，粘着性组合物p中的光聚合引发剂(e)的含量优选为0.1质量份以上，特别优选为1质量份以上，进一步优选为5质量份以上。此外，以上限值计，优选为30质量份以下，特别优选为20质量份以下，进一步优选为12质量份以下。
[0098]
(1
‑
6)各种添加剂可根据所需在粘着性组合物p中添加通常用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂，例如硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、防锈剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、折射率调节剂等。另外，后述的聚合溶剂或稀释溶剂不包含在构成粘着性组合物p的添加剂中。
[0099]
上述之中，粘着性组合物p优选含有硅烷偶联剂。由此，无论被粘物为塑料板还是玻璃构件，与该被粘物的密合性均得到提高，防飞散性更加优异。
[0100]
作为硅烷偶联剂，优选与(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的相容性良好且具有透光性的、在分子内至少具有1个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物。
[0101]
作为该硅烷偶联剂，例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅化合物；3
‑
环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2
‑
(3,4
‑
环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物；3
‑
巯基丙基三甲氧基硅烷、3
‑
巯基丙基三乙氧基硅烷、3
‑
巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物；3
‑
氨基丙基三甲氧基硅烷、n
‑
(2
‑
氨基乙基)
‑3‑
氨基丙基三甲氧基硅烷、n
‑
(2
‑
氨基乙基)
‑3‑
氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物；3
‑
氯丙基三甲氧基硅烷、
异氰酸丙基三乙氧基硅烷或它们中的至少一个与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。这些硅烷偶联剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0102]
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)，粘着性组合物p中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01质量份以上，特别优选为0.05质量份以上，进一步优选为0.1质量份以上。此外，该含量优选为1质量份以下，特别优选为0.5质量份以下，进一步优选为0.3质量份以下。通过以上述的量包含硅烷偶联剂，使用了所得到的粘着剂的防飞散粘着片对被粘物的密合性得到提高，可发挥更优异的防飞散性。
[0103]
此外，粘着性组合物p还优选含有紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，例如可列举出二苯甲酮类、苯并三唑类、苯甲酸酯类、苯并噁嗪酮类、三嗪类、水杨酸苯酯类、氰基丙烯酸酯类、镍络合盐类等的化合物。其中，从与(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的相容性或与着色剂(c)的分散性的角度出发，优选二苯甲酮类、苯并三唑类或三嗪类的化合物，特别优选二苯甲酮类化合物。这些紫外线吸收剂可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
[0104]
当粘着性组合物p含有紫外线吸收剂时，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)，该紫外线吸收剂的含量优选为0.01质量份以上，特别优选为0.05质量份以上，进一步优选为0.1质量份以上。此外，该含量优选为1质量份以下，特别优选为0.5质量份以下，进一步优选为0.2质量份以下。通过以上述的量包含紫外线吸收剂，即使在显示体内部存在容易发生紫外线劣化的构件，也可通过防飞散粘着片而发挥紫外线遮蔽效果，能够防止因紫外线导致的构件的劣化。
[0105]
(2)粘着性组合物的制备粘着性组合物p可通过以下方式制备：制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)，将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)、交联剂(b)及着色剂(c)混合，同时根据所需加入活性能量射线固化性成分(d)、光聚合引发剂(e)、添加剂等。
[0106]
(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)可利用通常的自由基聚合法将构成聚合物的单体的混合物聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合优选根据所需使用聚合引发剂并通过溶液聚合法而进行。但本发明不限定于此，也可在无溶剂下聚合。作为聚合溶剂，例如可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，也可同时使用两种以上。
[0107]
作为聚合引发剂，可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等，也可同时使用两种以上。作为偶氮类化合物，例如可列举出2,2
’‑
偶氮二异丁腈、2,2
’‑
偶氮双(2
‑
甲基丁腈)、1,1
’‑
偶氮双(环己烷
‑1‑
甲腈)、2,2
’‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)、2,2
’‑
偶氮二(2,4
‑
二甲基
‑4‑
甲氧基戊腈)、2,2
’‑
偶氮双(2
‑
甲基丙酸)二甲酯、4,4
’‑
偶氮双(4
‑
氰基戊酸)、2,2
’‑
偶氮双(2
‑
羟基甲基丙腈)、2,2
’‑
偶氮双[2
‑
(2
‑
咪唑啉
‑2‑
基)丙烷]等。
[0108]
作为有机过氧化物，例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2
‑
乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、双(3,5,5
‑
三甲基己酰)过氧化物、过氧化二丙酰、二乙酰过氧化物等。
[0109]
另外，在上述聚合工序中，通过掺合2
‑
巯基乙醇等链转移剂，能够调节所得到的聚
resin)，优选使用聚氨酯多元醇及多异氰酸酯交联剂制造。
[0120]
聚氨酯多元醇通过以异氰酸酯基相对于羟基的当量比小于1的方式使多元醇与多异氰酸酯反应而得到。作为多元醇，优选聚酯多元醇、聚醚多元醇等。作为聚醚多元醇，例如优选聚丙二醇、聚乙二醇、聚丁二醇等。
[0121]
每一分子聚醚多元醇的平均官能团数优选为2.2以上、3.4以下，更优选为2.3以上、3.3以下，进一步优选为2.4以上、3.2以下。此外，聚醚多元醇的数均分子量(mn)优选为300以上、7000以下，更优选为350以上、6000以下。
[0122]
作为构成聚氨酯多元醇的多异氰酸酯，例如可列举出芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、芳香脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯等。此外，可列举出上述多异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物、缩二脲体、异氰脲酸酯体等。作为芳香族多异氰酸酯，例如可列举出2,4
‑
甲苯二异氰酸酯、2,6
‑
甲苯二异氰酸酯、4,4
’‑
二苯基甲烷二异氰酸酯等。
[0123]
上述的多元醇与多异氰酸酯的聚合反应通常使用催化剂进行。作为催化剂，例如可列举出二月桂酸二辛基锡等锡类有机金属化合物。
[0124]
另一方面，作为多异氰酸酯交联剂，可列举出上述的多异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物、缩二脲体、异氰脲酸酯体等。对于多异氰酸酯交联剂相对于聚氨酯多元醇的掺合量，优选异氰酸酯基相对于羟基的当量比为0.5以上、1.5以下。
[0125]
氨基甲酸酯类粘着剂中的着色剂(c)的掺合量、着色粘着剂层12的厚度与上述的丙烯酸类粘着剂的情况相同。
[0126]
(c)硅酮类粘着剂本实施方式的硅酮类粘着剂可以为缩合型硅酮粘着剂，也可以为加成反应型硅酮粘着剂，优选为加成反应型硅酮粘着剂。加成反应型硅酮粘着剂优选含有加成反应型硅酮树脂、硅酮树脂及催化剂，所述加成反应型硅酮树脂由一分子中具有至少两个烯基的第一聚二甲基硅氧烷及一分子中具有至少两个氢化甲硅烷基的第二聚二甲基硅氧烷得到。
[0127]
作为硅酮树脂，例如可以使用由单官能度硅氧烷单元[(ch3)3sio
1/2
]即m单元和四官能度硅氧烷单元[sio
4/2
]即q单元构成的mq树脂。m单元/q单元的摩尔比优选为0.6～1.7。
[0128]
相对于100质量份的加成反应型硅酮树脂，硅酮树脂的掺合量优选为10～200质量份，特别优选为15～100质量份，进一步优选为20～80质量份。通过使上述硅酮树脂的掺合量为10质量份以上，可得到所需的粘着力。此外，通过使硅酮树脂的掺合量为200质量份以下，可得到良好的再加工性，发生贴合错误时，可再利用显示体构成构件、尤其是昂贵的显示体构成构件。
[0129]
作为上述催化剂，只要能够使加成反应型硅酮树脂固化(使第一聚二甲基硅氧烷与第二聚二甲基硅氧烷发生加成反应)，则没有特别限定，其中，优选铂族金属类化合物。对于催化剂相对于100质量份的上述加成反应型硅酮树脂的掺合量，优选铂成分为0.01～3质量份，特别优选为0.05～2质量份。
[0130]
硅酮类粘着剂中的着色剂(c)的掺合量、着色粘着剂层12的厚度与上述丙烯酸类粘着剂的情况相同。
[0131]1‑
3.剥离片剥离片13保护着色粘着剂层12直至使用防飞散粘着片1时为止，其在使用防飞散
粘着片1(着色粘着剂层12)时被剥离。在本实施方式的防飞散粘着片1中，剥离片13不一定是必需的。
[0132]
作为剥离片13，例如可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯
‑
乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯
‑
(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯
‑
(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外，还可使用这些膜的交联膜。进一步，也可以为这些膜的层叠膜。
[0133]
优选对上述剥离片13的剥离面(特别是与着色粘着剂层12接触的面)实施剥离处理。作为用于剥离处理的剥离剂，例如可列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。
[0134]
剥离片13的厚度虽没有特别限制，但通常为20～150μm左右。
[0135]
2.物性(1)凝胶分率构成着色粘着剂层12的粘着剂的凝胶分率以下限值计，优选为30％以上，更优选为40％以上，特别优选为50％以上。若粘着剂的凝胶分率的下限值为上述，则粘着剂的内聚力变高，可发挥更优异的防飞散性。此外，本实施方式的粘着剂的凝胶分率以上限值计，优选为95％以下，更优选为90％以下，特别优选为85％以下，进一步优选为80％以下。若粘着剂的凝胶分率的上限值为上述，则粘着剂不会变得过硬，且表现出良好的粘着力，因此可发挥更优异的防飞散性。此处，粘着剂的凝胶分率的测定方法如后述的试验例所示。
[0136]
(2)着色粘着剂层的l*a*b*着色粘着剂层12的由cie1976l*a*b*表色系规定的明度l*优选为92以下，更优选为86以下，特别优选为83以下，进一步优选为80以下。由此，容易使防飞散粘着片1的明度l*成为上述的优选值，可在显示体灭灯时对该显示体赋予与黑色的框材或印刷层的整体感，能够提高外观协调性。
[0137]
另一方面，从基于外观协调性的设计性改进及显示体的可视性的角度出发，该明度l*的下限值优选为10以上，更优选为20以上，特别优选为40以上，进一步优选为50以上，最优选为60以上。
[0138]
此外，着色粘着剂层12的由cie1976l*a*b*表色系规定的色度a*优选为
‑
20～20，更优选为
‑
10～10，特别优选为
‑
5～5，进一步优选为
‑
2～2，最优选为
‑
1.4～1.4。通过使色度a*在上述范围内，容易使防飞散粘着片1的色度a*成为上述的优选值，显示体的可视性变得良好，同时设计性、尤其是车载用显示体的外观协调性进一步得到提高。
[0139]
进一步，着色粘着剂层12的由cie1976l*a*b*表色系规定的色度b*优选为
‑
20～20，更优选为
‑
10～10，特别优选为
‑
5～5，进一步优选为
‑
2～2，最优选为
‑
1～1。通过使色度b*在上述范围内，容易使防飞散粘着片1的色度b*成为上述的优选值，显示体的可视性变得良好，同时设计性、尤其是车载用显示体的外观协调性进一步得到提高。
[0140]
(3)着色粘着剂层的总透光率着色粘着剂层12的总透光率优选为10％以上，更优选为20％以上，特别优选为30％以上，进一步优选为40％以上。由此，所得到的显示体的图像及影像的可视性良好。上述总透光率的上限值没有特别限定，但通常为100％以下，若考虑与上述明度l*的关系以及
显示体的图像及影像的黑色改善性，则优选为95％以下，更优选为85％以下，特别优选为75％以下，进一步优选为65％以下，最优选为55％以下。
[0141]
(4)雾度值本实施方式的防飞散粘着片1的雾度值通常为0％以上，优选为0.1％以上，更优选为1％以上，特别优选为3％以上，最优选为6％以上。通过使着色粘着剂层12的雾度值的下限值为上述，容易满足上述的明度l*。另一方面，着色粘着剂层12的雾度值优选为60％以下，更优选为40％以下，特别优选为25％以下，进一步优选为15％以下，最优选为10％以下。通过使着色粘着剂层12的雾度值的上限值为上述，容易满足上述的防飞散粘着片1的图像清晰度的合计值及明度l*。另外，本说明书中的雾度值为依据jis k7136:2000而测定的值。
[0142]
着色粘着剂层12的雾度值通常为0％以上，优选为0.1％以上，更优选为0.5％以上，特别优选为1％以上。通过使着色粘着剂层12的雾度值的下限值为上述，容易满足上述的明度l*。另一方面，着色粘着剂层12的雾度值优选为60％以下，更优选为40％以下，特别优选为20％以下，进一步优选为8％以下。通过使着色粘着剂层12的雾度值的上限值为上述，容易满足上述的防飞散粘着片1的图像清晰度的合计值及明度l*。
[0143]
(5)粘着力本实施方式的防飞散粘着片1对钠钙玻璃的粘着力以下限值计，优选为0.05n/25mm以上，更优选为0.1n/25mm以上，特别优选为1n/25mm以上，进一步优选为5n/25mm以上。若粘着力的下限值为上述，则防飞散性变得更加优异。此外，本实施方式的防飞散粘着片1对钠钙玻璃的粘着力以上限值计，优选为50n/25mm以下，更优选为35n/25mm以下，特别优选为25n/25mm以下。若粘着力的上限值为上述，则可得到良好的再加工性，发生贴合错误时，可再利用显示体构成构件、尤其是昂贵的显示体构成构件。
[0144]
此处，本说明书中的粘着力是指基本通过依据jis z0237:2009的180度剥离法而测定的粘着力，所述粘着力是将测定样本制成25mm宽、100mm长，将该测定样本贴附在被粘物上，以0.5mpa、50℃加压20分钟后，在常压、23℃、50％rh的条件下放置24小时，然后以300mm/分钟的剥离速度进行测定的值。另外，当粘着剂为活性能量射线固化性的粘着剂时，所述粘着力是贴附在被粘物后进行了活性能量射线固化的粘着剂层的粘着力。
[0145]
(6)铅笔硬度本实施方式的防飞散粘着片1的基材11侧表面的铅笔硬度优选为f以上，特别优选为h以上。通过使防飞散粘着片1具有这样的铅笔硬度，防飞散粘着片1的基材11侧的表面具有充分的硬度。因此，将该防飞散粘着片1用于保护面板的表侧时，可发挥优异的表面保护性。此外，将该防飞散粘着片1用于保护面板的背侧时，可发挥优异的耐冲击性。另外，本发明中的铅笔硬度的测定方法如后述的试验例所示。
[0146]
3.防飞散粘着片的制造作为防飞散粘着片1的一个制造例，在剥离片13的剥离面上涂布上述粘着性组合物p的涂布溶液，进行加热处理使粘着性组合物p热交联，形成涂布层后，在该涂布层上贴合基材11。此时，当基材11在单面具有功能层时，通常使不存在功能层的一侧的面与涂布层接触。
[0147]
需要熟化期时，通过设置熟化期，上述涂布层形成着色粘着剂层12；不需要熟化期时，上述涂布层直接形成着色粘着剂层12。由此，可得到上述防飞散粘着片1。加热处理及熟
化的条件如上文所述。
[0148]
作为涂布上述粘着性组合物p的涂布溶液的方法，例如可以利用棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法(blade coating method)、模涂法、凹版涂布法等。
[0149]
[显示体]本发明的一个实施方式的显示体具备保护面板，在其保护面板的一个面侧或两个面侧设置有上述防飞散粘着片。防飞散粘着片可直接贴附于保护面板，也可经由其他层而贴附于保护面板。
[0150]
作为周边构件的一个实例，本实施方式的显示体可以在周边部具有框材等，也可以在构成该显示体的一个显示体构成构件的一部分形成有框状的印刷层或显示文字符号等的印刷层等。此外，也可以具备这两者。
[0151]
本实施方式的显示体中，通过在保护面板上设置具有着色粘着剂层的防飞散粘着片，在灭灯时该显示体的与框材等周边构件、框状的印刷层、显示文字符号等的印刷层等的外观协调性变得良好，由此设计性得以提高。此外，即使移动用途的显示体因跌落等、或者车载用显示体因事故等受到较大冲击导致保护面板破裂，由于在该保护面板上贴附有防飞散粘着片，因此也可防止破裂后的保护面板的飞散。
[0152]
图2及图3中示出了作为本实施方式的显示体的一个实例的具体结构。如图2所示，第一实施方式的显示装置10a通过由下至上依次具备显示体模块7、经由粘着剂层6而层叠于其之上的膜传感器5、经由粘着剂层4而层叠于其之上的带被图案化的透明导电膜3的保护面板2、及经由着色粘着剂层12而贴附在保护面板2上的防飞散粘着片1(已剥离剥离片13)而构成。即，在该显示装置10a中，防飞散粘着片1设置于保护面板2的表面侧(与显示体模块7为相反侧)。
[0153]
如图3所示，第二实施方式的显示装置10b通过由下至上依次具备显示体模块7、经由粘着剂层6而层叠于其之上的膜传感器5、经由粘着剂层4而层叠于其之上的防飞散粘着片1(已剥离剥离片13)、及经由该防飞散粘着片1的着色粘着剂层12而层叠的带被图案化的透明导电膜3的保护面板2而构成。即，在该显示装置10b中，防飞散粘着片1设置于保护面板2的背面侧(显示体模块7侧)。
[0154]
另外，在上述的显示装置10a、10b中，虽然在保护面板2上设置有透明导电膜3，但是并不限定于此，透明导电膜3也可以设置于其他部位。
[0155]
作为上述显示体模块7，例如可列举出液晶(lcd)模块、发光二极管(led)模块、有机电致发光(有机el)模块、电子纸等。
[0156]
粘着剂层6及粘着剂层4由所需的粘着剂或粘着片形成即可，可以由与上述防飞散粘着片1的着色粘着剂层12相同的粘着剂(其中，优选不包含着色剂)形成。作为上述所需的粘着剂，可列举出丙烯酸类粘着剂、橡胶类粘着剂、硅酮类粘着剂、氨基甲酸酯类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚乙烯醚类粘着剂等，其中，优选丙烯酸类粘着剂。
[0157]
膜传感器5通常由基材膜51和被图案化的透明导电膜52构成。作为基材膜51，没有特别限定，例如可使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚碳酸酯膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜、三醋酸纤维素膜、聚丙烯膜等。
[0158]
作为透明导电膜52，例如可列举出由铂、金、银、铜等金属；氧化锡、氧化铟、氧化
镉、氧化锌、二氧化锌等氧化物；氧化铟锡(ito)、氧化锌掺杂氧化铟、氟掺杂氧化铟、锑掺杂氧化锡、氟掺杂氧化锡、铝掺杂氧化锌等复合氧化物；硫族化物(chalcogenide)、六硼化镧、氮化钛、碳化钛等非氧化化合物等构成的透明导电膜，其中，优选由氧化铟锡(ito)构成的透明导电膜。
[0159]
另外，在图2及图3中，上述显示装置10a、10b中的膜传感器5的透明导电膜52位于膜传感器5的上侧，但并不限定于此，也可以位于膜传感器5的下侧。
[0160]
保护面板2为用于保护显示体10a、10b的显示体模块7或其他内部构件免受外部因素影响的构件，除了玻璃板、塑料板等以外，还优选由包含玻璃板、塑料板的层叠体等构成。
[0161]
作为上述玻璃板，没有特别限定，例如可列举出化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡
‑
锶玻璃、铝硅酸玻璃、铅玻璃、硼硅酸玻璃、钡硼硅酸玻璃等。玻璃板的厚度没有特别限定，但通常为0.1～5mm，优选为0.2～2mm。
[0162]
作为上述塑料板，没有特别限定，例如可列举出亚克力板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度没有特别限定，但通常为0.2～5mm，优选为0.4～3mm。
[0163]
另外，可以在上述玻璃板或塑料板的单面或者双面上设置所需的功能层(硬涂层、防眩层等)。
[0164]
在上述显示装置10a、10b中，在保护面板2上设置有被图案化的透明导电膜3。作为透明导电膜3的材料，能够使用与上述膜传感器5的透明导电膜52相同的材料。另外，通常透明导电膜3及膜传感器5的透明导电膜52中的一个构成x轴方向的电路图案、另一个构成y轴方向的电路图案。
[0165]
另外，本实施方式的显示装置10a、10b优选不具有防反射层。若具有防反射层，则表面的硬度有时会降低，此外，有时会得不到所需的外观协调性。
[0166]
制造显示装置10a时，可以将防飞散粘着片1的剥离片13剥离，将露出的着色粘着剂层12贴附于保护面板2的表面侧(不存在透明导电膜3的一侧)，然后使用该带防飞散粘着片1的保护面板2，通过常规方法制造显示装置10a，也可以在通过常规方法制造显示装置(未贴附防飞散粘着片1的状态的显示装置10a)后，在保护面板2的表面侧(与显示体模块7为相反侧)贴附防飞散粘着片1。
[0167]
此外，制造显示装置10b时，将防飞散粘着片1的剥离片13剥离，将露出的着色粘着剂层12贴附于已设置在保护面板2的背面侧的透明导电膜3上，然后使用该带防飞散粘着片1的保护面板2，通过常规方法制造显示装置10b即可。
[0168]
当着色粘着剂层12为活性能量射线固化性时，如上所述，经由着色粘着剂层12而贴附防飞散粘着片1后，对着色粘着剂层12照射活性能量射线。由此，着色粘着剂层12中的活性能量射线固化性成分(c)聚合，着色粘着剂层12固化。对着色粘着剂层12的活性能量射线照射只要隔着透射该活性能量射线的构件、例如隔着防飞散粘着片1的基材11进行即可。
[0169]
活性能量射线是指电磁波或带电粒子束中具有能量量子的活性能量射线，具体而言，可列举出紫外线或电子束等。在活性能量射线中，特别优选容易操作的紫外线
[0170]
紫外线的照射可使用高压汞灯、融合h灯(fusion h lamp)、氙灯等进行，关于紫外线的照射量，优选照度为50～1000mw/cm2左右，优选为100～500mw/cm2左右。此外，光量优选为50～10000mj/cm2，更优选为200～7000mj/cm2，特别优选为500～3000mj/cm2。另一方面，电子束的照射可使用电子束加速器等进行，电子束的照射量优选为10～1000krad左右。
[0171]
此处，如图4所示，本实施方式的显示体10a、10b优选在该显示体10a、10b的周边部具有框材8。该框材8优选为黑色、茶色、藏青色、紫色、蓝色等的暗色或深色，特别优选为黑色。此外，关于框材8的由cie1976l*a*b*表色系规定的色调，优选明度l*为5～95、色度a*为
‑
40～40、色度b*为
‑
40～40，特别优选明度l*为10～80、色度a*为
‑
30～30、色度b*为
‑
30～30，进一步优选明度l*为15～70、色度a*为
‑
20～20、色度b*为
‑
20～20。通过使框材8具有该色调，容易作为视觉上具有高级感的框材而被人的肉眼识别。此外，通过使框材8具有上述色调，本实施方式的着色粘着剂层12与该框材8的整体感增强，外观协调性变得更加良好。
[0172]
在上述显示体10a、10b中，通过在保护面板2上贴附具有着色粘着剂层12的防飞散粘着片1，在灭灯时与框材8的外观协调性变得良好，由此设计性得以提高。此外，即使因冲击等导致保护面板2破裂，由于在该保护面板2上贴附有防飞散粘着片1，因此也可防止破裂后的保护面板2的飞散。
[0173]
以上所说明的实施方式是为了易于理解本发明而记载的，并非是为了限定本发明而记载。因此，上述实施方式所公开的各要件也涵盖隶属于本发明技术范围内的所有设计变更及均等物。
[0174]
例如，可以省略防飞散粘着片1中的剥离片13。此外，也可在基材11的与着色粘着剂层12为相反侧的面上层叠其他层。进一步，也可以在基材11与着色粘着剂层12之间层叠其他层。实施例
[0175]
以下，通过实施例等对本发明进行进一步具体的说明，但本发明的范围不受这些实施例等的限定。
[0176]
[实施例1]1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的制备通过溶液聚合法，使丙烯酸2
‑
乙基己酯60质量份、甲基丙烯酸甲酯20质量份、及丙烯酸2
‑
羟基乙酯20质量份共聚，制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)。利用后述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的分子量，其结果，重均分子量(mw)为70万。
[0177]
2.粘着性组合物的制备将上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)100质量份(固体成分换算值；以下相同)、作为交联剂(b)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(toyochem co.,ltd.制造，产品名称“bhs8515”)0.2质量份、作为着色剂(c)的炭黑类黑色颜料(c1)0.5质量份、作为硅烷偶联剂的3
‑
环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷0.2质量份混合，充分进行搅拌，用甲基乙基酮进行稀释，由此得到粘着性组合物的涂布溶液。
[0178]
其中，在表1中示出了将(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)设为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组合物的各配比(固体成分换算值)。另外，表1中记载的简写符号的详细内容如下。[(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)]2eha：丙烯酸2
‑
乙基己酯mma：甲基丙烯酸甲酯hea：丙烯酸2
‑
羟基乙酯
ba：丙烯酸正丁酯aa：丙烯酸ma：丙烯酸甲酯ibxa：丙烯酸异冰片酯acmo：n
‑
丙烯酰吗啉[交联剂(b)]tdi：三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯环氧：1,3
‑
双(n,n
‑
二缩水甘油氨甲基)环己烷[着色剂(c)]c1～c2：具有表2所示的物性的炭黑类黑色颜料[活性能量射线固化性成分(d)]ε
‑
己内酯改性三(2
‑
丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯[光聚合引发剂(e)]2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基
‑
二苯基
‑
氧化膦[硅烷偶联剂]3
‑
环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷[紫外线吸收剂]2,2
‑
二羟基
‑4‑
甲氧基二苯甲酮
[0179]
3.粘着片的制造作为防眩性硬涂层形成用的涂布液，将多官能度(甲基)丙烯酸酯(shin
‑
nakamura chemical co.,ltd.制造，产品名称“nk ester a
‑
dph”)100质量份(表示固体成分换算值；以下，对于其他成分也相同)、作为光聚合引发剂的1
‑
羟基环己基苯基酮4.3质量份、二氧化硅微粒(fuji silysia chemical ltd.制造，产品名称“sylophobic 702”，平均粒径4.1μm)11质量份、流平剂(dow corning toray co.,ltd.制造，产品名称“sh28”)0.01质量份、及二氧化硅纳米颗粒(nissan chemical industries,ltd.制造，产品名称“mibk
‑
st”，平均粒径：10nm)8.3质量份混合，并用丙二醇单甲醚进行稀释，制备固体成分浓度为30％的涂布液。
[0180]
利用迈耶棒#10，将上述涂布液以干燥后的膜厚为1.5μm的方式涂布于聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜(toray industries,inc.制造，产品名称“125
‑
u403”，厚度125μm)的单面，并于70℃干燥1分钟。接着，在氮气氛围下，使用高压汞灯进行照度为200mw/cm2、光量为300mj/cm2的紫外线照射，得到带防眩性硬涂层(ag
‑
hc层)的pet膜(拉伸弹性模量：5.0gpa，雾度值：4.0％)。
[0181]
使用刮刀涂布机，将上述工序2中得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的剥离片(lintec corporation制造，产品名称“sp
‑
pet752150”)的剥离处理面上。然后，在90℃下进行1分钟的加热处理，形成涂布层。
[0182]
接着，将上述带ag
‑
hc层的pet膜的与ag
‑
hc层为相反侧的面贴合于上述涂布层，并在23℃、50％rh的条件下熟化7天，由此制作由带ag
‑
hc层的pet膜/着色粘着剂层(厚度：25μm)/剥离片的结构组成的防飞散粘着片。
[0183]
另外，上述着色粘着剂层的厚度为依据jis k7130、使用定压厚度测定器(teclock co.,ltd.制造，产品名称“pg
‑
02”)而测定的值。
[0184]
[实施例2～9、比较例1～3]除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的各单体的种类及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量(mw)、交联剂(b)的种类及掺合量、着色剂(c)的种类及掺合量、活性能量射线固化性成分(d)的掺合量、光聚合引发剂(e)的掺合量、硅烷偶联剂的掺合量、紫外线吸收剂的掺合量、以及粘着剂层的厚度变更为表1所示之外，以与实施例1相同的方式制造防飞散粘着片。另外，在比较例1～3中，形成了未经着色的粘着剂层。此外，在实施例8中，形成了活性能量射线固化性的着色粘着剂层，在比较例2中，形成了活性能量射线固化性的粘着剂层。
[0185]
[实施例10]将加成反应型硅酮树脂(shin
‑
etsu chemical co.,ltd.制造，“ks
‑
847h”)100质量份、硅酮树脂(dow corning toray co.,ltd.制造，“sd
‑
4584”)25质量份、铂催化剂(dow corning toray co.,ltd.制造，“srx212catalyst”)0.6质量份、作为着色剂(c)的炭黑类黑色颜料(c2)0.5质量份、及作为稀释剂的甲基乙基酮50质量份混合，得到硅酮类粘着性组合物的涂布溶液。使用该涂布溶液，以与实施例1相同的方式制造防飞散粘着片(具有由硅酮类粘着剂形成的着色粘着剂层)。其中，通过在130℃下加热处理1分钟而形成涂布层。
[0186]
[比较例4]除了不掺合着色剂(c)以外，以与实施例10相同的方式制备涂布溶液，使用该涂布溶液，以与实施例10相同的方式制造防飞散粘着片(具有由硅酮类粘着剂形成的粘着剂层)。
[0187]
[实施例11]加入三官能度聚丙二醇(数均分子量1000)100质量份、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物7质量份、二月桂酸二辛基锡0.01质量份、及甲苯43质量份，使其于100℃反应3小时。然后，在变得无法用红外分光光度计确认到异氰酸酯基的存在的时间点进行冷却，由此得到聚氨酯多元醇的溶液。
[0188]
将得到的聚氨酯多元醇100质量份、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物15质量份、作为着色剂(c)的炭黑类黑色颜料(c2)0.5质量份混合，进行充分搅拌，用乙酸乙酯进行稀释，由此得到氨基甲酸酯类粘着性组合物的涂布溶液。使用该涂布溶液，以与实施例1相同的方式制造防飞散粘着片(具有由氨基甲酸酯类粘着剂形成的着色粘着剂层)。其中，通过在90℃下加热处理1分钟而形成涂布层。
[0189]
[比较例5]除了不掺合着色剂(c)以外，以与实施例11相同的方式制备涂布溶液，使用该涂布溶液，以与实施例11相同的方式制造防飞散粘着片(具有由氨基甲酸酯类粘着剂形成的粘着剂层)。
[0190]
上述重均分子量(mw)是使用凝胶渗透色谱(gpc)并以以下的条件测定(gpc测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。＜测定条件＞
·
gpc测定装置：tosoh corporation制造，hlc
‑
8020
·
gpc色谱柱(按照以下顺序通过)：tosoh corporation制造tsk guard column hxl
‑
htsk gel gmhxl(
×
2)tsk gel g2000hxl
·
测定溶剂：四氢呋喃
·
测定温度：40℃
[0191]
[试验例1](总透光率的测定)对于实施例及比较例中得到的防飞散粘着片(已剥离剥离片)，按照jis k7361
‑
1：1997，使用雾度计(nippon denshoku industries co.,ltd.制造，产品名称“ndh
‑
5000”)测定总透光率(％)。
[0192]
此外，在实施例及比较例中，对粘着性组合物的涂布层层叠剥离片以代替带ag
‑
hc层的pet膜，制作由剥离片/(着色)粘着剂层(厚度：25μm)/剥离片的结构组成的测定用样品。对于所得到的测定用样品的(着色)粘着剂层，以与上述相同的方式测定总透光率(％)。将各自的结果示于表3。
[0193]
[试验例2](雾度值的测定)对于实施例及比较例中得到的防飞散粘着片(已剥离剥离片)，按照jis k7136:2000，使用雾度计(nippon denshoku industries co.,ltd.制造，产品名称“ndh
‑
5000”)测定雾度值(％)。此外，对于以与试验例1相同的方式制作的测定用样品的(着色)粘着剂层，以与上述相同的方式测定雾度值(％)。将各自的结果示于表3。
[0194]
[试验例3](l*a*b*的测定)对于实施例及比较例中得到的防飞散粘着片(已剥离剥离片)，按照jis k7136:2000，使用同时测光分光式色差计(nippon denshoku industries co.,ltd制造，产品名称“sq2000”)，测定由cie1976l*a*b*表色系规定的明度l*、色度a*及色度b*。此外，对于以与试验例1相同的方式制作的测定用样品的(着色)粘着剂层，以与上述相同的方式测定明度l*、色度a*及色度b*。将各自的结果示于表3。
[0195]
[试验例4](凝胶分率)将以与试验例1相同的方式制作的测定用样品裁切成80mm
×
80mm的尺寸，将其(着色)粘着剂层包裹于聚酯制网(品名：tetoronmesh#200)，使用精密天平称量其质量，减去上述网单独的质量，由此计算粘着剂自身的质量。将此时的质量记作m1。
[0196]
接着，在室温下(23℃)，将上述包裹于聚酯制网中的粘着剂在乙酸乙酯中浸渍24小时。然后，取出粘着剂，在温度为23℃、相对湿度为50％的环境下风干24小时，进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后，使用精密天平称量其质量，减去上述网单独的质量，由此计算粘着剂自身的质量。将此时的质量记作m2。凝胶分率(％)以(m2/m1)
×
100表示。将结果示于表3。
[0197]
[试验例5](图像清晰度的测定)对于实施例及比较例中得到的防飞散粘着片(已剥离剥离片)，使用映像性测量仪(suga test instruments co.,ltd.制造，产品名称“icm
‑
10p”)，按照jis k7374:2007的透射法，测定5种光梳(梳宽：0.125mm、0.25mm、0.5mm、1.0mm及2.0mm)的图像清晰度(％)，并计
算出其合计值。将结果示于表3。
[0198]
[试验例6](粘着力的测定)将实施例及比较例中得到的防飞散粘着片裁切成25mm宽、100mm长，并将其作为样品。
[0199]
在23℃、50％rh的环境下，将剥离片从上述样品上剥离，将露出的(着色)粘着剂层贴附在钠钙玻璃(nippon sheet glass co.,ltd制造)上，然后使用kurihara seisakusho co.,ltd.制造的高压釜，以0.5mpa、50℃加压20分钟。然后，在23℃、50％rh的条件下放置24小时。
[0200]
对于实施例7及比较例2的防飞散粘着片，隔着上述带ag
‑
hc层的pet膜，以下述的条件照射活性能量射线，使(着色)粘着剂层固化。
[0201]
接着，使用拉伸试验机(orientec co.,ltd.制造，产品名称“tensilon”)，以剥离速度为300mm/分钟、剥离角度为180度的条件测定粘着力(mn/25mm)。此处未记载的条件依据jis z0237:2009进行测定。将结果示于表3。
[0202]
＜活性能量射线照射条件＞
·
使用高压汞灯
·
照度200mw/cm2，光量2000mj/cm2·
uv照度光量计使用eye graphics co.,ltd.制造的“uvpf
‑
a1”[0203]
[试验例7](铅笔硬度的测定)将剥离片从实施例及比较例中得到的防飞散粘着片上剥离，并将露出的(着色)粘着剂层贴附于钠钙玻璃。然后，使用铅笔划痕硬度试验机(yasuda seiki seisakusho,ltd.制造，产品名称“no.553
‑
m1”)，按照jis k5600测定该防飞散粘着片的基材表面(防眩性硬涂层表面)的铅笔硬度。将结果示于表3。
[0204]
[试验例8](外观协调性的评价)将剥离片从实施例及比较例中得到的防飞散粘着片上剥离，并将露出的(着色)粘着剂层贴附于钠钙玻璃(nippon sheet glass co.,ltd制造，纵70mm
×
横70mm
×
厚度1.1mm)。将由黑色的树脂制的塑料形成的框材(l*:38.5、a*：
‑
0.2、b*：0.3)安装于所得到的层叠体的周边部，并将其作为样品。
[0205]
将得到的样品配置在作为背景的印刷成黑色的纸(l*:29.8、a*：
‑
0.7、b*：0.6)上。然后在三波长荧光灯下(距荧光灯的距离：200cm)，通过肉眼判断在该样品中框材与框材的内侧部分(相当于显示体的显示部分)是否融合(有整体感)，通过以下标准评价外观协调性。将结果示于表3。
◎
：框材与显示部分非常融合。
○
：框材与显示部分一定程度地融合。
×
：框材与显示部分明显不融合。
[0206]
另外，使用分光测色仪(byk公司制造，产品名称“spectro
‑
guide”)，测定上述框材及印刷成黑色的纸的色调(由cie1976l*a*b*表色系规定的l*a*b*)。
[0207]
[试验例9](可视性的评价)在尺寸为15.6英寸、分辨率为1366
×
768的显示器(fujitsu limited制造，产品名称“litebook a574/h”)中，以5磅(point)至20磅的大小(以1磅间隔增加)100％显示白色背
景、黑色的文字(字体：ms pgothic)。
[0208]
在上述显示器上配置以与试验例8相同的方式制作的样品。然后，在距离显示器50cm的位置，通过肉眼确认可识别的文字的尺寸，通过以下标准评价可视性。将结果示于表3。
◎
：可识别6磅的文字。
○
：不能完全识别6磅的文字，但是可识别8磅的文字。
△
：不能完全识别8磅的文字，但是可识别15磅的文字。
×
：不能识别15磅的文字。
[0209]
[试验例10](黑度赋予性的评价)在尺寸为15.6英寸、分辨率为1366
×
768的显示器(fujitsu limited制造，产品名称“litebook a574/h”)中，以50磅(point)的大小100％显示白色背景、黑色的文字(字体：ms pgothic)。
[0210]
在上述显示器上配置以与试验例8相同的方式制作的样品。然后，在距离显示器50cm的位置，通过肉眼确认样品配置前与样品配置时的文字的黑度的变化，通过以下标准评价黑度赋予性。将结果示于表3。
◎
：配置样品时文字的黑度提高，容易确认。
○
：虽然配置样品时文字的黑度提高，但背景暗、难以确认。
×
：文字的黑度在样品配置前后并未变化。
[0211]
[试验例11](防飞散性的评价)在长170mm
×
宽150mm
×
厚度1mm的钠钙玻璃板(nippon sheet glass co.,ltd制造)上贴合剥离掉实施例及比较例中得到的防飞散粘着片的剥离片而露出的(着色)粘着剂层。然后，在设置于桌子上的高度为10mm的2个台上配置由上述玻璃板和防飞散粘着片形成的层叠体。此时，防飞散粘着片侧朝上(与上述台为相反侧的朝向)，将该层叠体的长度方向的两端部至距两端部10mm的部分分别载置在上述台上，以使中央部悬空的状态(高度为10mm)进行配置。然后，使直径为31.75mm的铁球(200g)从高30cm处落至该层叠体的中央部。通过肉眼观察此后的层叠体的状态，并通过以下标准评价防飞散性。将结果示于表3。〇
…
防飞散粘着片未碎裂，玻璃未飞散。
×…
防飞散粘着片碎裂，玻璃飞散。
[0212][0213]
[表2]
[0214][0215]
由表3可知，使用了实施例中得到的防飞散粘着片的显示体的与框材的外观协调性优异，此外，文字可视性、黑度赋予性及防飞散性也优异。
工业实用性
[0216]
本发明的防飞散粘着片例如可适宜地使用于要求灭灯时与周边构件等外观协调的显示体、尤其是车载用显示体。