黄色着色固化性组合物的制作方法

1.本发明涉及黄色的着色固化性组合物，特别是涉及包含c.i.颜料黄138和c.i.颜料黄185作为着色剂(a)的黄色着色固化性组合物。


背景技术：

2.近年来开发的ccd、cmos传感器等固体摄像元件中使用的滤色器由复杂的颜色构成的着色组合物形成，具有高颜色特性。作为实现复杂的颜色构成的方法，需要黄色特性优异的黄色着色组合物。
3.在专利文献1中公开了形成在液晶显示装置和有机发光显示装置中使用的滤色器的黄色树脂组合物。为了设计高亮度、高对比度、且抑制颜料凝集体析出的滤色器，该黄色树脂组合物所含的黄色颜料分散液含有作为奎酞酮颜料的c.i.颜料黄138、作为异吲哚啉颜料的c.i.颜料黄139、以及奎酞酮颜料的酰亚胺烷基化衍生物。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本特开2012－211266号公报


技术实现要素：

7.但是本发明人等进行了研究，结果认识到如下问题：对于如专利文献1那样含有c.i.颜料黄138和c.i.颜料黄139的黄色树脂组合物，通过c.i.颜料黄139在波长400～460nm附近的短波长侧具有弱吸收以及在遍及从波长400～460nm附近的短波长侧到波长500nm附近的长波长侧的宽范围具有吸收，从而含有该黄色颜料的黄色树脂组合物也在遍及到500nm附近的宽范围具有吸光，从短波长侧向长波长侧的透射率的曲线变得平缓，黄色特性不好。
8.因此本发明的问题在于提供一种用于制造具有良好的黄色特性的滤色器的黄色着色固化性组合物。
9.本发明人等为了解决上述问题而重复深入研究，结果发现在黄色着色固化性组合物中，如果将c.i.颜料黄138和c.i.颜料黄185在着色剂中各自以某特定的含有率以上组合使用，则黄色特性变好，因此可以得到能够解决上述问题的着色固化性组合物，完成了本发明。
10.即，本发明的黄色着色固化性组合物在以下方面具有要旨。
11.[1]一种黄色着色固化性组合物，包含着色剂(a)、树脂(b)、聚合性化合物(c)和聚合引发剂(d)，
[0012]
包含c.i.颜料黄138和c.i.颜料黄185作为上述着色剂(a)，
[0013]
上述着色剂(a)100质量％中的上述c.i.颜料黄138的含有率为70质量％以上且上述c.i.颜料黄185的含有率为1质量％以上。
[0014]
[2]根据[1]所述的黄色着色固化性组合物，其中，上述着色剂(a)100质量％中的
上述c.i.颜料黄185的含有率为2质量％以上。
[0015]
[3]根据[1]或[2]所述的黄色着色固化性组合物，其中，还包含除上述c.i.颜料黄138和上述c.i.颜料黄185以外的黄色色材作为上述着色剂(a)。
[0016]
[4]一种滤色器，其由[1]～[3]中任一项所述的黄色着色固化性组合物形成。
[0017]
[5]一种固体摄像元件，其包含[4]所述的滤色器。
[0018]
根据本发明，能够提供黄色特性优异的滤色器。
具体实施方式
[0019]
本发明的黄色着色固化性组合物包含着色剂(a)、树脂(b)、聚合性化合物(c)和聚合引发剂(d)，在上述着色剂(a)中包含特定比例以上的c.i.颜料黄138和c.i.颜料黄185作为上述着色剂(a)。如果使用包含特定比例以上的c.i.颜料黄138和c.i.颜料黄185的黄色着色固化性组合物，则能够得到黄色特性优异的滤色器。
[0020]
应予说明，在本说明书中，作为各成分而例示的化合物除非特别说明，否则可以单独或组合多种使用。
[0021]
＜着色剂(a)＞
[0022]
本发明的黄色着色固化性组合物包含c.i.颜料黄138和c.i.颜料黄185作为着色剂(a)。
[0023]
在本说明书中，“固体成分的总量”是指从本发明的黄色着色固化性组合物除去溶剂(e)而得的成分的合计量。固体成分的总量和与其对应的各成分的含量例如可以用液相色谱或气相色谱等公知的分析方法进行测定。
[0024]
应予说明，作为着色剂(a)，可以含有除c.i.颜料黄138和c.i.颜料黄185以外的作为着色剂的颜料(以下有时称为颜料(a1))和/或染料(以下有时称为染料(a2))。
[0025]
作为颜料(a1)，不特别限定，也可以使用公知的颜料，例如，可以举出颜色索引(the society of dyers and colourists出版)中被分类为颜料的颜料。
[0026]
作为被分类为颜料的颜料，例如，可以举出c.i.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黄色颜料；
[0027]
c.i.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色颜料；
[0028]
c.i.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、202、209、215、216、224、242、254、255、264、265、269、291等红色颜料；
[0029]
c.i.颜料蓝15、15：3、15：4、15：6、60等蓝色颜料；
[0030]
c.i.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色颜料；
[0031]
c.i.颜料绿7、36、58等绿色颜料；
[0032]
c.i.颜料棕23、25等棕色颜料；
[0033]
c.i.颜料黑1、7等黑色颜料等。
[0034]
另外，作为颜料(a1)，也可以是分类为上述颜料以外的异吲哚啉黄色颜料，例如，可以举出由式(y)表示的化合物。
[0035][0036]
[式(y)中，r1～r5相互独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、硝基、－so3m、－co2m、可以具有取代基的碳原子数1～20的烃基或可以具有取代基的杂环基。
[0037]
m表示氢原子或碱金属原子。
[0038]
r6和r7表示可以具有取代基的碳原子数1～20的烃基或可以具有取代基的杂环基。
[0039]
l1和l2表示－co－或－so2－。]
[0040]
作为由r1～r7表示的碳原子数1～20的烃基，可以为脂肪族烃基和芳香族烃基，该脂肪族烃基可以为饱和或不饱和，可以为链状或脂环。
[0041]
作为由r1～r7表示的杂环基，可以为单环，也可以为多环。
[0042]
作为r1～r5，优选为氢原子。
[0043]
作为r6和r7，优选为具有取代基的碳原子数6～20的芳香族烃基，更优选为具有取代基的碳原子数6～10的芳香族烃基，进一步优选为具有羧基作为取代基的碳原子数6～10的芳香族烃基。
[0044]
作为l1和l2，优选为－co－。
[0045]
作为颜料(a1)，优选为c.i.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214和由式(y)表示的异吲哚啉黄色颜料等黄色颜料。
[0046]
这些颜料(a1)可以单独使用，也可以使用2种以上。
[0047]
根据需要，c.i.颜料黄138、c.i.颜料黄185和颜料(a1)可以实施松香处理、使用导入了酸性基团或碱性基团的颜料衍生物或颜料分散剂等的表面处理、利用高分子化合物等对颜料表面的接枝处理、基于硫酸微粒化法等的微粒化处理、或基于用于除去杂质的有机溶剂或水等的清洗处理、离子性杂质的基于离子交换法等的除去处理等。另外，颜料优选粒径均匀。通过含有颜料分散剂进行分散处理，能够得到颜料在溶液中均匀分散的状态的颜料分散液。
[0048]
作为上述颜料分散剂，例如，可以使用表面活性剂，可以举出有机硅系、氟系、酯系、阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚酯系、多胺系、丙烯酸系等表面活性剂等。作为上述表面活性剂，除聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基苯基醚类、聚乙二醇二酯类、脱水山梨醇脂肪酸酯类、脂肪酸改性聚酯类、叔胺改性聚氨酯类、聚乙烯亚胺类等以外，以商品名可以举出kp(信越化学工业株式会社制)、flowlen(共荣社化学株式会社制)、solsperse(注册商标)(zeneca公司制)、efka(注册商标)(basf japan公司制)、ajisper(注册商标)(ajinomoto fine
‑
techno co.,inc.制)、disperbyk(注册商标)(byk公司制)等。作为分散剂，也可以使用后述的树脂(b)。
[0049]
它们可以分别单独使用，也可以组合2种以上使用。
[0050]
在使用颜料分散剂的情况下，相对于颜料，其使用量优选为100质量％以下，更优选为5质量％～50质量％。如果颜料分散剂的使用量为上述的范围，则有能够得到均匀的分
散状态的颜料分散液的倾向。
[0051]
c.i.颜料黄138、c.i.颜料黄185和颜料(a1)可以分别制成颜料分散液并在使用时混合。另外，在使用2种以上颜料(a1)的情况下，也可以分别制成颜料分散液并在使用时混合。
[0052]
作为上述颜料分散液所使用的溶剂，不特别限定，可以举出与后述的溶剂(e)同样的溶剂。其中，优选丙二醇单甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲醚、3－乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、3－甲氧基丁基乙酸酯、3－甲氧基－1－丁醇、4－羟基－4－甲基－2－戊酮(也称为双丙酮醇)、n，n－二甲基甲酰胺等，更优选丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、二丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、3－甲氧基丁基乙酸酯、3－甲氧基－1－丁醇、3－乙氧基丙酸乙酯、4－羟基－4－甲基－2－戊酮等。
[0053]
上述颜料分散液中的溶剂的使用量不特别限定，溶剂以使颜料分散液中的固体成分浓度能够调整为5～35质量％、更优选为10～30质量％的方式使用即可。
[0054]
作为染料(a2)，不特别限定，可以使用公知的染料，例如，可以举出溶剂染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等。作为染料，例如，可以举出在颜色索引(the society of dyers and colourists出版)中被分类为除颜料以外的具有色调的化合物、染色指南(色染公司)所记载的公知的染料。另外，根据化学结构，可以举出偶氮染料、花青染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料、酞菁染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亚胺染料、次甲基染料、偶氮甲碱染料、方酸鎓染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料和硝基染料等。它们中，优选有机溶剂可溶性染料。这些染料(a2)可以单独使用，也可以使用2种以上。
[0055]
应予说明，将黄色颜料和/或黄色染料一并称为黄色色材。
[0056]
黄色着色固化性组合物为了制成黄色组合物，优选着色剂(a)100质量％中含有黄色色材成分90质量％以上。
[0057]
在着色剂(a)100质量％中，c.i.颜料黄138的含有率为70质量％以上，更优选为80质量％以上。另外，在着色剂(a)100质量％中，c.i.颜料黄138的含有率优选为99质量％以下。
[0058]
在着色剂(a)100质量％中，c.i.颜料黄185的含有率为1质量％以上，更优选为1.5质量％以上，进一步优选为2质量％以上，更进一步优选为5质量％以上。另外，在着色剂(a)100质量％中，c.i.颜料黄185的含有率优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进一步优选为10质量％以下。
[0059]
在使用除c.i.颜料黄138和c.i.颜料黄185以外的黄色色材的情况下，相对于c.i.颜料黄138和c.i.颜料黄185的合计量100质量份，除c.i.颜料黄138和c.i.颜料黄185以外的黄色色材的含量优选为30质量份以下，更优选为20质量份以下，进一步优选为15质量份以下。作为上述黄色色材，优选在波长400～500nm之间具有极大吸收，更优选在波长400～480nm之间具有极大吸收。上述极大吸收优选在用市售的吸光光度计测定吸光度时吸光度为0.5以上。黄色色材在上述的波长范围内具有极大吸收即可，也可以在除此之外的波长范围具有吸收。
[0060]
另外，作为黄色色材，优选黄色颜料，更优选由式(y)表示的化合物。
[0061]
另外，在着色剂(a)100质量％中，c.i.颜料黄138和c.i.颜料黄185的合计量优选为75质量％以上，更优选为80质量％以上。
[0062]
在黄色着色固化性组合物的固体成分100质量％中，着色剂(a)的含有率优选为20～60质量％，更优选为25～55质量％，进一步优选为30～50质量％。
[0063]
如果黄色着色固化性组合物中的着色剂(a)的含有率高，则能够得到深色且颜色特性优异的滤色器。另外，通过使含有率为60质量％以下，能够保持图案形成的良好性。
[0064]
＜树脂(b)＞
[0065]
作为树脂(b)，不特别限定，但是优选为碱可溶性树脂，更优选具有来自选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少1种(a)(以下有时称为“(a)”)的结构单元的树脂。树脂(b)进一步优选具有选自以下结构单元中的至少一种结构单元：来自具有碳原子数2～4的环状醚结构与烯键式不饱和键的单体(b)(以下有时称为“(b)”)的结构单元、来自能够与(a)共聚的单体(c)(但是与(a)和(b)不同)(以下有时称为“(c)”)的结构单元、以及在侧链具有烯键式不饱和键的结构单元。
[0066]
作为(a)，具体例如，可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、衣康酸酐、3，4，5，6－四氢邻苯二甲酸酐、琥珀酸单〔2－(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯等，优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐。
[0067]
(b)优选具有碳原子数2～4的环状醚结构(例如选自氧杂环丙烷环、氧杂环丁烷环和四氢呋喃环中的至少1种)和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
[0068]
应予说明，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”表示选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少1种。“(甲基)丙烯酰基”和“(甲基)丙烯酸酯”等表述也具有同样的意思。
[0069]
作为(b)，例如，可以举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基苄基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸3，4－环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸酯、3－乙基－3－(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、(甲基)丙烯酸四氢糠酯等，优选为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3，4－环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸酯、3－乙基－3－(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷。
[0070]
作为(c)，例如，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2－甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷－8－基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、n－苯基马来酰亚胺、n－环己基马来酰亚胺、n－苄基马来酰亚胺、苯乙烯、乙烯基甲苯等，优选为苯乙烯、(甲基)丙烯酸苄酯、乙烯基甲苯、n－苯基马来酰亚胺、n－环己基马来酰亚胺、n－苄基马来酰亚胺等。
[0071]
具有在侧链具有烯键式不饱和键的结构单元的树脂可以通过使(b)加成到(a)与(c)的共聚物、或使(a)加成到(b)与(c)的共聚物来制造。该树脂也可以是使(a)加成到(b)与(c)的共聚物并进一步使羧酸酐反应而得的树脂。
[0072]
树脂(b)的换算成聚苯乙烯的重均分子量(mw)优选为3000～100000，更优选为5000～50000，进一步优选为5000～30000。如果分子量为上述的范围，则有对未曝光部在显影液中的溶解性高、得到的图案的残膜率、硬度也高的倾向。
[0073]
树脂(b)的分散度[重均分子量(mw)/数均分子量(mn)]优选为1.1～6，更优选为1.2～4。
[0074]
树脂(b)的酸值(换算成固体成分的值)优选为10～200mg－koh/g，更优选为20～180mg－koh/g，进一步优选为25～150mg－koh/g。这里酸值是以中和树脂1g所需的氢氧化钾的量(mg)的形式而测定的值，例如可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定来求出。
[0075]
在黄色着色固化性组合物的固体成分100质量％中，树脂(b)的含量优选为2～50
质量％，更优选为3～40质量％，进一步优选为10～30质量％。如果树脂(b)的含量为上述的范围，则有对未曝光部在显影液中的溶解性高的倾向。
[0076]
＜聚合性化合物(c)＞
[0077]
聚合性化合物(c)只要是通过由聚合引发剂(d)产生的活性自由基和/或酸可以进行聚合的化合物，则不特别限定，可以举出具有聚合性的烯键式不饱和键的化合物等。
[0078]
其中，作为聚合性化合物(c)，优选为具有三个以上烯键式不饱和键的聚合性化合物，例如，可以举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸三(2－(甲基)丙烯酰氧基乙基)酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选可以举出二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
[0079]
聚合性化合物(c)的重均分子量优选为150～3000，更优选为250～1500。
[0080]
相对于黄色着色固化性组合物中的树脂(b)100质量份，聚合性化合物(c)的含量优选为20～200质量份，更优选为80～180质量份。
[0081]
＜聚合引发剂(d)＞
[0082]
聚合引发剂(d)只要是通过光、热的作用能够产生活性自由基、酸等来引发聚合的化合物，就不特别限定，可以使用公知的聚合引发剂。作为产生活性自由基的聚合引发剂，例如，可以举出n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基烷硫基苯基)丁烷－1－酮－2－亚胺、n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基烷硫基苯基)辛烷－1－酮－2－亚胺、n－苯甲酰氧基－1－(4－苯基烷硫基苯基)－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺、n－乙酰氧基－1－(4－苯基烷硫基苯基)－3－环己基丙烷－1－酮－2－亚胺(以下也称为1－[4－(苯基硫)苯基]－3－环己基－丙烷－1，2－二酮－2－(o－乙酰肟))、2－甲基－2－吗啉代－1－(4－甲基烷硫基苯基)丙烷－1－酮、2－二甲基氨基－1－(4－吗啉代苯基)－2－苄基丁烷－1－酮、1－羟基环己基苯基酮、2，4－双(三氯甲基)－6－胡椒基－1，3，5－三嗪、2，4，6－三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2，2’－双(2－氯苯基)－4，4’，5，5’－四苯基联咪唑等。
[0083]
相对于树脂(b)和聚合性化合物(c)的合计量100质量份，聚合引发剂(d)的含量优选为0.1～30质量份，更优选为1～25质量份，进一步优选为2～20质量份。如果聚合引发剂(d)的含量为上述的范围内，则有高灵敏度化而缩短曝光时间的倾向，因此滤色器的生产率提高。
[0084]
＜聚合引发助剂(d1)＞
[0085]
本发明的黄色着色固化性组合物可以包含聚合引发助剂(d1)。聚合引发助剂(d1)是为了促进通过聚合引发剂而引发聚合的聚合性化合物的聚合而使用的化合物或敏化剂。在包含聚合引发助剂(d1)的情况下，可以与聚合引发剂(d)组合使用。
[0086]
作为聚合引发助剂(d1)，可以举出胺化合物、烷氧基蒽化合物、硫杂蒽酮化合物和羧酸化合物等。其中，优选硫杂蒽酮化合物。可以含有2种以上的聚合引发助剂(d1)。
[0087]
作为胺化合物，可以举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4－二甲基氨基苯
甲酸甲酯、4－二甲基氨基苯甲酸乙酯、4－二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2－二甲基氨基乙酯、4－二甲基氨基苯甲酸2－乙基己酯、n，n－二甲基对甲苯胺、4，4’－双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称米蚩酮)、4，4’－双(二乙基氨基)二苯甲酮和4，4’－双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等，其中，优选4，4’－双(二乙基氨基)二苯甲酮。另外，作为胺化合物，也可以使用eab－f(保土谷化学工业株式会社制)等市售品。
[0088]
作为烷氧基蒽化合物，可以举出9，10－二甲氧基蒽、2－乙基－9，10－二甲氧基蒽、9，10－二乙氧基蒽、2－乙基－9，10－二乙氧基蒽、9，10－二丁氧基蒽和2－乙基－9，10－二丁氧基蒽等。
[0089]
作为硫杂蒽酮化合物，可以举出2－异丙基硫杂蒽酮、4－异丙基硫杂蒽酮、2，4－二乙基硫杂蒽酮、2，4－二氯硫杂蒽酮和1－氯－4－丙氧基硫杂蒽酮等。
[0090]
作为羧酸化合物，可以举出苯硫基乙酸、甲基苯硫基乙酸、乙基苯硫基乙酸、甲基乙基苯硫基乙酸、二甲基苯硫基乙酸、甲氧基苯硫基乙酸、二甲氧基苯硫基乙酸、氯苯硫基乙酸、二氯苯硫基乙酸、n－苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、n－萘基甘氨酸和萘氧基乙酸等。
[0091]
在使用这些聚合引发助剂(d1)的情况下，相对于树脂(b)和聚合性化合物(c)的合计量100质量份，其含量优选为0.1～30质量份，更优选为1～20质量份。如果聚合引发助剂(d1)的量为该范围内，则能够以更高的灵敏度形成着色图案，有滤色器的生产率提高的倾向。
[0092]
＜溶剂(e)＞
[0093]
本发明的黄色着色固化性组合物优选包含溶剂(e)。作为溶剂(e)，例如，可以举出酯溶剂(分子内包含－coo－且不包含－o－的溶剂)、醚溶剂(分子内包含－o－且不包含－coo－的溶剂)、醚酯溶剂(分子内包含－coo－和－o－的溶剂)、酮溶剂(分子内包含－co－且不包含－coo－的溶剂)、醇溶剂(分子内包含oh且不包含－o－、－co－和－coo－的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂和二甲基亚砜等。
[0094]
作为酯溶剂，可以举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2－羟基异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、环己醇乙酸酯和γ－丁内酯等。
[0095]
作为醚溶剂，可以举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、3－甲氧基－1－丁醇、3－甲氧基－3－甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1，4－二烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、苯甲醚、苯乙醚和甲基苯甲醚等。
[0096]
作为醚酯溶剂，可以举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3－甲氧基丙酸甲酯、3－甲氧基丙酸乙酯、3－乙氧基丙酸甲酯、3－乙氧基丙酸乙酯、2－甲氧基丙酸甲酯、2－甲氧基丙酸乙酯、2－甲氧基丙酸丙酯、2－乙氧基丙酸甲酯、2－乙氧基丙酸乙酯、2－甲氧基－2－甲基丙酸甲酯、2－乙氧基－2－甲基丙酸乙酯、3－甲氧基丁基乙酸酯、3－甲基－3－甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙
酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯和二丙二醇甲醚乙酸酯等。
[0097]
作为酮溶剂，可以举出4－羟基－4－甲基－2－戊酮、丙酮、2－丁酮、2－庚酮、3－庚酮、4－庚酮、4－甲基－2－戊酮、环戊酮、环己酮和异佛尔酮等。
[0098]
作为醇溶剂，可以举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇和丙三醇等。
[0099]
作为芳香族烃溶剂，可以举出苯、甲苯、二甲苯和均三甲苯等。
[0100]
作为酰胺溶剂，可以举出n，n－二甲基甲酰胺、n，n－二甲基乙酰胺和n－甲基吡咯烷酮等。
[0101]
这些溶剂(e)可以并用2种以上。
[0102]
从涂覆性、干燥性的观点出发，优选1atm下的沸点为120℃～180℃的有机溶剂。其中，优选丙二醇单甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲醚、3－乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、3－甲氧基丁基乙酸酯、3－甲氧基－1－丁醇、4－羟基－4－甲基－2－戊酮和n，n－二甲基甲酰胺，更优选丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、二丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、3－甲氧基丁基乙酸酯、3－甲氧基－1－丁醇、3－乙氧基丙酸乙酯和4－羟基－4－甲基－2－戊酮。
[0103]
在黄色着色固化性组合物的总量中，溶剂(e)的含有率优选为70～95质量％，更优选为75～92质量％。换言之，在黄色着色固化性组合物的总量中，黄色着色固化性组合物的固体成分的含有率优选为5～30质量％，更优选为8～25质量％。如果溶剂(e)的含有率为上述的范围，则涂覆时的平坦性良好，另外在形成滤色器时颜色浓度不会不足，所以有特性良好的倾向。
[0104]
＜流平剂(f)＞
[0105]
本发明的黄色着色固化性组合物可以包含流平剂(f)。作为流平剂(f)，可以举出有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂和具有氟原子的有机硅系表面活性剂等。它们可以在侧链具有聚合性基团。
[0106]
作为有机硅系表面活性剂，可以举出分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体而言，可以举出toray silicone dc3pa、toray silicone sh7pa、toray silicone dc11pa、toray silicone sh21pa、toray silicone sh28pa、toray silicone sh29pa、toray silicone sh30pa、toray silicone sh8400(toray
‑
dow corning株式会社制)、kp321、kp322、kp323、kp324、kp326、kp340、kp341(信越化学工业株式会社制)、tsf400、tsf401、tsf410、tsf4300、tsf4440、tsf4445、tsf4446、tsf4452和tsf4460(momentive performance materials japan合同会社制)等。
[0107]
作为氟系表面活性剂，可以举出分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体而言，可以举出fluorad(注册商标)fc430、fluorad fc431(sumitomo 3m limited.制)、megafac(注册商标)f142d、megafac f171、megafac f172、megafac f173、megafac f177、megafac f183、megafac f554、megafac r30、megafac rs－718－k(dic株式会社制)、f
‑
top(注册商标)ef301、f
‑
top ef303、f
‑
top ef351、f
‑
top ef352(mitsubishi materials electronic chemicals co.,ltd.制)、surflon(注册商标)s381、surflon s382、surflon sc101、surflon sc105(asahi glass co.,ltd.制)和e5844(大金精细化学研究所制)等。
[0108]
作为具有氟原子的有机硅系表面活性剂，可以举出分子内具有硅氧烷键和氟碳链
的表面活性剂等。具体而言，可以举出megafac(注册商标)r08、megafac bl20、megafac f475、megafac f477、megafac f443和megafac 554(dic株式会社制)等。
[0109]
相对于黄色着色固化性组合物的总量，流平剂(f)的含有率优选为0.001质量％～0.2质量％，更优选为0.002质量％～0.1质量％，进一步优选为0.0035质量％～0.05质量％。应予说明，该含有率不包括上述颜料分散剂的含有率。如果流平剂(f)的含有率为上述的范围内，则可以使滤色器的平坦性良好。
[0110]
＜其他成分＞
[0111]
根据需要，在本发明的着色固化性组合物中也可以并用填充剂、其他高分子化合物、密合促进剂、抗氧化剂、硫醇化合物、紫外线吸收剂、凝集防止剂、有机酸、有机胺化合物、固化剂等在该技术领域公知的添加剂。
[0112]
＜黄色着色固化性组合物的制造方法＞
[0113]
本发明的黄色着色固化性组合物可以通过含有着色剂(a)、树脂(b)、聚合性化合物(c)和聚合引发剂(d)以及根据需要混合溶剂(e)、流平剂(f)、聚合引发助剂(d1)和其他成分来制备。
[0114]
c.i.颜料黄138、c.i.颜料黄185和根据需要使用的作为颜料(a1)的颜料优选预先与溶剂(e)的一部分或全部混合，使用珠磨机等使其分散直到颜料的平均粒径成为0.2μm以下程度。此时，根据需要也可以配合上述颜料分散剂、树脂(b)的一部分或全部。可以通过在这样得到的颜料分散液中以成为规定的浓度的方式混合剩余成分来制备着色固化性组合物。
[0115]
＜滤色器的制造方法＞
[0116]
作为由本发明的黄色着色固化性组合物制造着色图案的方法，可以举出光刻法、喷墨法、印刷法等。其中，优选光刻法。光刻法是将上述黄色着色固化性组合物涂覆于基板，使其干燥而形成着色组合物层，通过光掩模将该着色组合物层曝光而显影的方法。在光刻法中，通过在曝光时不使用光掩模和/或不进行显影，能够形成上述着色组合物层的固化物即着色涂膜。这样形成的着色图案、着色涂膜为本发明的滤色器。
[0117]
作为基板，可以使用石英玻璃、硼硅酸玻璃、铝硅酸盐玻璃、表面涂敷有二氧化硅的钠钙玻璃等玻璃板、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂板、硅、在上述基板上形成有铝、银、银/铜/钯合金薄膜等的基板。在这些基板上可以形成其他的滤色器层、树脂层、晶体管、电路等。
[0118]
基于光刻法的各颜色像素的形成可以通过公知或惯用的装置、条件进行。例如，可以如下述地制作。
[0119]
首先，将着色固化性组合物涂覆于基板上，通过加热干燥(预烘焙)和/或减压干燥而除去溶剂等挥发成分并使其干燥，得到平滑的着色组合物层。
[0120]
作为涂覆方法，可以举出旋涂法、狭缝涂布法、狭缝和旋转涂布法等。
[0121]
进行加热干燥时的温度优选为30～120℃，更优选为50～110℃。另外，作为加热时间，优选为10秒～5分钟，更优选为30秒～3分钟。
[0122]
在进行减压干燥的情况下，优选在50～150pa的压力下、20～25℃的温度范围进行。
[0123]
接下来，着色组合物层通过用于形成目标着色图案的光掩模而被曝光。该光掩模
上的图案不特别限定，可以使用与目标用途对应的图案。
[0124]
作为用于曝光的光源，优选为产生250～450nm的波长的光的光源。例如，对于小于350nm的光，可以使用截止该波长域的滤波器来进行截止，对于436nm附近、408nm附近、365nm附近的光，可以使用提取这些波长域的带通滤波器来选择性地提取。具体而言，作为光源，可以举出汞灯、发光二极管、金属卤化物灯、卤素灯等。
[0125]
为了能够对整个曝光面均匀地照射平行光线、进行光掩模与形成有着色组合物层的基板的正确的位置对准，优选使用掩模对准机和步进器等曝光装置。
[0126]
通过使曝光后的着色组合物层接触显影液进行显影，从而在基板上形成着色图案。通过显影，着色组合物层的未曝光部溶解于显影液而被除去。作为显影液，例如，优选氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、四甲基氢氧化铵等碱性化合物的水溶液。这些碱性化合物在水溶液中的浓度优选为0.01～10质量％，更优选为0.03～5质量％。进而，显影液可以包含表面活性剂。
[0127]
显影方法可以是旋覆浸没法(paddle method)、浸渍法和喷雾法等中的任一种。进而在显影时可以将基板倾斜成任意的角度。
[0128]
显影后优选进行水洗。
[0129]
进而，优选对得到的着色图案进行后烘焙。后烘焙温度优选为150～250℃，更优选为160～235℃。后烘焙时间优选为1～120分钟，更优选为3～60分钟。
[0130]
由于得到的滤色器的膜厚影响邻接像素，所以优选尽量薄。如果膜厚厚，则有与邻接像素产生光的混色的风险。后烘焙后的滤色器的膜厚例如优选为3μm以下，更优选为2.8μm以下，进一步优选为2.5μm以下，更进一步优选为2.0μm以下。滤色器的膜厚的下限不特别限定，通常为0.3μm以上，也可以为0.5μm以上。
[0131]
本发明的黄色着色固化性组合物优选使用该黄色着色固化性组合物形成膜厚0.6μm的着色图案或着色涂膜时的透射率在波长430nm处为7％以下且在波长500nm处为85％以上。另外，优选从短波长侧向长波长侧的透射率曲线不平缓且不太紧，具体而言，优选460nm处的透射率与485nm处的透射率的差异(透射率(485nm)－透射率(460nm))为55～75。如果透射率和透射率曲线为上述范围内，则可以使作为黄色的颜色特性良好。应予说明，作为波长430nm的透射率，更优选为6％以下，进一步优选为5％以下。作为波长500nm的透射率，更优选为86％以上，进一步优选为87％以上。作为460nm处的透射率与485nm处的透射率的差异，更优选为60以上。
[0132]
通过使用本发明的黄色着色固化性组合物，能够制造特别是作为固体摄像元件用的具有良好黄色特性的滤色器。该滤色器可以用于固体摄像元件，但是也可以用作其他显示装置(例如液晶显示装置、有机el装置、电子纸等)中使用的滤色器。
[0133]
本申请基于2019年2月28日申请的日本国专利申请第2019－036599号主张优先权。在本申请中作为参考而援引2019年2月28日申请的日本国专利申请第2019－036599号的说明书的全部内容。
[0134]
实施例
[0135]
以下，举出实施例更具体地说明本发明，但是本发明不受下述实施例限制，当然也可以在能够符合前
·
后述的主旨的范围内适当地进行变更来实施，这些都被包括在本发明的技术的范围内。应予说明，以下除非特别说明，否则“份”表示“质量份”，“％”表示“质
量％”。
[0136]
合成例1
[0137]
在具备回流冷却器、滴液漏斗和搅拌机的烧瓶内流通适量氮气而置换为氮气氛，放入丙二醇单甲醚乙酸酯340份，一边搅拌一边加热到80℃。接着，用5小时滴加丙烯酸57份、丙烯酸3，4－环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷－8－基酯和丙烯酸3，4－环氧三环[5.2.1.0
2,6
]癸烷－9－基酯的混合物(含有比以摩尔比计为1：1)54份、甲基丙烯酸苄酯239份、丙二醇单甲醚乙酸酯73份的混合溶液。另一方面，将聚合引发剂2，2－偶氮双(2，4－二甲基戊腈)40份溶解于丙二醇单甲醚乙酸酯197份而得到溶液，用6小时滴加该溶液。引发剂溶液的滴加结束后，在80℃保持3小时后冷却到室温，得到用b型粘度计(23℃)测定的粘度为127mpa
·
s、固体成分为37.0％的共聚物(树脂b1)溶液。生成的共聚物的重均分子量mw为9.4
×
103、分散度为1.89、换算成固体成分的酸值为114mg－koh/g。树脂b1具有以下的结构单元。
[0138][0139]
〔颜料分散液(a－1)的制备〕
[0140]
将15.1份c.i.颜料黄138、4.5份丙烯酸系颜料分散剂、4.5份树脂b1(换算成固体成分)、75.9份丙二醇单甲醚乙酸酯混合，使用珠磨机充分分散c.i.颜料黄138，由此得到颜料分散液(a－1)。
[0141]
〔颜料分散液(a－2)的制备〕
[0142]
将10.1份c.i.颜料黄185、4.0份丙烯酸系颜料分散剂、4.5份树脂b1(换算成固体成分)、77.3份丙二醇单甲醚乙酸酯、4.1份丙二醇单甲醚混合，使用珠磨机充分分散c.i.颜料黄185，由此得到颜料分散液(a－2)。
[0143]
〔颜料分散液(a－3)的制备〕
[0144]
将12.0份c.i.颜料黄138、4.8份丙烯酸系颜料分散剂、3.2份树脂b1(换算成固体成分)、80.0份丙二醇单甲醚乙酸酯混合，使用珠磨机充分分散c.i.颜料黄138，由此得到颜料分散液(a－3)。
[0145]
〔颜料分散液(a－4)的制备〕
[0146]
将8.0份黄色色材y4、4.0份丙烯酸系颜料分散剂、8.0份树脂b1(换算成固体成分)、75.0份丙二醇单甲醚乙酸酯、5.0份双丙酮醇混合，使用珠磨机充分分散黄色色材y4，由此得到颜料分散液(a－4)。
[0147]
这里黄色色材y4表示4，4’－(2，2’－((1z，3z)－异吲哚啉－1，3－二亚基)双(2－氰基乙酰基))二苯甲酸。
[0148]
〔颜料分散液(a－5)的制备〕
[0149]
将10.1份c.i.颜料黄139、4.0份丙烯酸系颜料分散剂、4.5份树脂b1(换算成固体
成分)、77.3份丙二醇单甲醚乙酸酯、4.1份丙二醇单甲醚混合，使用珠磨机充分分散c.i.颜料黄139，由此得到颜料分散液(a－5)。
[0150]
实施例1～6和比较例1～5
[0151]
〔黄色着色固化性组合物的制备〕
[0152]
混合表1记载的成分而得到黄色着色固化性组合物。应予说明，以黄色着色固化性组合物的固体成分成为15％的方式混合丙二醇单甲醚乙酸酯。
[0153]
[表1]
[0154][0155]
在表1中，各成分如下。
[0156]
着色分散液(a1)：上述得到的颜料分散液(a－1)
[0157]
着色分散液(a2)：上述得到的颜料分散液(a－2)
[0158]
着色分散液(a3)：上述得到的颜料分散液(a－3)
[0159]
着色分散液(a4)：上述得到的颜料分散液(a－4)
[0160]
着色分散液(a5)：上述得到的颜料分散液(a－5)
[0161]
树脂溶液(b1)：上述得到的树脂b1
[0162]
聚合性化合物(c)：二季戊四醇聚丙烯酸酯
[0163]
聚合引发剂(d)：1－[4－(苯基硫)苯基]－3－环己基－丙烷－1，2－二酮－2－(o－乙酰肟)(pbg－327；tronly株式会社制)
[0164]
流平剂(f)：含氟低聚物(megafac(注册商标)f554；dic株式会社制)
[0165]
〔着色图案的制作〕
[0166]
用旋涂法在4英寸的有机硅基板上涂覆黄色着色固化性组合物后，在80℃预烘焙2分钟而得到着色组合物层。冷却后，使用曝光机(nsr－1755i7a；尼康株式会社制)，以300mj/cm2的曝光量对形成于该基板的着色组合物层进行光照射。将光照射后的着色组合物层在包含四甲基氢氧化铵的水系显影液中在23℃进行50秒浸渍显影，水洗后，在烘箱中在230℃进行10分钟后烘焙，得到着色图案。
[0167]
〔膜厚测定〕
[0168]
对于得到的着色图案，使用膜厚测定装置(dektak3；日本真空技术株式会社制)测定膜厚(μm)。将结果示于表2。
[0169]
〔透射率评价〕
[0170]
对于得到的着色图案，使用分光测光装置(lvmicrov；lambda vision inc.制)进行分光测定，评价透射率。将结果示于表2。将波长430nm的透射率为7％以下的情况设为黄
色特性(430nm)良好(〇)，将波长500nm的透射率为85％以上的情况设为黄色特性(500nm)良好(〇)。将上述范围外的情况设为黄色特性不良(
×
)。另外，从短波长侧向长波长侧的透射率曲线如下进行评价。如果460nm处的透射率与485nm处的透射率的差异(透射率(485nm)－透射率(460nm))大于75，则透射率曲线过紧，如果小于55，则透射率曲线平缓，因此黄色特性不良(
×
)，如果460nm处的透射率与485nm处的透射率的差异(透射率(485nm)－透射率(460nm))为55～75，则能得到良好的黄色特性，因此设为黄色特性良好(〇)。
[0171]
[表2]
[0172][0173]
工业上的可利用性
[0174]
根据本发明的黄色着色固化性组合物，能够制造黄色特性良好的滤色器。