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吸水性树脂颗粒、吸收性物品、制造吸水性树脂颗粒的方法及加快生理盐水向吸收体的渗透速度的方法与流程

2021-10-24 12:00:00 来源:中国专利 TAG:吸水性 吸收体 颗粒 树脂 生理盐水


1.本发明涉及一种吸水性树脂颗粒、吸收性物品、制造吸水性树脂颗粒的方法及加快生理盐水向在吸水状态下被施加载荷后的吸收体的渗透速度的方法。


背景技术:

2.以往,在用于吸收以尿等水为主要成分的液体的吸收性物品中使用含有吸水性树脂颗粒的吸收体。例如,专利文献1中公开了一种吸水性树脂,其无加压状态下的吸水倍率优异、高载荷下的吸水特性优异,并且残留单体少。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1:日本专利特开2006

199805号公报


技术实现要素:

6.本发明要解决的技术问题
7.有时在吸水状态下对具备吸收体的吸收性物品施加载荷。期望吸收体即使在吸水状态下施加载荷后也能够以较快的渗透速度吸收尿液等。
8.本发明一方面在于提供一种吸水性树脂颗粒,其能够加快生理盐水向在吸水的状态下被施加载荷后的吸收体的渗透速度。
9.解决技术问题的技术手段
10.本发明一方面涉及一种吸水性树脂颗粒,其中,通过依次包括下述工序(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)及(7)的方法在25
±
2℃的环境下测定的凝胶流出比率为0~20%。
11.(1)以管状体的长度方向在铅垂方向且以所述管状体所具有的底部位于下侧的朝向固定管状体,所述管状体的内径为5.0cm,所述底部封闭所述管状体的一个端部并在中央部形成有直径为3.0cm的开口。
12.(2)在所述管状体的内侧,在所述底部上以圆盘的主表面呈水平的朝向配置圆盘,所述圆盘在中央部形成有贯穿孔且所述圆盘的直径为4.9cm、厚度为3.0mm,所述贯穿孔以在所述圆盘的厚度方向上的中央位置所述贯穿孔变得最窄的方式具有倾斜于所述圆盘的主表面的壁面,在所述圆盘的两个主表面的位置所述贯穿孔的直径为最大值8.0mm,在所述圆盘的厚度方向上的中央位置所述贯穿孔的直径为最小值5.0mm。
13.(3)将20g由该吸水性树脂颗粒吸收生理盐水而形成的溶胀凝胶加入所述管状体并配置于所述圆盘上,所述溶胀凝胶具有相对于吸收生理盐水之前的该吸水性树脂颗粒的质量为30倍的质量。
14.(4)通过在所述管状体内的所述溶胀凝胶上载置质量为500g、直径为4.9cm的圆柱状第一砝码,将所述溶胀凝胶压缩30秒。
15.(5)通过在第一砝码上载置质量为1500g、直径为4.9cm的圆柱状第二砝码,以
2000g的载荷进一步压缩溶胀凝胶。
16.(6)测定在以2000g的载荷将溶胀凝胶压缩30秒的期间内从所述圆盘的贯穿孔流出的溶胀凝胶的质量w(g)。
17.(7)通过下述公式计算凝胶流出比率(%);
18.凝胶流出比率(%)=(w/20)
×
100。
19.凝胶流出比率小表示,通过吸水性树脂颗粒吸收大量的生理盐水而形成的溶胀凝胶难以在施加了载荷的状态下移动。当吸收体吸收液体时,在内部形成溶胀凝胶。可认为,向其施加载荷时,若溶胀凝胶的移动小,则施加了载荷部分的溶胀凝胶不移动而残留,因此即使再次投入生理盐水也能够吸收,因此能一直维持渗透速度较快的状态。另一方面,可认为,施加载荷时,若溶胀凝胶的移动大,则施加了载荷部分的溶胀凝胶向载荷部分的外侧方向移动,因此即使再次投入生理盐水,载荷部分能够吸收的量也有限,渗透速度变慢。
20.本发明另一方面涉及一种吸收性物品,其具备不透液性片、吸收体及透液性片,且所述不透液性片、所述吸收体及所述透液性片依次配置。所述吸收体包含上述吸水性树脂颗粒。
21.本发明又一方面涉及一种制造吸收性树脂颗粒的方法,其包括筛选上述凝胶流出比率为0~20%的吸水性树脂颗粒。
22.本发明又一方面涉及一种加快生理盐水在包含吸水性树脂颗粒的吸收体于吸水的状态下被施加载荷后的所述吸收体中的渗透速度的方法。该方法包括减小吸水性树脂颗粒的凝胶流出比率的步骤。
23.发明效果
24.根据本发明的一个方面,提供一种吸水性树脂颗粒,其能够加快生理盐水向在吸水的状态下被施加载荷后的吸收体的渗透速度。
附图说明
25.图1是表示测定吸水性树脂颗粒的凝胶流出比率的方法的示意图。
26.图2是表示测定吸水性树脂颗粒的凝胶流出比率的方法的示意图。
27.图3是表示测定吸水性树脂颗粒的凝胶流出比率的方法的示意图。
28.图4是表示吸收性物品的一个实施方案的剖面图。
29.图5是表示搅拌叶片的一个例子的平面图。
30.图6是表示测定4.14kpa载荷下的吸水性树脂颗粒对生理盐水的吸水量的方法的示意图。
具体实施方案
31.以下,对本发明的若干实施方案进行详细说明。然而,本发明并不限定于以下的实施方案。
32.在本说明书中,将“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”统一表述为“(甲基)丙烯酸”。将“丙烯酸酯”及“甲基丙烯酸酯”也同样表述为“(甲基)丙烯酸酯”。“(聚)”是指具有前缀“聚”及不具有前缀“聚”的这两种情况。在本说明书中以区间记载的数值范围,某区间的数值范围的上限值或下限值能够与其他区间的数值范围的上限值或下限值任意组合。对于本说明书中
所记载的数值范围,其数值范围的上限值或下限值可以替换为实施例中所示的值“a或b”是指a及b中的任意一者或者a及b两者。“水溶性”是指在25℃下在水中表现出5质量%以上的溶解性。在本说明书中例示的材料可以单独使用,也可以组合使用2种以上。关于组合物中的各成分的含量,当组合物中存在多种属于该各成分的物质时,只要没有特别说明,则表示存在于组合物中的该多种物质的合计量。
33.本实施方案的吸水性树脂颗粒表现出0~20%的凝胶流出比率。图1、图2及图3是表示测定吸水性树脂颗粒的凝胶流出比率的方法的示意图。图1~图3所示的方法依次包括以下工序(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)及(7)。凝胶流出比率在25
±
2℃的环境下测定。
34.<凝胶流出比率的评价>
35.(1)以管状体41的长度方向在铅垂方向且以管状体41所具有的底部41b位于下侧的朝向固定管状体41,该管状体41的内径为d1(=5.0cm)、截面为圆形,且所述底部41b封闭管状体41的一个端部并在中央部形成直径为d2(=3.0cm)的开口41a(图1)。
36.(2)在管状体41的内侧,在底部41b上以圆盘42的主表面呈水平的朝向配置圆盘42,所述圆盘42在中央部形成有贯穿孔h且圆盘42的直径为4.9cm、厚度为3.0mm(图1)。贯穿孔h以在圆盘42的厚度方向上的中央位置所述贯穿孔h变得最窄的方式具有倾斜于所述圆盘42的主表面的壁面。在圆盘42的两个主表面的位置所述贯穿孔h的直径为最大值d1(=8.0mm),在圆盘42的厚度方向上的中央位置所述贯穿孔h的直径为最小值d2(=5.0mm)。
37.(3)将20g由吸水性树脂颗粒吸收生理盐水而形成的溶胀凝胶45加入管状体41并配置于圆盘42上。溶胀凝胶45具有相对于吸收生理盐水之前的吸水性树脂颗粒的质量为30倍的质量。
38.(4)通过在管状体41内的溶胀凝胶45上载置质量为500g、直径为4.9mm的圆柱状第一砝码46,将溶胀凝胶45压缩30秒(图2)。
39.(5)通过在第一砝码46上载置质量为1500g、直径为4.9mm的圆柱状第二砝码47,以2000g的载荷进一步压缩溶胀凝胶45(图3)。
40.(6)测定在以2000g载荷将溶胀凝胶45压缩30秒的期间内从圆盘42的贯穿孔h流出的溶胀凝胶45的质量w(g)。
41.(7)通过下述公式计算凝胶流出比率(%);
42.凝胶流出比率(%)=(w/20)
×
100。
43.管状体41例如可以为丙烯酸树脂的成型体。使用夹具等固定装置固定管状体41。各砝码轻轻放置于溶胀凝胶45上,以免对溶胀凝胶45施加因掉落而产生的瞬间强烈的冲击。采集第一砝码46及第二砝码47开始施加2000g载荷后的30秒期间从贯穿孔h流出的溶胀凝胶45的总量,并测定其质量w(g)。所流出的溶胀凝胶45大多滴落,但所流出的溶胀凝胶45的一部分或全部保持从贯穿孔h垂下的状态时,测定所流出的溶胀凝胶45的质量w,其包括在低于圆盘42的下侧的主表面的位置垂下的溶胀凝胶。
44.吸水性树脂颗粒的凝胶流出比率可以为15%以下、10%以下或5%以下。完全没有从贯穿孔h流出溶胀凝胶45时,凝胶流出比率为0%,其为凝胶流出比率的下限。
45.4.14kpa载荷下的吸水性树脂颗粒对生理盐水的吸水量(以下有时称为“载荷下吸水量”)可以为12ml/g以上。若吸水性树脂颗粒的载荷下吸水量为12ml/g,则具有凝胶流出比率趋于变小的倾向。由此,能够进一步加快生理盐水向在吸水的状态下被施加载荷后的
吸收体的渗透速度。此外,从吸收性物品中不易引起凝胶粘结方面考虑,载荷下吸水量大是有利的。吸水性树脂颗粒的载荷下吸水量可以为14ml/g以上、16ml/g以上、18ml/g以上或20ml/g以上,并且可以为35ml/g以下、30ml/g以下、28ml/g以下或26ml/g以下。载荷下吸水量可通过后述实施例中记载的方法进行测定。
46.吸水性树脂颗粒对生理盐水的保水量可以为35g/g以上、36g/g以上、37g/g以上、38g/g以上、39g/g以上或40g/g以上。吸水性树脂颗粒的生理盐水的保水量可以为50g/g以下、49g/g以下、48g/g以下、47g/g以下、46g/g以下或45g/g以下。此外,吸水性树脂颗粒对生理盐水的保水量可以为35~50g/g、38~48g/g或40~46g/g。若保水量在这些范围内,则具有吸收体的渗透速度加快的倾向及抑制从吸收体漏液的倾向。吸水性树脂颗粒对生理盐水的吸水量可通过后述的实施例中记载的方法进行测定。
47.作为本实施方案的吸水性树脂颗粒的形状,可列举出近似球状、破碎状、颗粒状等。本实施方案的吸水性树脂颗粒的中值粒径可以为250μm以上且850μm以下、700μm以下或600μm以下,也可以为300μm以上且850μm以下、700μm以下或600μm以下。本实施方案的吸水性树脂颗粒可以在通过后述的制造方法获得时具有所需的粒度分布,但也可以通过进行以基于筛的分级的粒度调整等操作来调整粒度分布。
48.本实施方案的吸水性树脂颗粒,例如能够包含使含有烯属不饱和单体的单体聚合而形成的交联聚合物。交联聚合物具有来自烯属不饱和单体的单体单元。
49.吸水性树脂颗粒能够通过包括使含有烯属不饱和单体的单体聚合的工序的方法来制备。作为聚合方法,可列举出反相悬浮聚合法、水溶液聚合法、本体聚合法、沉淀聚合法等。从确保所获得的吸水性树脂颗粒的良好的吸水特性及容易控制聚合反应的角度考虑,聚合方法可以为反相悬浮聚合法或水溶液聚合法。以下,作为使烯属不饱和单体聚合的方法,以反相悬浮聚合法为例进行说明。
50.烯属不饱和单体可以为水溶性。作为水溶性的烯属不饱和单体的例子,可列举出(甲基)丙烯酸及其盐、2

(甲基)丙烯酰胺
‑2‑
甲基丙磺酸及其盐、(甲基)丙烯酰胺、n,n

二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2

羟乙酯、n

羟甲基(甲基)丙烯酰胺、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、n,n

二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、n,n

二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。烯属不饱和单体具有氨基时,该氨基可以被季铵化。烯属不饱和单体可以单独使用,也可以组合使用2种以上。上述单体的羧基、氨基等官能团能够在后述表面交联工序中作为能够交联的官能团而发挥功能。
51.从工业上容易获得的角度考虑,烯属不饱和单体可以包含选自由(甲基)丙烯酸及其盐、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺以及n,n

二甲基丙烯酰胺组成的组中的至少一种化合物,也可以包含选自由(甲基)丙烯酸及其盐以及丙烯酰胺组成的组中的至少一种化合物。从进一步提高吸水特性的角度考虑,烯属不饱和单体可以包含选自由(甲基)丙烯酸及其盐组成的组中的至少一种化合物。
52.烯属不饱和单体通常适宜以水溶液进行使用。包含烯属不饱和单体的水溶液(以下,简称为“单体水溶液”)中的烯属不饱和单体的浓度可以为20质量%以上且饱和浓度以下、25~70质量%或30~55质量%。作为在水溶液中使用的水,可列举出自来水、蒸馏水、离子交换水等。
53.作为用于获得吸水性树脂颗粒的单体,可以使用除了上述烯属不饱和单体以外的
单体。这样的单体例如能够混合于包含上述烯属不饱和单体的水溶液中使用。相对于单体总量,烯属不饱和单体的用量可以为70~100摩尔%。相对于单体总量,(甲基)丙烯酸及其盐的比例可以为70~100摩尔%。
54.烯属不饱和单体具有酸基时,单体水溶液可以通过碱性中和剂中和该酸基而进行使用。从提高所获得的吸水性树脂颗粒的渗透压、并进一步提高吸水特性(吸水量等)的角度考虑,烯属不饱和单体中的基于碱性中和剂的中和度可以为烯属不饱和单体中的酸性基团的10~100摩尔%、50~90摩尔%或60~80摩尔%。作为碱性中和剂,可列举出:氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钾、碳酸钾等碱金属盐;氨等。碱性中和剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。为简化中和操作,可以以水溶液的状态使用碱性中和剂。例如能够通过将氢氧化钠、氢氧化钾等水溶液滴加到上述单体水溶液中进行混合而进行烯属不饱和单体的酸基的中和。
55.在反相悬浮聚合法中,能够在表面活性剂的存在下将单体水溶液分散于烃分散介质中,使用自由基聚合引发剂等进行烯属不饱和单体的聚合。作为自由基聚合引发剂,能够使用水溶性自由基聚合引发剂。
56.作为表面活性剂,可列举出非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂等。作为非离子型表面活性剂,可列举出失水山梨醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、烷基烯丙基甲醛缩合聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯聚氧丙基烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯等。作为阴离子型表面活性剂,可列举出脂肪酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基甲基牛磺酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚的磷酸酯及聚氧乙烯烷基烯丙基醚的磷酸酯等。表面活性剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
57.从w/o型反相悬浮的状态良好、容易获得具有适宜的粒径的吸水性树脂颗粒、工业上容易获得的角度考虑,表面活性剂可以包含选自由失水山梨醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯及蔗糖脂肪酸酯组成的组中的至少一种化合物。从容易提高所获得的吸水性树脂颗粒的吸水特性的角度考虑,表面活性剂可以包含蔗糖脂肪酸酯或蔗糖硬脂酸酯。
58.从充分获得与用量相对应的效果的角度及经济性的角度考虑,相对于单体水溶液100质量份,表面活性剂的用量可以为0.05~10质量份、0.08~5质量份或0.1~3质量份。
59.在反相悬浮聚合中,可以与上述的表面活性剂一同使用高分子类分散剂。作为高分子类分散剂,可列举出马来酸酐改性聚乙烯、马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性乙烯

丙烯共聚物、马来酸酐改性epdm(乙烯

丙烯

二稀

三元共聚物)、马来酸酐改性聚丁二烯、马来酸酐

乙烯共聚物、马来酸酐

丙烯共聚物、马来酸酐

乙烯

丙烯共聚物、马来酸酐

丁二烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯

丙烯共聚物、氧化型聚乙烯、氧化型聚丙烯、氧化型乙烯

丙烯共聚物、乙烯

丙烯酸共聚物、乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素等。高分子类分散剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。从单体的分散稳定性优异的角度考虑,作为高分子类分散剂可以包含选自由马来酸酐改性聚乙烯、马来酸酐改性聚丙烯、马来酸酐改性乙烯

丙烯共聚物、马来酸酐

乙烯共聚物、马来酸酐

丙烯共聚物、马来酸酐

乙烯

丙烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯

丙烯共聚物、氧化型聚乙烯、氧化型聚丙烯及氧化型乙烯

丙烯共
聚物组成的组中的至少一种。
60.从充分获得于用量相对应的效果的角度及经济性的角度考虑,相对于单体水溶液100质量份,高分子类分散剂的用量可以为0.05~10质量份、0.08~5质量份或0.1~3质量份。
61.烃分散介质可以包含选自由碳原子数为6~8的链状脂肪族烃及碳原子数为6~8的脂环式烃组成的组中的至少一种化合物。作为烃分散介质,可列举出:正己烷、正庚烷、2

甲基己烷、3

甲基己烷、2,3

二甲基戊烷、3

乙基戊烷、正辛烷等链状脂肪族烃;环己烷、甲基环己烷、环戊烷、甲基环戊烷、反式

1,2

二甲基环戊烷、顺式

1,3

二甲基环戊烷、反式

1,3

二甲基环戊烷等脂环式烃;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃等。烃分散介质可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
62.从工业上容易获得且品质稳定的角度考虑,烃分散介质可以包含选自由正庚烷及环己烷组成的组中的至少一种。从相同角度考虑,作为上述烃分散介质的混合物,例如可以使用市售的exxsol heptane(exxon mobil corporation制:含有75~85%正庚烷及同分异构体的烃)。
63.从适度去除聚合热、容易控制聚合温度的角度考虑,相对于单体水溶液100质量份,烃分散介质的用量可以为30~1000质量份、40~500质量份或50~300质量份。通过使烃分散介质的用量为30质量份以上,具有变得容易控制聚合温度的倾向。通过使烃分散介质的用量为1000质量份以下,具有聚合的生产率得到提高的倾向且经济。
64.自由基聚合引发剂可以为水溶性。作为水溶性的自由基聚合引发剂的例子,可列举出:过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠等过硫酸盐;过氧化甲乙酮、过氧化甲基异丁酮、过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化氢等过氧化物;2,2
’‑
偶氮双(2

脒基丙烷)二盐酸盐、2,2
’‑
偶氮双[2

(n

苯基脒基)丙烷]二盐酸盐、2,2
’‑
偶氮双[2

(n

烯丙基脒基)丙烷]二盐酸盐、2,2
’‑
偶氮双[2

(2

咪唑啉
‑2‑
基)丙烷]二盐酸盐、2,2
’‑
偶氮双{2

[1

(2

羟基乙基)
‑2‑
咪唑啉
‑2‑
基]丙烷}二盐酸盐、2,2
’‑
偶氮双{2

甲基

n

[1,1

双(羟基甲基)
‑2‑
羟基乙基]丙酰胺}、2,2
’‑
偶氮双[2

甲基

n

(2

羟基乙基)

丙酰胺]、4,4
’‑
偶氮双(4

氰基戊酸)等偶氮化合物。自由基聚合引发剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。作为自由基聚合引发剂,可以为选自由过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、2,2
’‑
偶氮双(2

脒基丙烷)二盐酸盐、2,2
’‑
偶氮双[2

(2

咪唑啉
‑2‑
基)丙烷]二盐酸盐及2,2
’‑
偶氮双{2

[1

(2

羟基乙基)
‑2‑
咪唑啉
‑2‑
基]丙烷}二盐酸盐组成的组中的至少一种。
[0065]
相对于烯属不饱和单体1摩尔,自由基聚合引发剂的用量可以为0.00005~0.01摩尔。若自由基聚合引发剂的用量为0.00005摩尔以上,则无需长时间进行聚合反应而具有效率。若自由基聚合引发剂的用量为0.01摩尔以下,则容易抑制引起剧烈的聚合反应。
[0066]
上述自由基聚合引发剂也能够与亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁、l

抗坏血酸等还原剂同时使用,从而用作氧化还原聚合引发剂。
[0067]
聚合反应时,用于聚合的单体水溶液可以包含链转移剂。作为链转移剂,可列举出次磷酸盐类、硫醇类、硫醇酸类、仲醇类、胺类等。
[0068]
为了控制吸水性树脂颗粒的粒径,用于聚合的单体水溶液可以包含增稠剂。作为增稠剂,可列举出羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羧基甲基纤维素、聚丙烯酸、
聚乙二醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺、糊精、海藻酸钠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷等。若聚合时的搅拌速度相同,则具有单体水溶液的粘度越高所获得的颗粒的中值粒径越大的倾向。
[0069]
聚合时虽能够产生基于自交联的交联,但也可以进一步使用内部交联剂来实施交联。若使用内部交联剂,则容易控制吸水性树脂颗粒的吸水特性。内部交联剂通常在聚合反应时添加到反应液中。作为内部交联剂,例如可列举出:乙二醇、丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、聚甘油等多元醇类的二(甲基)丙烯酸酯类或三(甲基)丙烯酸酯类;使上述多元醇类与不饱和酸(马来酸、富马酸等)进行反应而获得的不饱和聚酯类;n,n
’‑
亚甲基双(甲基)丙烯酰胺等双(甲基)丙烯酰胺类;使聚环氧化物与(甲基)丙烯酸进行反应而获得的二(甲基)丙烯酸酯类或三(甲基)丙烯酸酯类;使多异氰酸酯(甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等)与(甲基)丙烯酸羟乙酯进行反应而获得的二(甲基)丙烯酸氨基甲酰酯类;烯丙基淀粉、烯丙基化纤维素、邻苯二甲酸二烯丙酯、n,n’,n
”‑
三烯丙基异氰脲酸酯、二乙烯基苯等具有2个以上的聚合性不饱和基团的化合物;(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)丙二醇二缩水甘油醚、(聚)甘油二缩水甘油醚、(聚)甘油三缩水甘油醚、(聚)丙二醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚等聚缩水甘油化合物;环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、α

甲基环氧氯丙烷等卤代环氧化合物;异氰酸酯化合物(2,4

甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等)等具有2个以上的反应性官能团的化合物等。内部交联剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。内部交联剂可以包含聚缩水甘油化合物或二缩水甘油醚化合物,也可以包含选自由(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)丙二醇二缩水甘油醚及(聚)甘油二缩水甘油醚组成的组中的至少一种。
[0070]
从通过所获得的聚合物适度交联来抑制水溶性的性质并容易获得充分的吸水量的角度考虑,相对于每1摩尔的烯属不饱和单体,内部交联剂的用量可以为0毫摩尔以上、0.02毫摩尔以上、0.03毫摩尔以上、0.04毫摩尔以上或0.05毫摩尔以上,并且可以为0.1摩尔以下。
[0071]
能够在将包含烯属不饱和单体、自由基聚合引发剂、根据需要的内部交联剂等的水相与包含烃类分散剂及根据需要的表面活性剂、高分子类分散剂等的油相混合的状态下,在搅拌下进行加热,从而在油包水体系中进行反相悬浮聚合。
[0072]
进行反相悬浮聚合时,在表面活性剂(根据需要进一步在高分子类分散剂)的存在下,使包含烯属不饱和单体的单体水溶液分散于烃分散介质。这时,只要是开始聚合反应之前,则表面活性剂、高分子类分散剂等的添加时期可以是添加单体水溶液之前,也可以是之后。
[0073]
从容易降低所获得的吸水性树脂中残留的烃分散介质的量的角度考虑,可以在将分散单体水溶液分散于已分散有高分子类分散剂的烃分散介质中之后,进一步分散表面活性剂之后进行聚合。
[0074]
反相悬浮聚合能够在1个阶段或2个阶段以上的多个阶段进行。从提高生产率的角度考虑,可以以2~3个阶段进行反相悬浮聚合。
[0075]
在以2个阶段以上的多个阶段进行反相悬浮聚合时,在进行第1阶段的反相悬浮聚合之后,向在第1阶段的聚合反应中获得的反应混合物中添加并混合烯属不饱和单体,利用与第1阶段相同的方法进行第2阶段以后的反相悬浮聚合即可。在第2阶段以后的各阶段的
反相悬浮聚合中,除了添加烯属不饱和单体以外,以在第2阶段以后的各阶段中的反相悬浮聚合时所添加的烯属不饱和单体的量为基准,在各成分的相对于烯属不饱和单体的上述摩尔比范围内,添加上述自由基聚合引发剂,并进行反相悬浮聚合。在第2阶段以后的各阶段中的反相悬浮聚合中,根据需要也可以使用内部交联剂。使用内部交联剂时,以用于各阶段中的烯属不饱和单体的量为基准,且在各成分相对于上述烯属不饱和单体的摩尔比的范围内添加,并进行反相悬浮聚合。
[0076]
聚合反应的温度根据所使用的自由基聚合引发剂而不同。从通过迅速进行聚合且缩短聚合时间而提高经济性、并且容易去除聚合热而顺利进行反应的角度考虑,聚合反应的温度可以为20~150℃或40~120℃。通常,反应时间为0.5~4小时。例如能够通过反应体系内的温度停止上升来确认聚合反应的结束。由此,通常以含水凝胶聚合物的状态获得烯属不饱和单体的聚合物。
[0077]
聚合后,可以通过向所获得的含水凝胶状聚合物添加交联剂并加热来实施聚合后交联。通过进行聚合后交联可提高含水凝胶状聚合物的交联度,从而能够进一步提高吸水性树脂颗粒的吸水特性。
[0078]
作为用于进行聚合后交联的交联剂,例如可列举出:乙二醇、丙二醇、1,4

丁二醇、三羟甲基丙烷、甘油、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、聚甘油等多元醇;(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)丙二醇二缩水甘油醚及(聚)甘油二缩水甘油醚等具有2个以上的环氧基的化合物;环氧氯丙烷、环氧溴丙烷及α

甲基环氧氯丙烷等卤代环氧化合物;2,4

甲苯二异氰酸酯及六亚甲基二异氰酸酯等具有2个以上的异氰酸酯基的化合物;1,2

乙烯基双噁唑啉等噁唑啉化合物;碳酸乙烯酯等碳酸酯化合物;双[n,n

二(β

羟基乙基)]己二酰二胺等羟基烷基酰胺化合物等。用于聚合后交联的交联剂可以包含(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)甘油二缩水甘油醚、(聚)甘油三缩水甘油醚、(聚)丙二醇聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚等聚缩水甘油化合物。这些交联剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
[0079]
从通过所获得的含水凝胶状聚合物适度交联而表现出适宜的吸水特性的角度考虑,相对于每1摩尔的烯属不饱和单体,用于聚合后交联的交联剂的量可以为0~0.03摩尔,0~0.01摩尔或0.00001~0.005摩尔。
[0080]
用于聚合后交联的交联剂的添加时期只要在用于聚合的烯属不饱和单体聚合之后即可。当为多个阶段聚合时,可以在多个阶段聚合之后添加交联剂。考虑到聚合时及聚合后的产热、工序延迟所引起的滞留、添加交联剂时的体系开放、及添加交联剂而带来的水的添加等导致的水分的变动,从含水率(后述)的角度考虑,聚合后交联的交联剂可以在[刚聚合之后的含水率
±
3质量%]的区域内进行添加。
[0081]
接着,为了从所获得的含水凝胶聚合物中去除水分而进行干燥。通过干燥,获得包含烯属不饱和单体的聚合物的聚合物颗粒。作为干燥方法,例如可列举出(a)在含水凝胶聚合物分散于烃分散介质的状态下,从外部进行加热而进行共沸蒸馏,使烃分散介质回流而去除水分的方法;(b)通过倾析提取含水凝胶聚合物,并进行减压干燥的方法;(c)通过过滤器滤除含水凝胶聚合物,并进行减压干燥的方法等。从制造工序上的简便性考虑,可以使用(a)的方法。
[0082]
能够通过调整聚合反应时的搅拌机的转速、或者通过在聚合反应后或干燥初期向体系内部添加凝聚剂来调整吸水性树脂颗粒的粒径。通过添加凝聚剂,能够使所获得的吸
水性树脂颗粒的粒径变大。作为凝聚剂,能够使用无机凝聚剂。作为无机凝聚剂(例如粉末状无机凝聚剂),可列举出二氧化硅、沸石、膨润土、氧化铝、滑石、二氧化钛、高岭土、黏土、水滑石等。从凝聚效果优异的角度考虑,凝聚剂可以包含选自由二氧化硅、氧化铝、滑石或高岭土组成的组中的至少一种。
[0083]
在反相悬浮聚合中,可以通过将凝聚剂预先分散在与聚合中使用的烃分散介质为相同种类的烃分散介质或水中之后,在搅拌下,混合于包含含水凝胶聚合物的烃分散介质中的方法来添加凝聚剂。
[0084]
相对于聚合中使用的烯属不饱和单体100质量份,凝聚剂的添加量可以为0.001~1质量份、0.005~0.5质量份或0.01~0.2质量份。通过使凝聚剂的添加量在上述范围内,容易获得具有目标粒度分布的吸水性树脂颗粒。
[0085]
聚合反应能够使用具有搅拌叶片的各种搅拌机进行。作为搅拌叶片,能够使用平板式叶片、格栅式叶片、桨式叶片、螺旋桨式叶片、锚式叶片、涡轮式叶片、法武都拉(pfaudler)式叶片、带式叶片、泛能式叶片、最大叶片式(max blend)叶片等。平板式叶片具有轴(搅拌轴)及配置于轴周围的平板部(搅拌部)。平板部可以具有狭缝等。在使用平板式叶片作为搅拌叶片时,具有所形成的聚合物颗粒中的聚合物的交联的均匀性变高的倾向。若交联的均匀性高,则在吸水性树脂颗粒中交联密度局部较小且变软的部分少,因此容易控制为保持保水量等吸水特性的同时降低凝胶流出比率。
[0086]
在吸水性树脂颗粒的制造中,可以在干燥工序或其之后的任一工序中,使用交联剂进行含水凝胶聚合物的表面部分的交联(表面交联)。通过进行表面交联,容易控制吸水性树脂颗粒的吸水特性。表面交联可以在含水凝胶聚合物为特定的含水率的时刻进行。表面交联的时期可以为含水凝胶聚合物的含水率为5~50质量%的时刻、10~40质量%的时刻或15~35质量%的时刻。利用下述公式计算出含水凝胶聚合物的含水率(质量%)。
[0087]
含水率=[ww/(ww ws)]
×
100
[0088]
ww:含水凝胶聚合物的水分量,其为在从整个聚合工序的聚合前的单体水溶液所含有的水分量中减去通过干燥工序排出到体系外部的水分量而得到的量的基础上,加上混合凝聚剂、表面交联剂等时根据需要而使用的水分量而得得到的值。
[0089]
ws:固体成分量,其由构成含水凝胶聚合物的烯属不饱和单体、交联剂、引发剂等材料的掺入量计算得出。
[0090]
作为用于进行表面交联的交联剂(表面交联剂),例如能够列举出具有2个以上反应性官能团的化合物。作为交联剂,可列举出:乙二醇、丙二醇、1,4

丁二醇、三羟甲基丙烷、甘油、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、聚甘油等多元醇类;(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)甘油二缩水甘油醚、(聚)甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、(聚)丙二醇聚缩水甘油醚、(聚)甘油聚缩水甘油醚等聚缩水甘油化合物;环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、α

甲基环氧氯丙烷等卤代环氧化合物;2,4

甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等异氰酸酯化合物;3

甲基
‑3‑
氧杂环丁烷甲醇、3

乙基
‑3‑
氧杂环丁烷甲醇、3

丁基
‑3‑
氧杂环丁烷甲醇、3

甲基
‑3‑
氧杂环丁烷乙醇、3

乙基
‑3‑
氧杂环丁烷乙醇、3

丁基
‑3‑
氧杂环丁烷乙醇等氧杂环丁烷化合物;1,2

乙烯基双噁唑啉等噁唑啉化合物;碳酸乙烯酯等碳酸酯化合物;双[n,n

二(β

羟基乙基)]己二酰二胺等羟基烷基酰胺化合物等。交联剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。交联剂可以包含聚缩水甘油化合物,也可以包含选自由(聚)乙二醇二缩水甘油醚、
(聚)甘油二缩水甘油醚、(聚)甘油三缩水甘油醚、(聚)丙二醇聚缩水甘油醚及聚甘油聚缩水甘油醚组成的组中的至少一种。
[0091]
从通过适度交联所获得的含水凝胶状聚合物而表现出适宜的吸水特性的角度考虑,通常相对于用于聚合的烯属不饱和单体1摩尔,表面交联剂的用量可以为0.00001~0.02摩尔、0.00005~0.01摩尔或0.0001~0.005摩尔。若表面交联剂的用量为0.00001摩尔以上,则充分提高吸水性树脂颗粒的表面部分中的交联密度,从而容易提高吸水性树脂颗粒的凝胶强度。若表面交联剂的用量为0.02摩尔以下,则容易提高吸水性树脂颗粒的吸水量。
[0092]
在表面交联后,通过公知的方法蒸馏去除水及烃分散介质,从而能够获得作为经表面交联的吸水性树脂颗粒的干燥物的聚合物颗粒。
[0093]
本实施方案的吸水性树脂颗粒可以仅由聚合物颗粒构成,但是例如能够进一步包含选自凝胶稳定剂、金属螯合剂及流动性改进剂(润滑剂)等各种追加成分。追加成分能够配置于聚合物颗粒的内部、聚合物颗粒的表面上、或这两者。追加成分可以为流动性改进剂(润滑剂)。流动性改进剂可以为无机颗粒。作为无机颗粒,例如可列举出无定形二氧化硅等二氧化硅颗粒。
[0094]
吸水性树脂颗粒可以包含配置于聚合物的表面上的多个无机颗粒。例如,通过将聚合物颗粒与无机颗粒混合,能够在聚合物颗粒的表面上配置无机颗粒。该无机颗粒可以为无定形二氧化硅等二氧化硅颗粒。当吸水性树脂颗粒包含配置于聚合物颗粒的表面上的无机颗粒时,无机颗粒相对于聚合物颗粒的质量的比例可以为0.2质量%以上、0.5质量%以上、1.0质量%以上或1.5质量%以上,并且可以为5.0质量%以下或3.5质量%以下。此处的无机颗粒通常具有较之聚合物颗粒的大小为微小的大小。例如,无机颗粒的平均粒径可以为0.1~50μm、0.5~30μm或1~20μm。此处的平均粒径可以为通过动态光散射法或激光衍射散射法测定的值。
[0095]
一个实施方案的吸收体含有本实施方案的吸水性树脂颗粒。本实施方案的吸收体能够含有纤维状物,例如为包含吸水性树脂颗粒及纤维状物的混合物。作为吸收体的结构,例如可以为均匀混合吸水性树脂颗粒及纤维状物的结构,也可以为在形成为片状或层状的纤维状物之间夹有吸水性树脂颗粒的结构,还可以为其他结构。
[0096]
作为纤维状物,可列举出:经微粉碎的木浆;棉花;棉绒;人造丝;醋酸纤维素等纤维素类纤维;聚酰胺、聚酯、聚烯烃等合成纤维;这些纤维的混合物等。纤维状物可以单独使用,也可以组合使用2种以上。作为纤维状物,能够使用亲水性纤维。
[0097]
相对于吸水性树脂颗粒及纤维状物的合计,吸收体中的吸水性树脂颗粒的质量比例可以为2~100质量%、10~80质量%或20~60质量%。
[0098]
为了提高吸收体在使用前及使用中的形态保持性,可以通过在纤维状物中添加粘合性粘结剂而使纤维彼此粘合。作为粘合性粘结剂,可列举出热熔接性合成纤维、热熔粘合剂、粘合性乳剂等。粘合性粘结剂可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
[0099]
作为热熔接性合成纤维,例如可列举出:聚乙烯、聚丙烯、乙烯

丙烯共聚物等全熔型粘结剂;由聚丙烯与聚乙烯的并列结构或芯鞘结构构成的非全熔型粘结剂等。在上述非全熔型粘结剂中,能够仅热熔接聚乙烯部分。
[0100]
作为热熔粘合剂,例如可列举出乙烯

乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯

异戊二烯

苯乙
烯嵌段共聚物、苯乙烯

丁二烯

苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯

乙烯

丁烯

苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯

乙烯

丙烯

苯乙烯嵌段共聚物、非晶态聚丙烯等基础聚合物与增粘剂、增塑剂、抗氧化剂等的混合物。
[0101]
作为粘合性乳剂,例如可列举出选自由甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸2

乙基己酯、丙烯酸丁酯、丁二烯、乙烯及醋酸乙烯酯组成的组中的至少一种单体的聚合物。
[0102]
本实施方案的吸收体可以含有无机粉末(例如无定形二氧化硅)、除臭剂、抗菌剂、香料等。吸水性树脂颗粒包含无机颗粒时,吸收体可以含有与吸水性树脂颗粒中的无机颗粒不同的无机粉末。
[0103]
本实施方案的吸收体的形状没有特别限定,例如可以为片状。吸收体的厚度(例如,片状吸收体的厚度)例如可以为0.1~20mm、0.3~15mm。
[0104]
本实施方案的吸收性物品具备本实施方案的吸收体。作为本实施方案的吸收性物品的其他构成部件,可列举出保持吸收体的形状的芯包片、配置在作为吸液对象的液体所浸入的一侧的最外部的透液性片、及配置在与作为吸液对象的液体所浸入的一侧为相反侧的最外部的不透液性片等。作为吸收性物品,可列举出尿布(例如纸尿布)、如厕训练裤、失禁垫、卫生材料(卫生巾、卫生棉条等)、吸汗垫、宠物垫、简易马桶用部件、动物排泄物处理材料等。
[0105]
图4是表示吸收性物品的一个实例的剖面图。图4所示的吸收性物品100具备吸收体10、芯包片20a及芯包片20b、透液性片30及不透液性片40。在吸收性物品100中,依次层叠有不透液性片40、芯包片20b、吸收体10、芯包片20a及透液性片30。在图4中,有以部件之间存在间隙的方式而图示的部分,但是部件之间也可以紧密贴合而不存在该间隙。
[0106]
吸收体10具有本实施方案的吸水性树脂颗粒10a及包含纤维状物的纤维层10b。吸水性树脂颗粒10a分散于纤维层10b内。
[0107]
芯包片20a以与吸收体10相接的状态配置于吸收体10的一侧(图4中的吸收体10的上侧)。芯包片20b以与吸收体10相接的状态配置于吸收体10的另一侧(图4中的吸收体10的下侧)。吸收体10配置于芯包片20a与芯包片20b之间。作为芯包片20a及芯包片20b,可列举出纸巾、无纺布等。芯包片20a及芯包片20b例如具有与吸收体10同等大小的主表面。
[0108]
透液性片30配置于作为吸收对象的液体所浸入的一侧的最外部。透液性片30以与芯包片20a相接的状态配置于芯包片20a上。不透液性片40在吸收性物品100中配置在与透液性片30为相反侧的最外部。不透液性片40以与芯包片20b相接的状态配置于芯包片20b的下侧。透液性片30及不透液性片40例如具有比吸收体10的主表面宽的主表面,透液性片30及不透液性片40的外缘部延伸到吸收体10及芯包片20a、芯包片20b的周围。
[0109]
吸收体10、芯包片20a、芯包片20b、透液性片30及不透液性片40的大小关系没有特别限定,可根据吸收性物品的用途等而适宜调整。图4所示的吸收体10通过夹在2片芯包片20a、芯包片20b之间来保持形状。通过保持吸收体的形状的芯包片来保持形状的方法并不限定于此,例如可以用折叠的1片芯包片夹住吸收体。也可以芯包片形成袋体且在其内部配置吸收体。
[0110]
透液性片30可以为由在该技术领域中通常使用的树脂或纤维形成的片。从用于吸收性物品时的液体渗透性、柔软性及强度的角度考虑,透液性片30例如可以包含聚乙烯
(pe)及聚丙烯(pp)等聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(ptt)及聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)等聚酯、尼龙等聚酰胺、以及如人造丝等合成树脂、或包含这些合成树脂的合成纤维,也可以为包含棉、丝、麻或纸浆(纤维素)的天然纤维。从提高透液性片30的强度等角度考虑,透液性片30可以包含合成纤维。合成纤维尤其可以是聚烯烃纤维、聚酯纤维或它们的组合。这些材料可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
[0111]
透液性片30可以为无纺布、多孔片或它们的组合。无纺布为未编织纤维而互相缠结在一起的片。无纺布可以为由短纤维(即短丝)构成的无纺布(短纤维无纺布),也可以为由长纤维(即长丝)构成的无纺布(长纤维无纺布)。短丝并不限定于此,但一般可以具有几百毫米以下的纤维长度。
[0112]
透液性片30可以为热粘合无纺布、热风无纺布、树脂粘合无纺布、纺粘无纺布、熔喷无纺布、气流成网无纺布、水刺无纺布、点粘合无纺布或选自这些中的2种以上的无纺布的层叠体。这些无纺布例如能够通过由上述合成纤维或天然纤维而形成。2种以上的无纺布的层叠体例如可以是具有纺粘无纺布、熔喷无纺布及纺粘无纺布且这些依次层叠而成的复合无纺布即纺粘/熔喷/纺粘无纺布。从抑制漏液的角度考虑,可以使用热粘合无纺布、热风无纺布、纺粘无纺布或纺粘/熔喷/纺粘无纺布。
[0113]
从吸收性物品的液体吸收性能的角度考虑,用作透液性片30的无纺布可以具有适度的亲水性。从该角度考虑,透液性片30可以是按照由日本制浆造纸技术协会制定的纸浆试验方法no.68(2000)的测定方法测定的亲水度为5~200的无纺布。无纺布的上述亲水度可以为10~150。关于纸浆试验方法no.68的详细内容,例如可以参考wo2011/086843号。
[0114]
上述具有亲水性的无纺布例如可以由如人造丝纤维那样表现出适度的亲水度的纤维形成,也可以由对如聚烯烃纤维、聚酯纤维等疏水性化学纤维进行亲水化处理而获得的纤维形成。作为获得包含经亲水化处理的疏水性化学纤维的无纺布的方法,例如可列举出使用在疏水性化学纤维中混合了亲水剂的化学纤维并利用纺粘法获得无纺布的方法、在用疏水性化学纤维制作纺粘无纺布时伴有亲水剂的方法、使亲水剂浸渍于使用疏水性化学纤维获得的纺粘无纺布中的方法。作为亲水剂,可使用脂肪族磺酸盐、高级醇硫酸酯盐等阴离子型表面活性剂、季铵盐等阳离子型表面活性剂、聚乙二醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯等非离子型表面活性剂、聚氧亚烷基改性硅酮等硅酮类表面活性剂及由聚酯类、聚酰胺类、丙烯酸类、氨基甲酸酯类树脂构成的去污剂等。
[0115]
从能够对吸收性物品赋予良好的液体渗透性、柔软性、强度及缓冲性的角度及加快吸收性物品的液体渗透速度的角度考虑,透液性片30可以为体积大小适度,且单位面积重量大的无纺布。使用于透液性片30的无纺布的单位面积重量可以为5~200g/m2、8~150g/m2或10~100g/m2。用于透液性片30的无纺布的厚度可以为20~1400μm、50~1200μm或80~1000μm。
[0116]
不透液性片40在吸收性物品100中配置在与透液性片30为相反侧的最外部。不透液性片40以与芯包片20b相接的状态配置于芯包片20b的下侧。不透液性片40例如具有较之吸收体10的主表面更宽的主表面,不透液性片40的外缘部延伸到吸收体10及芯包片20a、芯包片20b的周围。不透液性片40防止吸收到吸收体10中的液体从不透液性片40侧漏出到外部。
[0117]
作为不透液性片40,可列举出由聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等合成树脂构成的片、
由用高强度的纺粘无纺布夹住耐水性熔喷无纺布的纺粘/熔喷/纺粘(sms)无纺布等无纺布构成的片、由这些合成树脂与无纺布(例如纺粘无纺布、水刺无纺布)的复合材料构成的片等。从能够减轻穿戴时的闷热、降低对穿着者带来的不适感等角度考虑,不透液性片40可以具有透气性。作为不透液性片40,能够使用由以低密度聚乙烯(ldpe)树脂为主体的合成树脂构成的片。从确保柔软性以不损害吸收性物品的穿着感的角度考虑,不透液性片40例如可以为由单位面积重量为10~50g/m2的合成树脂构成的片。
[0118]
吸收性物品100例如能够通过包括将吸收体10配置于芯包片20a、芯包片20b之间且将这些配置于透液性片30及不透液性片40之间的步骤的方法而制造。依次层叠有不透液性片40、芯包片20b、吸收体10、芯包片20a及透液性片30的层叠体可以根据需要而加压。
[0119]
吸收体10通过将吸水性树脂颗粒10a与纤维状物混合来形成。可以筛选上述凝胶流出比率为0~20%的吸收性树脂颗粒,并可以选择性地使用它们来形成吸收体10。
[0120]
能够将吸水性树脂颗粒10a的凝胶流出比率用作用于加快生理盐水向下述吸收体10的渗透速度的指标,所述吸收体10为对吸水的状态下的包含有吸水性树脂颗粒10a的吸收体10施加载荷后的吸收体10。通过包括减小吸水性树脂颗粒10a的凝胶流出比率的步骤的方法,加快生理盐水向吸收体10在吸水的状态下被施加载荷后的吸收体10的渗透速度。例如,可以筛选凝胶流出比率为规定值(例如20%)以下的吸水性树脂颗粒作为吸水性树脂颗粒10a。或者,即使以吸水性树脂颗粒中的交联均匀性变高的方式选择吸水性树脂颗粒的制造条件,也能够将吸水性树脂颗粒的凝胶流出比率设为规定值(例如20%)以下。作为提高吸水性树脂颗粒中的交联均匀性的方法的例子,可列举出:使用平板式叶片作为聚合反应时的搅拌叶片、在适当范围内选择搅拌的转速、采用容易提供及去除热量的条件(例如在烃分散介质中反应)、适当使用反应性高的交联剂等。
[0121]
根据本实施方案,能够提供一种本实施方案的吸水性树脂颗粒、使用吸收体或吸收性物品的吸液方法。本实施方案的吸液方法具备使作为吸液对象的液体与本实施方案的吸水性树脂颗粒、吸收体或吸收性物品接触的工序。
[0122]
实施例
[0123]
以下,列举实施例对本发明进行更具体的说明。然而,本发明并不限定于这些实施例。
[0124]
1.吸水性树脂颗粒的制作
[0125]
(实施例1)
[0126]
准备内径11cm、内容积2l的具备回流冷凝器、滴液漏斗、氮气导入管及搅拌机的圆底圆筒型可拆式烧瓶。在搅拌机上安装有图5中示出大致形状的搅拌叶片200。搅拌叶片200具备轴200a及平板部200b。平板部200b焊接于轴200a,并且具有弯曲的前端。在平板部200b上形成有4个沿轴200a的轴向延伸的狭缝s。4个狭缝s排列在平板部200b的宽度方向上,内侧的2个狭缝s的宽度为1cm,外侧的2个狭缝s的宽度为0.5cm。平板部200b的长度为约10cm,平板部200b的宽度为约6cm。在所准备的可拆式烧瓶内,混合了正庚烷293g及分散剂(马来酸酐改性乙烯

丙烯共聚物、mitsui chemicals,inc制造、hi

wax1105a)0.736g。利用搅拌机搅拌可拆式烧瓶内的混合物的同时,升温至80℃,由此将分散剂溶解于正庚烷。将所形成的溶液冷却至50℃。
[0127]
向内容积300ml的烧杯内,放入80.5质量%的丙烯酸水溶液92.0g(1.03摩尔)。从
外部进行冷却,同时对烧杯内的丙烯酸水溶液滴加20.9质量%的氢氧化钠水溶液147.7g,中和75摩尔%的丙烯酸。接着,加入羟乙基纤维素0.092g(sumitomo seika chemicals company,limited、hec aw

15f)、作为水溶性自由基聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮双(2

脒基丙烷)二盐酸盐0.092g(0.339毫摩尔)及过硫酸钾0.018g(0.067毫摩尔)、作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚0.0046g(0.026毫摩尔)并将这些溶解于水溶液中,从而制备第1阶段的单体水溶液。
[0128]
将所获得的单体水溶液加入装有分散剂溶液的可拆式烧瓶中,并将可拆式烧瓶内的反应液搅拌10分钟。向反应液中添加在正庚烷6.62g中溶解有蔗糖硬脂酸酯(mitsubishi

chemical foods corporation、ryoto sugar ester s

370、hlb值:3)0.736g的表面活性剂溶液。一边通过搅拌机以转速425rpm搅拌反应液,一边用氮气对体系内部充分置换。一边继续搅拌,一边在70℃的热水浴中将可拆式烧瓶加热60分钟来进行第1阶段的聚合反应,获得包含含水凝胶状聚合物的第1阶段的聚合浆液。
[0129]
在另一内容积500ml的烧杯内,放入80.5质量%的丙烯酸水溶液128.8g(1.44摩尔)。从外部进行冷却,同时对烧杯内的丙烯酸水溶液滴加27质量%的氢氧化钠水溶液159.0g,中和75摩尔%的丙烯酸。接着,加入作为水溶性自由基聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮双(2

脒基丙烷)二盐酸盐0.129g(0.476毫摩尔)及过硫酸钾0.026g(0.096毫摩尔)、以及作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚0.0117g(0.067毫摩尔)并将这些溶解于水溶液中,从而制备第2阶段的单体水性液。
[0130]
一边以搅拌机的650rpm转速搅拌第1阶段的聚合浆液,一边将其冷却至25℃。向其中添加第2阶段的全部单体水溶液。用氮气对体系内部置换30分钟后,一边继续搅拌,一边再次在70℃的热水浴中将可拆式烧瓶加热60分钟,从而进行第2阶段的聚合反应。
[0131]
一边搅拌,一边向第2阶段的聚合反应后的反应液中添加45质量%的二乙烯三胺五乙酸五钠水溶液0.589g。在125℃的油浴中对反应液进行升温,并通过共沸蒸馏向体系外部抽出224.3g的水。然后,添加作为表面交联剂的2质量%的乙二醇二缩水甘油醚水溶液4.42g(0.507毫摩尔),且在83℃下保持2小时,由此进行表面交联反应。
[0132]
通过将反应液加热到125℃将正庚烷蒸发,获得聚合物颗粒的干燥物。使该干燥物通过孔径为850μm的筛,并将相对于聚合物颗粒的质量为0.2质量%的无定形二氧化硅(oriental silicas corporation、tokusil np

s)与聚合物颗粒混合,从而获得吸水性树脂颗粒231.0g。吸水性树脂颗粒的中值粒径为342μm。
[0133]
(实施例2)
[0134]
通过共沸蒸馏从第2阶段的聚合反应后的反应液中抽出的水的量为229.2g,除此以外,以与实施例1相同的步骤获得吸水性树脂颗粒233.0g,且该吸水性树脂颗粒包含相对于聚合物颗粒的质量为0.2质量%的无定形二氧化硅。吸水性树脂颗粒的中值粒径为368μm。
[0135]
(实施例3)
[0136]
仅使用过硫酸钾0.0736g(0.272毫摩尔)作为水溶性自由基聚合引发剂,将乙二醇二缩水甘油醚的量变更为0.010g(0.057毫摩尔),由此制备第1阶段的单体水溶液,除此以外,以与实施例1相同的步骤获得第1阶段的聚合浆液。仅使用过硫酸钾0.090g(0.333毫摩尔)作为水溶性自由基聚合引发剂,除此以外,以与实施例1相同的步骤制备第2阶段的单体
水溶液。
[0137]
使用所获得的第1阶段的聚合浆液及第2阶段的单体水溶液、以及通过共沸蒸馏从第2阶段的聚合反应后的反应液中抽出的水的量为264.3g,除此以外,以与实施例1相同的步骤获得吸水性树脂颗粒221.5g,且该吸水性树脂颗粒包含相对于聚合物颗粒的质量为0.2质量%的无定形二氧化硅。该吸水性树脂颗粒的中值粒径为376μm。
[0138]
(实施例4)
[0139]
仅使用过硫酸钾0.0736g(0.272毫摩尔)作为水溶性自由基聚合引发剂,将乙二醇二缩水甘油醚的量变更为0.010g(0.057毫摩尔),由此制备第1阶段的单体水溶液,除此以外,以与实施例1相同的步骤获得第1阶段的聚合浆液。仅使用过硫酸钾0.090g(0.333毫摩尔)作为水溶性自由基聚合引发剂,除此以外,以与实施例1相同的步骤制备第2阶段的单体水溶液。
[0140]
使用所获得的第1阶段的聚合浆液及第2阶段的单体水溶液、以及通过共沸蒸馏从第2阶段的聚合反应后的反应液中抽出的水的量为257.6g,除此以外,以与实施例1相同的步骤获得吸水性树脂颗粒229.8g,且该吸水性树脂颗粒包含相对于聚合物颗粒的质量为0.2质量%的无定形二氧化硅。吸水性树脂颗粒的中值粒径为362μm。
[0141]
(实施例5)
[0142]
准备内径11cm、内容积2l的具备回流冷凝器、滴液漏斗及氮气导入管以及搅拌机的在侧壁上的4个位置带挡板的圆底圆筒型可拆式烧瓶(挡板宽度:7mm)。使用具有搅拌叶片的搅拌机,该搅拌叶片具有2层由氟树脂进行了表面处理的叶片直径为5cm的4片斜桨式叶片。在所准备的可拆式烧瓶内,混合正庚烷451.4g及失水山梨醇单月桂酸酯(nonion lp

20r、hlb值:8.6、nof corporation制造)1.288g。利用搅拌机对可拆式烧瓶内的混合物进行搅拌的同时,升温至50℃,由此使失水山梨醇单月桂酸酯溶解于正庚烷中。将所形成的溶液冷却至40℃。
[0143]
向内容积300ml的烧杯内,放入80.5质量%的丙烯酸水溶液92.0g(1.03摩尔)。从外部进行冷却,同时对烧杯内的丙烯酸水溶液滴加20.9质量%的氢氧化钠水溶液147.7g,中和75摩尔%的丙烯酸。接着,加入作为水溶性自由基聚合引发剂的过硫酸钾0.1012g(0.374毫摩尔)并将这些溶解于水溶液中,从而制备单体水溶液。
[0144]
将所获得的单体水溶液添加到上述可拆式烧瓶内的包含失水山梨醇单月桂酸酯的溶液中,用氮气对体系内部充分置换。然后,通过一边以搅拌机700rpm的转速搅拌反应液的同时,在70℃的热水浴中将可拆式烧瓶加热60分钟,进行了聚合反应。通过聚合反应,生成了分散在反应液中的含水凝胶状聚合物。
[0145]
一边以搅拌机1000rpm的转速搅拌,一边向包含含水凝胶状聚合物的反应液中添加通过将无定形二氧化硅(oriental silicas corporation、tokusil np

s)0.092g预先分散于正庚烷100g而获得的分散液。在搅拌10分钟之后,将可拆式烧瓶浸渍于125℃的油浴中,通过共沸蒸馏向体系外部抽出91.1g的水。然后,添加作为表面交联剂的乙二醇二缩水甘油醚的2质量%水溶液4.14g(乙二醇二缩水甘油醚:0.475毫摩尔),在内部温度83
±
2℃下保持2小时。
[0146]
通过将反应液加热至120℃,使水及正庚烷蒸发至几乎不馏出蒸发物,获得聚合物颗粒的干燥物。使该干燥物通过孔径850μm的筛而获得吸水性树脂颗粒91.3g。该吸水性树
脂颗粒的中值粒径为360μm。
[0147]
(比较例1)
[0148]
通过共沸蒸馏从反应液中抽出的水量为129.0g,除此以外,以与实施例5相同的步骤获得吸水性树脂颗粒90.1。该吸水性树脂颗粒的中值粒径为358μm。
[0149]
(比较例2)
[0150]
准备内径11cm、内容积2l的具备回流冷凝器、滴液漏斗及氮气导入管以及搅拌机的在侧壁上的4个位置带挡板的圆底圆筒型可拆式烧瓶(挡板宽度:7mm)。使用具有搅拌叶片的搅拌机,该搅拌叶片具有2层由氟树脂进行了表面处理的叶片直径为5cm的4片斜桨式叶片。在所准备的可拆式烧瓶内,混合正庚烷293g及分散剂(马来酸酐改性乙烯

丙烯共聚物、mitsui chemicals,inc制、hi

wax1105a)0.736g。利用搅拌机对可拆式烧瓶内的混合物进行搅拌,同时升温至80℃,将分散剂溶解于正庚烷。将所形成的溶液冷却至50℃。
[0151]
向内容积300ml的烧杯内,放入80.5质量%的丙烯酸水溶液92.0g(1.03摩尔)。从外部进行冷却,同时对烧杯内的丙烯酸水溶液滴加20.9质量%的氢氧化钠水溶液147.7g,中和75摩尔%的丙烯酸。接着,加入羟乙基纤维素0.092g(sumitomo seika chemicals co.,ltd.、hec aw

15f)、作为水溶性自由基聚合引发剂的过硫酸钾0.0736g(0.272毫摩尔)、及作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚0.010g(0.057毫摩尔)并将这些溶解于水溶液中,从而制备第1阶段的单体水溶液。
[0152]
将所获得的单体水溶液加入装有分散剂溶液的可拆式烧瓶中,并将可拆式烧瓶内的反应液搅拌10分钟。向其中添加在正庚烷6.62g中溶解有蔗糖硬脂酸酯(mitsubishi

chemical foods corporation、ryoto sugar ester s

370、hlb值:3)0.736g的表面活性剂溶液。一边以550rpm转速利用搅拌机搅拌反应液,一边用氮气对体系内部充分置换。一边继续搅拌,一边在70℃的热水浴中将可拆式烧瓶加热60分钟,由此进行第1阶段的聚合反应,获得包含含水凝胶状聚合物的第1阶段的聚合浆液。
[0153]
向另一内容积500ml的烧杯内,放入80.5质量%的丙烯酸水溶液128.8g(1.44摩尔)。从外部进行冷却,同时对烧杯内的丙烯酸水溶液滴加27质量%的氢氧化钠水溶液159.0g,中和75摩尔%的丙烯酸。接着,追加作为水溶性自由基聚合引发剂的过硫酸钾0.090g(0.333毫摩尔)及作为内部交联剂的乙二醇二缩水甘油醚0.0117g(0.067毫摩尔)并将这些溶解于水溶液中,由此制备第2阶段的单体水溶液。
[0154]
一边以搅拌机1000rpm的转速搅拌第1阶段的聚合浆液,一边将其冷却至25℃。向其中添加第2阶段的全部单体水溶液。用氮气对体系内部置换30分钟之后,一边继续搅拌,一边再次在70℃的热水浴中将可拆式烧瓶加热60分钟,由此进行第2阶段的聚合反应。
[0155]
一边搅拌,一边向第2阶段的聚合反应后的反应液中添加45质量%的二乙烯三胺五乙酸五钠水溶液0.265g。在125℃的油浴中将反应液升温,通过共沸蒸馏向体系外部抽出278.9g的水。然后,添加作为表面交联剂的2质量%的乙二醇二缩水甘油醚水溶液4.42g(0.507毫摩尔),并在83℃下保持2小时。
[0156]
通过将反应液加热到125℃使正庚烷蒸发,获得聚合物颗粒的干燥物。使该干燥物通过孔径850μm的筛,将相对于聚合物颗粒的质量为0.2质量%的无定形二氧化硅(oriental silicas corporation、tokusil np

s)混合到聚合物颗粒中,从而获得吸水性树脂颗粒230.8g。吸水性树脂颗粒的中值粒径为377μm。
[0157]
(比较例3)
[0158]
使用具有下述搅拌叶片的搅拌机,即所述叶片具有2层由氟树脂进行了表面处理的叶片直径为5cm的4片斜桨式叶片,除此以外,以与实施例1相同的步骤获得第1阶段的聚合浆液及第2阶段的单体水溶液。将转速变更为1000rpm,除此以外,以与实施例1相同的步骤进行第2阶段的聚合反应。在第2阶段的聚合反应之后,以与实施例1相同的步骤,获得吸水性树脂颗粒229.6g,且该吸水性树脂颗粒包含相对于聚合物颗粒的质量为0.2质量%的无定形二氧化硅。吸水性树脂颗粒的中值粒径为355μm。
[0159]
2.吸水性树脂颗粒的评价
[0160]2‑
1.凝胶流出比率、
[0161]
在玻璃烧杯内通过搅拌片(stirrer chip)(长度3.0cm、直径8mm)以600rpm搅拌25℃的生理盐水58g,并向其中投入2g吸水性树脂颗粒。确认到吸水性树脂颗粒溶胀,且液体表面的旋涡收敛后,停止搅拌。然后静置10分钟,获得通过由2g吸水性树脂颗粒吸收58g生理盐水而形成的溶胀凝胶(30倍溶胀凝胶)。使用所获得的溶胀凝胶,根据包括图1、图2及图3中所示的(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)及(7)工序的上述方法,在25℃的环境下测定吸水性树脂颗粒的凝胶流出比率。
[0162]2‑
2.保水量
[0163]
将放入有吸水性树脂颗粒2.0g的棉袋(阔幅棉布60号,横100mm
×
纵200mm)置于500ml容积的烧杯内。以不产生结块的方式,向装有吸水性树脂颗粒的棉袋内一次性注入0.9质量%氯化钠水溶液(生理盐水)500g。用橡皮筋绑住棉袋的上部,且将棉袋静置30分钟,由此使吸水性树脂颗粒溶胀。利用将离心力设定为167g的脱水机(kokusan co.ltd.制,产品编号:h

122)对经过30分钟后的棉袋进行1分钟脱水,测定脱水后的包含溶胀凝胶的棉袋的质量wa(g)。不添加吸水性树脂颗粒而进行相同操作,测定棉袋在湿润时的皮重wb(g),并由下述公式计算出无加压下的保水量。
[0164]
保水量(g/g)=[wa

wb]/2.0
[0165]2‑
3.吸水量
[0166]
在内容积500ml的烧杯内,利用磁力搅拌棒(的无环)以600rpm对生理盐水(0.9质量%氯化钠水溶液)500g进行搅拌。一边搅拌生理盐水,一边投入吸水性树脂颗粒2.0g,并以不产生结块的方式分散吸水性树脂颗粒。以搅拌生理盐水的状态放置60分钟,使吸水性树脂颗粒充分溶胀。然后,使用孔径为75μm且质量为wc(g)的标准筛,过滤包含溶胀凝胶的烧杯的内容物。将载置有溶胀凝胶的筛以相对于水平成约30度倾斜角的方式在倾斜状态下放置30分钟,由此滤除剩余的水分。测定载置有溶胀凝胶的筛的质量wd(g)。通过下述公式求出吸水性树脂颗粒对生理盐水的无加压下的吸水量。
[0167]
吸水量(g/g)=(wd

wc)/2.0
[0168]2‑
4.载荷下吸水量
[0169]
利用图6中示出概要的装置测定4.14kpa载荷下的吸水性树脂颗粒对生理盐水的吸水量(载荷下吸水量)。对1种吸水性树脂颗粒测定2次载荷下吸水量,求出测定值的平均值。图6的装置具备滴定部1、夹具3、导管5、台架11、测定台13及置于在测定台13上的测定部4。滴定部1具有:记载有刻度的滴定管21;密封滴定管21的上部的开口的橡胶塞23;与滴定管21的下部的前端连结的旋塞22;与滴定管21的下部连结的空气导入管25;及旋塞24。滴定
部1以夹具3固定。平板状测定台13具有形成于其中央部的直径为2mm的贯穿孔13a,且通过高度可变的台架11支承。测定台13的贯穿孔13a与滴定部1的旋塞22通过导管5连结。导管5的内径为6mm。
[0170]
测定部4具有丙烯酸树脂制圆筒31、与圆筒的31的一个开口部粘合的聚酰胺网32、及在圆筒31内可沿上下方向移动的砝码33。圆筒31经由聚酰胺网32载置于测定台13上。圆筒31的内径为20mm。聚酰胺网32的孔径为75μm(200目)。砝码33的直径为19mm、质量为119.6g,如后述,能够对均匀地配置于聚酰胺网32上的吸水性树脂颗粒10a施加4.14kpa的载荷。
[0171]
通过图6所示的测定装置在25℃的室内测定对4.14kpa载荷下的生理盐水的吸水量。首先,关闭滴定部1的旋塞22及旋塞24,从滴定管21上部的开口向滴定管21中加入调节为25℃的0.9质量%生理盐水。接着,用橡胶塞23密封滴定管21上部的开口,然后打开旋塞22及旋塞24。用0.9质量%盐水50填满导管5内部以免气泡进入。调整测定台13的高度,以使到达贯穿孔13a内的0.9质量%盐水的水面的高度与测定台13的上表面的高度相同。调整后,以滴定管21的刻度读取滴定管21内的0.9质量%盐水50的水面的高度,并将其位置设为零点(0秒时刻的读取值)。
[0172]
在测定部4中,在圆筒31内的聚酰胺网32上均匀地配置0.10g的吸水性树脂颗粒10a,在吸水性树脂颗粒10a上配置砝码33,将圆筒31以其中心部与测定台13中心部的导管口一致的方式进行设置。读取吸水性树脂颗粒10a从开始吸收来自导管5的生理盐水时起60分钟后的滴定管21内的生理盐水的减少量(即,吸水性树脂颗粒10a所吸收的生理盐水量)we(ml),并通过下述公式算出吸水性树脂颗粒10a在4.14kpa载荷下对生理盐水的吸水量。将结果示于表1。
[0173]
载荷下吸水量(ml/g)=we(ml)/吸水性树脂颗粒的质量(g)
[0174]2‑
5.中值粒径
[0175]
通过下述步骤测定吸水性树脂颗粒的上述中值粒径。即,将jis标准筛从上依次组合孔径600μm的筛、孔径500μm的筛、孔径425μm的筛、孔径300μm的筛、孔径250μm的筛、孔径180μm的筛、孔径150μm的筛及接收盘。向所组合的最上侧的筛中加入吸水性树脂颗粒50g,利用旋转(ro

tap)式振动器(sieve factory iida co.,ltd.制造)并按照jis z8815(1994)进行分级。分级后,将残留在各筛上的颗粒的质量的比率作为相对于总量的质量百分率进行计算并求出粒度分布。关于该粒度分布,从粒径大的一方开始依次对筛上残留的颗粒的基于重量百分率的比率进行累计,由此将筛的孔径与残留在筛上的颗粒的基于质量百分率的比率的累计值之间的关系标绘在对数概率纸上。通过用直线连接概率纸上的标绘点,获得相当于累计质量百分率为50质量%的粒径作为中值粒径。
[0176]2‑
6.吸收性物品的评价
[0177]
通过使用气流式混合装置(otec co.,ltd制、pad former)的空气抄造均匀地混合吸水性树脂颗粒10g及粉碎纸浆6.7g,由此制作40cm
×
12cm大小的片状吸收体。利用与吸收体相同大小、纸张定量为16g/m2的2片薄页纸由上下夹住吸收体。以196kpa载荷对整体进行30秒加压。在上侧的薄页纸上,以与吸收体相同大小载置纸张定量为22g/m2的聚乙烯

聚丙烯制透气型多孔透液性片。由此,获得具有透液性片/薄页纸/吸收体/薄页纸结构的评价用吸收性物品。
[0178]
在温度为25
±
2℃的室内,将评价用吸收性物品以透液性片为上的朝向置于水平台上。准备容量为100ml的具有液体容纳部、及从液体容纳部的底部延伸出的内径为3cm的投入管的投液用缸体,并使它们保持投入管的前端与评价用吸收性物品的中央部相接的状态。向缸体的液体容纳部一次性投入80ml用少量的蓝色1号着色并调整为25
±
1℃的生理盐水,并且使吸收体从投入管的前端吸收生理盐水。使用秒表,测定生理盐水从缸体内完全消失为止的吸收时间。将该时间设为第1次渗透时间(秒)。在从投入生理盐水起经过5分钟的时刻,在评价用吸收性物品的中央部载置具有10cm
×
10cm的正方形底面的质量为5kg的砝码,由此对评价用吸收性物品的吸收了生理盐水的部分施加载荷。载荷4分钟后,从评价用吸收性物品的上方取下砝码。从取下砝码起1分钟后(相当于从最初投入生理盐水起10分钟后),用与最初投入生理盐水相同的方法投入用少量蓝色1号着色的生理盐水,测定第2次渗透时间(秒)。在从投入第2次生理盐水起经过5分钟的时刻,在评价用吸收性物品上再次载置上述砝码,对评价用吸收性物品施加4分钟载荷之后,取下砝码。从取下砝码起1分钟后(相当于从最初投入生理盐水起20分钟后),用与最初投入生理盐水相同的方法投入用少量蓝色1号着色的生理盐水,并测定第3次渗透时间。
[0179]
[表1]
[0180][0181]
从表1所示的结果可以确认到,表现出20%以下的凝胶流出比率的实施例的吸水性树脂颗粒与比较例的吸水性树脂颗粒相比,显著提高了对吸水后的吸收体施加载荷后的渗透速度(第3次渗透速度)。
[0182]
附图标记说明
[0183]
1:滴定部;3:夹具;4:测定部;5:导管;10:吸收体;10a:吸水性树脂颗粒;10b:纤维层;11:台架;13:测定台;13a:贯穿孔;20a、20b:芯包片;21:滴定管;22:旋塞;23:橡胶塞;24:旋塞;25:空气导入管;30:透液性片;31:圆筒;32:聚酰胺网;33:砝码;40:不透液性片;41:管状体;41a:开口;41b:底部;42:圆盘;45:溶胀凝胶;46:第一砝码;47:第二砝码;100:吸收性物品;200:搅拌叶片;200a:轴;200b:平板部;h:贯穿孔。
再多了解一些

本文用于企业家、创业者技术爱好者查询,结果仅供参考。

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