活性能量线硬化型树脂组合物、硬化物及层叠体、硬化方法与流程

1.本发明涉及一种活性能量线硬化型树脂组合物、硬化物及层叠体。


背景技术：

2.一直以来，各种塑料被利用于冰箱、电视、空调等家电制品的主体及其遥控器、移动电话、智能手机、输入板、个人电脑等信息终端机的框体及显示器、汽车零件、汽车内饰材料等多领域。塑料具有加工性、透明性、轻量性、廉价等优点，但与玻璃材料相比具有柔软且容易划伤的缺点。
3.为了改良这些缺点，在塑料表面涂布硬涂剂，在不损害塑料所具有的优点的情况下，改善表面的耐擦伤性。作为此种硬涂剂，可使用硅酮系、丙烯酸系、三聚氰胺系树脂等。其中，就硬化时间、原料成本等观点而言，使用可通过紫外线等活性能量线来硬化的丙烯酸系树脂的活性能量线硬化型树脂组合物成为主流。
4.[现有技术文献]
[0005]
[专利文献]
[0006]
[专利文献1]日本专利特开2004
‑
1350号公报


技术实现要素：

[0007]
[发明所要解决的问题]
[0008]
在使用活性能量线硬化型树脂组合物的情况下，若在塑料的成形加工前涂敷活性能量线硬化型树脂组合物，并照射活性能量线使其交联硬化，则可通过提高树脂的交联密度来改良耐药品性、耐擦伤性。另一方面，以所述方式交联硬化的活性能量线硬化型树脂组合物的加工性差。为了应对此种加工性的问题，在塑料的成形加工后会实施通过涂装等来赋予活性能量线硬化型树脂组合物(专利文献1)。但是，所述方法中，涂布的工序变多、在加工品的曲面部发生涂敷不均、良率差成为问题。
[0009]
因此，需要一种能够在塑料或膜的成形加工前涂敷，且兼具加工性与耐擦伤性等涂膜硬度的硬涂剂。
[0010]
本发明所要解决的课题在于提供一种可制作具有一定的加工性、铅笔硬度、耐擦伤性的硬化物的活性能量线硬化型树脂组合物、含有所述组合物的硬化物及层叠体。
[0011]
[解决问题的技术手段]
[0012]
本发明人们进行了努力研究，结果发现，通过使用规定的活性能量线硬化型树脂组合物，可解决所述课题。
[0013]
即，本发明涉及以下的项目1～项目8。
[0014]
(项目1)
[0015]
一种活性能量线硬化型树脂组合物，包括：
[0016]
(甲基)丙烯酸共聚物(a)，所述(甲基)丙烯酸共聚物(a)是含有含环氧基的单(甲基)丙烯酸酯的单体成分的自由基聚合物(a1)与α，β
‑
不饱和羧酸(a2)的反应产物，且羟基
浓度为2mmol/g以上，(甲基)丙烯酸当量为400g/eq以下；
[0017]
多官能(甲基)丙烯酸酯(b)，具有至少三个(甲基)丙烯酰基；以及
[0018]
金属化合物(c)。
[0019]
(项目2)
[0020]
根据项目1所述的活性能量线硬化型树脂组合物，其中
[0021]
(a)成分的羟基浓度为2mmol/g以上且5mmol/g以下，
[0022]
(a)成分的(甲基)丙烯酸当量为150g/eq以上且400g/eq以下，且
[0023]
(b)成分具有3个以上且30个以下的(甲基)丙烯酰基。
[0024]
(项目3)
[0025]
根据项目1或2所述的活性能量线硬化型树脂组合物，其中(c)成分为选自螯合铝、螯合锆及螯合钛中的一种以上。
[0026]
(项目4)
[0027]
根据项目1至3中任一项所述的活性能量线硬化型树脂组合物，其中相对于(a)成分及(b)成分的总量100质量％，(c)成分的含量以固体成分换算计为1质量％以上且15质量％以下。
[0028]
(项目5)
[0029]
一种部分硬化物，其是将根据项目1至4中任一项所述的活性能量线硬化型树脂组合物加热而获得，且断裂伸长率为40％以上。
[0030]
(项目6)
[0031]
一种硬化物，其是根据项目1至4中任一项所述的活性能量线硬化型树脂组合物的硬化物。
[0032]
(项目7)
[0033]
一种层叠体，包括：
[0034]
根据项目5所述的部分硬化物或根据项目6所述的硬化物；以及
[0035]
基材。
[0036]
(项目8)
[0037]
一种方法，对于通过对根据项目1至4中任一项所述的活性能量线硬化型树脂组合物进行的加热处理而获得的部分硬化物，照射活性能量线来进行硬化。
[0038]
[发明的效果]
[0039]
本发明的活性能量线硬化型树脂组合物、含有所述组合物的硬化物及层叠体具有一定的加工性、铅笔硬度、耐擦伤性。
具体实施方式
[0040]
在本公开的整体中，各物性值、含量等数值的范围可适当(例如自下述各项目中记载的上限及下限的值中选择)设定。具体而言，关于数值α，在数值α的下限例示a1、a2、a3等，数值α的上限例示b1、b2、b3等的情况下，数值α的范围可例示a1以上、a2以上、a3以上、b1以下、b2以下、b3以下、a1～b1、a1～b2、a1～b3、a2～b1、a2～b2、a2～b3、a3～b1、a3～b2、a3～b3等。此外，本公开中所谓“～”，以包含其前后所记载的数值作为下限值及上限值的含义使用。
[0041]
本发明涉及一种活性能量线硬化型树脂组合物(以下也称为“树脂组合物”)，包括：(甲基)丙烯酸共聚物(a)(以下也称为“(a)成分”)，其是含有含环氧基的单(甲基)丙烯酸酯的单体成分的自由基聚合物(a1)(以下也称为“(a1)成分”)与α，β
‑
不饱和羧酸(a2)(以下也称为“(a2)成分”)的反应产物，且羟基浓度为2mmol/g以上，(甲基)丙烯酸当量为400g/eq以下；具有至少三个(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯(b)(以下也称为“(b)成分”)；以及金属化合物(c)(以下也称为“(c)成分”)。此外，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。另外，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。进而，(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。
[0042]
<(a)成分>
[0043]
(a)成分是(甲基)丙烯酸共聚物，其是(a1)成分与(a2)成分的反应产物，且羟基浓度为2mmol/g以上，(甲基)丙烯酸当量为400g/eq以下。作为(a)成分，共聚物还可将两种以上组合使用。
[0044]
<(a1)成分>
[0045]
(a1)成分是含有含环氧基的单(甲基)丙烯酸酯的单体成分的自由基聚合物。作为含有环氧基的单(甲基)丙烯酸酯(以下也称为“(a1
‑
1)成分”)，可使用各种公知的物质。
[0046]
作为(a1
‑
1)成分，可例示(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、α
‑
乙基丙烯酸缩水甘油酯、α
‑
正丙基丙烯酸缩水甘油酯、α
‑
正丁基丙烯酸缩水甘油酯、4
‑
羟基丁基(甲基)丙烯酸酯缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸[(3，4
‑
环氧环己烷)
‑1‑
基]甲酯等。作为(a1
‑
1)成分所例示的物质及作为(a1
‑
1)成分公知的物质可单独使用，或者将两种以上组合使用。就获得容易性及耐擦伤性的方面而言，(a1
‑
1)成分优选为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。
[0047]
(a1)成分的结构单体中除了(a1
‑
1)成分以外，也可同时含有不含环氧基的能够共聚的单体(以下也称为“(a1
‑
2)成分”)。作为(a1
‑
2)成分，可使用各种公知的物质。
[0048]
作为(a1
‑
2)成分，可例示：含有苯乙烯、α
‑
甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、二甲基苯乙烯等芳香族的单(甲基)丙烯酸酯；马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、烯基琥珀酸酐、二烯基琥珀酸酐等脂肪族不饱和二羧酸酐；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊二烯基酯等(甲基)丙烯酸酯；丙烯腈、丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、在任意一个末端具有一个以上的不饱和双键且不含环氧基及羧基的大分子单体等。作为在任意一个末端具有一个以上的不饱和双键且不含环氧基及羧基的大分子单体，可例示含(甲基)丙烯酰基的大分子单体、聚硅氧烷的大分子单体、(甲基)丙烯酸酯的大分子单体、苯乙烯的大分子单体、(甲基)丙烯酰胺的大分子单体、丙烯腈的大分子单体等。作为(a1
‑
2)成分所例示的物质及作为(a1
‑
2)成分公知的物质可单独使用，或者将两种以上组合使用。作为所述大分子单体，也可使用市售的制品。作为所述制品，并无特别限定，可例示含(甲基)丙烯酰基的大分子单体(制品名“大分子单体(macromonomer)aa
‑
6”、“大分子单体(macromonomer)ab
‑
6”，东亚合成(股)制造)、聚硅氧烷的大分子单体(制品名“塞拉普雷(silaplane)fm
‑
0711”、“塞拉普雷(silaplane)fm
‑
0721”，捷恩智(jnc)(股)制造)、(甲基)丙烯酸酯的大分子单体(制品名“布兰莫(blemmer)pme
‑
4000”、“布兰莫(blemmer)pse
‑
1300”，日油(股)制造)等。
[0049]
<(a2)成分>
[0050]
(a2)成分是α，β
‑
不饱和羧酸。在本公开中，α，β
‑
不饱和羧酸是指在位于羧基旁边的碳(α碳)与进一步相邻的碳(β碳)之间具有不饱和键的物质。
[0051]
作为(a2)成分，并无特别限定，可使用各种公知的物质。作为(a2)成分，可例示α，β
‑
不饱和单羧酸、α，β
‑
不饱和二羧酸等。作为α，β
‑
不饱和单羧酸，可例示(甲基)丙烯酸等。作为α，β
‑
不饱和二羧酸，可例示衣康酸、马来酸等。作为(a2)成分所例示的物质及作为(a2)成分公知的物质可单独使用，或者将两种以上组合使用。就使树脂组合物完全硬化而获得的涂膜(以下也称为“硬化物”)的耐擦伤性良好而言，(a2)成分优选为α，β
‑
不饱和单羧酸，更优选为(甲基)丙烯酸。
[0052]
(a1)成分及(a2)成分的固体成分的质量比((a1)/(a2))的上限可例示99/1、95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、65/35、60/40、50/50、40/60、30/70、20/80等，下限可例示95/5、90/10、85/15、80/20、70/30、60/40、50/50、40/60、30/70、20/80、10/90等。在一个实施形态中，(a1)成分及(a2)成分的固体成分的质量比((a1)/(a2))优选为10/90～99/1左右。
[0053]
(a)成分的羟基浓度的上限可例示5mmol/g、4.9mmol/g、4.8mmol/g、4.7mmol/g、4.6mmol/g、4.5mmol/g、4.4mmol/g、4.3mmol/g、4.2mmol/g、4.1mmol/g、4mmol/g、3.9mmol/g、3.8mmol/g、3.7mmol/g、3.6mmol/g、3.5mmol/g、3.4mmol/g、3.3mmol/g、3.2mmol/g、3.1mmol/g、3mmol/g、2.9mmol/g、2.8mmol/g、2.7mmol/g、2.6mmol/g、2.5mmol/g、2.4mmol/g、2.3mmol/g、2.2mmol/g、2.1mmol/g等，下限可例示4.9mmol/g、4.8mmol/g、4.7mmol/g、4.6mmol/g、4.5mmol/g、4.4mmol/g、4.3mmol/g、4.2mmol/g、4.1mmol/g、4mmol/g、3.9mmol/g、3.8mmol/g、3.7mmol/g、3.6mmol/g、3.5mmol/g、3.4mmol/g、3.3mmol/g、3.2mmol/g、3.1mmol/g、3mmol/g、2.9mmol/g、2.8mmol/g、2.7mmol/g、2.6mmol/g、2.5mmol/g、2.4mmol/g、2.3mmol/g、2.2mmol/g、2.1mmol/g、2mmol/g等。在一个实施形态中，(a)成分的羟基浓度优选为2mmol/g～5mmol/g左右。在(a)成分的羟基浓度为所述下限以上的情况下，硬化物的耐擦伤性变良好，因此优选。在本公开中，羟基浓度表示希望算出羟基浓度的一个以上的成分1g中所含有的羟基的比例，可由“羟基数/一个以上的成分的分子量”来算出。
[0054]
(a)成分的(甲基)丙烯酸当量的上限可例示400g/eq、390g/eq、380g/eq、370g/eq、360g/eq、350g/eq、340g/eq、330g/eq、320g/eq、310g/eq、300g/eq、290g/eq、280g/eq、270g/eq、260g/eq、250g/eq、240g/eq、230g/eq、220g/eq、210g/eq、200g/eq、190g/eq、l80g/eq、170g/eq、160g/eq等，下限可例示390g/eq、380g/eq、370g/eq、360g/eq、350g/eq、340g/eq、330g/eq、320g/eq、310g/eq、300g/eq、290g/eq、280g/eq、270g/eq、260g/eq、250g/eq、240g/eq、230g/eq、220g/eq、210g/eq、200g/eq、190g/eq、180g/eq、170g/eq、160g/eq、150g/eq等。在一个实施形态中，(a)成分的(甲基)丙烯酸当量优选为150g/eq～400g/eq左右。在(a)成分的(甲基)丙烯酸当量为所述上限以下的情况下，硬化物的耐擦伤性变良好，因此优选。在本公开中，(甲基)丙烯酸当量由每一个(甲基)丙烯酸基的分子量来表示，可由“分子量/官能基数”来算出。
[0055]
(a)成分的重量平均分子量的上限可例示200,000、150,000、100,000、50,000、30,000、10,000等，下限可例示150,000、100,000、50,000、30,000、10,000、5,000等。在一个实施形态中，(a)成分的重量平均分子量优选为5,000以上且200,000以下左右。通过使(a)成分的重量平均分子量为所述范围内，硬化物的耐粘连性优异，树脂组合物呈现出优选的粘
度。在本公开中，重量平均分子量是通过凝胶渗透色谱法所得的聚苯乙烯换算值。
[0056]
相对于树脂组合物的总量100质量％，(a)成分的含量(固体成分换算)的上限可例示99质量％、95质量％、90质量％、85质量％、80质量％、70质量％、60质量％、50质量％、40质量％、30质量％、20质量％等，下限可例示95质量％、90质量％、85质量％、80质量％、70质量％、60质量％、50质量％、40质量％、30质量％、20质量％、10质量％等。在一个实施形态中，相对于树脂组合物的总量100质量％，(a)成分的含量(固体成分换算)优选为10质量％～99质量％左右。
[0057]
<(a)成分的合成方法>
[0058]
作为(a)成分的合成方法，并无特别限定，可使用各种公知的方法。作为(a)成分的合成方法，可例示使(a1)成分与(a2)成分在30分钟以上且12小时以内、50℃以上且200℃以下进行反应的方法等。
[0059]
<(b)成分>
[0060]
(b)成分是与(a)成分不同的成分，是具有至少三个(甲基)丙烯酰基(h2c＝cr
‑
c(＝o)
‑
(r为氢或甲基))的多官能(甲基)丙烯酸酯。
[0061]
(b)成分具有的(甲基)丙烯酰基的个数的上限可例示30个、25个、20个、18个、16个、15个、10个、8个、6个、5个、4个等，下限可例示25个、20个、18个、16个、15个、10个、8个、6个、5个、4个、3个等。在一个实施形态中，(b)成分所具有的(甲基)丙烯酰基的个数优选为3个～30个左右。通过使(b)成分的(甲基)丙烯酰基的个数为所述范围内，有部分硬化物的粘性、硬化物的耐擦伤性、铅笔硬度优异的倾向。
[0062]
作为(b)成分，可例示具有三个(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯、具有四个(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯、具有五个(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯、具有六个(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯等。作为具有三个(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯，可例示甘油三(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇三(甲基)丙烯酸酯、三2
‑
羟基乙基异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷(ethylene oxide，eo)改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷(propylene oxide，po)改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、eo改性磷酸三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯等。作为具有四个(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯，可例示1，2，3
‑
环己烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二
‑
三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇四(甲基)丙烯酸酯等。作为具有五个(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯，可例示山梨糖醇五(甲基)丙烯酸酯、二
‑
三羟甲基丙烷五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。作为具有六个(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯，可例示二
‑
三羟甲基丙烷六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
[0063]
作为其他(b)成分，可例示聚氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧聚(甲基)丙烯酸酯等。
[0064]
作为聚氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的合成方法，可例示各种公知的方法。作为聚氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的各种公知的合成方法，可例示：
[0065]
(1)使含羟基的(甲基)丙烯酸酯进一步与使多元醇及聚异氰酸酯进行氨基甲酸酯
化反应而获得的异氰酸酯基末端预聚物进行氨基甲酸酯化反应的方法；
[0066]
(2)使含异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯与使多元醇及聚异氰酸酯进行氨基甲酸酯化反应而获得的羟基末端预聚物进行反应的方法；
[0067]
(3)使聚异氰酸酯与含羟基的(甲基)丙烯酸酯进行反应的方法等。
[0068]
在这些方法中，可考虑根据需要适当地使用各种公知的催化剂(二月桂酸二丁基锡等)。
[0069]
作为多元醇，可例示聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚烯烃多元醇、新戊二醇、3
‑
甲基
‑
1，5
‑
戊二醇、乙二醇、丙二醇、1，4
‑
丁二醇、1，6
‑
己二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、三环癸烷二羟甲基、双
‑
[羟基甲基]
‑
环己烷等。作为多元醇所例示的物质及作为多元醇公知的物质可单独使用，或者将两种以上组合使用。
[0070]
作为聚醚多元醇，可例示聚烷二醇(聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等)等。作为聚醚多元醇，也可使用市售的制品。作为所述制品，可例示制品名“艾迪科聚醚(adeka polyether)p系列”、“艾迪科聚醚(adeka polyether)g系列”、“艾迪科聚醚(adeka polyether)edp系列”(艾迪科(adeka)(股)制造)等。
[0071]
作为聚酯多元醇，可例示通过多元醇与多羧酸(琥珀酸、邻苯二甲酸、丙二酸、马来酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等)的反应而获得的物质、环状酯(丙内酯、β
‑
甲基
‑
δ
‑
戊内酯、ε
‑
己内酯等)的开环聚合物、多元醇与多羧酸与环状酯的三者反应产物等。作为聚酯多元醇，也可使用市售的制品。作为所述制品，可例示制品名“可乐丽多元醇(kuraray polyol)p系列”、“可乐丽多元醇(kuraray polyol)f系列”(可乐丽(kuraray)(股)制造)、制品名“普拉赛尔(placcel)205”(大赛璐(daicel)(股)制造)、制品名“波利莱特(polylite)od
‑
x
‑
2155”(迪爱生(dic)(股)制造)等。
[0072]
作为聚碳酸酯多元醇，可例示多元醇与光气(phosgene)的反应产物、环状碳酸酯(亚烷基碳酸酯等)的开环聚合物等。作为亚烷基碳酸酯，可例示亚乙基碳酸酯、三亚甲基碳酸酯、四亚甲基碳酸酯、六亚甲基碳酸酯等。作为聚碳酸酯多元醇，也可使用市售的制品。作为所述制品，可列举制品名“可乐丽多元醇(kuraray polyol)c系列”(可乐丽(股)制造)等。
[0073]
作为丙烯酸多元醇，可例示一分子中具有一个以上的羟基的丙烯酸单量体的均聚物或共聚物、或者使其他单体与这些共聚物共聚而成的物质。作为丙烯酸多元醇，也可使用市售的制品。作为所述制品，可例示制品名“亚如风(arufon)uh
‑
2000系列”(东亚合成(股)制造)等。
[0074]
作为聚烯烃多元醇，可例示具有两个以上的羟基的聚丁二烯、氢化聚丁二烯、聚异戊二烯、氢化聚异戊二烯、它们的氯化物等。作为聚烯烃多元醇，也可使用市售的制品。作为所述制品，可例示制品名“尼索(nisso)
‑
pb gi系列”(日本曹达(股)制造)等。
[0075]
作为聚异氰酸酯，可例示异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲代亚苯基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷
‑
4，4
′‑
二异氰酸酯、3
‑
甲基二苯基甲烷二异氰酸酯、1，5
‑
萘二异氰酸酯、二环戊基异氰酸酯等。作为其他聚异氰酸酯，可例示所述例示的聚异氰酸酯及各种公知的聚异氰酸酯的加成物、这些异氰酸酯的多聚体等。作为此种聚异氰酸酯，可例示缩二脲、脲酸酯、加合物、脲基甲酸酯(allophanate)等。作为聚异氰酸酯的缩二脲，可例示制品名“多耐德(duranate)24a
‑
100”、“缩二脲(biuret)22a
‑
75p”、“缩二脲(biuret)21s
‑
75e”(均为旭化成(股)制造)等。作为聚
异氰酸酯的脲酸酯，可例示制品名“克罗耐德(coronate)hk”、“克罗耐德(coronate)hxr”(均为东曹(tosoh)(股)制造)等。作为聚异氰酸酯的加合物，可例示制品名“克罗耐德(coronate)hl”(东曹(股)制造)等。作为聚异氰酸酯的脲基甲酸酯，可例示制品名“克罗耐德(coronate)2770”(东曹(股)制造)等。另外，本公开的聚异氰酸酯也有平均异氰酸酯基数为3以上且10以下左右的情况。此外，平均异氰酸酯基数可通过以下的式子算出。平均异氰酸酯基数＝(数量平均分子量(mn)
×
异氰酸酯基浓度(％))/(42.02
×
100)。式中的异氰酸酯基浓度(％)是通过日本工业标准(japanese industrial standards，jis)k 1603
‑
1：2007记载的方法而测定的值。作为聚异氰酸酯所例示的物质及作为聚异氰酸酯公知的物质可单独使用，或者将两种以上组合使用。
[0076]
作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯，可列举：(甲基)丙烯酸1
‑
羟基甲酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4
‑
羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基环己酯、4
‑
(羟基甲基)环己基(甲基)丙烯酸甲酯、2
‑
羟基丙酸4
‑
(羟基甲基)环己基甲酯、(甲基)丙烯酸羟基苯酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯所例示的物质及作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯公知的物质可单独使用，或者将两种以上组合使用。
[0077]
作为含异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯，可例示(甲基)丙烯酸2
‑
异氰酸基乙酯、1，1
‑
(双丙烯酰氧基甲基)乙基异氰酸酯等。作为含异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯所例示的物质及作为含异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯公知的物质可单独使用，或者将两种以上组合使用。
[0078]
作为聚酯(甲基)丙烯酸酯的合成方法，可例示各种公知的方法。作为聚酯(甲基)丙烯酸酯的各种公知的合成方法，可例示：
[0079]
(1)使含羧基的(甲基)丙烯酸酯(羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等)与使多羧酸及多元醇反应而获得的羟基末端聚酯进行反应的方法；
[0080]
(2)使含羟基的(甲基)丙烯酸酯与使多羧酸及多元醇反应而获得的羧基末端聚酯进行反应的方法等。
[0081]
在这些方法中，可考虑根据需要适当地使用各种公知的催化剂。
[0082]
作为环氧聚(甲基)丙烯酸酯，可例示使含羧基的(甲基)丙烯酸酯与一分子中至少具有两个环氧基的环氧树脂(双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、双酚型环氧树脂等)进行加成反应而获得的物质。
[0083]
在这些方法中，可考虑根据需要适当地使用各种公知的催化剂。
[0084]
(b)成分也可使用市售的制品。作为所述制品，可例示：季戊四醇三丙烯酸酯((制品名“a
‑
tmm
‑
3”、“a
‑
tmm
‑
3l”，新中村化学工业(股)制造)、(制品名“米拉莫(miramer)m301”，美源(miwon)公司制造)、(制品名“亚罗尼斯(aronix)m
‑
309”，东亚合成(股)制造))、二
‑
三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(制品名“亚罗尼斯(aronix)m
‑
408”，东亚合成(股)制造)、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(制品名“sr494”，沙多玛(sartomer)公司制造)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(制品名“sr399”，沙多玛公司制造)、二季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯(二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯的混合物)((制品名“卡亚拉得(kayarad)dpha”，日本化药(股)制造)、(制品名“a
‑
9550”，新中村化学工业(股)制造)、
(制品名“亚罗尼斯(aronix)m
‑
403”、“亚罗尼斯(aronix)m
‑
400”、“亚罗尼斯(aronix)m
‑
402”、“亚罗尼斯(aronix)m
‑
404”、“亚罗尼斯(aronix)m
‑
405”、“亚罗尼斯(aronix)m
‑
406”，东亚合成(股)制造))、三季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯(制品名“比斯克(biscoat)#802，三季戊四醇丙烯酸酯(tripentaerythritol acrylate，tripea)”，大阪有机化学工业(股)制造)、具有树枝状聚合物结构的多官能丙烯酸酯(制品名“斯里乌(sirius)
‑
501”、“速巴鲁(subaru)
‑
501”，大阪有机化学工业(股)制造)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯((制品名“uv1700b”、“uv7620ea”、“uv7610b”、“uv7600b”、“uv7650b”，三菱化学(股)制造)、(制品名“dpha40h”、“ux5003”，日本化药(股)制造)、(制品名“毕木赛特(beamset)577”，荒川化学工业(股)制造)、(制品名“8ux
‑
015a”，大成精细化工(股)制造)、(制品名“u15ha”，新中村化学工业(股)制造)、(制品名“米拉莫(miramer)pu610”，美源特殊化工(miwon specialty chemical)公司制造)、(制品名“依特固(etercure)6196
‑
100”，长兴材料(eternal materials)公司制造))等。
[0085]
作为(b)成分所例示的物质及作为(b)成分公知的物质可单独使用，或者将两种以上组合使用。
[0086]
(b)成分的分子量的上限可例示50,000、40,000、30,000、20,000、10,000、5,000、1,000、500、250等，下限可例示40,000、30,000、20,000、10,000、5,000、1,000、500、250、100等。在一个实施形态中，(b)成分的分子量优选为100～50,000左右。
[0087]
(a)成分及(b)成分的固体成分的质量比((a)/(b))的上限可例示99/1、95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、60/40、50/50、40/60、30/70、25/75等，下限可例示95/5、90/10、85/15、80/20、75/25、70/30、60/40、50/50、40/60、30/70、25/75、20/80等。在一个实施形态中，(a)成分及(b)成分的固体成分的质量比((a)/(b))优选为20/80～99/1左右。
[0088]
相对于树脂组合物的总量100质量％，(b)成分的含量(固体成分换算)的上限可例示90质量％、80质量％、70质量％、60质量％、50质量％、40质量％、30质量％、20质量％、10质量％等，下限可例示80质量％、70质量％、60质量％、50质量％、40质量％、30质量％、20质量％、10质量％、3质量％、1质量％等。在一个实施形态中，相对于树脂组合物的总量100质量％，(b)成分的含量(固体成分换算)优选为1质量％～90质量％左右。
[0089]
相对于树脂组合物的总量100质量％，(a)成分与(b)成分的合计含量(固体成分换算)的上限可例示99质量％、98质量％、97质量％、96质量％、95质量％、94质量％、93质量％、92质量％、91质量％、90质量％、85质量％、80质量％、75质量％、70质量％、65质量％、60质量％、55质量％等，下限可例示98质量％、97质量％、96质量％、95质量％、94质量％、93质量％、92质量％、91质量％、90质量％、85质量％、80质量％、75质量％、70质量％、65质量％、60质量％、55质量％、50质量％等。在一个实施形态中，相对于树脂组合物的总量100质量％，(a)成分与(b)成分的合计含量(固体成分换算)优选为50质量％～99质量％左右。
[0090]
<(a)成分与(b)成分的混合物的制作方法>
[0091]
(a)成分与(b)成分的混合物通常通过将(a)成分及(b)成分在常温下混合而获得。
[0092]
<(c)成分>
[0093]
(c)成分是具有配位键能力的金属化合物。作为金属化合物，可例示金属螯合化合物、金属醇盐化合物、金属酰化化合物、含金属的环状寡聚物等。另外，作为金属化合物的金属，可例示铝、锆、钛、镁、铬、钴、铜、铁、镍、钒、锌、铟、钙、锰、锡等。作为(c)成分的金属，就
获得容易的观点而言，优选为铝、锆、钛。
[0094]
作为金属螯合化合物，可例示螯合铝、螯合锆、螯合钛等。作为螯合铝，可例示三乙酰乙酸乙酯铝、三乙酰丙酮铝、双乙酰乙酸乙酯单乙酰丙酮铝、乙酰乙酸乙酯二异丙酸铝、乙酰乙酸烷基酯二异丙酸铝等。作为螯合锆，可例示乙酰乙酸乙酯锆、三丁氧基单乙酰丙酮锆、四乙酰丙酮锆等。作为螯合钛，可例示二异丙氧基双(乙酰丙酮)钛、四乙酰丙酮钛、二异丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)钛、二
‑2‑
乙基己氧基双(2
‑
乙基
‑3‑
羟基六氧化物)钛、二异丙氧基双(三乙醇胺化)钛、1，3
‑
丙烷二氧基双(乙酰乙酸乙酯)钛、氨基乙基氨基乙醇钛、辛二醇钛等。
[0095]
作为金属醇盐化合物，可例示铝醇盐、锆醇盐、钛醇盐等。作为铝醇盐，可例示乙醇铝、异丙醇铝、仲丁醇铝、二异丙酸单丁酸铝等。作为锆醇盐，可例示四正丙醇锆、四正丁醇锆等。作为钛醇盐，可例示四正丁醇钛、丁醇钛二聚物、四
‑2‑
乙基己醇钛、四异丙醇钛、四叔丁基钛酸酯、四硬脂基钛酸酯等。
[0096]
作为金属酰化化合物，可例示酰化铝、酰化锆、酰化钛等。作为酰化锆，可例示单丙基三硬脂酸锆、二丙基二硬脂酸锆、三丙基单硬脂酸锆、单丁氧基三硬脂酸锆、二丁氧基二硬脂酸锆、三丁氧基单硬脂酸锆等。作为酰化钛，可例示异硬脂酸钛等。
[0097]
作为含金属的环状寡聚物，可例示铝环状寡聚物、锆环状寡聚物、钛环状寡聚物等。作为铝环状寡聚物，可例示环状异丙醇氧化铝、环状硬脂酸氧化铝、环状辛酸氧化铝等。
[0098]
作为(c)成分所例示的物质及作为(c)成分公知的物质可单独使用，或者将两种以上组合使用。
[0099]
作为(c)成分，也可使用市售的制品。作为所述制品，并无特别限定，可例示：螯合铝(制品名“alch”“alch
‑
tr”“铝螯合物(alumiehelate)m”“铝螯合物(alumichelate)d”“铝螯合物(alumichelate)a”，川研精细化工(股)制造)、螯合锆(制品名“奥加奇(orgatix)zc
‑
150”“奥加奇(orgatix)zc
‑
162”“奥加奇(orgatix)zc
‑
540”“奥加奇(orgatix)zc
‑
580”“奥加奇(orgatix)zc
‑
700”，松本精细化工(股)制造)、螯合钛(制品名“奥加奇(orgatix)tc
‑
100”“奥加奇(orgatix)tc
‑
300”“奥加奇(orgatix)tc
‑
310”“奥加奇(orgatix)tc
‑
400”“奥加奇(orgatix)tc
‑
401”“奥加奇(orgatix)tc
‑
710”“奥加奇(orgatix)tc
‑
810”“奥加奇(orgatix)tc
‑
1040”“奥加奇(orgatix)tc
‑
245”“奥加奇(orgatix)tc
‑
750”，松本精细化工(股)制造)、铝醇盐(制品名“amd”“asbd”“aipd”“padm”“乙醇铝(aluminum ethoxide)”，川研精细化工(股)制造)等。
[0100]
就耐擦伤性、铅笔硬度等优异而言，(c)成分优选为选自螯合铝、螯合锆及螯合钛中的一种以上，更优选为选自螯合锆及螯合钛中的一种以上。
[0101]
(c)成分的分子量的上限可例示3,000、2,000、1,000、900、800、700、600、500、400、300、200、100等，下限可例示2,000、1,000、900、800、700、600、500、400、300、200、100、50等。在一个实施形态中，(c)成分的分子量优选为50～3,000左右。
[0102]
相对于(a)成分及(b)成分的总量100质量％，(c)成分的含量(固体成分换算)的上限可例示15质量％、14质量％、13质量％、12质量％、11质量％、10质量％、9质量％、8质量％、7质量％、6质量％、5质量％、4质量％、3质量％、2质量％等，下限可例示14质量％、13质量％、12质量％、11质量％、10质量％、9质量％、8质量％、7质量％、6质量％、5质量％、4质量％、3质量％、2质量％、1质量％等。在一个实施形态中，相对于(a)成分及(b)成分的总量
100质量％，(c)成分的含量(固体成分换算)优选为1质量％～15质量％左右。
[0103]
相对于树脂组合物的总量100质量％，(c)成分的含量(固体成分换算)的上限可例示15质量％、14质量％、13质量％、12质量％、11质量％、10质量％、9质量％、8质量％、7质量％、6质量％、5质量％、4质量％、3质量％、2质量％等，下限可例示14质量％、13质量％、12质量％、11质量％、10质量％、9质量％、8质量％、7质量％、6质量％、5质量％、4质量％、3质量％、2质量％、1质量％等。在一个实施形态中，相对于树脂组合物的总量100质量％，(c)成分的含量(固体成分换算)优选为1质量％～15质量％左右。
[0104]
<树脂组合物的制作方法>
[0105]
作为树脂组合物的制作方法，并无特别限定，可使用各种公知的方法。作为树脂组合物的制作方法，可例示适量调配(a)成分、(b)成分及(c)成分，为了调节不挥发成分而利用有机溶剂进行稀释制备，均匀地混合的方法等。
[0106]
<(d)成分>
[0107]
树脂组合物中也可还含有光聚合引发剂(d)(以下也称为“(d)成分”)。通过在树脂组合物中含有(d)成分，使树脂组合物硬化的性能(以下也称为“硬化性”)优异。
[0108]
作为(d)成分，并无特别限定，可使用各种公知的物质。作为(d)成分，可例示自由基系光聚合引发剂、阳离子系光聚合引发剂、阴离子系光聚合引发剂等。
[0109]
作为自由基系光聚合引发剂，可例示苯烷基酮型光聚合引发剂、酰基氧化膦型光聚合引发剂、夺氢型光聚合引发剂、肟酯型光聚合引发剂等。
[0110]
作为苯烷基酮型光聚合引发剂，可例示2，2
‑
二甲氧基
‑
1，2
‑
二苯基乙烷
‑1‑
酮等苄基二甲基酮；1
‑
[4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)
‑
苯基]
‑2‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
丙烷
‑1‑
酮、2
‑
羟基
‑1‑
{4
‑
[4
‑
(2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑
丙酰基)
‑
苄基]苯基}
‑2‑
甲基
‑
丙烷
‑1‑
酮、1
‑
羟基
‑
环己基
‑
苯基酮等α
‑
羟基苯烷基酮；2
‑
甲基
‑1‑
(4
‑
甲硫基苯基)
‑2‑
吗啉代丙烷
‑1‑
酮、2
‑
苄基
‑2‑
二甲基氨基
‑1‑
(4
‑
吗啉代苯基)
‑1‑
丁酮、2
‑
(二甲基氨基)
‑2‑
[(4
‑
甲基苯基)甲基]
‑1‑
[4
‑
(4
‑
吗啉基)苯基]
‑1‑
丁酮等α
‑
氨基苯烷基酮等。
[0111]
作为酰基氧化膦型光聚合引发剂，可例示2，4，6
‑
三甲基苯甲酰基
‑
二苯基
‑
氧化膦、双(2，4，6
‑
三甲基苯甲酰基)
‑
苯基氧化膦等。
[0112]
作为夺氢型光聚合引发剂，可例示苯基乙醛酸甲酯等。
[0113]
作为肟酯型光聚合引发剂，可例示1，2
‑
辛二酮，1
‑
[4
‑
(苯硫基)
‑
，2
‑
(o
‑
苯甲酰肟)]、乙酮，1
‑
[9
‑
乙基
‑6‑
(2
‑
甲基苯甲酰基)
‑
9h
‑
咔唑
‑3‑
基]
‑
，1
‑
(o
‑
乙酰肟)等。
[0114]
作为阳离子系光聚合引发剂，可例示碘鎓，(4
‑
甲基苯基)[4
‑
(2
‑
甲基丙基)苯基]
‑
六氟磷酸酯(1
‑
)及亚丙基碳酸酯的混合物、三芳基锍六氟磷酸酯、三芳基锍四
‑
(五氟苯基)硼酸酯等。
[0115]
作为阴离子系光聚合引发剂，可例示钴胺系络合物、邻硝基苄基醇氨甲酸酯、肟酯等。
[0116]
作为(d)成分所例示的物质及作为(d)成分公知的物质可单独使用，或者将两种以上组合使用。
[0117]
为使硬化性特别优异，(d)成分优选为自由基系光聚合引发剂，更优选为苯烷基酮型光聚合引发剂，进而优选为α
‑
羟基苯烷基酮，特别优选为1
‑
[4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)
‑
苯基]
‑2‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
丙烷
‑1‑
酮、2
‑
羟基
‑1‑
{4
‑
[4
‑
(2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑
丙酰基)
‑
苄基]苯基}
‑2‑
甲基
‑
丙烷
‑1‑
酮、和/或1
‑
羟基
‑
环己基
‑
苯基
‑
酮。
[0118]
作为(d)成分，也可使用市售的制品。作为所述制品，并无特别限定，可例示：2，2
‑
二甲氧基
‑
1，2
‑
二苯基乙烷
‑1‑
酮(制品名“欧姆尼拉德(omnirad)651”，igm树脂(igm resins)公司制造)、1
‑
[4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)
‑
苯基]
‑2‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
丙烷
‑1‑
酮(制品名“欧姆尼拉德(omnirad)2959”，igm树脂公司制造)、2
‑
羟基
‑1‑
{4
‑
[4
‑
(2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑
丙酰基)
‑
苄基]苯基}
‑2‑
甲基
‑
丙烷
‑1‑
酮(制品名“欧姆尼拉德(omnirad)127”，igm树脂公司制造)、1
‑
羟基
‑
环己基
‑
苯基酮(制品名“欧姆尼拉德(omnirad)184”，igm树脂公司制造)、2
‑
甲基
‑1‑
(4
‑
甲硫基苯基)
‑2‑
吗啉代丙烷
‑1‑
酮(制品名“欧姆尼拉德(omnirad)907”，igm树脂公司制造)、2
‑
苄基
‑2‑
二甲基氨基
‑1‑
(4
‑
吗啉代苯基)
‑1‑
丁酮(制品名“欧姆尼拉德(omnirad)369e”，igm树脂公司制造)、2
‑
(二甲基氨基)
‑2‑
[(4
‑
甲基苯基)甲基]
‑1‑
[4
‑
(4
‑
吗啉基)苯基]
‑1‑
丁酮(制品名“欧姆尼拉德(omnirad)379eg”，igm树脂公司制造)、2，4，6
‑
三甲基苯甲酰基
‑
二苯基
‑
氧化膦(制品名“欧姆尼拉德(omnirad)tpo h”，igm树脂公司制造)、双(2，4，6
‑
三甲基苯甲酰基)
‑
苯基氧化膦(制品名“欧姆尼拉德(omnirad)819”，igm树脂公司制造)、苯基乙醛酸甲酯(制品名“欧姆尼拉德(omnirad)mbf”，igm树脂公司制造)、1，2
‑
辛二酮，1
‑
[4
‑
(苯硫基)
‑
，2
‑
(o
‑
邻苯甲酰肟)](制品名“艳佳固(irgacure)oxe 01”，日本巴斯夫(basf japan)(股)制造)、乙酮，1
‑
[9
‑
乙基
‑6‑
(2
‑
甲基苯甲酰基)
‑
9h
‑
咔唑
‑3‑
基]
‑
，1
‑
(o
‑
乙酰肟)(制品名“艳佳固(irgacure)oxe 02”，日本巴斯夫(股)制造)、碘鎓，(4
‑
甲基苯基)[4
‑
(2
‑
甲基丙基)苯基]
‑
六氟磷酸酯(1
‑
)及亚丙基碳酸酯的混合物(制品名“欧姆尼凯特(omnicat)250”，igm树脂公司制造)、三芳基锍六氟磷酸酯(制品名“欧姆尼凯特(omnicat)270”，igm树脂公司制造)、三芳基锍四
‑
(五氟苯基)硼酸酯(制品名“艳佳固(irgacure)290”，巴斯夫(basf)(股)制造)等。
[0119]
相对于树脂组合物的总量100质量％，(d)成分的含量(固体成分换算)的上限可例示10质量％、9质量％、8质量％、7质量％、6质量％、5质量％、4质量％、3质量％、2质量％等，下限可例示9质量％、8质量％、7质量％、6质量％、5质量％、4质量％、3质量％、2质量％、1质量％等。在一个实施形态中，相对于树脂组合物的总量100质量％，(d)成分的含量(固体成分换算)优选为1质量％～10质量％左右。
[0120]
<(e)成分>
[0121]
树脂组合物中也可还含有含氟化合物(e)(以下也称为“(e)成分”)。通过在树脂组合物中含有(e)成分，硬化物的耐擦伤性特别优异，进而流平性(涂敷性)、拨水性、拨油性、防污性及手指滑动性优异。
[0122]
作为(e)成分，并无特别限定，可使用各种公知的物质。作为(e)成分，可例示：含全氟烷基的羧酸或其盐、含全氟烷基的磺酸或其盐或者含全氟烷基的磷酸或其磷酸酯等含全氟烷基的化合物、将所述全氟烷基取代为全氟烯基的含全氟烯基的化合物、将所述全氟烷基取代为全氟醚基的含全氟醚基的化合物、含有含氟基
‑
亲油性基的寡聚物、含有含氟基
‑
亲水性基的寡聚物、含有含氟基
‑
亲水性基
‑
亲油性基的寡聚物、含有含氟基
‑
亲水性基
‑
亲油性基
‑
羧基的寡聚物、含有含氟基
‑
紫外线(ultraviolet，uv)反应性基的寡聚物等。
[0123]
作为(e)成分所例示的物质及作为(e)成分公知的物质可单独使用，或者将两种以上组合使用。另外，这些可使用一种彼此或者两种以上的聚合物。
[0124]
就硬化物的耐擦伤性、拨水性、拨油性、防污性等优异而言，(e)成分优选为含有含
氟基
‑
uv反应性基的寡聚物。
[0125]
作为(e)成分，也可使用市售的制品。作为所述制品，可例示：全氟丁烷磺酸盐(制品名“美佳法(megafac)f
‑
114”，dic(股)制造)、含全氟烷基的羧酸盐(制品名“美佳法(megafac)f
‑
410”，dic(股)制造)、含全氟烷基
‑
磷酸基的磷酸酯(制品名“美佳法(megafac)f
‑
510”，dic(股)制造)、改性全氟聚醚((制品名“奥普次(optool)dac
‑
hp”，大金工业(股)制造)、(制品名“ky
‑
108”、“ky
‑
164”、“x
‑
71
‑
195”、“ky
‑
1900”，信越化学工业(股)制造))、含有含氟基
‑
亲油性基的寡聚物(制品名“美佳法(megafac)f
‑
281”、“美佳法(megafac)f
‑
253”、“美佳法(megafac)f
‑
251”，以上由dic(股)制造)、含有含氟基
‑
亲水性基的寡聚物(制品名“美佳法(megafac)f
‑
430”、“美佳法(megafac)f
‑
551”、“美佳法(megafac)f
‑
552”，dic(股)制造)、含有含氟基
‑
亲水性基
‑
亲油性基的寡聚物(制品名“美佳法(megafac)f
‑
477”，dic(股)制造)、含有含氟基
‑
亲水性基
‑
亲油性基
‑
羧基的寡聚物(制品名“美佳法(megafac)f
‑
570”，dic(股)制造)、含有含氟基
‑
uv反应性基的寡聚物((制品名“美佳法(megafac)rs
‑
56”、“美佳法(megafac)rs
‑
90”、“美佳法(megafac)rs
‑
75
‑
a”，dic(股)制造)、(制品名“ky
‑
1203”“ky
‑
1207”、“ky
‑
1211”，信越化学工业(股)制造))等。
[0126]
相对于树脂组合物的总量100质量％，(e)成分的含量(固体成分换算)的上限可例示10质量％、9质量％、8质量％、7质量％、6质量％、5质量％、4质量％、3质量％、2质量％、1质量％、0.5质量％、0.2质量％、0.1质量％、0.05质量％等，下限可例示9质量％、8质量％、7质量％、6质量％、5质量％、4质量％、3质量％、2质量％、1质量％、0.5质量％、0.2质量％、0.1质量％、0.05质量％、0.01质量％等。在一个实施形态中，相对于树脂组合物的总量100质量％，(e)成分的含量(固体成分换算)优选为0.01质量％～10质量％左右。
[0127]
<(f)成分>
[0128]
树脂组合物中也可还含有无机微粒子(f)(以下也称为“(f)成分”)。通过在树脂组合物中含有(f)成分，硬化物及层叠体的耐擦伤性优异。
[0129]
作为(f)成分，并无特别限定，可使用各种公知的物质。作为(f)成分，可例示氧化锌纳米粒子、二氧化硅纳米粒子、氧化铝纳米粒子、氧化铈纳米粒子、氧化铁纳米粒子、氧化钛纳米粒子、氧化锆纳米粒子、氧化亚铜纳米粒子等。
[0130]
作为(f)成分所例示的物质及作为(f)成分公知的物质可单独使用，或者将两种以上组合使用。
[0131]
就硬化物的耐擦伤性优异而言，(f)成分优选为氧化铝纳米粒子。
[0132]
作为(f)成分，也可使用市售的制品。作为所述制品，可例示：二氧化硅纳米粒子(制品名“纳米毕克(nanobyk)
‑
3650”、“纳米毕克(nanobyk)
‑
3652”，毕克化学(byk
‑
chemie)公司制造)、氧化铝纳米粒子((制品名“纳米毕克(nanobyk)
‑
3603”、“纳米毕克(nanobyk)
‑
3610”，毕克化学公司制造)、(制品名“阿姆布(almibk)
‑
h06”，cik纳米科技(cik nanotech)(股)制造))、氧化铈纳米粒子(制品名“氧化铈(iv)纳米粒子(10nm)”，富士胶片和光化学(fujifilm wako chemical)(股)制造)、氧化铁纳米粒子(制品名“氧化铁(ii、iii)、磁性纳米粒子溶液”，西格玛奥德里奇(sigma
‑
aldrich)公司制造)、氧化钛纳米粒子(制品名“tto
‑
51(a)”、“tto
‑
55(c)”，石原产业(股)制造)、氧化锆纳米粒子(制品名“泽可奈(zirconeo)
‑
cp”、“泽可奈(zirconeo)
‑
rp”、“泽可奈(zirconeo)
‑
cw”、“泽可奈(zirconeo)
‑
ck”，艾特克(itec)(股)制造)、氧化亚铜纳米粒子(制品名“frc
‑
n10”，古河化学(furukawa chemicals)
(股)制造)等。
[0133]
相对于树脂组合物的总量100质量％，(f)成分的含量(固体成分换算)的上限可例示10质量％、9质量％、8质量％、7质量％、6质量％、5质量％、4质量％、3质量％、2质量％等，下限可例示9质量％、8质量％、7质量％、6质量％、5质量％、4质量％、3质量％、2质量％、1质量％等。在一个实施形态中，相对于树脂组合物的总量100质量％，(f)成分的含量(固体成分换算)优选为1质量％～10质量％左右。
[0134]
<含有(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分、(e)成分及(f)成分的树脂组合物的制作方法>
[0135]
作为含有(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分、(e)成分及(f)成分的树脂组合物的制作方法，并无特别限定，可使用各种公知的方法。作为此种方法，可例示适量调配(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分、(e)成分及(f)成分，为了调节不挥发成分而利用有机溶剂进行稀释制备，均匀地混合的方法等。
[0136]
作为所述有机溶剂，可单独使用下述例示的物质及作为有机溶剂公知的物质，或者将两种以上组合使用。作为有机溶剂，可例示酮溶剂、芳香族溶剂、醇溶剂、二醇溶剂、二醇醚溶剂、酯溶剂、卤代烷溶剂、酰胺溶剂、其他石油系溶剂等。
[0137]
作为酮溶剂，可例示甲基乙基酮、乙酰丙酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮等。
[0138]
作为芳香族溶剂，可例示甲苯、二甲苯、制品名“蒂索尔(t
‑
sol)100”、“蒂索尔(t
‑
sol)150”(均为jxtg能源(股)制造)等。
[0139]
作为醇溶剂，可例示甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、苯甲醇、甲酚等。
[0140]
作为二醇溶剂，可例示乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等。
[0141]
作为二醇醚溶剂，可例示乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单正丙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单正丁醚、乙二醇单异丁醚、乙二醇单叔丁醚、双(2
‑
甲氧基乙基)醚等。
[0142]
作为酯溶剂，可例示乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等。
[0143]
作为卤代烷溶剂，可例示氯仿等。
[0144]
作为酰胺溶剂，可例示二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、n
‑
甲基
‑2‑
吡咯烷酮、n
‑
甲基己内酰胺等。
[0145]
作为其他石油系溶剂，可例示二甲基亚砜、甲基环己烷等。
[0146]
<其他能够调配的剂>
[0147]
树脂组合物中可还调配选自丙烯酸树脂、环氧树脂及氨基甲酸酯树脂等各种公知的树脂、反应性稀释单体、紫外线吸收剂、抗氧化剂、硅酮系添加剂(硅酮或硅氧烷)、硅烷化合物、抗静电剂、防雾剂、流变控制剂、填充剂、脱模剂、阻燃剂、粘度调整剂、塑化剂、抗菌剂、防霉剂、消泡剂、着色剂、稳定剂、颜料、表面调整剂、各种溶剂、各种催化剂及光增感剂等中的一种以上的剂。
[0148]
为了改良部分硬化物的粘性，也可在本公开的树脂组合物中调配聚异氰酸酯。作为聚异氰酸酯，可例示以上所述的聚异氰酸酯等。当在树脂组合物中加入聚异氰酸酯时，也
可同时加入各种公知的催化剂，就(c)成分发挥一定的催化作用而言，也可不加入催化剂。相对于树脂组合物的总量100质量％，聚异氰酸酯的含量的上限可例示10质量％、9质量％、8质量％、7质量％、6质量％、5质量％、4质量％、3质量％、2质量％、1质量％、0.5质量％等，下限可例示9质量％、8质量％、7质量％、6质量％、5质量％、4质量％、3质量％、2质量％、1质量％、0.5质量％、0.1质量％等。在一个实施形态中，相对于树脂组合物的总量100质量％，聚异氰酸酯的含量优选为0.1质量％～10质量％左右。
[0149]
另外，本公开的树脂组合物中也可含有硅烷化合物，但通过在本公开的树脂组合物中不含硅烷化合物，本公开的硬化物的耐擦伤性更优异。作为硅烷化合物，可例示氨基硅烷、环氧硅烷、乙烯基硅烷、(甲基)丙烯酸硅烷、氯硅烷、烷氧基硅烷、硅氮烷、其他作为硅烷偶合剂使用的物质等。
[0150]
<部分硬化物>
[0151]
通过加热树脂组合物而使其部分硬化(以下也将所述处理称为“加热处理”)而成的物质也是本发明之一。本发明的部分硬化物可在不产生裂纹的情况下层叠在深冲加工等复杂形状的成形物表面。
[0152]
通过加热树脂组合物，树脂组合物成为热交联反应生成物(也称为“部分硬化物”)。所述热交联反应生成物处于无粘性的状态，因此在膜状的热交联反应生成物上重叠印刷其他层、或者卷绕膜变得容易。在所述加热的阶段，树脂组合物中所含的乙烯性不饱和基未交联，因此树脂组合物未完全交联硬化。换言之，成为部分硬化的状态。因此，膜状的热交联反应生成物可适应成形品的曲面，具有不产生裂纹的程度的挠性。另外，还可将具有垫形状的膜贴附于膜状的热交联反应生成物来转印形状，或贴附用于防止污渍的保护膜。
[0153]
膜状的热交联反应生成物的厚度的上限可例示1,000μm、500μm、250μm、100μm、50μm、10μm、3μm等，下限可例示250μm、100μm、50μm、10μm、3μm、1μm、0.5μm、0.1μm等。在一个实施形态中，膜状的热交联反应生成物的厚度优选为0.1μm以上且1,000μm以下左右。通过将厚度设定为所述范围，可提高部分硬化物的加工性及硬化物的耐擦伤性。
[0154]
作为树脂组合物的涂敷方法，可例示棒涂机涂敷、迈尔棒(mayer bar)涂敷、气刀涂敷、凹版涂敷、反向凹版涂敷、胶版印刷、柔性印刷、丝网印刷法、流涂法等。此外，涂敷量(干燥后的质量)的上限可例示1,000g/m2、500g/m2、250g/m2、100g/m2、50g/m2、10g/m2、3g/m2等，下限可例示500g/m2、250g/m2、100g/m2、50g/m2、10g/m2、3g/m2、1g/m2等。在一个实施形态中，涂敷量(干燥后的质量)优选为1g/m2以上且1,000g/m2以下左右。
[0155]
作为加热处理的方法，可使用各种公知的方法。作为加热处理工序的方法，就(a)成分及(b)成分与(c)成分的反应性的观点而言，可优选地例示在80℃以上且150℃以下、1分钟以上且30分钟以内加热树脂组合物的方法等。
[0156]
膜状的热交联反应生成物的断裂伸长率的下限可例示250％、200％、150％、100％、90％、80％、70％、60％、50％、40％等。膜状的热交联反应生成物也有即使伸长至层叠所述膜的对象以上，即伸长至极限也不会断裂的情况。因此，膜状的热交联反应生成物的断裂伸长率的上限并无特别限定，例如可例示600％、550％、500％、450％、400％、350％、300％、250％、200％、150％等。
[0157]
在本公开中，膜状的热交联反应生成物的断裂伸长率是指当将伸长膜之前的状态设为0％时，自0％的涂膜的长度(cm)伸长的长度(cm)的比例。具体而言，使用滕喜龙
(tensilon)万能试验机(制品名“rtg
‑
1250”，爱安德(a&d)(股)制造)等市售的拉伸试验机，一边在150℃下加热一边以速度100mm/min进行拉伸，使用在试样可见裂纹时的长度及拉伸前的试样的长度，根据下述式来算出。
[0158]
断裂伸长率(％)＝100
×
((l
‑
lo)/lo)
[0159]
lo：拉伸前的试样的长度
[0160]
l：开始可见裂纹时的试样的长度
[0161]
<硬化物>
[0162]
通过对部分硬化物照射紫外线等活性能量线而获得的硬化物也是本发明之一。
[0163]
作为通过活性能量线照射使其硬化的方法，可使用各种公知的方法。作为在活性能量线照射中通过紫外线使其硬化的方法，可例示使用发出150nm以上且450nm以下的波长范围的光的高压水银灯、超高压水银灯、碳弧灯、金属卤化物灯、氙灯、化学灯、无电极放电灯或发光二极管(light
‑
emitting diode，led)等，照射10mj/cm2以上且10,000mj/cm2以下左右的方法等。在使用高压水银灯的情况下，可例示对通常具有80w/cm～160w/cm的光量的一盏灯，以搬送速度2m/分钟～50m/分钟使其硬化的方法等。另外，作为通过电子束使其硬化的方法，可例示利用通常具有10kv～300kv的加速电压的电子束加速装置，以搬送速度5m/分钟～50m/分钟使其硬化的方法等。
[0164]
<层叠体>
[0165]
本发明还涉及一种包括部分硬化物或硬化物及基材的层叠体。作为层叠体，可例示将部分硬化物贴附于基材的至少一个面，进而照射紫外线等活性能量线将其完全硬化而成的层叠体等。通过将部分硬化物完全硬化，可对基材赋予划伤难度。
[0166]
作为基材，可例示金属、塑料、玻璃或其他树脂等。作为金属，可例示铁、铝、镀铝钢板、无锡钢板(tin
‑
free steel，tfs)、不锈钢钢板、磷酸锌处理钢板、锌
‑
锌合金镀敷钢板(防蚀钢板)的处理钢板等。作为塑料，可例示热塑性塑料基材、热硬化性塑料基材等。作为热塑性塑料基材，可例示通用塑料基材、工程塑料基材等。作为通用塑料基材，可例示烯烃系、聚酯系、丙烯酸系、乙烯基系、聚苯乙烯系等。作为烯烃系，可例示聚乙烯、聚丙烯、降冰片烯等。作为聚酯系，可例示聚对苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate，pet)、聚萘二甲酸乙二酯(polyethylene naphthalate，pen)等。作为丙烯酸系，可例示聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate，pmma)等。作为乙烯基系，可例示聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇等。作为聚苯乙烯系，可例示聚苯乙烯(polystyrene，ps)树脂、苯乙烯
‑
丙烯腈(styrene acrylonitrile，as)树脂、苯乙烯
‑
丁二烯
‑
丙烯腈(styrene butadiene acrylonitrile，abs)树脂等。作为工程塑料基材，可例示通用工程塑料、超级工程塑料等。作为通用工程塑料，可例示聚碳酸酯、聚酰胺(尼龙)等。作为超级工程塑料，可例示聚醚醚酮(polyether ether ketone，peek)等。作为热硬化性塑料基材，可例示聚酰亚胺、环氧树脂、三聚氰胺树脂等。作为其他塑料基材，可例示三乙酰纤维素树脂等。本公开的层叠体中的基材优选为热塑性塑料基材，更优选为选自聚酯系、丙烯酸系及通用工程塑料中的一种以上，进而更优选为聚酯系或丙烯酸系及通用工程塑料。
[0167]
基材也可为膜状。在基材为膜状的情况下，其厚度的上限可例示1,000μm、750μm、500μm、300μm、100μm、50μm、25μm等，下限可例示750μm、500μm、300μm、100μm、50μm、25μm、10μm等。在一个实施形态中，膜状基材的厚度优选为10μm～1,000μm左右。
[0168]
出于使基材与硬化物的粘接性及密接性良好的目的，也可对基材的表面实施电晕处理、等离子体处理、底漆涂布、脱脂处理、表面粗糙化处理等各种表面处理。另外，出于使基材与硬化物的粘接性及密接性良好的目的，也可将其他层(例如易粘接层、粘着层等)配置在基材与硬化物之间。
[0169]
作为本发明的层叠体的具体例，可例示按照以下顺序具有各种层的层叠体。除此之外，还可考虑在各个层的前后适当配置图样层等各种公知的层。
[0170]
(1)硬化物/基材、
[0171]
(2)硬化物/易粘接层或粘着层/基材、
[0172]
(3)部分硬化物/基材、
[0173]
(4)部分硬化物/易粘接层或粘着层/基材
[0174]
<成形物>
[0175]
作为树脂组合物的应用例，可例示在各种公知的物品上形成硬涂层。
[0176]
作为所述物品，可例示各种公知的物品。作为所述物品，可例示冰箱、电视或空调等家电制品的主体及其遥控器、移动电话、智能手机、输入板或个人电脑等信息终端机的框体及显示器、以及汽车零件或汽车内饰材料等塑料成形品。
[0177]
[实施例]
[0178]
以下，列举合成例、实施例、比较例、评价例及比较评价例来更具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。此外，在以下的说明中，份及％为质量基准。
[0179]
在本实施例中，重量平均分子量(mw)通过下述条件的凝胶渗透色谱法(gel permeation chromatography，gpc)进行测定。
[0180]
(gpc测定条件)
[0181]
机种：制品名“hlc
‑
8220”(东曹(股)制造)
[0182]
管柱：制品名“tsk凝胶超级(tskgel super)hm
‑
l”(东曹(股)制造)
×
3根
[0183]
展开溶剂：四氢呋喃(以下也称为“thf”)
[0184]
<合成例1：(a
‑
1)成分的合成>
[0185]
在具备搅拌装置、冷却管、温度计及氮气导入管的反应装置中，装入甲基丙烯酸缩水甘油酯(以下也称为“gma”)32.6份、乙酸丁酯48.6份及偶氮双异丁腈(以下也称为“aibn”)1.5份后，在氮气气流下升温至约100℃，保温10小时。反应结束后，冷却至60℃并装入丙烯酸(以下也称为“aa”)16.6份、甲氧苯酚0.5份及三苯基膦0.1份，在空气鼓泡下，升温至110℃并反应9小时，获得树脂固体成分50％的(甲基)丙烯酸共聚物溶液(以下也称为“(a
‑
1)成分”)。所得的(甲基)丙烯酸共聚物的羟基浓度为4.7mmol/g、丙烯酸当量为214g/eq、重量平均分子量(由gpc法所得的聚苯乙烯换算值)为30,000。
[0186]
<合成例2：(a
‑
2)成分的合成>
[0187]
在具备搅拌装置、冷却管、温度计及氮气导入管的反应装置中，装入gma 16.3份、甲基丙烯酸甲酯16.3份、乙酸丁酯48.6份及aibn2.0份后，在氮气气流下升温至约100℃，保温10小时。反应结束后，冷却至60℃，装入aa 8.3份、甲氧苯酚0.5份及三苯基膦0.1份，在空气鼓泡下，升温至110℃并反应9小时，获得树脂固体成分50％的(甲基)丙烯酸共聚物溶液(以下也称为“(a
‑
2)成分”)。所得的(甲基)丙烯酸共聚物的羟基浓度为2.8mmol/g、丙烯酸当量为356g/eq、重量平均分子量(由gpc法所得的聚苯乙烯换算值)为10,000。
[0188]
<合成例3：(a
‑
3)成分的合成>
[0189]
在具备搅拌装置、冷却管、温度计及氮气导入管的反应装置中，装入gma 8.2份、甲基丙烯酸甲酯24.6份、乙酸丁酯48.6份及aibn 2.0份后，在氮气气流下升温至约100℃，保温10小时。反应结束后，冷却至60℃，装入aa4.2份、甲氧苯酚0.5份及三苯基膦0.1份，在空气鼓泡下，升温至110℃并反应9小时，获得树脂固体成分50％的(甲基)丙烯酸共聚物溶液(以下也称为“(a
‑
3)成分”)。所得的(甲基)丙烯酸共聚物的羟基浓度为1.6mmol/g、丙烯酸当量为635g/eq、重量平均分子量(由gpc法所得的聚苯乙烯换算值)为10,000。
[0190]
<实施例1：活性能量线硬化型树脂组合物(1)的制备>
[0191]
以固体成分换算计，在(a
‑
1)成分50.0份中调配二季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯(制品名“亚罗尼斯(aronix)m
‑
403”，东亚合成(股)制造)50.0份、螯合铝(制品名“alch”，川研精细化工(股)制造)5.0份、作为光聚合引发剂的1
‑
羟基
‑
环己基
‑
苯基酮(制品名“欧姆尼拉德(omnirad)184”，igm树脂公司制造)5.0份、含氟化合物(制品名“美佳法(megafac)rs
‑
90”，dic(股)制造)0.3份，以不挥发成分成为20％的方式利用甲基乙基酮进行稀释制备，均匀地混合而获得活性能量线硬化型树脂组合物。
[0192]
<实施例2～实施例33：活性能量线硬化型树脂组合物(2)～活性能量线硬化型树脂组合物(33)的制备>
[0193]
除了变更为下述表1～表3所示的组成以外，以与实施例1相同的方式进行操作，制备活性能量线硬化型树脂组合物(2)～活性能量线硬化型树脂组合物(33)。此外，关于实施例6～实施例11、实施例31～实施例33，在加入含氟化合物后加入聚异氰酸酯或氧化铝纳米粒子以及如下述表1～表3所示变更其组成，除此以外，以与实施例1相同的方式进行操作。
[0194]
<比较例1～比较例5：活性能量线硬化型树脂组合物(c1)～活性能量线硬化型树脂组合物(c5)的制备>
[0195]
除了变更为下述表4所示的组成以外，以与实施例1相同的方式进行操作，制备活性能量线硬化型树脂组合物(c1)～活性能量线硬化型树脂组合物(c5)。此外，关于比较例5，在加入含氟化合物后加入异氰酸酯及催化剂以及如下述表4所示变更其组成，除此以外，以与实施例1相同的方式进行操作。
[0196]
<性能评价：加工性>
[0197]
使用棒涂机(型号“no.24”，第一理化(股)制造)，将活性能量线硬化型树脂组合物(1)～活性能量线硬化型树脂组合物(33)及活性能量线硬化型树脂组合物(c1)～活性能量线硬化型树脂组合物(c5)分别以膜厚约5μm涂布于pet膜(“科斯莫闪(cosmoshine)a4100”，东洋纺(股)制造，厚度50μm)，在100℃的循环风干燥机中干燥5分钟，通过加热活性能量线硬化型树脂组合物而形成部分硬化物(1)～部分硬化物(33)及部分硬化物(c1)～部分硬化物(c5)。将以长13cm、宽1.5cm切出部分硬化物(1)～部分硬化物(33)及部分硬化物(c1)～部分硬化物(c5)而得的试验片在150℃的循环风干燥机中延伸，评价断裂伸长率。
[0198]
<性能评价：粘性>
[0199]
使用棒涂机(型号“no.24”，第一理化(股)制造)，将活性能量线硬化型树脂组合物(1)～活性能量线硬化型树脂组合物(33)及活性能量线硬化型树脂组合物(c1)～活性能量线硬化型树脂组合物(c5)分别以膜厚约5μm涂布于基材表面(聚甲基丙烯酸甲酯/聚碳酸酯两层片材(制品名“特诺罗伊(technolloy)c001”，住友化学(股)制造，厚度0.5mm)的聚甲基
丙烯酸甲酯侧)，在100℃的循环风干燥机中干燥5分钟，通过加热活性能量线硬化型树脂组合物而形成部分硬化物(1)～部分硬化物(33)及部分硬化物(c1)～部分硬化物(c5)。手指触碰部分硬化物(1)～部分硬化物(33)及部分硬化物(c1)～部分硬化物(c5)，依照下述基准进行评价。
[0200]
○
：手指上未附着部分硬化物
[0201]
×
：手指上附着了部分硬化物
[0202]
<性能评价：铅笔硬度>
[0203]
使用高压水银灯(输出120w/cm)，使与在有关于粘性的性能评价时所制作者同样的部分硬化物(1)～部分硬化物(33)及部分硬化物(c1)～部分硬化物(c5)分别在照射距离15cm、带速度7m/min、累计照射量300mj/cm2的条件下硬化，制作硬化物(1)～硬化物(33)及硬化物(c1)～硬化物(c5)。关于硬化物(1)～硬化物(33)及硬化物(c1)～硬化物(c5)，依据jis k5600
‑5‑
4进行测定。
[0204]
<性能评价：耐擦伤性>
[0205]
将与在有关于铅笔硬度的性能评价时所制作者同样的硬化物(1)～硬化物(33)及硬化物(c1)～硬化物(c5)安置于市售的测定装置(制品名“平面磨耗试验机”，大荣科学精机制作所(股)制造)，使用钢丝棉(steel wool)(支数“#0000”，等级“极细”，日本钢丝棉(japan steel wool)(股)制造)，以1kg负荷对硬化物表面往返擦伤100次。观察对硬化物造成的划伤，依照下述标准进行评价。
[0206]
aaa；无任何划伤
[0207]
aa；划伤为1个以上且未满3个
[0208]
a：划伤为3个以上且未满5个
[0209]
b：划伤为5个以上且未满10个
[0210]
c：划伤为10个以上
[0211]
将活性能量线硬化型树脂组合物(1)～活性能量线硬化型树脂组合物(33)(表中记载为实施例(1)～实施例(33))的组成及各性能评价的结果示于表1～表3中。另外，将活性能量线硬化型树脂组合物(c1)～活性能量线硬化型树脂组合物(c5)(表中记载为比较例(c1)～比较例(c5))的组成及各性能评价的结果示于表4中。
[0212]
[表1]
[0213][0214]
[表2]
[0215][0216]
[表3]
[0217][0218]
[表4]
[0219][0220]
表1～表4中的用语的含义如下。
[0221]
(a
‑
1)：合成例1中获得的(甲基)丙烯酸共聚物溶液(羟基浓度4.7mmol/g、丙烯酸当量214g/eq)
[0222]
(a
‑
2)：合成例2中获得的(甲基)丙烯酸共聚物溶液(羟基浓度2.8mmol/g、丙烯酸当量356g/eq)
[0223]
(a
‑
3)：合成例3中获得的(甲基)丙烯酸共聚物溶液(羟基浓度1.6mmol/g、丙烯酸当量635g/eq)
[0224]
亚罗尼斯(aronix)m
‑
403：二季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯(东亚合成(股)制造，5官能
‑
6官能)
[0225]
亚罗尼斯(aronix)m
‑
402：二季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯(东亚合成(股)制造，5官能
‑
6官能)
[0226]
斯里乌(sirius)
‑
501：具有树枝状聚合物结构的多官能丙烯酸酯(制品名“斯里乌(sirius)
‑
501”，大阪有机化学工业(股)制造，16官能
‑
20官能)
[0227]
米拉莫(miramer)pu610：脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(美源特殊化工公司制造，6官能)
[0228]
米拉莫(miramer)m222：二丙二醇二丙烯酸酯(美源特殊化工公司制造，2官能)
[0229]
alch：乙酰乙酸乙酯二异丙酸铝(制品名“alch”，川研精细化工(股)制造)
[0230]
adm：二异丙酸单仲丁酸铝(制品名“adm”，川研精细化工(股)制造)
[0231]
asbd：仲丁醇铝(制品名“asbd”，川研精细化工(股)制造)
[0232]
zc
‑
150：四乙酰丙酮锆(制品名“奥加奇(orgatix)zc
‑
150”，松本精细化工(股)制造)
[0233]
tc
‑
401：四乙酰丙酮钛(制品名“奥加奇(orgatix)tc
‑
401”，松本精细化工(股)制造)
[0234]
欧姆尼拉德(omnirad)184：1
‑
羟基
‑
环己基
‑
苯基酮(制品名“欧姆尼拉德(omnirad)184”，igm树脂公司制造)
[0235]
rs
‑
90：含氟化合物(制品名“美佳法(megafac)rs
‑
90”，dic(股)制造)
[0236]
纳米毕克(nanobyk)3610：氧化铝纳米粒子(制品名“纳米毕克(nanobyk)
‑
3610”，毕克化学公司制造)
[0237]
克罗耐德(coronate)hl：六亚甲基二异氰酸酯的加合物(制品名“克罗耐德(coronate)hl”，东曹(股)制造)
[0238]
克罗耐德(coronate)hk：六亚甲基二异氰酸酯的脲酸酯(制品名“克罗耐德(coronate)hk”，东曹(股)制造)
[0239]
dotl：二月桂酸二辛基锡