一种高分子化“氮—卤”阻燃剂改性的高抗冲聚苯乙烯树脂组合物及其制备方法与流程

一种高分子化“氮
—
卤”阻燃剂改性的高抗冲聚苯乙烯树脂组合物及其制备方法
技术领域
1.本发明涉及一种低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂的制备方法，具体涉及一种高分子“氮—卤”阻燃剂和功能化抑烟剂改性高抗冲聚苯乙烯树脂的制备方法。


背景技术：

2.高抗冲聚苯乙烯(hips)具有成型性优良、韧性好、尺寸稳定性高、电绝缘性能好、易染色、低吸湿性和价格低廉等优点，在包装、电子、建筑、汽车、家电、仪表、日用品和玩具等行业已得到广泛应用，成为当前通用合成树脂中发展最快的品种之一。但是，由于hips氧指数低，阻燃性能差，难以达到ul94(美国仪器和部件用塑料材料的燃烧性测试标准)的v
‑
0级阻燃标准要求，很难适应高端电子电器、汽车制造等行业。目前，我国工业上所用阻燃剂近80％为含卤阻燃剂，其优点阻燃效率高、对制品的性能影响小，且价格适中，其效能/价格比非其他阻燃剂所能匹敌，但其缺点是是燃烧时产生大量烟雾和毒性物质，造成人呼吸困难，其危害性往往比燃烧产生的后果更为严重，是火灾中致人伤亡的首要危险因素。近年来，人们对防火安全性及制品的低烟、阻燃性能的要求越来越高，研制新型低烟、高阻燃的燃树脂材料已成为研究热点。
3.现有技术中，有关高抗冲聚苯乙烯树脂的低烟、高阻燃研究是通过添加无机阻燃剂和有机阻燃剂的方法来制备。如：zl201110098731.0公开了一种经磺化高抗冲聚苯乙烯表面处理的氢氧化镁阻燃剂，该阻燃剂与高抗冲聚苯乙烯树脂混合制备出冲击强度为 5.4kj/m2、氧指数为29％的阻燃高抗冲聚苯乙烯材料。cn101353461a公开了一种由十卤二苯乙烷卤系阻燃剂，四卤双酚a卤系阻燃剂和三氧化二锑阻燃增效剂按一定比例与高抗冲聚苯乙烯复配，经双螺杆挤出机经一次挤出加工制成阻燃高抗冲聚苯乙烯复合物。权英等采用有机阻燃剂四溴双酚a和无机阻燃剂水合氧化镁、氧化锑类复合制备出简支梁缺口冲击强度可达25.3kj/m2，阻燃性能达到ul94 v
‑
0级的低烟阻燃hips树脂《低烟阻燃高抗冲聚苯乙烯的研制》(中国塑料，2003,17(8):39～42)。
4.以上这些专利和文献基本都是采用小分子的卤系有机阻燃剂和无机粉体阻燃剂来改性，虽然在提高hips树脂阻燃性方面已取得明显的效果，但是也出现阻燃剂用量大、改性成本高、对材料的冲击强度性能的负面影响大，很难通过传统的改性方法如机械搅拌或偶联剂、活性剂表面处理实现hips树脂材料阻燃性能和力学性能的平衡。


技术实现要素：

5.本发明目的在于提供一种最大烟密度小于110、氧指数大于41％、悬臂梁缺口冲击强度大于8kj/m2的低发烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂的制备方法。该发明首先采用乙烯基类酰胺、烷基丙烯酰卤和1,3
‑
丁二烯共聚合出具有反应活性的大分子“氮—卤”阻燃剂；然后将这种阻燃剂接枝到溶聚丁苯胶浆(ssbr)上形成高分子化“氮—卤”阻燃剂；其次对无机抑烟剂进行胺化处理得到胺基化抑烟剂；最后将高分子化“氮—卤”阻燃剂和胺基化抑烟
剂与高抗冲聚苯乙烯树脂直接共混、造粒制备出低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂。这种方法极大地改善了阻燃剂和抑烟剂与高抗冲聚苯乙烯(hips)树脂的相容性，解决了阻燃剂和抑烟剂在hips树脂基体中出现的分散不均、迁移和析出等问题，充分发挥了大分子阻燃剂和抑烟剂的协同效应，在保证冲击强度的前提下赋予了hips树脂的低发烟性和高效阻燃性。
6.本发明所述的“份”均是指质量份。
7.本发明所述一种低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂的制备在聚合釜和螺杆捏合机中进行，具体的制备步骤为：
8.(1)大分子“氮—卤”阻燃剂的制备：以乙烯基类酰胺和烷基丙烯酰卤的总质量为 100份计，首先在带有夹套的15l不锈钢聚合釜中，通氮气置换2～4次，向聚合釜中依次加入溶剂200～300份，乙烯基类酰胺60～80份，烷基丙烯酰卤20～40份，分子量调节剂 0.1～0.5份，搅拌混合、加热，待聚合釜温度达到50～60℃时加入引发剂0.05～0.2份，反应3.0～5.0hr后，再向聚合釜中加入1,3
‑
丁二烯1.0～5.0份进行封端，反应50～60min直至无游离单体存在时为止，经洗涤、烘干，制得具有反应活性的大分子“氮—卤”阻燃剂。
9.(2)高分子化“氮—卤”阻燃剂的制备：以溶聚丁苯胶浆质量为100份计，在15l 不锈钢聚合釜中，通氮气置换2～4次后，向釜中加入300～400份溶剂、然后依次加入100 份溶聚丁苯胶浆、0.05～0.5份分子量调节剂、30～40份的大分子“氮—卤”阻燃剂，搅拌、加热，待釜中温度达到50～60℃时加入0.5～0.9份引发剂，反应3.0～5.0h后，加入0.1～0.5 份终止剂，制得高分子化“氮—卤”阻燃剂(接枝率30﹪～40﹪)。
10.(3)胺基化抑烟剂的制备：按抑烟剂质量为100份计，将200～300份去离子水和10～20 份多元胺加入到聚合釜中，用缓冲剂调节体系ph值为8.0～9.0，升温至70～80℃时加入100 份抑烟剂和1.0～5.0份硅烷偶联剂，搅拌混合2.0～4.0hr后，抽滤、洗涤、干燥、研磨得到胺基化抑烟剂。
11.(4)低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂的制备：按高抗冲聚苯乙烯树脂的质量为100 份计，将高抗冲聚苯乙烯树脂100份，高分子化“氮—卤”阻燃剂20～30份，胺基化抑烟剂5～10份，稳定剂0.1～0.5份和抗氧剂0.1～0.5份加入到高混器中高速混合5～10min；随后将混合后的物料直接加入到螺杆捏合机中，反应温度160～200℃，反应时间4～6min，挤出、冷却、造粒，得到低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂。
12.本发明所述的高分子功能化复合阻燃剂的结构通式如下:
[0013][0014]
式中：x是卤素元素为溴、氯；r为c1～c4的烷基；b为1，3
‑
丁二烯的小分子链段，也就是1，3
‑
丁二烯的低聚物链段；ssbr为溶聚丁苯胶浆是由1，3
‑
丁二烯和苯乙烯通过溶液聚合共聚而成。所述的烷基丙烯酰卤为甲基丙烯酰溴、乙基丙烯酰溴、丙基丙烯酰溴、丁基丙烯酰溴、甲基丙烯酰氯、乙基丙烯酰氯、丙基丙烯酰氯、丁基丙烯酰氯中的一种，优选甲基丙烯酰氯。所述的乙烯基类酰胺为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、1
‑
丁烯酰胺、异丁烯酰胺、1
‑
己烯酰胺中的一种，优选丙烯酰胺。
[0015]
本发明所述的高抗冲聚苯乙烯是苯乙烯和聚丁二烯橡胶的共聚物(hips)，可以是粉状或粒状树脂，熔体流动速率(mfr)0.5～20g/10min。
[0016]
本发明所述的抑烟剂选自锑酸盐、硼酸锌、硼酸镁、偏硼酸钙和硫酸钡中的一种，优选硼酸锌。
[0017]
本发明所述的多元胺选自乙二胺、三乙胺、二亚乙基三胺、六次甲基四胺、异佛尔酮二胺中的一种，优选乙二胺。
[0018]
本发明所述的硅烷偶联剂可以选自3
‑
缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(kh
‑
560)、 n
‑
β
‑
氨乙基
‑
γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷(kh
‑
602)、γ
‑
甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷 (kh
‑
570)、n
‑
β
‑
(氨乙基)
‑
γ
‑
氨丙基三甲氧基硅烷(kh
‑
792)、乙烯基三甲氧基硅烷(a
‑
171) 中的一种，优选a
‑
171。
[0019]
本发明所述的引发剂是一种有机过氧化物，选自过氧化二异丙苯、过氧化氢异丙苯和二叔丁基过氧化物中的一种，优选过氧化二异丙苯(dcp)。
[0020]
本发明所述的分子量调节剂可以选自叔十碳硫醇、叔十二碳硫醇、叔十四碳硫醇、叔十六碳硫醇中的一种，优选叔十二碳硫醇。
[0021]
本发明所述的螺杆捏合机可以是单螺杆挤出机或多螺杆挤出机，优选双螺杆挤出机。
[0022]
本发明所述用作聚合釜置换气体的氮气和氩气可以用其他第0族除了氡以外的稀有气体中的一种替代。
[0023]
本发明对所采用的溶剂、抗氧剂、稳定剂、缓冲剂和终止剂等均不做特别限定，均可以采用本领域通用的常规助剂，如溶剂是一种烃类溶剂，选自戊烷、己烷、辛烷、庚烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯和乙苯中的一种。抗氧剂是酚类、受阻胺类、亚磷酸二酯类抗氧剂中的一种。稳定剂是硬脂酸盐类，如硬脂酸锌或硬脂酸钙中的一种。本发明所述的缓冲剂可以选自碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氨水、碳酸氢铵中的一种，优选氢氧化钠。终止剂选自甲醇、乙醇、丙醇和丁醇中的一种。
[0024]
本发明首先采用小分子阻燃剂乙烯基类酰胺、烷基丙烯酰卤和1,3
‑
丁二烯共聚合出具有反应活性的大分子“氮—卤”阻燃剂，这种阻燃剂一方面避免了小分子阻燃剂在高抗冲聚苯乙烯树脂基体内的迁移和析出，增强了小分子含氮阻燃剂和含卤阻燃剂的协同效应，提高了阻燃效果的高效性和持久性，降低了含卤阻燃剂用量，减少了对人体和环境的危害。另一方面具有反应活性，能够接枝到高聚物溶聚丁苯胶浆(ssbr)合成出高分子化“氮—卤”阻燃剂。这种高分子化“氮—卤”阻燃剂使得大分子“氮—卤”阻燃剂和ssbr成为一个有机的整体，起到两方面的作用：一方面是偶联的作用，主要是由于该阻燃剂中含有 ps单元链结构与高抗冲聚苯乙烯中的结构相似，能够改善大分子“氮—卤”阻燃剂和高抗冲聚苯乙烯树脂的相容性，有效解决了大分子“氮—卤”阻燃剂在高抗冲聚苯乙烯树脂胶基体中的分散不均的问题，使得hips树脂可获得高阻燃性。另一方面起到增韧的作用，这主要是由于该阻燃剂含有一定量的1,4结构聚丁二烯链段，避免了因刚性无机抑烟剂的引入导致hips树脂抗冲击性能的下降。
[0025]
其次，本发明对抑烟剂通过硅烷偶联剂进行胺基化处理，使得粒子表面产生胺基，该胺基能与高分子化“氮—卤”阻燃剂的极性基团酰胺基和酰卤基产生强烈的诱导力和吸引力，即能明显地改善大分子“氮—卤”阻燃剂和胺基化抑烟剂的相容性，使得大分子“氮—
卤”阻燃剂和抑烟剂在阻燃方面的协同效应明显增强，又能改善胺基化抑烟剂与高抗冲聚苯乙烯树脂分散性，提高了阻燃的高效性和低发烟的持久性。因此，本发明的高分子化“氮—卤”阻燃剂和胺基化抑烟剂产生的协同效应，解决了hips树脂的阻燃性、发烟性和抗冲击性能的平衡问题，赋予了hips树脂低发烟性和高阻燃性的特点，能够制备出最大烟密度小于110、氧指数大于41％、悬臂梁缺口冲击强度大于8kj/m2的低发烟、高阻燃的高抗冲聚苯乙烯树脂。
[0026]
⑴
原料来源：
[0027][0028]
⑵
分析测试方法：
[0029]
氧指数的测定：按照gb10707—1989所述的方法进行测定。
[0030]
垂直燃烧法的测定：按照gb/t13488—1992所述的方法进行测定。
[0031]
最大烟密度的测定：按照gb/t8323—1987所述的方法进行测定。
[0032]
悬臂梁缺口冲击强度的测定：按照gb/t1843—1996测试。
[0033]
⑶
设备及仪器
[0034]
ф34双螺杆挤出机长/径＝34/1
ꢀꢀꢀꢀꢀ
德国lestreiz公司
[0035]
10l高速混合机
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
阜新塑料机械厂
[0036]
15l聚合釜(搅拌形式：二层三叶斜桨)
ꢀꢀꢀ
兰州天华科技公司
[0037]
实施例1
[0038]
(1)大分子“氮—氯”阻燃剂的制备：首先在带有夹套的15l不锈钢聚合釜中，通氮气置换2次，向聚合釜中依次加入戊烷2000g，丙烯酰胺600g，甲基丙烯酰氯400g份，叔十二碳硫醇1g，搅拌混合、加热，待聚合釜温度达到50℃时加入dcp 0.5g，反应3.0hr 后，再向聚合釜中加入1,3
‑
丁二烯10g进行封端，反应50min后，经洗涤、烘干，制得具有反应活性的大分子“氮—氯”阻燃剂。
[0039]
(2)高分子化“氮—卤”阻燃剂的制备：在15l不锈钢聚合釜中，通氮气置换2次后，向釜中加入3000g环己烷、1000g ssbr2564s、0.5g叔十二碳硫醇，300g大分子“氮—氯”阻燃剂，搅拌、加热，待聚合釜温度达到50℃时加入5.0gdcp，反应3.0hr后，加入1g甲醇，制得高
分子化“氮—氯”阻燃剂(接枝率30.5﹪)。
[0040]
(3)胺基化抑烟剂的制备：将2000g去离子水和100g乙二胺加入到聚合釜中，用氢氧化钠调节体系ph值为8.0，升温至70℃时加入1000g份硼酸锌和10g a
‑
171，搅拌混合2.0hr后，抽滤、洗涤、干燥、研磨得到胺基化硼酸锌。
[0041]
(4)低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂的制备：将高抗冲聚苯乙烯树脂(492j)2000g，高分子化“氮—氯”阻燃剂400g，胺基化硼酸锌100g，硬脂酸钙5g，抗氧剂1010 3g加入到10l高速混合机中高速混合5min；最后将混合好的物料加入到ф34双螺杆挤出机中，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，200，195，185，175；进行挤出反应4min后，挤出、冷却、造粒，制得低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂。取样分析：制成标准试样，测试性能见表1。
[0042]
实施例2
[0043]
(1)大分子“氮—氯”阻燃剂的制备：同实施例1。
[0044]
(2)高分子化“氮—卤”阻燃剂的制备：同实施例1。
[0045]
(3)胺基化抑烟剂的制备：同实施例1。
[0046]
(4)低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂的制备：将高抗冲聚苯乙烯树脂(492j)2000g，高分子化“氮—氯”阻燃剂440g，胺基化硼酸锌120g，硬脂酸钙6g，抗氧剂1010 4g加入到10l高速混合机中高速混合5min；最后将混合好的物料加入到ф34双螺杆挤出机中，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，200，195，185，175；进行挤出反应4min后，挤出、冷却、造粒，制得低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂。取样分析：制成标准试样，测试性能见表1。
[0047]
实施例3
[0048]
(1)大分子“氮—氯”阻燃剂的制备：首先在带有夹套的15l不锈钢聚合釜中，通氮气置换2次，向聚合釜中依次加入戊烷2600g，丙烯酰胺700g，甲基丙烯酰氯300g份，叔十二碳硫醇3g，搅拌混合、加热，待聚合釜温度达到55℃时加入dcp1.2g，反应4.0hr 后，再向聚合釜中加入1,3
‑
丁二烯30g进行封端，反应55min后，经洗涤、烘干，制得具有反应活性的大分子“氮—氯”阻燃剂。
[0049]
(2)高分子化“氮—卤”阻燃剂的制备：在15l不锈钢聚合釜中，通氮气置换2次后，向釜中加入3500g环己烷、1000g ssbr2564s、1.5g叔十二碳硫醇，360g大分子“氮—氯”阻燃剂，搅拌、加热，待聚合釜温度达到57℃时加入6.2gdcp，反应4.0hr后，加入3g甲醇，制得高分子化“氮—氯”阻燃剂(接枝率36.2﹪)。
[0050]
(3)胺基化抑烟剂的制备：将2500g去离子水和140g乙二胺加入到聚合釜中，用氢氧化钠调节体系ph值为8.5，升温至75℃时加入1000g份硼酸锌和30g a
‑
171，搅拌混合3.0hr后，抽滤、洗涤、干燥、研磨得到胺基化硼酸锌。
[0051]
(4)低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂的制备：将高抗冲聚苯乙烯树脂(492j)2000g，高分子化“氮—氯”阻燃剂500g，胺基化硼酸锌150g，硬脂酸钙7g，抗氧剂1010 5g加入到10l高速混合机中高速混合7min；最后将混合好的物料加入到ф34双螺杆挤出机中，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，200，195，185，175；进行挤出反应5min后，挤出、冷却、造粒，制得低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂。取样分析：制成标准试样，测试性能见表1。
[0052]
实施例4
[0053]
(1)大分子“氮—氯”阻燃剂的制备：同实施例3。
[0054]
(2)高分子化“氮—卤”阻燃剂的制备：同实施例3。
[0055]
(3)胺基化抑烟剂的制备：同实施例3。
[0056]
(4)低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂的制备：将高抗冲聚苯乙烯树脂(492j)2000g，高分子化“氮—氯”阻燃剂530g，胺基化硼酸锌170g，硬脂酸钙8g，抗氧剂1010 6g加入到10l高速混合机中高速混合7min；最后将混合好的物料加入到ф34双螺杆挤出机中，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，200，195，185，175；进行挤出反应5min后，挤出、冷却、造粒，制得低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂。取样分析：制成标准试样，测试性能见表1。
[0057]
实施例5
[0058]
(1)大分子“氮—氯”阻燃剂的制备：首先在带有夹套的15l不锈钢聚合釜中，通氮气置换3次，向聚合釜中依次加入戊烷2800g，丙烯酰胺750g，甲基丙烯酰氯250g份，叔十二碳硫醇4g，搅拌混合、加热，待聚合釜温度达到57℃时加入dcp1.7g，反应4.5hr 后，再向聚合釜中加入1,3
‑
丁二烯40g进行封端，反应57min后，经洗涤、烘干，制得具有反应活性的大分子“氮—氯”阻燃剂。
[0059]
(2)高分子化“氮—卤”阻燃剂的制备：在15l不锈钢聚合釜中，通氮气置换3次后，向釜中加入3700g环己烷、1000g ssbr2564s、2.0g叔十二碳硫醇，380g大分子“氮—氯”阻燃剂，搅拌、加热，待聚合釜温度达到58℃时加入7.3g dcp，反应4.0hr后，加入4g甲醇，制得高分子化“氮—氯”阻燃剂(接枝率37.9﹪)。
[0060]
(3)胺基化抑烟剂的制备：将2800g去离子水和180g乙二胺加入到聚合釜中，用氢氧化钠调节体系ph值为8.8，升温至79℃时加入1000g份硼酸锌和45g kh
‑
560，搅拌混合3.7hr后，抽滤、洗涤、干燥、研磨得到胺基化硼酸锌。
[0061]
(4)低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂的制备：将高抗冲聚苯乙烯树脂(492j)2000g，高分子化“氮—氯”阻燃剂570g，胺基化硼酸锌180g，硬脂酸钙8g，抗氧剂1010 6g加入到10l高速混合机中高速混合8min；最后将混合好的物料加入到ф34双螺杆挤出机中，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，200，195，185，175；进行挤出反应5min后，挤出、冷却、造粒，制得低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂。取样分析：制成标准试样，测试性能见表1。
[0062]
实施例6
[0063]
(1)大分子“氮—溴”阻燃剂的制备：首先在带有夹套的15l不锈钢聚合釜中，通氮气置换4次，向聚合釜中依次加入己烷2800g，丙烯酰胺800g，甲基丙烯酰溴200g份，叔十二碳硫醇5g，搅拌混合、加热，待聚合釜温度达到90℃时加入dcp 2.0g，反应5.0hr 后，再向聚合釜中加入1,3
‑
丁二烯50g进行封端，反应60min后，经洗涤、烘干，制得具有反应活性的大分子“氮—溴”阻燃剂。
[0064]
(2)高分子化“氮—卤”阻燃剂的制备：在15l不锈钢聚合釜中，通氮气置换4次后，向釜中加入4000g环己烷、1000g ssbr2564s、3.0g叔十二碳硫醇，400g大分子“氮—溴”阻燃剂，搅拌、加热，待聚合釜温度达到60℃时加入9.0g dcp，反应5.0hr后，加入5g甲醇，制得高分子化“氮—溴”阻燃剂(接枝率39.8﹪)。
[0065]
(3)胺基化抑烟剂的制备：将3000g去离子水和200g乙二胺加入到聚合釜中，用氢氧化钠调节体系ph值为9.0，升温至80℃时加入1000g份硼酸锌和50g a
‑
171，搅拌混合4.0hr后，抽滤、洗涤、干燥、研磨得到胺基化硼酸锌。
[0066]
(4)低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂的制备：将高抗冲聚苯乙烯树脂(492j)2000g，高分子化“氮—溴”阻燃剂600g，胺基化硼酸锌200g，硬脂酸钙9g，抗氧剂1010 6g加入到10l高速混合机中高速混合10min；最后将混合好的物料加入到ф34双螺杆挤出机中，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，200，195，185，175；进行挤出反应6min后，挤出、冷却、造粒，制得低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂。取样分析：制成标准试样，测试性能见表1。
[0067]
对比例1
[0068]
(1)大分子“氮—氯”阻燃剂的制备：同实施例1。
[0069]
(2)高分子化“氮—卤”阻燃剂的制备：其它条件与实施例1相同，不同之处在于高分子化“氮—卤”阻燃剂的制备过程中dcp加入量为4.0g，即：在15l不锈钢聚合釜中，通氮气置换2次后，向釜中加入3000g环己烷、1000g ssbr2564s、0.5g叔十二碳硫醇，300g大分子“氮—氯”阻燃剂，搅拌、加热，待聚合釜温度达到50℃时加入0.9g bpo，反应3.0hr后，加入1g甲醇，制得高分子化“氮—氯”阻燃剂
‑
1(接枝率28.5﹪)。
[0070]
(3)胺基化抑烟剂的制备：同实施例1。
[0071]
(4)低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂的制备：其它条件与实施例1相同，不同之处在于低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂的制备过程中不加入高分子化“氮—氯”阻燃剂，而是加入高分子化“氮—氯”阻燃剂
‑
1，其加入量为400g，即：将高抗冲聚苯乙烯树脂(492j) 2000g，高分子化“氮—氯”阻燃剂
‑
1 400g，胺基化硼酸锌100g，硬脂酸钙5g，抗氧剂 1010 3g加入到10l高速混合机中高速混合5min；最后将混合好的物料加入到ф34双螺杆挤出机中，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，200，195，185， 175；进行挤出反应4min后，挤出、冷却、造粒，制得低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂。取样分析：制成标准试样，测试性能见表1。
[0072]
对比例2
[0073]
(1)大分子“氮—氯”阻燃剂的制备：同实施例2。
[0074]
(2)胺基化抑烟剂的制备：同实施例2。
[0075]
(3)低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂的制备：其它条件与实施例2相同，不同之处在于低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂的制备过程中不加入高分子化“氮—氯”阻燃剂，而是加入大分子“氮—氯”阻燃剂，其加入量为440g，即：将高抗冲聚苯乙烯树脂(492j) 2000g，大分子“氮—氯”阻燃剂440g，胺基化硼酸锌120g，硬脂酸钙6g，抗氧剂1010 4g 加入到10l高速混合机中高速混合5min；最后将混合好的物料加入到ф34双螺杆挤出机中，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，200，195，185，175；进行挤出反应4min后，挤出、冷却、造粒，制得低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂。取样分析：制成标准试样，测试性能见表1。
[0076]
对比例3
[0077]
(1)高分子化“氮—卤”阻燃剂的制备：其它条件与实施例3相同，不同之处在于高分子化“氮—卤”阻燃剂的制备过程中不加入大分子“氮—氯”阻燃剂，而是加入丙烯酰胺，
其加入量为360g，即：在15l不锈钢聚合釜中，通氮气置换2次后，向釜中加入 3500g环己烷、1000g ssbr2564s、1.5g叔十二碳硫醇，360g丙烯酰胺，搅拌、加热，待聚合釜温度达到57℃时加入2.2g dcp，反应4.0hr后，加入3g甲醇，制得高分子化丙烯酰胺阻燃剂(接枝率37.5﹪)。
[0078]
(2)胺基化抑烟剂的制备：同实施例3。
[0079]
(3)低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂的制备：其它条件与实施例3相同，不同之处在于低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂的制备过程中不加入高分子化“氮—氯”阻燃剂，而是加入高分子化丙烯酰胺阻燃剂，其加入量为500g，即：将高抗冲聚苯乙烯树脂(492j) 2000g，高分子化丙烯酰胺阻燃剂500g，胺基化硼酸锌150g，硬脂酸钙7g，抗氧剂1010 5g 加入到10l高速混合机中高速混合7min；最后将混合好的物料加入到ф34双螺杆挤出机中，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，200，195，185，175；进行挤出反应5min后，挤出、冷却、造粒，制得低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂。取样分析：制成标准试样，测试性能见表1。
[0080]
对比例4
[0081]
(1)大分子“氮—氯”阻燃剂的制备：同实施例4。
[0082]
(2)高分子化“氮—卤”阻燃剂的制备：同实施例4。
[0083]
(3)低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂的制备：其它条件与实施例4相同，不同之处在于低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂的制备过程中不加入胺基化硼酸锌，而是直接加入硼酸锌，其加入量为170g，即：将高抗冲聚苯乙烯树脂(492j)2000g，高分子化“氮—氯”阻燃剂530g，硼酸锌170g，硬脂酸钙8g，抗氧剂1010 6g加入到10l高速混合机中高速混合7min；最后将混合好的物料加入到ф34双螺杆挤出机中，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，200，195，185，175；进行挤出反应5min后，挤出、冷却、造粒，制得低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂。取样分析：制成标准试样，测试性能见表1。
[0084]
实施例5
[0085]
(1)胺基化抑烟剂的制备：同实施例5。
[0086]
(2)低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂的制备：其它条件与实施例5相同，不同之处在于低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂的制备过程中不加入高分子化“氮—氯”阻燃剂，而是加入小分子阻燃剂甲基丙烯酰氯，其加入量为570g，即：将高抗冲聚苯乙烯树脂(492j) 2000g，甲基丙烯酰氯570g，胺基化硼酸锌180g，硬脂酸钙8g，抗氧剂1010 6g加入到 10l高速混合机中高速混合8min；最后将混合好的物料加入到ф34双螺杆挤出机中，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，200，195，185，175；进行挤出反应5min后，挤出、冷却、造粒，制得低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂。取样分析：制成标准试样，测试性能见表1。
[0087]
对比例6
[0088]
(1)大分子“氮—溴”阻燃剂的制备：同实施例6。
[0089]
(2)高分子化“氮—卤”阻燃剂的制备：同实施例6。
[0090]
(3)胺基化抑烟剂的制备：其它条件与实施例6相同，不同之处在于胺基化抑烟剂的制备过程中不加入乙二胺，而是加入乙胺，其加入量为200g，即：将3000g去离子水和 200g乙胺加入到聚合釜中，用氢氧化钠调节体系ph值为9.0，升温至80℃时加入1000g 份硼
酸锌和50g a
‑
171，搅拌混合4.0hr后，抽滤、洗涤、干燥、研磨得到胺基化硼酸锌
‑
1。
[0091]
(4)低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂的制备：其它条件与实施例6相同，不同之处在于低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂的制备过程中不加入胺基化硼酸锌，而是加入胺基化硼酸锌
‑
1，其加入量为200g，即：将高抗冲聚苯乙烯树脂(492j)2000g，高分子化“氮—溴”阻燃剂600g，胺基化硼酸锌
‑
1 200g，硬脂酸钙9g，抗氧剂1010 6g加入到10l高速混合机中高速混合10min；最后将混合好的物料加入到ф34双螺杆挤出机中，螺杆各段反应温度(℃)依次为：160，170，180，185，190，200，195，185，175；进行挤出反应6min后，挤出、冷却、造粒，制得低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂。取样分析：制成标准试样，测试性能见表1。
[0092]
表1低烟、高阻燃高抗冲聚苯乙烯树脂的性能
[0093][0094]
参照样
*
：市售中国石化燕山石化公司产聚苯乙烯(492j)的自测值。