杂环化合物和农业园艺用杀菌剂的制作方法

1.本发明涉及杂环化合物和农业园艺用杀菌剂。更详细而言，本发明涉及杀菌活性优异、安全性优异、且工业上能够有利合成的杂环化合物、以及含有该杂环化合物作为有效成分的农业园艺用杀菌剂。
2.本技术基于2019年3月15日在日本技术的日本特愿2019－048196号主张优先权，并将其内容援引于此。


背景技术：

3.在农业园艺作物的栽培中，已经对作物的病害提出了许多防除药剂。提出的防除药剂几乎都防除效力不足，或者因出现耐药性的病原菌而限制其使用，或者对植物体产生药害或污染，或者对人畜和鱼类的毒性、对环境的影响较大等，因此无法足以令人满足。因此，迫切期望出现上述缺点少的、可安全使用的防除药剂。
4.然而，专利文献1中公开了式(a)表示的化合物等。
[0005][0006]
专利文献2中公开了式(b)表示的化合物等。
[0007][0008]
另外，非专利文献1中公开了式(c)表示的化合物等。
[0009]
[0010]
现有技术文献
[0011]
专利文献
[0012]
专利文献1：wo2016/108282a
[0013]
专利文献2：wo2004/108964a
[0014]
非专利文献
[0015]
非专利文献1：bioorganic&medicinal chemistry,volume:19,issue:1,pages:359
‑
373.


技术实现要素：

[0016]
本发明的课题在于提供杀菌活性优异、安全性优异、且工业上能够有利合成的杂环化合物、以及含有该杂环化合物作为有效成分的农业园艺用杀菌剂。
[0017]
为了解决上述课题而进行了深入研究，结果，完成了包含以下形态的本发明。
[0018]
〔1〕一种式(i)表示的化合物或其盐。
[0019][0020]
(式(i)中，
[0021]
r1为氢原子、取代或无取代的c1～6烷基、或者卤素基团，
[0022]
r2为取代或无取代的5～6元杂芳基，
[0023]
r3为取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c1～6烷氧基羰基、取代或无取代的c1～6烷硫基、取代或无取代的c6～10芳基、取代或无取代的5～6元杂芳基、式：“－c(r
i
)＝nor
j”表示的基团、或者式：“－c(＝o)nhr
s”表示的基团，
[0024]
r
i
为氢原子或c1～6烷基，
[0025]
r
j
为取代或无取代的c1～6烷基，
[0026]
r
s
为取代或无取代的c1～6烷基，
[0027]
y为氧原子或nh，
[0028]
a1为硫原子、氧原子或nr4，
[0029]
r4为c1～6烷基，
[0030]
a2为碳原子或氮原子，
[0031]
x为取代基，
[0032]
n表示化学上允许的x的个数且为0～3中的任一整数，并且
[0033]
n为2以上时，x可以彼此相同或不同。)
[0034]
〔2〕根据上述〔1〕所述的化合物或其盐，其中，式(i)中，x为取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c2～6烯基、取代或无取代的c2～6炔基、羟基、取代或无取代的c1～6烷氧基、取代或无取代的c1～6烷氧基羰基、取代或无取代的c1～6烷硫基、取代或无取代的c3～8环烷基、取代或无取代的c6～10芳基、卤素基团、氰基、式：“－nr
a
r
b”表示的基团(式中，r
a
和r
b
各自独立地为氢原子、c1～6烷基或c1～6烷氧基羰基)，或者式：“－c(r
e
)＝nor
f”表示的基团(式中，r
e
和r
f
各自独立地为氢原子或c1～6烷基)。
[0035]
〔3〕根据上述〔1〕所述的化合物或其盐，其中，式(i)为式(ii)。
[0036][0037]
式(ii)中，r1、r2、r3、x和n表示与式(i)中的r1、r2、r3、x和n相同的含义。
[0038]
〔4〕根据上述〔1〕所述的化合物或其盐，其中，式(i)为式(iii)。
[0039][0040]
式(iii)中，
[0041]
r1、r2、x和n表示与式(i)中的r1、r2、x和n相同的含义，
[0042]
r4、r5、r6和r7各自独立地为氢原子、取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c2～6烯基、取代或无取代的c2～6炔基、取代或无取代的c1～6烷氧基、取代或无取代的c1～6烷氧基羰基、取代或无取代的c1～6烷硫基、取代或无取代的c1～6烷基亚磺酰基、取代或无取代的c1～6烷基磺酰基、取代或无取代的c6～10芳基、取代或无取代的5～6元杂环基、卤素基团、氰基、硝基、式：“－c(r
g
)＝nor
h”(式中，r
g
为氢原子、c1～6烷基或氨基，r
h
为氢原子、取代或无取代的c1～6烷基、或者c2～6炔基)表示的基团、式：“－o－n＝cr
c
r
d”(式中，r
c
和r
d
各自独立地为氢原子或c1～6烷基)表示的基团、或者式：“－c(＝o)nr
p
r
q”(r
p
和r
q
各自独立地为氢原子或c1～6烷基)。
[0043]
〔5〕一种农业园艺用杀菌剂，含有选自上述〔1〕～〔4〕所述的化合物、以及它们的盐中的至少一个作为有效成分。
[0044]
本发明的杂环化合物及其盐的杀菌活性优异，效果可靠，安全性优异，且工业上能够有利合成。本发明的农业园艺用杀菌剂具有优异的防除效果，不对植物体产生药害，对人畜和鱼类的毒性、对环境的影响少。
具体实施方式
[0045]
〔杂环化合物〕
[0046]
本发明的杂环化合物为式(i)表示的化合物(以下，有时记载为化合物(i))或化合物(i)的盐。
[0047][0048]
式(i)中，
[0049]
r1为氢原子、取代或无取代的c1～6烷基、或者卤素基团，
[0050]
r2为取代或无取代的5～6元杂芳基，
[0051]
r3为取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c1～6烷氧基羰基、取代或无取代的c1～6烷硫基、取代或无取代的c6～10芳基、取代或无取代的5～6元杂芳基、式：“－c(r
i
)＝nor
j”表示的基团、或者式：“－c(＝o)nhr
s”表示的基团，
[0052]
r
i
为氢原子或c1～6烷基，
[0053]
r
j
为取代或无取代的c1～6烷基，
[0054]
r
s
为取代或无取代的c1～6烷基，
[0055]
y为氧原子或nh，
[0056]
a1为硫原子、氧原子或nr4，
[0057]
r4为c1～6烷基，
[0058]
a2为碳原子或氮原子，
[0059]
x为取代基，
[0060]
n表示化学上允许的x的个数且为0～3中的任一整数，并且
[0061]
n为2以上时，x可以彼此相同或不同。
[0062]
本发明中，“无取代(unsubstituted)”的术语表示仅是成为母核的基团。没有“取代”这样的记载而仅用成为母核的基团的名称记载时，只要没有特别说明，就表示“无取代”。
[0063]
另一方面，“取代(substituted)”的术语表示成为母核的基团中的任一氢原子被与母核相同或不同结构的基团(取代基)所取代。因此，“取代基”是指与成为母核的基团键合的其它基团。取代基可以为1个，也可以为2个以上。2个以上的取代基可以相同，也可以不同。
[0064]“c1～6”等术语表示成为母核的基团的碳原子数为1～6个等。该碳原子数中不包括存在于取代基中的碳原子的个数。例如，具有乙氧基作为取代基的丁基分类为c2烷氧基c4烷基。
[0065]“取代基”只要是化学上允许且具有本发明的效果，就没有特别限制。以下，例示可以作为“取代基”的基团。
[0066]
甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基等c1～6烷基；
[0067]
乙烯基、1－丙烯基、2－丙烯基(烯丙基)、1－丁烯基、2－丁烯基、3－丁烯基、1－甲基－2－丙烯基、2－甲基－2－丙烯基等c2～6烯基；
[0068]
乙炔基、1－丙炔基、2－丙炔基、1－丁炔基、2－丁炔基、3－丁炔基、1－甲基－2－丙炔基等c2～6炔基；
[0069]
环丙基、环丁基、环戊基、环己基、立方烷基(cubanyl)等c3～8环烷基；
[0070]
苯基、萘基等c6～10芳基；
[0071]
苄基、苯乙基等c6～10芳基c1～6烷基；
[0072]
3～6元杂环基；
[0073]
3～6元杂环基c1～6烷基；
[0074]
羟基；
[0075]
甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等c1～6烷氧基；
[0076]
乙烯氧基、烯丙氧基、丙烯氧基、丁烯氧基等c2～6烯氧基；
[0077]
乙炔氧基、丙炔氧基等c2～6炔氧基；
[0078]
苯氧基、萘氧基等c6～10芳氧基；
[0079]
苄氧基、苯乙基氧基等c6～10芳基c1～6烷氧基；
[0080]
噻唑氧基、吡啶氧基等5～6元杂芳氧基；
[0081]
噻唑基甲基氧基、吡啶基甲基氧基等5～6元杂芳基c1～6烷氧基；
[0082]
3－甲氧基－1－丙炔基、3－乙氧基－1－丙炔基等c1～6烷氧基c2～6炔基；
[0083]
甲酰基；
[0084]
乙酰基、丙酰基等c1～6烷基羰基；
[0085]
甲酰氧基；
[0086]
乙酰氧基、丙酰氧基等c1～6烷基羰基氧基；
[0087]
苯甲酰基等c6～10芳基羰基；
[0088]
甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、叔丁氧基羰基等c1～6烷氧羰基；
[0089]
甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、正丙氧基羰基氧基、异丙氧基羰基氧基、正丁氧基羰基氧基、叔丁氧基羰基氧基等c1～6烷氧基羰基氧基；
[0090]
羧基；
[0091]
氟基、氯基、溴基、碘基等卤素基团；
[0092]
氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2,2,2－三氟乙基、五氟乙基、3,3,3－三氟丙基、2,2,3,3,3－五氟丙基、全氟丙基、2,2,2－三氟－1－三氟甲基乙基、全氟异丙基、4－氟丁基、2,2,3,3,4,4,4－七氟丁基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、氯甲基、溴甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氯甲基、三溴甲基、1－氯乙基、2,2,2－三氯乙基、4－氯丁基、全氯己基、2,4,6－三氯己基等c1～6卤代烷基；
[0093]
2－氯－1－丙烯基、2－氟－1－丁烯基等c2～6卤代烯基；
[0094]
4,4－二氯－1－丁炔基、4－氟－1－戊炔基、5－溴－2－戊炔基等c2～6卤代炔基；
[0095]
二氟甲氧基、三氟甲氧基、2－氯－正丙氧基、2,3－二氯丁氧基等c1～6卤代烷氧基；
[0096]
2－氯丙烯氧基、3－溴丁烯氧基等c2～6卤代烯氧基；
[0097]
氯乙酰基、三氟乙酰基、三氯乙酰基等c1～6卤代烷基羰基；
[0098]
氨基；
[0099]
甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、叔丁基氨基等c1～6烷基取代氨基；
[0100]
苯胺基、萘基氨基等c6～10芳基氨基；
[0101]
苄基氨基、苯乙基氨基等c6～10芳基c1～6烷基氨基；
[0102]
甲酰基氨基；
[0103]
乙酰基氨基、二乙酰基氨基、丙酰基氨基、丁酰基氨基、异丙基羰基氨基等c1～6烷基羰基氨基；
[0104]
甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、正丙氧基羰基氨基、异丙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基等c1～6烷氧基羰基氨基；
[0105]
氨基羰基、二甲基氨基羰基、苯基氨基羰基、n－苯基－n－甲基氨基羰基等无取代或具有取代基的氨基羰基；
[0106]
亚氨基甲基、(1－亚氨基)乙基、(1－亚氨基)－正丙基等亚氨基c1～6烷基；
[0107]
羟基亚氨基甲基；1－(羟基亚氨基)乙基、2－(羟基亚氨基)乙基等羟基亚氨基c1～6烷基；
[0108]
甲氧基亚氨基甲基、1－(甲氧基亚氨基)乙基、2－(甲氧基亚氨基)乙基、乙氧基亚氨基甲基、1－(乙氧基亚氨基)乙基、2－(乙氧基亚氨基)乙基、正丙氧基亚氨基甲基、1－(正丙氧基亚氨基)乙基、2－(正丙氧基亚氨基)乙基、异丙氧基亚氨基甲基、1－(异丙氧基亚氨基)乙基、2－(异丙氧基亚氨基)乙基等c1～6烷氧基亚氨基c1～6烷基；
[0109]
三氟甲氧基亚氨基甲基、1－(三氟甲氧基亚氨基)乙基、2－(三氟甲氧基亚氨基)乙基等c1～6卤代烷氧基亚氨基c1～6烷基；
[0110]
氨基羰氧基；
[0111]
乙基氨基羰氧基、二甲基氨基羰氧基等c1～6烷基取代氨基羰氧基；
[0112]
巯基；
[0113]
甲基硫基、乙基硫基、正丙基硫基、异丙基硫基、正丁基硫基、异丁基硫基、仲丁基硫基、叔丁基硫基等c1～6烷硫基；
[0114]
三氟甲基硫基、2,2,2－三氟乙基硫基等c1～6卤代烷硫基；
[0115]
苯基硫基、萘基硫基等c6～10芳基硫基；
[0116]
苄基硫基等c6～10芳基c1～6烷硫基；
[0117]
噻唑基硫基、吡啶基硫基等5～6元杂芳基硫基；
[0118]
甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、叔丁基亚磺酰基等c1～6烷基亚磺酰基；
[0119]
三氟甲基亚磺酰基、2,2,2－三氟乙基亚磺酰基等c1～6卤代烷基亚磺酰基；
[0120]
苯基亚磺酰基等c6～10芳基亚磺酰基；
[0121]
噻唑基亚磺酰基、吡啶基亚磺酰基等5～6元杂芳基亚磺酰基；
[0122]
甲基磺酰基、乙基磺酰基、叔丁基磺酰基等c1～6烷基磺酰基；
[0123]
三氟甲基磺酰基、2,2,2－三氟乙基磺酰基等c1～6卤代烷基磺酰基；
[0124]
苯基磺酰基等c6～10芳基磺酰基；
[0125]
噻唑基磺酰基、吡啶基磺酰基等5～6元杂芳基磺酰基；
[0126]
甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、叔丁基磺酰氧基等c1～6烷基磺酰氧基；
[0127]
三氟甲基磺酰氧基、2,2,2－三氟乙基磺酰氧基等c1～6卤代烷基磺酰氧基；
[0128]
三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基等三c1～6烷基取代甲硅烷基；
[0129]
三苯基甲硅烷基等三c6～10芳基取代甲硅烷基；
[0130]
氰基；硝基；
[0131]
羟基甲基、2－羟基乙基等羟基c1～6烷基；
[0132]
叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基、2－叔丁基二甲基甲硅烷氧基乙基等三c1～6烷基取代甲硅烷氧基c1～6烷基；
[0133]
甲氧基甲基、乙氧基甲基、二甲氧基甲基等c1～6烷氧基c1～6烷基；
[0134]
乙酰氧基甲基等c1～6烷基羰氧基c1～6烷基；
[0135]
(甲氧基甲氧基)甲基、(2－甲氧基乙氧基)甲基、(1－乙氧基乙氧基)甲基、(1－异丙氧基乙氧基)甲基、((2－甲氧基丙烷－2－基)氧基)甲基等c1～6烷氧基c1～6烷氧基c1～6烷基；
[0136]
((2－甲氧基乙氧基)甲氧基)甲基等c1～6烷氧基c1～6烷氧基c1～6烷氧基c1～6烷基；
[0137]
((甲氧基羰基)氧基)甲基等c1～6烷氧基羰氧基c1～6烷基；
[0138]
(2－甲氧基乙酰氧基)甲基、((3－甲氧基丙酰基)氧基)甲基等c1～6烷氧基c1～6烷基羰基c1～6烷基；
[0139]
((甲硫基)甲氧基)甲基等c1～6烷硫基c1～6烷氧基c1～6烷基；
[0140]
((甲基氨基甲酰基)氧基)甲基、((二甲基氨基甲酰基)氧基)甲基等c1～6烷基取代氨基羰氧基c1～6烷基；
[0141]
氰基甲基、2－氰基乙基、3－氰基丙基等氰基取代c1～6烷基；
[0142]
(1,3－二氧戊环－2－基)甲基、2－(1,3－二氧戊环－2－基)乙基、(1,3－二烷－2－基)甲基、2－(1,3－二烷－2－基)乙基等5～6元饱和杂环基取代c1～6烷基；
[0143]
3－甲氧基－1－丙炔基等c1～6烷氧基c2－6炔基；
[0144]
甲氧基甲氧基、2－甲氧基乙氧基等c1～6烷氧基c1～6烷氧基。
[0145]
另外，就这些“取代基”而言，该取代基中的任一氢原子可以被不同结构的基团所取代。作为该情况下的“取代基”，可以举出c1～6烷基、c1～6卤代烷基、c1～6烷氧基、c1～6卤代烷氧基、羟基、c1～6烷氧基、c1～6烷硫基、c1～6烷基亚磺酰基、c1～6烷基磺酰基、三c1～6烷基取代甲硅烷基、卤素基团、氰基、硝基等。
[0146]
另外，上述的“3～6元杂环基”是指包含选自氮原子、氧原子和硫原子中的1～4个杂原子作为环的构成原子的基团。杂环基可以为单环和多环中的任一种。多环杂环基只要至少一个环为杂环，则其余的环可以为饱和脂环、不饱和脂环或芳香环中的任一种。作为“3～6元杂环基”，可举出3～6元饱和杂环基、5～6元杂芳基、5～6元部分不饱和杂环基等。
[0147]
作为3～6元饱和杂环基，可举出氮丙啶基、环氧基、吡咯烷基、四氢呋喃基、噻唑烷基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基、二氧戊环基、二烷基、二硫戊环基等。
[0148]
作为5元杂芳基，可举出吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、唑基、异唑基、噻唑基、异噻唑基、三唑基、二唑基、噻二唑基、四唑基等。
[0149]
作为6元杂芳基，可举出吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基等。
[0150]
作为5～6元部分不饱和杂环基，可以举出二氢吡喃基、4,5－二氢异唑基等。
[0151]
〔r1〕
[0152]
式(i)中，r1表示氢原子、取代或无取代的c1～6烷基、或者卤素基团。
[0153]
r1中的“c1～6烷基”可以为直链，也可以为支链。作为烷基，可以举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、2－甲基丁基、2,2－二甲基丙基、异己基等。
[0154]
作为“具有取代基的c1～6烷基”的具体例，可以举出：
[0155]
氟甲基、氯甲基、溴甲基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、1－氯乙基、2,2,2－三氟乙基、2,2,2－三氯乙基、五氟乙基、4－氟丁基、2,2,3,3,4,4,4－七氟丁基、4－氯丁基、3,3,3－三氟丙基、2,2,3,3,3－五氟丙基、1,1,1,3,3,3－六氟丙烷－2－基、全氟丙烷－2－基、全氟己基、全氯己基、2,4,6－三氯己基等c1～6卤代烷基；
[0156]
羟基甲基、羟基乙基等羟基c1～6烷基；
[0157]
甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲氧基－正丙基、正丙氧基甲基、异丙氧基乙基、仲丁氧基甲基、叔丁氧基乙基等c1～6烷氧基c1～6烷基；
[0158]
苄基、苯乙基等c6～10芳基c1～6烷基；
[0159]
环丙基甲基、2－环丙基乙基、环戊基甲基、2－环己基乙基、2－环辛基乙基等c3～8环烷基c1～6烷基；等。
[0160]
作为r1中的“c1～6烷基”上的取代基，可以优选举出氟基、氯基、溴基、碘基等卤素基团；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等c1～6烷氧基；2－氯－正丙氧基、2,3－二氯丁氧基、三氟甲氧基等c1～6卤代烷氧基；氰基。
[0161]
作为r1中的“卤素基团”，可以举出氟基、氯基、溴基、碘基等。
[0162]
r1优选为氢原子。
[0163]
〔r2〕
[0164]
式(i)中，r2表示取代或无取代的5～6元杂芳基。
[0165]
作为r2中的“5～6元杂芳基”，可以举出吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、唑基、异唑基、噻唑基、异噻唑基、三唑基、二唑基、噻二唑基、四唑基等5元环的杂芳基；吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基等6元环的杂芳基。
[0166]
作为r2中的“5～6元杂芳基”上的取代基，可以优选举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、新戊基、2－甲基丁基、2,2－二甲基丙基、异己基等c1～6烷基；氟基、氯基、溴基、碘基等卤素基团。
[0167]
r2优选为5元杂芳基，更优选为二唑基，特别优选为1,3,4－二唑－2－基。
[0168]
〔r3〕
[0169]
式(i)中，r3为取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c1～6烷氧基羰基、取代或无取代的c1～6烷硫基、取代或无取代的c6～10芳基、取代或无取代的5～6元杂芳基、式：“－c(r
i
)＝nor
j”表示的基团、或者式：“－c(＝o)nhr
s”表示的基团。
[0170]
作为r3中的“c1～6烷基”，可以举出与r1中具体例示的c1～6烷基相同的基团。
[0171]
作为r3中的“5～6元杂芳基”，可以举出与r2中具体例示的5～6元杂芳基相同的基团。其中，优选吡啶基、嘧啶基、噻唑基、吡嗪基。
[0172]
作为r3中的“c1～6烷氧基羰基”，可以举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、叔丁氧基羰基等。
[0173]
作为r3中的“c1～6烷硫基”，可以举出甲基硫基、乙基硫基、正丙基硫基、正丁基硫基、正戊基硫基、正己基硫基、异丙基硫基等。
[0174]
作为r3中的“c1～6烷基”、“c1～6烷氧基羰基”、“c1～6烷硫基”上的取代基，可以优选举出氟基、氯基、溴基、碘基等卤素基团。
[0175]
r3中的“c6～10芳基”为单环或多环的芳香族烃的环上的氢脱去一个而形成的基
团。作为“c6～10芳基”，可以举出苯基、萘基等，优选苯基。
[0176]
作为r3中的“c6～10芳基”和“5～6元杂芳基”上的取代基(以下，有时记载为g1)，可以举出取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c2～6烯基、取代或无取代的c2～6炔基、取代或无取代的c1～6烷氧基、取代或无取代的c1～6烷氧基羰基、取代或无取代的c1～6烷硫基、取代或无取代的c1～6烷基亚磺酰基、取代或无取代的c1～6烷基磺酰基、取代或无取代的c6～10芳基、取代或无取代的5～6元杂环基、卤素基团、氰基、硝基、式：“－c(r
g
)＝nor
h”表示的基团、式：“－o－n＝cr
c
r
d”表示的基团、或者式：“－c(＝o)nr
p
r
q”表示的基团。
[0177]
作为g1中的“c1～6烷基”、“卤素基团”，可以举出与r1中具体例示的c1～6烷基、卤素基团相同的基团。
[0178]
作为g1中的“取代c1～6烷基”，可以举出羟基甲基、2－羟基乙基等羟基c1～6烷基；叔丁基二甲基甲硅烷氧基甲基、2－叔丁基二甲基甲硅烷氧基乙基等三c1～6烷基取代甲硅烷氧基c1～6烷基；甲氧基甲基、乙氧基甲基、二甲氧基甲基等c1～6烷氧基c1～6烷基；甲硫基甲基等c1～6烷硫基c1～6烷基；乙酰氧基甲基等c1～6烷基羰氧基c1～6烷基；(甲氧基甲氧基)甲基、(2－甲氧基乙氧基)甲基、(1－乙氧基乙氧基)甲基、(1－异丙氧基乙氧基)甲基、((2－甲氧基丙烷－2－基)氧基)甲基等c1～6烷氧基c1～6烷氧基c1～6烷基；((2－甲氧基乙氧基)甲氧基)甲基等c1～6烷氧基c1～6烷氧基c1～6烷氧基c1～6烷基；((甲氧基羰基)氧基)甲基等c1～6烷氧基羰氧基c1～6烷基；(2－甲氧基乙酰氧基)甲基、((3－甲氧基丙酰基)氧基)甲基等c1～6烷氧基c1～6烷基羰氧基c1～6烷基；((甲硫基)甲氧基)甲基等c1～6烷硫基c1～6烷氧基c1～6烷基；((甲基氨基甲酰基)氧基)甲基、((二甲基氨基甲酰基)氧基)甲基等c1～6烷基取代氨基羰氧基c1～6烷基；氰基甲基、2－氰基乙基、3－氰基丙基等氰基取代c1～6烷基；苄基、苯乙基等c6～10芳基c1～6烷基；(1,3－二氧戊环－2－基)甲基、2－(1,3－二氧戊环－2－基)乙基、(1,3－二烷－2－基)甲基、2－(1,3－二烷－2－基)乙基等5～6元饱和杂环基取代c1～6烷基等。
[0179]
作为g1中的“c1～6烷基”上的取代基，可以优选举出羟基；叔丁基二甲基甲硅烷氧基、2－叔丁基二甲基甲硅烷氧基等三c1～6烷基取代甲硅烷氧基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等c1～6烷氧基；甲基硫基、乙基硫基、正丙基硫基、异丙基硫基、正丁基硫基、异丁基硫基、仲丁基硫基、叔丁基硫基等c1～6烷硫基；乙酰氧基、丙酰氧基等c1～6烷基羰氧基；甲氧基甲氧基、1－甲氧基乙氧基、2－甲氧基乙氧基、1－乙氧基乙氧基、2－乙氧基乙氧基、1－异丙氧基乙氧基、2－异丙氧基乙氧基、(2－甲氧基丙烷－2－基)氧基等c1～6烷氧基c1～6烷氧基；(2－甲氧基乙氧基)甲氧基等c1～6烷氧基c1～6烷氧基c1～6烷氧基；甲氧基羰氧基、乙氧基羰氧基等c1～6烷氧基羰氧基；2－甲氧基乙酰氧基、(3－甲氧基丙酰基)氧基等c1～6烷氧基c1～6烷基羰氧基；甲硫基甲氧基等c1～6烷硫基c1～6烷氧基；(甲基氨基甲酰基)氧基、(二甲基氨基甲酰基)氧基等c1～6烷基取代氨基羰氧基；氰基；苯基、萘基等c6～10芳基；吡咯烷基、四氢呋喃基、噻唑烷基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基、二氧戊环基、二烷基、二硫戊环基等5～6元饱和杂环基等。
[0180]
作为g1中的“c2～6烯基”，可以举出乙烯基、1－丙烯基、2－丙烯基(烯丙基)、1－丁烯基、2－丁烯基、3－丁烯基、1－甲基－2－丙烯基、2－甲基－2－丙烯基等。
[0181]
作为g1中的“c2～6炔基”，可以举出乙炔基、1－丙炔基、2－丙炔基、1－丁炔基、
2－丁炔基、3－丁炔基、1－甲基－2－丙炔基、2－甲基－3－丁炔基、1－戊炔基、2－戊炔基、3－戊炔基、4－戊炔基、1－甲基－2－丁炔基、2－甲基－3－戊炔基、1－己炔基、1,1－二甲基－2－丁炔基等。
[0182]
作为g1中的“c1～6烷氧基”，可以举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等。
[0183]
作为g1中的“c1～6烷氧基羰基”和“c1～6烷硫基”，可以举出与r3中具体例示的c1～6烷氧基羰基和c1～6烷硫基相同的基团。
[0184]
作为g1中的“c1～6烷基亚磺酰基”，可以举出甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、叔丁基亚磺酰基等。
[0185]
作为g1中的“c1～6烷基磺酰基”，可以举出甲基磺酰基、乙基磺酰基、叔丁基磺酰基等。
[0186]
作为g1中的“c2～6烯基”、“c2～6炔基”、“c1～6烷氧基”、“c1～6烷氧基羰基”、“c1～6烷硫基”、“c1～6烷基亚磺酰基”和“c1～6烷基磺酰基”上的取代基，可以优选举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等c1～6烷氧基。
[0187]
作为g1中的“c6～10芳基”，可以举出与r3中具体例示的c6～10芳基相同的基团。
[0188]
作为g1中的“5～6元杂环基”，可以举出吡咯烷基、四氢呋喃基、噻唑烷基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基、二氧戊环基、二烷基、二硫戊环基等5～6元饱和杂环基；作为5～6元部分不饱和杂环基，可以举出二氢吡喃基、4,5－二氢异唑基；吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、唑基、异唑基、噻唑基、异噻唑基、三唑基、二唑基、噻二唑基、四唑基等5元环的杂芳基；吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基等6元环的杂芳基。其中，优选二氧戊环基、二烷基、二硫戊环基、呋喃基、噻吩基、吡唑基、异唑基、吡啶基、嘧啶基、二氢吡喃基。
[0189]
作为g1中的“c6～10芳基”和“5～6元杂环基”上的取代基，可以优选举出氟基、氯基、溴基、碘基等卤素基团；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基等c1～6烷基；羟基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等c1～6烷氧基。
[0190]
g1中的式：“－c(r
g
)＝nor
h”中，r
g
为氢原子、c1～6烷基或氨基，优选为氢原子。
[0191]
作为r
g
中的“c1～6烷基”，可以举出与r1中具体例示的c1～6烷基相同的基团。
[0192]
g1中的式：“－c(r
g
)＝nor
h”中，r
h
为氢原子、取代或无取代的c1～6烷基、或者c2～6炔基。
[0193]
作为r
h
中的“c1～6烷基”，可以举出与r1中具体例示的c1～6烷基相同的基团。
[0194]
作为r
h
中的“取代c1～6烷基”，可以举出氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2,2,2－三氟乙基、五氟乙基、3,3,3－三氟丙基、2,2,3,3,3－五氟丙基、全氟丙基、2,2,2－三氟－1－三氟甲基乙基、全氟异丙基、4－氟丁基、2,2,3,3,4,4,4－七氟丁基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、氯甲基、溴甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氯甲基、三溴甲基、1－氯乙基、2,2,2－三氯乙基、4－氯丁基、全氯己基、2,4,6－三氯己基等c1～6卤代烷基；甲氧基甲基、乙氧基甲基、2－甲氧基乙基、2－乙氧基乙基等c1～6烷氧基c1～6烷基；环丙基甲基等c3～8环烷基c1～6烷基；苄基、苯乙基等c6～10芳基c1～6烷基；(1,3,4－二唑－2－基)甲基、(吡
啶－2－基)甲基等5～6元杂芳基c1～6烷基。其中，优选c1～6烷氧基c1～6烷基、c3～8环烷基c1～6烷基、5～6元杂芳基c1～6烷基。
[0195]
作为r
h
中的“c2～6炔基”，可以举出与g1中具体例示的c2～6炔基相同的基团。
[0196]
g1中的式：“－o－n＝cr
c
r
d”中，r
c
和r
d
各自独立地为氢原子或c1～6烷基。
[0197]
作为r
c
和r
d
中的“c1～6烷基”，可以举出与r1中具体例示的c1～6烷基相同的基团。
[0198]
g1中的式：“－c(＝o)nr
p
r
q”中，r
p
和r
q
各自独立地为氢原子或c1～6烷基。
[0199]
对于r
p
和r
q
中的“c1～6烷基”，可以举出与r1中具体例示的c1～6烷基相同的基团。
[0200]
g1优选为取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c2～6烯基、取代或无取代的c2～6炔基、取代或无取代的c1～6烷氧基、取代或无取代的c1～6烷氧基羰基、取代或无取代的c1～6烷硫基、取代或无取代的c1～6烷基亚磺酰基、取代或无取代的c1～6烷基磺酰基、取代或无取代的c6～10芳基、取代或无取代的5～6元杂环基、卤素基团、氰基、式：“－c(r
g
)＝nor
h”表示的基团、或者式：“－o－n＝cr
c
r
d”表示的基团，更优选为取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c2～6烯基、取代或无取代的c2～6炔基、取代或无取代的c1～6烷氧基、取代或无取代的c1～6烷硫基、取代或无取代的c1～6烷基亚磺酰基、取代或无取代的c6～10芳基、取代或无取代的5～6元杂环基、卤素基团、氰基、式：“－c(r
g
)＝nor
h”表示的基团、或者式：“－o－n＝cr
c
r
d”表示的基团。
[0201]
式：“－c(r
i
)＝nor
j”中，r
i
为氢原子、c1～6烷基，优选为氢原子。
[0202]
式：“－c(r
i
)＝nor
j”中，r
j
为取代或无取代的c1～6烷基。
[0203]
对于r
i
和r
j
中的“c1～6烷基”，可以举出与r1中具体例示的c1～6烷基相同的基团。
[0204]
对于r
j
中的“取代c1～6烷基”，可以举出苄基、苯乙基等c6～10芳基c1～6烷基；甲氧基甲基、乙氧基甲基、2－甲氧基乙基、2－乙氧基乙基等c1～6烷氧基c1～6烷基，优选为苄基。
[0205]
式：“－c(＝o)nhr
s”中，r
s
为取代或无取代的c1～6烷基。
[0206]
对于r
s
中的“c1～6烷基”，可以举出与r1中具体例示的c1～6烷基相同的基团。
[0207]
作为r
s
中的“取代c1～6烷基”，可以举出甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、2－甲氧基亚氨基乙基、2－乙氧基亚氨基乙基、1－(甲氧基亚氨基)丙烷－2－基、1－(乙氧基亚氨基)丙烷－2－基、1－(甲氧基亚氨基)－2－甲基丙烷－2－基、1－(乙氧基亚氨基)－2－甲基丙烷－2－基等c1～6烷氧基亚氨基取代c1～6烷基。
[0208]
r3优选为c1～6烷基、取代或无取代的c6～10芳基、或者取代或无取代的5～6元杂芳基，更优选为取代或无取代的c6～10芳基、或者取代或无取代的5～6元杂芳基，进一步优选为取代或无取代的苯基、或者取代或无取代的5～6元杂芳基，特别优选为取代或无取代的6元杂芳基。
[0209]
〔y〕
[0210]
式(i)中，y为氧原子或nh。
[0211]
y优选为氧原子。
[0212]
〔x〕
[0213]
式(i)中，x表示取代基。作为取代基x，可举出已经说明的取代基等。
[0214]
作为取代基x(以下，有时记载为g2)，可以优选举出取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c2～6烯基、取代或无取代的c2～6炔基、羟基、取代或无取代的c1～6烷氧基、
取代或无取代的c1～6烷氧基羰基、取代或无取代的c1～6烷硫基、取代或无取代的c3～8环烷基、取代或无取代的c6～10芳基、卤素基团、氰基、式：“－nr
a
r
b”表示的基团(式中，r
a
和r
b
各自独立地为氢原子、c1～6烷基或c1～6烷氧基羰基)、或者式：“－c(r
e
)＝nor
f”表示的基团(式中，r
e
和r
f
各自独立地为氢原子或c1～6烷基)。
[0215]
作为g2中的“c1～6烷基”、“卤素基团”，可以举出与r1中具体例示的c1～6烷基、卤素基团相同的基团。
[0216]
作为g2中的“取代c1～6烷基”，可以举出氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2,2,2－三氟乙基、五氟乙基、3,3,3－三氟丙基、2,2,3,3,3－五氟丙基、全氟丙基、2,2,2－三氟－1－三氟甲基乙基、全氟异丙基、4－氟丁基、2,2,3,3,4,4,4－七氟丁基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、氯甲基、溴甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氯甲基、三溴甲基、1－氯乙基、2,2,2－三氯乙基、4－氯丁基、全氯己基、2,4,6－三氯己基等c1～6卤代烷基；羟基甲基、2－羟基乙基等羟基c1～6烷基；甲氧基甲基、乙氧基甲基、2－甲氧基乙基、2－乙氧基乙基等c1～6烷氧基c1～6烷基。
[0217]
作为g2中的“c1～6烷基”上的取代基，可以优选举出氟基、氯基、溴基、碘基等卤素基团；羟基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等c1～6烷氧基。
[0218]
作为g2中的“c3～8环烷基”，可以举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、立方烷基(cubanyl)，优选为环丙基。
[0219]
作为g2中的“c1～6烷氧基羰基”和“c1～6烷硫基”，可以举出与r3中具体例示的c1～6烷氧基羰基和c1～6烷硫基相同的基团。
[0220]
作为g2中的“c2～6烯基”，可以举出乙烯基、1－丙烯基、2－丙烯基(烯丙基)、1－丁烯基、2－丁烯基、3－丁烯基、1－甲基－2－丙烯基、2－甲基－1－丙烯基、2－甲基－2－丙烯基等。
[0221]
作为g2中的“c2～6炔基”、“c1～6烷氧基”，可以举出与g1中具体例示的c2～6炔基、c1～6烷氧基相同的基团。
[0222]
作为g2中的“c2～6烯基”、“c2～6炔基”、“c1～6烷氧基”、“c1～6烷氧基羰基”、“c1～6烷硫基”、“c3～8环烷基”上的取代基，可以优选举出氟基、氯基、溴基、碘基等卤素基团。
[0223]
作为g2中的“c6～10芳基”，可以举出与r3中具体例示的c6～10芳基相同的基团，优选为苯基。
[0224]
作为g2中的“c6～10芳基”上的取代基，可以优选举出氟基、氯基、溴基、碘基等卤素基团；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基等c1～6烷基；氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2,2,2－三氟乙基、五氟乙基、3,3,3－三氟丙基、2,2,3,3,3－五氟丙基、全氟丙基、2,2,2－三氟－1－三氟甲基乙基、全氟异丙基、4－氟丁基、2,2,3,3,4,4,4－七氟丁基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、氯甲基、溴甲基、二氯甲基、二溴甲基、三氯甲基、三溴甲基、1－氯乙基、2,2,2－三氯乙基、4－氯丁基、全氯己基、2,4,6－三氯己基等c1～6卤代烷基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基等c1～6烷氧基；二氟甲氧基、三氟甲氧基、2－氯－正丙氧基、2,3－二氯丁氧基等c1～6卤代烷氧基；甲基硫基、乙基硫基、正丙基硫基、正丁基硫基、正戊基硫基、正己基硫基、异丙基硫基等c1～6烷硫基；甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、叔丁基亚磺酰基等c1
～6烷基亚磺酰基；甲基磺酰基、乙基磺酰基、叔丁基磺酰基等c1～6烷基磺酰基；氰基，可以更优选举出c1～6卤代烷基、c1～6烷氧基、c1～6卤代烷氧基。
[0225]
式：“－nr
a
r
b”中，r
a
和r
b
各自独立地为氢原子、c1～6烷基或c1～6烷氧基羰基。
[0226]
作为r
a
和r
b
中的“c1～6烷基”，可以举出与r1中具体例示的c1～6烷基相同的基团。
[0227]
作为r
a
和r
b
中的“c1～6烷氧基羰基”，可以举出与r3中具体例示的c1～6烷氧基羰基相同的基团。
[0228]
r
a
优选为氢原子，r
b
优选为氢原子或c1～6烷基。
[0229]
式：“－c(r
e
)＝nor
f”中，r
e
和r
f
各自独立地为氢原子或c1～6烷基。
[0230]
作为r
e
和r
f
中的“c1～6烷基”，可以举出与r1中具体例示的c1～6烷基相同的基团。
[0231]
g2更优选为取代或无取代的c1～6烷基、c3～8环烷基、取代或无取代的c2～6烯基、取代或无取代的c2～6炔基、羟基、取代或无取代的c1～6烷氧基、取代或无取代的c1～6烷氧基羰基、取代或无取代的c1～6烷硫基、取代或无取代的c6～10芳基、卤素基团、氰基、或者式：“－nr
a
r
b”表示的基团，更优选为取代或无取代的c1～6烷基、c3～8环烷基、c2～6烯基、c2～6炔基、c1～6烷氧基、c1～6烷氧基羰基、取代或无取代的c1～6烷硫基、取代或无取代的c6～10芳基、卤素基团、氰基、或者式：“－nr
a
r
b”表示的基团。
[0232]
〔n〕
[0233]
式(i)中，n表示化学上允许的x的个数且为0～3中的任一整数，优选为0～2中的任一整数，更优选为0或1。n为2以上时x可以彼此相同或不同。
[0234]
〔a1，a2〕
[0235]
式(i)中，a1为硫原子、氧原子或nr4，r4为c1～6烷基。
[0236]
式(i)中，a2为碳原子或氮原子。
[0237]
作为r4中的“c1～6烷基”，可以举出与r1中具体例示的c1～6烷基相同的基团。
[0238]
式(i)表示的化合物优选为式(i－1)～式(i－4)表示的化合物中的任一者。
[0239][0240]
式(i－1)～式(i－4)中，r1、r2、r3、y、x和n为与式(i)中的r1、r2、r3、y、x和n相同的含义，式(i－4)中，r4为与上述的r4相同的含义。
[0241]
式(i)表示的化合物优选为式(i－1)表示的化合物。
[0242]
〔式(ii)表示的化合物〕
[0243]
式(i)表示的化合物优选为式(ii)表示的化合物。
[0244][0245]
式(ii)中，r1、r2、r3、x和n表示与式(i)中的r1、r2、r3、x和n相同的含义。
[0246]
式(i)表示的化合物优选为式(iii)表示的化合物。
[0247][0248]
式(iii)中，
[0249]
r1、r2、x和n表示与式(i)中的r1、r2、x和n相同的含义，
[0250]
r4、r5、r6和r7各自独立地为氢原子、取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c2～6烯基、取代或无取代的c2～6炔基、取代或无取代的c1～6烷氧基、取代或无取代的c1～6烷氧基羰基、取代或无取代的c1～6烷硫基、取代或无取代的c1～6烷基亚磺酰基、取代或无取代的c1～6烷基磺酰基、取代或无取代的c6～10芳基、取代或无取代的5～6元杂环基、卤素基团、氰基、硝基、式：“－c(r
g
)＝nor
h”(式中，r
g
为氢原子、c1～6烷基或氨基、r
h
为氢原子、取代或无取代的c1～6烷基、或者c2～6炔基)表示的基团、式：“－o－n＝cr
c
r
d”(式中，r
c
和r
d
各自独立地为氢原子或c1～6烷基)表示的基团、或者式：“－c(＝o)nr
p
r
q”(r
p
和r
q
各自独立地为氢原子或c1～6烷基)。
[0251]
对于r4、r5、r6和r7中的“取代或无取代的c1～6烷基”、“取代或无取代的c2～6烯基”、“取代或无取代的c2～6炔基”、“取代或无取代的c1～6烷氧基”、“取代或无取代的c1～6烷氧基羰基”、“取代或无取代的c1～6烷硫基”、“取代或无取代的c1～6烷基亚磺酰基”、“取代或无取代的c1～6烷基磺酰基”、“取代或无取代的c6～10芳基”、“取代或无取代的5～6元杂环基”、“卤素基团”、式：“－c(r
g
)＝nor
h”(式中，r
g
为氢原子、c1～6烷基或氨基，r
h
为氢原子、取代或无取代的c1～6烷基、或者c2～6炔基)表示的基团、式：“－o－n＝cr
c
r
d”(式中，r
c
和r
d
各自独立地为氢原子或c1～6烷基)表示的基团、或者式：“－c(＝o)nr
p
r
q”(r
p
和r
q
各自独立地为氢原子或c1～6烷基)可以举出与g1中具体例示的这些相同的基团。
[0252]
r4、r5、r6和r7优选各自独立地为氢原子、取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c2～6烯基、取代或无取代的c2～6炔基、取代或无取代的c1～6烷氧基、取代或无取代的c1～6烷氧基羰基、取代或无取代的c1～6烷硫基、取代或无取代的c1～6烷基亚磺酰基、取代或无取代的c1～6烷基磺酰基、取代或无取代的c6～10芳基、取代或无取代的5～6元杂环基、卤素基团、氰基、式：“－c(r
g
)＝nor
h”表示的基团、或者式：“－o－n＝cr
c
r
d”表示的基团。
[0253]
r4和r7更优选为氢原子、取代或无取代的c1～6烷基、或者式：“－c(r
g
)＝nor
h”表示的基团，特别优选为氢原子。
[0254]
r5和r6更优选为氢原子、取代或无取代的c1～6烷基、取代或无取代的c2～6烯基、取代或无取代的c2～6炔基、取代或无取代的c1～6烷氧基、取代或无取代的c1～6烷硫基、取代或无取代的c1～6烷基亚磺酰基、取代或无取代的c6～10芳基、取代或无取代的5～6元杂环基、卤素基团、氰基、式：“－c(r
g
)＝nor
h”表示的基团、或者式：“－o－n＝cr
c
r
d”表示的基团。
[0255]
化合物(i)的盐只要是农业园艺学上允许的盐，就没有特别限制。例如，可以举出
盐酸、硫酸等无机酸的盐；乙酸、乳酸等有机酸的盐；锂、钠、钾等碱金属的盐；钙、镁等碱土金属的盐；铁、铜等过渡金属的盐；氨、三乙胺、三丁胺、吡啶、肼等有机碱的盐等。
[0256]
化合物(i)或化合物(i)的盐不受其制造方法的特别限定。另外，化合物(i)的盐可以由化合物(i)按照公知的方法而得到。例如，本发明的化合物(i)或化合物(i)的盐可以按照实施例等中记载的制造方法而得到。
[0257]
本发明化合物例如可以按照以下所示的方法来制造。
[0258]
(合成方法1)
[0259][0260]
(方案中，r1、r2、r3、a1、a2、x和n为与上述相同的含义。)
[0261]
(合成方法2)
[0262][0263]
(方案中，r1、r3、a1、a2、x和n为与上述相同的含义，r8为甲基、乙基等c1～6烷基。)
[0264]
〔农业园艺用杀菌剂〕
[0265]
本发明的农业园艺用杀菌剂含有选自化合物(i)或其盐中的至少一个作为有效成分。本发明的农业园艺用杀菌剂中含有的化合物(i)或其盐的量只要表现出杀菌效果就没有特别限制。
[0266]
本发明的农业园艺用杀菌剂可以用于来源于广泛种类的丝状菌、例如属于卵菌类(oomycetes)、子囊菌类(ascomycetes)、半知菌类(deuteromycetes)、担子菌类(basidiomycetes)、接合菌类(zygomycetes)的菌的植物病害的防除。
[0267]
以下示出成为防除对象的植物病害(病原菌)的例子。
[0268]
甜菜：褐斑病(cercospora beticola)、黑根病(aphanomyces cochlloides)、根腐病(thanatephorus cucumeris)、叶腐病(thanatephorus cucumeris)、甜菜锈病(uromyces betae)、白粉病(oidium sp.)、叶斑病(ramularia beticola)、苗立枯病(aphanomyces cochlioides、pythium ultimum)等
[0269]
花生：褐斑病(mycosphaerella arachidis)、污斑病(ascochyta sp.)、锈病(puccinia arachidis)、立枯病(pythium debaryanum)、锈斑病(alternaria alternata)、白绢病(sclerotium rolfsii)、黑斑病(mycosphaerella berkeleyi)等
[0270]
黄瓜：白粉病(sphaerotheca fuliginea)、霜霉病(pseudoperonospora cubensis)、蔓枯病(mycosphaerella melonis)、枯萎病(fusarium oxysporum)、菌核病(sclerotinia sclerotiorum)、灰霉病(botrytis cinerea)、炭疽病(colletotrichum orbiculare)、黑星病(cladosporium cucumerinum)、褐斑病(corynespora cassiicola)、纹枯病(pythium debaryanum、rhizoctonia solani kuhn)、拟茎点霉根腐病(phomopsis sp.)、细菌性角斑病(pseudomonas syringae pv.lechrymans)等
[0271]
番茄：灰霉病(botrytis cinerea)、叶霉病(cladosporium fulvum)、致病疫霉病(phytophthora infestans)、黄萎病(verticillium albo
‑
atrum、verticillium dahliae)、白粉病(oidium neolycopersici)、轮纹病(alternaria solani)、假尾孢叶霉病(pseudocercospora fuligena)等
[0272]
茄子：灰霉病(botrytis cinerea)、黑枯病(corynespora melongenae)、白粉病(erysiphe cichoracearum)、绒菌斑病(mycovellosiella nattrassii)、菌核病(sclerotinia sclerotiorum)、黄萎病(verticillium dahliae)、褐纹病(phomopsis vexans)等
[0273]
草莓：灰霉病(botrytis cinerea)、白粉病(sphaerotheca humuli)、炭疽病(colletotrichum acutatum、colletotrichum fragariae)、疫霉果腐病(phytophthora cactorum)、软腐病(rhizopus stolonifer)、萎黄病(fusarium oxysporum)、黄萎病(verticillium dahliae)等
[0274]
洋葱：颈腐病(botrytis allii)、灰霉病(botrytis cinerea)、白斑叶枯病(botrytis squamosa)、霜霉病(peronospora destructor)、白色疫病(phytophthora porri)、小菌核病(ciborinia allii)等
[0275]
大葱：软腐病(pectobacterium carotovorum)、霜霉病(peronospora destructor)、叶枯病(pleospora allii)、黑腐菌核病(sclerotium cepivorum)、锈病(puccinia allii)、白斑叶枯病(botrytis squamosa)等
[0276]
卷心菜：根瘤病(plasmodiophora brassicae)、软腐病(erwinia carotovora)、黑腐病(xanthomonas campesrtis pv.campestris)、黑斑细菌病(pseudomonas syringae pv.maculicola、p.s.pv.alisalensis)、霜霉病(peronospora parasitica)、菌核病(sclerotinia sclerotiorum)、黑斑病(alternaria brassicicola)、灰霉病(botrytis cinerea)等
[0277]
扁豆：菌核病(sclerotinia sclerotiorum)、灰霉病(botrytis cinerea)、炭疽病(colletotrichum lindemuthianum)、角斑病(phaeoisariopsis griseola)等
[0278]
苹果：白粉病(podosphaera leucotricha)、黑星病(venturia inaequalis)、花腐病(monilinia mali)、黑点病(mycosphaerella pomi)、腐烂病(valsa mali)、斑点落叶病(alternaria mali)、赤星病(gymnosporangium yamadae)、轮纹病(botryosphaeria berengeriana)、炭疽病(glomerella cingulata、colletotrichum acutatum)、褐斑病(diplocarpon mali)、蝇粪病(zygophiala jamaicensis)、煤污病(gloeodes pomigena)、紫纹羽病(helicobasidium mompa)、灰霉病(botrytis cinerea)、火疫病(erwinia amylovora)等
[0279]
梅子：黑星病(cladosporium carpophilum)、灰霉病(botrytis cinerea)、褐腐病
plantarii)、褐条病(acidovorax avenae)、细菌性谷枯病(burkholderia glumae)、稻条叶枯病(cercospora oryzae)、稻曲病(ustilaginoidea virens)、褐变米(alternaria alternata、curvularia intermedia)、黑芯米(alternaria padwickii)、红变米(epicoccum purpurascens)等
[0291]
烟草：菌核病(sclerotinia sclerotiorum)、白粉病(erysiphe cichoracearum)、烟草疫霉病(phytophthora nicotianae)、等
[0292]
郁金香：灰霉病(botrytis cinerea)等
[0293]
向日葵：霜霉病(plasmopara halstedii)、菌核病(sclerotinia sclerotiorum)、灰霉病(botrytis cinerea)等
[0294]
剪股颖：雪腐大粒菌核病(sclerotinia borealis)、靶斑病(rhizoctonia solani)、叶腐病(rhizoctonia solani)、币斑病(sclerotinia homoeocarpa)、稻瘟病(pyricularia sp.)、猝倒病(pythium aphanidermatum)、炭疽病(colletotrichum graminicola)等
[0295]
野茅：白粉病(erysiphe graminis)等
[0296]
大豆：紫斑病(cercospora kikuchii)、霜霉病(peronospora manshurica)、疫霉病(phytophthora sojae)、锈病(phakopsora pachyrhizi)、菌核病(sclerotinia sclerotiorum)、炭疽病(colletotrichum truncatum)、灰霉病(botrytis cinerea)、黑痘病(elsinoe glycines)、黑点病(diaporthe phaseolorum var.sojae)等
[0297]
马铃薯：致病疫霉病(phytophthora infestans)、早疫病(alternaria solani)、黑痣病(thanatephorus cucumeris)、黄萎病(verticillium albo－atrum、v.dahliae、v.nigrescens)、黑胫病(pectobacterium atrosepticum)、软腐病(pectobacterium carotovorum)等
[0298]
香蕉：香蕉枯萎病(fusarium oxysporum)、黑条叶斑病(mycosphaerella fijiensis、m.musicola)等
[0299]
芒果：炭疽病(colletotrichum aenigma)
[0300]
油菜：菌核病(sclerotinia sclerotiorum)、根朽病(phoma lingam)、黑斑病(alternaria brassicae)等
[0301]
咖啡：锈病(hemileia vastatrix)、炭疽病(colletotrichum coffeanum)、褐眼病(cercospora coffeicola)等
[0302]
甘蔗：褐锈病(puccinia melanocephala)等
[0303]
玉米：豹纹病(gloeocercospora sorghi)、锈病(puccinia sorghi)、南方锈病(puccinia polysora)、黑穗病(ustilago maydis)、小斑病(cochliobolus heterostrophus)、大斑病(setosphaeria turcica)等
[0304]
棉花：纹枯病(pythium sp.)、锈病(phakopsora gossypii)、白霉病(mycosphaerella areola)、炭疽病(glomerella gossypii)等。
[0305]
本发明的农业园艺用杀菌剂可以举出用于谷物类、蔬菜类、根菜类、薯类、树木类、牧草类、草坪类等。优选用于谷物类；蔬菜类；根菜类；薯类；果树类、茶、咖啡、可可豆等树木类；牧草类；草坪类；棉花等植物。
[0306]
本发明的农业园艺用杀菌剂可以对植物类的各部位、例如叶、茎、柄、花、蕾、果实、
种子、芽、根、块茎、块根、幼苗、插条等施用。另外，也可以将这些植物类的改良品种
·
变种、栽培品种、以及突变体、杂交体、转基因体(gmo)作为对象。
[0307]
本发明的农业园艺用杀菌剂可以用于为了防除包括花卉、禾本、牧草的农业园艺作物中产生的各种病害而进行的种子处理、茎叶散布、土壤施用、水面施用等。
[0308]
本发明的农业园艺用杀菌剂可以含有除本发明的杂环化合物以外的成分。作为其它成分，可举出用于制剂化的公知的载体等。另外，作为其它成分，可以举出以往公知的杀菌剂、杀虫
·
杀螨剂、杀线虫剂、杀土壤害虫剂、植物调节剂、增效剂、肥料、土壤改良剂、动物用饲料等。通过含有这样的其它成分，有时起到协同效果。
[0309]
以下示出可以与本发明的农业园艺用杀菌剂混用或并用的杀菌剂的具体例。
[0310]
(1)核酸生物合成抑制剂：
[0311]
(a)rna聚合酶i抑制剂：苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl
‑
m)、呋霜灵(furalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl
‑
m)、霜灵(oxadixyl)、柯罗泽尔昆(clozylacon)、呋酰胺(ofurace)；
[0312]
(b)腺苷脱氨酶抑制剂：乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、甲菌定(dimethirimol)、乙嘧酚(ethirimol)；
[0313]
(c)dna/rna合成抑制剂：霉灵(hymexazol)、辛噻酮(octhilinone)；
[0314]
(d)dna拓扑异构酶ii抑制剂：奥索利酸(oxolinic acid)。
[0315]
(2)有丝核分裂抑制剂及细胞分裂抑制剂：
[0316]
(a)β
‑
微管蛋白聚合抑制剂：苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、麦穗宁(fuberidazole)、噻苯咪唑(thiabendazole)、托布津(thiophanate)、甲基硫菌灵(thiophanate
‑
methyl)、乙霉威(diethofencarb)、苯酰菌胺(zoxamide)、噻唑菌胺(ethaboxam)；
[0317]
(b)细胞分裂抑制剂：戊菌隆(pencycuron)；
[0318]
(c)类血影蛋白(spectrin
‑
like protein)的离域抑制剂：氟吡菌胺(fluopicolide)。
[0319]
(3)呼吸抑制剂：
[0320]
(a)复合体i nadh氧化还原酶抑制剂：氟嘧菌胺(diflumetorim)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)；
[0321]
(b)复合体ii琥珀酸脱氢酶抑制剂：麦锈灵(benodanil)、氟酰胺(flutolanil)、灭锈胺(mepronil)、异丙噻菌胺(isofetamide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、甲呋酰胺(fenfuram)、拌种胺(frumecyclox)、萎锈灵(carboxin)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、噻呋酰胺(tifluzamide)、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、联苯吡菌胺(bixafen)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、呋吡菌胺(furametpyr)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、氟唑菌苯胺(penflufen)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、环苯吡菌胺(sedaxane)、啶酰菌胺(boscalid)、联苯吡嗪菌胺(pyraziflumid)、氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)、n
‑
(5
‑
氯
‑2‑
异丙基苄基)
‑
n
‑
环丙基
‑3‑
(二氟甲基)
‑5‑
氟
‑1‑
甲基
‑
1h
‑
吡唑
‑4‑
甲酰胺(isoflucypram)、3
‑
(二氟甲基)
‑
n
‑
[(r)
‑
2,3
‑
二氢
‑
1,1,3
‑
三甲基
‑
1h
‑
茚
‑4‑
基]
‑1‑
甲基
‑
1h
‑
吡唑
‑4‑
甲酰胺(inpyrfluxam)；
[0322]
(c)复合体iii泛醌氧化酶qo抑制剂：嘧菌酯(azoxystrobin)、丁香菌酯
(coumoxystrobin)、甲香菌酯(cumethoxystrobin)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、氯啶菌酯(triclopyricarb)、醚菌酯(kresoxim
‑
methyl)、肟菌酯(trifloxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌胺(fenaminestrobin)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、唑菌酮(famoxadone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、咪唑菌酮(fenamidon)、吡菌苯威(pyribencarb)、(rs)
‑2‑
甲氧基
‑
n
‑
甲基
‑2‑
[α
‑
(2,5
‑
二甲苯氧基)
‑
o
‑
甲苯基]乙酰胺(mandestrobin)、1
‑
[2
‑
({[1
‑
(4
‑
氯苯基)
‑
1h
‑
吡唑
‑3‑
基]氧基}甲基)
‑3‑
甲基苯基]
‑4‑
甲基
‑
1,4
‑
二氢
‑
5h
‑
四唑
‑5‑
酮(metyltetraprole)；
[0323]
(d)复合体iii泛醌还原酶qi抑制剂：氰霜唑(cyazofamid)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、(3s,6s,7r,8r)
‑8‑
苄基
‑3‑
{3
‑
[(异丁酰基氧)甲氧基]
‑4‑
甲氧基吡啶
‑2‑
甲酰胺基}
‑6‑
甲基
‑
4,9
‑
二氧代
‑
1,5
‑
二氧壬环
‑7‑
基异丁酸酯(fenpicoxamid)；
[0324]
(e)氧化磷酸化的解偶联剂：乐杀螨(binapacryl)、消螨多(meptyldinocap)、消螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)、嘧菌腙(ferimzone)；
[0325]
(f)氧化磷酸化抑制剂(atp合成酶的抑制剂)：薯瘟锡(fentin acetate)、氯化三苯基锡(fentin chloride)、三苯基氢氧化锡(fentin hydroxide)；
[0326]
(g)atp生成抑制剂：硅噻菌胺(silthiofam)；
[0327]
(h)复合体iii：细胞色素bc1(泛醌还原酶)的qx(未知)抑制剂：唑嘧菌胺(ametoctrazine)。
[0328]
(4)氨基酸及蛋白质合成抑制剂
[0329]
(a)蛋氨酸生物合成抑制剂：安朵普灵(andoprim)、嘧菌环胺(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧霉胺(pyrimethanil)；
[0330]
(b)蛋白质合成抑制剂：灭瘟素(blasticidin
‑
s)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素盐酸盐(kasugamycin hydrochloride)、链霉素(streptomycin)、土霉素(oxytetracycline)。
[0331]
(5)信号传导抑制剂：
[0332]
(a)信号传导抑制剂：喹氧灵(quinoxyfen)、丙氧喹啉(proquinazid)；
[0333]
(b)渗透压信号传导中的map
·
组氨酸激酶抑制剂：拌种咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil)、乙菌利(chlozolinate)、异菌脲(iprodione)、腐霉利(procymidone)、乙烯菌核利(vinclozolin)。
[0334]
(6)脂质和细胞膜合成抑制剂：
[0335]
(a)磷脂生物合成、甲基转移酶抑制剂：克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、吡菌磷(pyrazophos)、稻瘟灵(isoprothiolane)；
[0336]
(b)脂质的过氧化剂：联苯(biphenyl)、地茂散(chloroneb)、氯硝胺(dichloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)、甲基立枯磷(tolclofos
‑
methyl)、土菌灵(etridiazole)；
[0337]
(c)作用于细胞膜的药剂：碘代丙炔基正丁氨基甲酸酯(iodocarb)、霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb
‑
hydrochloride)、霜霉威乙膦酸盐(propamocarb
‑
focetylate)、硫菌威(prothiocarb)；
[0338]
(d)扰乱病原菌细胞膜的微生物：枯草芽孢杆菌(bacillus subtilis)、枯草芽孢杆菌qst713菌株(bacillus subtilis strain qst713)、枯草芽孢杆菌fzb24菌株(bacillus subtilis strain fzb24)、枯草芽孢杆菌mbi600菌株(bacillus subtilis strain mbi600)、枯草芽孢杆菌d747菌株(bacillus subtilis strain d747)、解淀粉芽孢杆菌(bacillus amyloliquefaciens)；
[0339]
(e)扰乱细胞膜的药剂：互生叶白千层(茶树)的提取物(melaleuca alternifolia(tea tree)extract)。
[0340]
(7)细胞膜的甾醇生物合成抑制剂：
[0341]
(a)甾醇生物合成中的c14位的脱甲基化抑制剂：嗪氨灵(triforine)、啶斑肟(pyrifenox)、啶菌唑(pyrisoxazole)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、抑霉唑(imazalil)、抑霉唑硫酸盐(imazalil
‑
sulfate)、咪唑富马酸盐(oxpoconazole fumarate)、稻瘟酯(pefurzoate)、咪鲜胺(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole)、烯效唑(viniconazole)、戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇
‑
m(diniconazole
‑
m)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、氟康唑(fluconazole)、顺式氟康唑(fluconazole
‑
cis)、己唑醇(hexaconazole)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、灭菌唑(triticonazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、伏立康唑(voriconazole)、氯氟醚菌唑(mefentrifluconazole)；
[0342]
(b)甾醇生物合成中的δ14还原酶及δ8
→
δ7
‑
异构酶的抑制剂：
[0343]
十二吗啉(aldimorph)、十二环吗啉(dodemorph)、十二环吗啉乙酸盐(dodemorph acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、十三吗啉(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin)、粉病灵(piperalin)、螺环菌胺(spiroxamine)；
[0344]
(c)甾醇生物合成体系的c4位脱甲基化中的3
‑
酮还原酶抑制剂：环酰菌胺(fenhexamid)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)；
[0345]
(d)甾醇生物合成体系的角鲨烯环氧酶抑制剂：稗草丹(pyribaticarb)、萘替芬(naftifine)、特比萘芬(terbinafine)。
[0346]
(8)细胞壁合成抑制
[0347]
(a)海藻糖酶抑制剂：井冈霉素(validamycin)；
[0348]
(b)壳多糖合成酶抑制剂：多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)；
[0349]
(c)纤维素合成酶抑制剂：烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、丁吡吗啉(pyrimorph)、苯噻菌胺(benthiavalicarb
‑
isopropyl)、丙森锌(iprovalicarb)、霜霉灭(valifenalate)、双炔酰菌胺(mandipropamid)。
[0350]
(9)黑色素生物合成抑制剂
[0351]
(a)黑色素生物合成的还原酶抑制剂：四氯苯酞(fthalide)、咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)；
[0352]
(b)黑色素生物合成的脱水酶抑制剂：环丙酰菌胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)；
[0353]
(c)黑色素生物合成的聚酮化合物合成抑制剂：2,2,2
‑
三氟乙基n
‑
[(1s)
‑2‑
甲基
‑1‑
[[(4
‑
甲基苯甲酰)氨基]甲基]丙基]氨基甲酸酯(tolprocarb)。
[0354]
(10)宿主植物的抗性诱导剂：
[0355]
(a)作用于水杨酸合成途径的药剂：阿拉酸式苯
‑
s
‑
甲基(acibenzolar
‑
s
‑
methyl)；
[0356]
(b)其它：烯丙苯噻唑(probenazole)、噻酰菌胺(tiadinil)、异噻菌胺(isotianil)、3
‑
(3,4
‑
二氯
‑
1,2
‑
噻唑
‑5‑
基甲氧基)
‑
1,2
‑
苯并噻唑
‑
1,1
‑
二氧化物(dichlobentiazox)、昆布多糖(laminarin)、大虎杖提取液(reynoutria sachalinensis extract)。
[0357]
(11)作用机制不明的药剂：霜脲氰(cymoxanil)、三乙膦酸铝(fosetyl
‑
aluminum)、磷酸(磷酸盐)(phosphoric acid(phosphate))、叶枯酞(tecloftalam)、咪唑嗪(triazoxide)、磺菌胺(flusulfamide)、哒菌清(diclomezine)、磺菌威(methasulfocarb)、环氟菌胺(cyflufenamid)、苯菌酮(metrafenone)、甲氧苯唳菌(pyriofenone)、多果定(dodine)、多果定游离碱(dodine free base)、氟噻菌净(flutianil)。
[0358]
(12)具有多作用点的药剂：铜(铜盐)(copper(copper salt))、波尔多液(bordeaux mixture)、氢氧化铜(copper hydroxide)、萘二甲酸铜(copper naphthalate)、氧化铜(copper oxide)、氧氯化铜(copper oxychloride)、硫酸铜(copper sulfate)、硫(sulfur)、硫制品(sulfur product)、多硫化钙(calcium polysulfide)、福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森锰铜(mancopper)、代森联(metiram)、代森福美锌(polycarbamate)、丙森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、克菌丹(captan)、敌菌丹(captafol)、灭菌丹(folpet)、百菌清(chlorotalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、双胍辛胺(guazatine)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate)、双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine trialbesilate)、敌菌灵(anilazine)、二噻农(dithianon)、灭螨猛(quinomethionate)、唑呋草(fluorimide)。
[0359]
(13)其它药剂：dbedc、氟灭菌丹(fluorofolpet)、双胍辛乙酸盐(guazatine acetate)、双(8
‑
羟基喹啉)铜(ii)(bis(8
‑
quinolinolato)copper(ii))、丙烷脒(propamidine)、氯化苦(chloropicrin)、酯菌胺(cyprofuram)、农杆菌(agrobacterium)、贝斯氧杂嗪(bethoxazin)、二苯胺(diphenylamine)，异硫氰酸甲酯(mitc)(methyl isothiocyanate)、米多霉素(mildiomycin)、辣椒素(capsaicin)、硫杂灵(cufraneb)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、双氯酚(dichlorophen)、氟联苯菌(flumetover)、乙膦钙(fosetyl
‑
calcium)、乙膦钠(fosetyl
‑
sodium)、人间霉素(irumamycin)、纳他霉素(natamycin)、酞菌酯(nitrothal isopropyl)、奥克斯莫卡宾(oxamocarb)、硝吡咯菌素(pyrrolnitrin)、异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、甲磺菌胺(tolnifanide)、氰菌胺(zarilamide)、阿尔古菲斯(algophase)、拌种灵(amicarthiazol)、
氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)、代森联锌(metiram zinc)、苯噻硫氰(benthiazol)、水杨菌胺(trichlamide)、优康唑(uniconazole)、氧代奋欣(oxyfenthiin)、四唑吡氨酯(picarbutrazox)、3
‑
(3,4
‑
二氯
‑
1,2
‑
噻唑
‑5‑
基甲氧基)
‑
1,2
‑
苯并噻唑
‑
1,1
‑
二氧化物(dichlobentiazox)、喹诺福美林(quinofumelin)秋兰姆(thiuram)、代森铵(ambam)、放射形土壤杆菌(agrobacterium radiobacter)、盾壳霉(coniothyrium minitans)、荧光假单胞菌(pseudomonas fluorescens)、罗氏假单胞菌(pseudomonas rhodesiae)、黄蓝状菌(talaromyces flavus)、深绿木霉(trichoderma atroviride)、胡萝卜软腐欧氏杆菌(erwinia carotovora subsp.carotovora)、简单芽孢杆菌(bacillus simplex)、争论贪噬菌(variovorax paradoxus)、植物乳杆菌(lactobacillus plantarum)、(1s)
‑
2,2
‑
双(4
‑
氟苯基)
‑1‑
甲基乙基
‑
n
‑
[[3
‑
(乙酰氧基)
‑4‑
甲氧基
‑2‑
吡啶基]羰基]
‑
l
‑
丙氨酸(florylpicoxamid)、(z)
‑
n
‑
{2
‑
[3
‑
氯
‑5‑
(环丙基乙炔基)
‑2‑
吡啶基]
‑2‑
(异丙氧基亚氨基)乙基}
‑3‑
(二氟甲基)
‑1‑
甲基
‑
1h
‑
吡唑
‑4‑
甲酰胺(pyrapropoyne)、氟茚唑菌胺(fluindapyr)、4
‑
苯氧基苄基2
‑
氨基
‑6‑
甲基烟酸酯(aminopyrifen)、4
‑
苯氧基苄基2
‑
氨基
‑6‑
甲基烟酸酯(pyridachlometyl)、2
‑
[(7,8
‑
二氟
‑2‑
甲基
‑3‑
喹啉基)氧基]
‑6‑
氟
‑
a,a
‑
二甲基苯甲醇(ipflufenoquin)。
[0360]
以下示出可与本发明的农业园艺用杀菌剂混用或并用的杀虫
·
杀螨剂、杀线虫剂、杀土壤害虫剂、驱虫剂等的具体例。
[0361]
(1)乙酰胆碱酯酶抑制剂：
[0362]
(a)氨基甲酸酯系：棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimetacarb)、xmc、灭杀威(xylylcarb)、苯硫威(fenothiocarb)、mipc、mpmc、mtmc、砜灭威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、合杀威(bufencarb)、除线威(cloethocarb)、威百亩钠(metam
‑
sodium)、猛杀威(promecarb)；
[0363]
(b)有机磷系：乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos
‑
ethyl)、甲基谷硫磷(azinphos
‑
methyl)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyphos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲磷(chlormephos)、氯吡硫磷(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos
‑
methyl)、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton
‑
s
‑
methyl)、二嗪磷(diazinon)、敌敌畏/ddvp(dichlorvos/ddvp)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、epn、乙硫磷(ethion)、丙线磷(ethoprophos)、氨磺磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑硫磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、新烟磷(imicyafos)、异柳磷(isofenphos)、水胺硫磷(isocarbophos)、异唑磷(isoxathio)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷
(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton
‑
methyl)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion
‑
methyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos
‑
methyl)、丙溴磷(profenofos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、蚜灭多(vamidothion)、乙基溴硫磷(bromophos
‑
ethyl)、brp、三硫磷(carbophenothion)、苯腈膦(cyanofenphos)、cyap、甲基内吸磷砜(demeton
‑
s
‑
methyl sulfone)、氯亚胺硫磷(dialifos)、除线磷(diclofenthion)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、丰索磷(fensulfothion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地虫硫磷(fonofos)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、氯唑磷(isazofos)、碘硫磷(jodfenphos)、虫螨畏(methacrifos)、乙基嘧啶磷(pyrimiphos
‑
ethyl)、磷虫威(phosphocarb)、丙虫磷(propaphos)、发果(prothoate)、甲丙硫磷(sulprofos)。
[0364]
(2)gaba
‑
激动性氯离子通道拮抗剂：乙酰虫腈(acetoprole)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、吡嗪氟虫腈(pyrafluprole)、吡啶氟虫腈(pyriprole)、毒杀芬(camphechlor)、七氯(heptachlor)、除螨灵(dienochlor)。
[0365]
(3)钠通道调节剂：氟丙菊酯(acrinathrin)、d
‑
顺式
‑
反式丙烯菊酯(d
‑
cis
‑
trans allethrin)、d
‑
反式丙烯菊酯(d
‑
transarethrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、生物丙烯菊酯(bioallethrin)、生物丙烯菊酯s
‑
环戊基异构体(bioaresulin s
‑
cyclopentyl isomer)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β
‑
氟氯氰菊酯(β
‑
cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、λ
‑
氯氟氰菊酯(λ
‑
cyhalothrin)、γ
‑
氯氟氰菊酯(γ
‑
cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、α
‑
氯氰菊酯(α
‑
cypermethrin)、β
‑
氯氰菊酯(β
‑
cypermethrin)、θ
‑
氯氰菊酯(θ
‑
cypermethrin)、ζ
‑
氯氰菊酯(ζ
‑
cypermethrin)、苯氰菊酯[(1r)
‑
反式异构体](cyphenothrin[(1r)
‑
trans isomer])、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯[(ez)
‑
(1r)
‑
异构体](empenthrin[(ez)
‑
(1r)
‑
isomer])、顺式氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(ethofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、τ
‑
氟胺氰菊酯(τ
‑
fulvalinate)、苄螨醚(halfenprox)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯[(1r)
‑
反式异构体](phenothrin[(1r)
‑
trans isomer]、炔丙菊酯(prallethrin)、除虫菊(pyrethrum)、苄呋菊酯(resmethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯[(1r)
‑
异构体](tetramethrin[(1r)
‑
isomer])、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、丙烯菊酯(allethrin)、除虫菊酯(pyrethrin)、除虫菊酯i(pyrethrin i)、除虫菊酯ii(pyrethrin ii)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、生物苄呋烯菊酯(bioethanomethrin)、生物氯菊酯(biopermethrin)、反式氯菊酯
(transpermethrin)、芬氟司林(fenfluthrin)、氯氰吡菊酯(fenpirithrin)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、三氟醚菊酯(flufenprox)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、丙苯烃菊酯(protrifenbute)、反灭虫菊(pyresmethrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)。
[0366]
(4)烟碱型乙酰胆碱受体激动剂：啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、尼古丁(nicotine)、氟吡呋喃酮(flupyradifurone)、氟吡立敏(flupyrimine)。
[0367]
(5)烟碱型乙酰胆碱受体变构调节剂：乙基多杀菌素(spinetoram)、多杀菌素(spinosad)。
[0368]
(6)氯离子通道活化剂：阿维菌素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin
‑
benzoate)、雷皮菌素(lepimectin)、密灭汀(milbemectin)、伊维菌素(ivermectin)、塞拉菌素(selamectin)、多拉菌素(doramectin)、依普菌素(eprinomectin)、莫西菌素(moxidectin)、米尔倍霉素(milbemycin)、米尔贝肟(milbemycin oxime)、奈马菌素(nemadectin)。
[0369]
(7)保幼激素类似物：烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、甲氧普烯(methoprene)、苯氧威(fenoxycarb)、吡丙醚(pyriproxyfen)；苯虫醚(diofenolan)、保幼醚(epofenonane)、烯虫硫酯(triprene)。
[0370]
(8)其它非特异性抑制剂：甲基溴(methyl bromide)、氯化苦(chloropicrin)，硫酰氟(sulfuryl fluoride)、硼砂(borax)、吐酒石(tartar emetic)。
[0371]
(9)同翅目选择性摄食抑制剂：氟啶虫酰胺(flonicamid)、吡蚜酮(pymetrozine)、新喹唑啉(pyrifluquinazon)。
[0372]
(10)螨类繁殖抑制剂：四螨嗪(clofentezine)、氟螨嗪(diflovidazin)、噻螨酮(hexythiazox)、乙螨唑(etoxazole)。
[0373]
(11)源自微生物的昆虫中肠内膜破坏剂：苏云金芽孢杆菌以色列亚种(bacillus thuringiensis subsp.israelensis)、球形芽孢杆菌(bacillus sphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(bacillus thuringiensis subsp.aizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(bacillus thuringiensis subsp.kurstaki)、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(bacillus thuringiensis subsp.tenebrionis)、bt作物蛋白质：cry1ab、cry1ac、cry1fa、cry1a.105、cry2ab、vip3a、mcry3a、cry3ab、cry3bb、cry34ab1/cry35ab1。
[0374]
(12)线粒体atp生物合成酶抑制剂：丁醚脲(diafenthiuron)、三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、苯丁锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite)、三氯杀螨砜(tetradifon)。
[0375]
(13)氧化磷酸化解偶联剂：溴虫腈(chlorfenapyr)、氟虫胺(sulfluramid)、dnoc、乐杀螨(binapacryl)、消螨通(dinobuton)、消螨普(dinocap)。
[0376]
(14)烟碱型乙酰胆碱受体通道阻断剂：杀虫磺(bensultap)、杀螟丹盐酸盐(cartap hydrochloride)、沙蚕毒素(nereistoxin)、杀虫单(thiosultap
‑
sodium)、杀虫环(thiocyclam)。
[0377]
(15)壳多糖合成抑制剂：双三氟虫脲(bistrifluron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、
除虫脲(diflubenzuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀铃脲(triflumuron)、噻螨酮(buprofezin)、吡虫隆(fluazuron)。
[0378]
(16)双翅目蜕皮干扰剂：灭蝇胺(cyromazine)。
[0379]
(17)蜕皮激素受体激动剂：环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、虫酰肼(tebufenozide)。
[0380]
(18)章鱼胺受体激动剂：双甲脒(amitraz)、得米地曲(demiditraz)、杀虫脒(chlordimeform)。
[0381]
(19)线粒体电子传递系统复合体iii抑制剂：灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrylpyrim)、伏蚁腙(hydramethylnon)。
[0382]
(20)线粒体电子传递系统复合体i抑制剂：喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、鱼藤酮(rotenone)。
[0383]
(21)电压依赖性钠通道阻滞剂：茚虫威(indoxacarb)、氰氟虫腙(metaflumizone)。
[0384]
(22)乙酰基coa羧化酶抑制剂：螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)。
[0385]
(23)线粒体电子传递系统复合体iv抑制剂：磷化铝(aluminium phosphide)、磷化钙(calcium phosphide)、膦(phosphine)、磷化锌(zinc phosphide)、氰化物(cyanide)。
[0386]
(24)线粒体电子传递系统复合体ii抑制剂：腈吡螨酯(cyenopyrafen)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、3
’‑
异丁基
‑
n
‑
异丁酰基
‑
1,3,5
‑
三甲基
‑4’‑
[2,2,2
‑
三氟
‑1‑
甲氧基
‑1‑
(三氟甲基)乙基]吡唑
‑4‑
甲酰苯胺(pyflubumide)。
[0387]
(25)兰尼碱受体调节剂：氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、溴氰虫酰胺(cyantraniliprole)、氟虫双酰胺(fulbendiamide)、环溴虫酰胺(cyclaniliprole)、氟氰虫酰胺(tetraniliprole)。
[0388]
(26)混合功能氧化酶抑制剂化合物：增效醚(piperonyl butoxide)。
[0389]
(27)蛛毒素受体激动剂：缩酚酸肽(depsipeptide)、环状缩酚酸肽(cyclodepsipeptide)、24元环状缩酚酸肽(24membered cyclodepsipeptide)、艾莫德赛(emodepside)。
[0390]
(28)其他的药剂(作用机理未知)：印楝素(azadirachtin)、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、灭螨锰(quinomethionate)、冰晶石(cryolite)、三氯杀螨醇(dicofol)、啶虫丙醚(pyridalyl)、异噻虫唑(bencrothiaz)、硫(sulfur)、磺胺螨酯(amidoflumet)、1,3
‑
二氯丙烯(1,3
‑
dichloropropene)、dcip、溴螨酯(phenisobromolate)、苯螨特(benzomate)、四聚乙醛(metaldehyde)、乙酯杀螨醇(chlorbenzilate)、氯噻苯(clothiazoben)、环虫腈(dicyclanil)、氧嘧酰胺(fenoxacrim)、芳氟胺(fentrifanil)、氟螨噻(fulbenzimine)、氟奋乃静(fluphenazine)、诱虫十六酯(gossyplure)、日本金龟子性引诱剂(japonilure)、虫酮(methoxadiazone)、石油(oil)、油酸钾(potassium oleate)、杀螨好(tetrasul)、苯螨噻(trialathene)、双丙环虫酯(afidopyropen)、氟麦托醌(flometoquin)、丁虫腈
(flufiprole)、氟噻虫砜(fluenesulfone)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、溴代吡咯腈(tralopyril)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、甲基新癸酰胺(methylneodecanamide)、氟雷拉纳(fluralaner)、阿福拉纳(afoxolaner)、氟唑酰胺(fluxametamide)、5
‑
[5
‑
(3,5
‑
二氯苯基)
‑5‑
三氟甲基
‑
4,5
‑
二氢异唑
‑3‑
基]
‑2‑
(1h
‑
1,2,4
‑
三唑
‑1‑
基)苯甲腈(cas：943137
‑
49
‑
3)(5
‑
[5
‑
(3,5
‑
dichlorophenyl)
‑5‑
trifluoromethyl
‑
4,5
‑
dihydroisoxazole
‑3‑
yl]
‑2‑
(1h
‑
1,2,4
‑
triazole
‑1‑
yl)benzonitr ile(cas:943137
‑
49
‑
3))、溴虫氟苯双酰胺(broflanilide)、其他的间二酰胺类、小卷蛾斯氏线虫(steinernema carpocapsae)、格式线虫(steinernema glaseri)、穿刺芽孢杆菌(pasteuria penetrans)、细脚拟青霉(paecilomyces tenuipes)、玫烟色拟青霉(paecilomyces fumosoroseus)、球孢白僵菌(beauveria bassiana)、布氏白僵菌(beauveria brongniartii)、金龟子绿僵菌(metarhizium anisopliae)、蜡蚧轮枝菌(verticillium lecanii)、3
‑
内
‑
[2
‑
丙氧基
‑4‑
(三氟甲基)苯氧基]
‑9‑
[5
‑
(三氟甲基)
‑2‑
吡啶氧基]
‑9‑
氮杂双环[3.3.1]壬烷(acynonapyr)。
[0391]
(29)驱虫剂：
[0392]
(a)苯并咪唑系：芬苯达唑(fenbendazole)、阿苯达唑(albendazole)、三氯苯达唑(triclabendazole)、奥苯达唑(oxibendazole)、甲苯达唑(mebendazole)、奥芬达唑(oxfendazole)、帕苯达唑(perbendazole)、氟苯达唑(flubendazole)、非班太尔(febantel)、奈韦拉平(netobimin)、托布津(thiophanate)、噻苯咪唑(thiabendazole)、堪苯达唑(cambendazole)；
[0393]
(b)水杨酰苯胺类：氯氰碘柳胺(closantel)、五氯柳胺(oxyclozanide)、碘醚柳胺(rafoxanide)、氯硝柳胺(niclosamide)；
[0394]
(c)取代酚类：硝碘酚腈(nitroxinil)、硝硫氰酯(nitroscanate)；
[0395]
(d)嘧啶类：噻嘧啶(pyrantel)、甲噻吩嘧啶(morantel)；
[0396]
(e)咪唑并噻唑类：左旋咪唑(levamisole)、四咪唑(tetramisole)；
[0397]
(f)四氢嘧啶类：吡喹酮(praziquantel)、依西太尔(epsiprantel)；
[0398]
(g)其它驱虫药：环二烯(cyclodiene)、鱼尼丁(ryania)、氯舒隆(clorsulon)、甲硝唑(metronidazole)、得米地曲(demiditraz)、哌嗪(piperazine)、乙胺嗪(diethylcarbamazine)、二氯芬(dichlorophen)、糠酸莫米松(monepantel)、三苯双脒(tribenzymidine)、阿米太尔(amidantel)、硫乙胂胺(thiacetalsamide)、美拉索明(melarsomine)、硫乙胂胺酸(arsenamide)。
[0399]
以下示出可与本发明的农业园艺用杀菌剂混用或并用的植物调节剂的具体例。
[0400]
脱落酸(abscisic acid)、激动素(kinetin)、苄氨基嘌呤(benzylaminopurine)、1,3－二苯基脲(1,3
‑
diphenylurea)、氯吡脲(forchlorfenuron)、噻苯隆(thidiazuron)、氯吡苯脲(chlorfenuron)、二氢玉米素(dihydrozeatin)、赤霉素a(gibberellin a)、赤霉素a4(gibberellin a4)、赤霉素a7(gibberellin a7)、赤霉素a3(gibberellin a3)、1－甲基环丙烷(1
‑
methylcyclopropane)、n－乙酰氨基乙氧基乙烯基甘氨酸(别名：艾维激素)(n
‑
acetyl aminoethoxyvinyl glycine(aviglycine))、氨基氧乙酸(aminooxyacetate)、硝酸银(silver nitrate)、氯化钴(cobalt chloride)、iaa、4－cpa、调果酸(cloprop)、2,4－d、mcpb、吲哚－3－丁酸(indole
‑3‑
butyrate)、2,4
‑
滴丙酸(dichlorprop)、酚硫杀
(phenothiol)、1
‑
萘乙酰胺(1
‑
naphthyl acetamide)、吲熟酯(ethychlozate)、坐果酸(cloxyfonac)、马来酰肼(maleic acid hydrazide)、2,3,5－三碘苯甲酸(2,3,5
‑
triiodobenzoic acid)、水杨酸(salicylic acid)、水杨酸甲酯(methyl salicylate)、(
‑
)－茉莉酮酸((
‑
)
‑
jasmonic acid)、茉莉酮酸甲酯(methyl jasmonate)、( )－独脚金醇(( )
‑
strigol)、( )－脱氧独脚金醇(( )
‑
deoxystrigol)、( )－列当醇(( )
‑
orobanchol)、( )－高粱内酯(( )
‑
sorgolactone)、4－氧代－4－(2－苯乙基)氨基丁酸(4
‑
oxo
‑4‑
(2
‑
phenylethyl)aminobutyric acid)、乙烯利(ethephon)、矮壮素(chlormequat)、甲哌(mepiquat chloride)、苄基腺嘌呤(benzyladenine)、5－氨基乙酰丙酸(5
‑
amino levulinic acid)、丁酰肼(daminozide)。
[0401]
〔制剂处方〕
[0402]
本发明的农业园艺用杀菌剂不受剂型特别限定。例如可以举出可湿性粉剂、乳剂、粉剂、粒剂、水溶剂、悬浮剂、水分散粒剂、片剂等剂型。制剂的制备方法没有特别限制，可以根据剂型而采用公知的制备方法。
[0403]
以下示出若干制剂实施例。应予说明，以下示出的制剂处方仅为例示，可以在不违背本发明的主旨的范围内进行修正，本发明不受以下制剂实施例任何限制。“份”只要没有特别说明就表示“质量份”。
[0404]
(制剂1：可湿性粉剂)
[0405]
将本发明的杂环化合物40份、硅藻土53份、高级醇硫酸酯4份和烷基萘磺酸盐3份均匀混合，接着微细地粉碎，得到有效成分40质量％的可湿性粉剂。
[0406]
(制剂2：乳剂)
[0407]
将本发明的杂环化合物30份、二甲苯33份、二甲基甲酰胺30份和聚氧乙烯烷基烯丙基醚7份混合溶解，得到有效成分30质量％的乳剂。
[0408]
(制剂3：粒剂)
[0409]
将本发明的杂环化合物5份、滑石40份、粘土38份、膨润土10份和烷基硫酸钠7份均匀混合，微细粉碎后，造粒成直径0.5～1.0mm的粒状，得到有效成分5质量％的粒剂。
[0410]
(制剂4：粒剂)
[0411]
将本发明的杂环化合物5份、粘土73份、膨润土20份、磺基琥珀酸二辛酯钠盐1份和磷酸钾1份充分粉碎混合，加入水而混炼后，进行造粒干燥，得到有效成分5质量％的粒剂。
[0412]
(制剂5：悬浮剂)
[0413]
将本发明的杂环化合物10份、聚氧乙烯烷基烯丙基醚4份、聚羧酸钠盐2份、甘油10份、黄原胶0.2份和水73.8份混合，湿式粉碎至粒度为3微米以下，得到有效成分10质量％的悬浮剂。
[0414]
(制剂6：水分散粒剂)
[0415]
将本发明的杂环化合物40份、粘土36份、氯化钾10份、烷基苯磺酸钠盐1份、木质素磺酸钠盐8份和烷基苯磺酸钠盐的甲醛缩合物5份均匀混合并微细粉碎后，加入适量水后混炼成粘土状。将粘土状物造粒，然后，使其干燥，得到有效成分40质量％的水分散粒剂。
[0416]
接下来，示出化合物实施例，对本发明进行更具体的说明。但是，本发明不受以下的化合物实施例任何限制。
[0417]
〔实施例1〕
[0418]
2－((苯并[d]噻唑－6－基氧基)(5－氟吡啶－2－基)甲基)－1,3,4－二唑〔2
‑
((benzo[d]thiazol
‑6‑
yloxy)(5
‑
fluoropyridin
‑2‑
yl)methyl)
‑
1,3,4
‑
oxadiazole〕(化合物编号a
‑
8)的合成
[0419]
(工序1)2－(苯并[d]噻唑－6－基氧基)－2－(5－氟吡啶－2－基)乙酸乙酯〔ethyl 2
‑
(benzo[d]thiazol
‑6‑
yloxy)
‑2‑
(5
‑
fluoropyridin
‑2‑
yl)acetate〕的合成
[0420][0421]
使2－(5－氟吡啶－2－基)乙酸乙酯(1.00g，5.46mmol)溶解于四氯化碳(10ml)，加入n－溴琥珀酰亚胺(1.02g，5.73mmol)、过氧化苯甲酰(0.09g，0.28mmol)，加热回流下，搅拌6小时。放冷后，将反应液进行硅藻土过滤，将滤液在减压下浓缩。将得到的残渣的n,n－二甲基甲酰胺(1ml)溶液加入到6－羟基苯并噻唑(0.55g，3.62mmol)、碳酸钾(0.91g，6.58mmol)的n,n－二甲基甲酰胺(5ml)中，在室温下搅拌一晩。将反应液倒入水中，用乙酸乙酯萃取。将得到的有机层用水、饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥，过滤无机物，在减压下浓缩。将得到的残渣用硅胶柱色谱纯化，得到目标物0.63g(收率63％)。
[0422]
以下示出所得到的目标物的1h
‑
nmr。
[0423]1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ1.23(dd,3h),4.19
‑
4.32(m,2h),5.85(s,1h),7.21(d,1h),7.42
‑
7.51(m,2h),7.69(dd,1h),8.05(d,1h),8.46(d,1h),8.83(s,1h).
[0424]
(工序2)2－((苯并[d]噻唑－6－基氧基)(5－氟吡啶－2－基)甲基)－1,3,4－二唑〔2
‑
((benzo[d]thiazol
‑6‑
yloxy)(5
‑
fluoropyridin
‑2‑
yl)methyl)
‑
1,3,4
‑
oxadiazole〕的合成
[0425][0426]
使2－(苯并[d]噻唑－6－基氧基)－2－(5－氟吡啶－2－基)乙酸乙酯(0.63g，1.90mmol)溶解于四氢呋喃(10ml)、乙醇(1ml)，加入肼一水合物(0.29g，5.79mmol)，加热回流下搅拌6小时。减压馏去溶剂，将所得到的残渣用乙酸乙酯稀释，将有机层用水、饱和食盐水清洗。将得到的有机层用无水硫酸镁干燥，过滤无机物后，减压下浓缩。使得到的淡黄色固体(0.49g)溶解于乙酸(5ml)，加入原甲酸三甲酯(0.49g，4.62mmol)，加热回流下搅拌10
分钟。放冷后，减压馏去溶剂，将得到的残渣用饱和碳酸氢钠水溶液中和，用乙酸乙酯萃取。将得到的有机层用水、饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥，过滤无机物，减压下浓缩。将得到的残渣用柱层析法纯化，得到目标物0.22g(收率35％)。
[0427]
以下示出所得到的目标物的1h
‑
nmr。
[0428]1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ6.76(s,1h),7.27(dd,1h),7.48
‑
7.57(m,1h),7.59(d,1h),7.85(dd,1h),8.03(d,1h),8.45(d,2h),8.89(s,1h).
[0429]
〔实施例2〕
[0430]
2－(1－(苯并[d]噻唑－6－基氧基)戊基)－1,3,4－二唑〔2
‑
(1
‑
(benzo[d]thiazol
‑6‑
yloxy)pentyl)
‑
1,3,4
‑
oxadiazole〕(化合物编号a
‑
1)的合成
[0431]
(工序1)2－(苯并[d]噻唑－6－基氧基)己酸乙酯〔ethyl 2
‑
(benzo[d]thiazol
‑6‑
yloxy)hexanoate〕的合成
[0432][0433]
使6－羟基苯并噻唑(0.25g，1.65mmol)溶解于n,n－二甲基甲酰胺(3ml)，加入碳酸钾(0.27g，1.95mmol)和2－溴己酸甲酯(0.38g，1.81mmol)，在室温下搅拌一晩。在反应液中加入水，用乙酸乙酯萃取，将得到的有机层用饱和食盐水清洗。将有机层用无水硫酸镁干燥后，过滤并除去无机物，减压下浓缩。将得到的残渣用硅胶柱色谱纯化，得到目标物0.45g(收率97％)。
[0434]
(工序2)2－(1－(苯并[d]噻唑－6－基氧基)戊基)－1,3,4－二唑〔2
‑
(1
‑
(benzo[d]thiazol
‑6‑
yloxy)pentyl)
‑
1,3,4
‑
oxadiazole〕的合成
[0435][0436]
使2－(苯并[d]噻唑－6－基氧基)己酸乙酯(0.45g，1.61mmol)溶解于甲醇(6ml)，加入肼一水合物(0.40g，7.99mmol)，在室温下搅拌二天。在反应溶液中加入水，用乙酸乙酯萃取，将有机层用饱和食盐水清洗。将得到的有机层用无水硫酸镁干燥，过滤无机物后，减压下浓缩。使得到的淡黄色固体(0.42g)溶解于乙酸(4ml)，加入原甲酸三甲酯(0.80g，7.54mmol)，加热回流下搅拌15分钟。放冷后，减压馏去溶剂，将得到的残渣用饱和碳酸氢钠水溶液中和，用乙酸乙酯萃取。将得到的有机层用饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥，过滤无机物，减压下浓缩。将得到的残渣用柱层析法纯化，得到目标物0.29g(收率67％)。
[0437]
以下示出所得到的目标物的1h
‑
nmr。
[0438]1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ0.92(dd,3h),1.31
‑
1.46(m,3h),1.50
‑
1.61(m,1h),2.01
‑
2.13(m,1h),2.20
‑
2.31(m,1h),5.55(dd,1h),7.18(dd,1h),7.52(s,1h),7.99(d,1h),8.38(s,1h),8.84(s,1h).
[0439]
〔实施例3〕
[0440]
2－((苯并[d]噻唑－6－基氧基)(4－(1－丙炔基)吡啶－2－基)甲基)－1,3,4－二唑〔2
‑
((benzo[d]thiazol
‑6‑
yloxy)(4
‑
(prop
‑1‑
yn
‑1‑
yl)pyridin
‑2‑
yl)methyl)
‑
1,3,4
‑
oxadiazole〕(化合物编号a
‑
45)的合成
[0441]
(工序1)4－((1－丙炔基)吡啶－2－基)乙酸乙酯〔ethyl 2
‑
(4
‑
(prop
‑1‑
yn
‑1‑
yl)pyridin
‑2‑
yl)acetate〕的合成
[0442][0443]
使2－(4－溴吡啶－2－基)乙酸乙酯(0.65g，2.66mmol)溶解于三乙胺(10ml)，加入1－(三甲基甲硅烷基)－1－丙炔(0.33g，2.93mmol)、碘化铜(i)(51mg，0.26mmol)、双(三苯基膦)二氯化钯(ii)(0.19g，0.27mmol)、四正丁基氟化铵(1m四氢呋喃溶液)(3ml)，将反应容器内用氮置换，在70℃下搅拌一晩。放冷后，将反应液用乙酸乙酯稀释，加入饱和氯化铵水溶液萃取后，用水清洗。将得到的有机层用无水硫酸镁干燥，过滤无机物，减压下浓缩。将得到的残渣用柱层析法纯化，得到目标物0.38g(收率70％)。
[0444]
以下示出所得到的目标物的1h
‑
nmr。
[0445]1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ1.26(t,3h),2.07(s,3h),3.79(s,2h),4.18(q,2h),7.14(dd,1h),7.26(s,1h),8.46(d,1h).
[0446]
(工序2)2－(苯并[d]噻唑－6－基氧基)－2－(4－(1－丙炔基)吡啶－2－基)乙酸乙酯〔ethyl 2
‑
(benzo[d]thiazol
‑6‑
yloxy)
‑2‑
(4
‑
(prop
‑1‑
yn
‑1‑
yl)pyridin
‑2‑
yl)acetate〕的合成
[0447][0448]
使4－((1－丙炔基)吡啶－2－基)乙酸乙酯(0.38g，1.87mmol)溶解于四氯化碳(6ml)，加入n－溴琥珀酰亚胺(0.33g，1.87mmol)、过氧化苯甲酰(60mg，0.18mmol)，加热回
流下，搅拌2小时。放冷后，将反应液进行硅藻土过滤，将滤液在减压下浓缩。将得到的残渣的丙酮溶液加入到6－羟基苯并噻唑(0.14g，0.93mmol)、碳酸钾(0.39g，2.82mmol)的丙酮(4ml)中，在室温下搅拌一晩。将反应液倒入水中，用乙酸乙酯萃取。将得到的有机层用水、饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥，过滤无机物，减压下浓缩。将得到的残渣用氨基硅胶柱色谱纯化，得到目标物0.17g(收率51％)。
[0449]
(工序3)2－((苯并[d]噻唑－6－基氧基)(4－(1－丙炔基)吡啶－2－基)甲基)－1,3,4－二唑〔2
‑
((benzo[d]thiazol
‑6‑
yloxy)(4
‑
(prop
‑1‑
yn
‑1‑
yl)pyridin
‑2‑
yl)methyl)
‑
1,3,4
‑
oxadiazole〕的合成
[0450][0451]
使2－(苯并[d]噻唑－6－基氧基)－2－(4－(1－丙炔基)吡啶－2－基)乙酸乙酯(0.17g，0.48mmol)溶解于四氢呋喃(3ml)，加入肼一水合物(96mg，1.91mmol)、1,8－二氮杂双环[5.4.0]－7－十一碳烯1滴，在室温下搅拌一晩。在反应溶液中加入水，用乙酸乙酯萃取，将有机层用饱和食盐水清洗。将得到的有机层用无水硫酸镁干燥，过滤无机物后，减压下浓缩。使得到的残渣溶解于乙酸(4ml)，加入原甲酸三甲酯(0.20g，1.88mmol)，加热回流下搅拌30分钟。将得到的反应液在减压下浓缩，加入乙酸乙酯，用饱和碳酸氢钠水溶液清洗后，利用柱层析法进行纯化，得到目标物0.07g(收率41％)。
[0452]
以下示出所得到的目标物的1h
‑
nmr。
[0453]1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ2.08(s,3h),6.72(s,1h),7.23
‑
7.32(m,2h),7.60(d,1h),7.77(s,1h),8.03(d,1h),8.42(s,1h),8.51(d,1h),8.87(s,1h).
[0454]
〔实施例4〕
[0455]
2－((4－溴苯并[d]噻唑－6－基氧基)(5－氟吡啶－2－基)甲基)－1,3,4－二唑〔2
‑
((4
‑
bromobenzo[d]thiazol
‑6‑
yloxy)(5
‑
fluoropyridin
‑2‑
yl)methyl)
‑
1,3,4
‑
oxadiazole〕(化合物编号a
‑
20)的合成
[0456]
(工序1)2－((5－氟吡啶－2－基)甲基)－1,3,4－二唑〔2
‑
((5
‑
fluoropyridin
‑2‑
yl)methyl)
‑
1,3,4
‑
oxadiazole〕的合成
[0457]
[0458]
使2－(5－氟吡啶－2－基)乙酸乙酯(30.0g，164mmol)溶解于四氢呋喃(540ml)，加入肼一水合物(24.6g，5491mmol)、1,8－二氮杂双环[5.4.0]－7－十一碳烯(5.0g，32.8mmol)，加热回流下搅拌一晩。减压馏去溶剂，将得到的残渣用醚清洗，滤取淡黄色固体。使得到的淡黄色固体(34.1g)溶解于乙酸(540ml)，加入原甲酸三甲酯(86.9g，819mmol)，加热回流下搅拌30分钟。放冷后，减压馏去溶剂，将所得到的残渣用饱和碳酸氢钠水溶液中和，用乙酸乙酯萃取。将得到的有机层用水、饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁干燥，过滤无机物，减压下浓缩。将得到的残渣用柱层析法纯化，得到目标物23.9g(收率81％)。
[0459]
以下示出所得到的目标物的1h
‑
nmr。
[0460]1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ4.42(s,2h),7.25
‑
7.39(m,2h),8.36
‑
8.39(m,2h).
[0461]
(工序2)2－((4－溴苯并[d]噻唑－6－基氧基)(5－氟吡啶－2－基)甲基)－1,3,4－二唑〔2
‑
((4
‑
bromobenzo[d]thiazol
‑6‑
yloxy)(5
‑
fluoropyridin
‑2‑
yl)methyl)
‑
1,3,4
‑
oxadiazole〕的合成
[0462][0463]
使2－((5－氟吡啶－2－基)甲基)－1,3,4－二唑(1.50g，8.37mmol)溶解于四氯化碳(20ml)，加入n
‑
溴琥珀酰亚胺(1.49g，8.37mmol)、过氧化苯甲酰(0.10g，0.41mmol)，加热回流下搅拌2小时。放冷后，将反应液进行硅藻土过滤，将滤液在减压下浓缩。将所得到的残渣的丙酮(30ml)溶液加入到4－溴－6－羟基苯并噻唑(1.50g，6.52mmol)、碳酸钾(1.80g，13.02mmol)中，在室温下搅拌一晩。将反应液进行硅藻土过滤，将滤液在减压下浓缩。将得到的残渣用硅胶柱色谱纯化，得到目标物0.64g(收率24％)。
[0464]
以下示出所得到的目标物的1h
‑
nmr。
[0465]1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ6.72(s,1h),7.52
‑
7.60(m,3h),7.82(dd,1h),8.43(s,1h),8.46(s,1h),8.94(s,1h).
[0466]
将按照与上述的实施例同样的方法而制造的本发明化合物的一部分示于第1表～第2表。第1表表示出式(ii)表示的化合物中的取代基。表中一并示出作为各化合物的物性的性状、熔点(m.p.)或折射率(n
d
)。在表2中，表示n(氮原子)与o(氧原子)之间的键(n
‑
o undefined stero bond)的波浪线表示基于氮碳双键的e构型或z构型或者它们的混合物。
[0467]
应予说明，表中的me表示甲基，et表示乙基，
n
pr表示正丙基，
i
pr表示异丙基，
n
bu表示正丁基，
t
bu表示叔丁基，
n
hex表示正己基，
c
pr表示环丙基，boc表示叔丁氧羰基。
[0468]
[0469]
[表1]
[0470]
第1表
[0471][0472]
[表2]
[0473]
第1表(续)
[0474][0475]
[表3]
[0476]
第1表(续)
[0477][0478]
[表4]
[0479]
第1表(续)
[0480][0481]
[表5]
[0482]
第1表(续)
[0483][0484]
[表6]
[0485]
第1表(续)
[0486][0487]
[表7]
[0488]
第1表(续)
[0489][0490]
[表8]
[0491]
第1表(续)
[0492][0493]
[表9]
[0494]
第1表(续)
[0495][0496]
[表10]
[0497]
第1表(续)
[0498][0499]
[表11]
[0500]
第1表(续)
[0501][0502]
[表12]
[0503]
第2表
[0504]
[表13]
[0505]
第2表(续)
[0506][0507]
[表14]
[0508]
第2表(续)
[0509][0510]
[表15]
[0511]
第2表(续)
[0512][0513]
[表16]
[0514]
第2表(续)
[0515][0516]
[表17]
[0517]
第2表(续)
[0518][0519]
[表18]
[0520]
第2表(续)
[0521][0522]
[表19]
[0523]
第2表(续)
[0524][0525]
[表20]
[0526]
第2表(续)
[0527][0528]
[表21]
[0529]
第2表(续)
[0530][0531]
[表22]
[0532]
第2表(续)
[0533][0534]
[表23]
[0535]
第2表(续)
[0536][0537]
[表24]
[0538]
第2表(续)
[0539][0540]
[表25]
[0541]
第2表(续)
[0542][0543]
[表26]
[0544]
第2表(续)
[0545][0546]
[表27]
[0547]
第2表(续)
[0548][0549]
[表28]
[0550]
第2表(续)
[0551][0552]
[表29]
[0553]
第2表(续)
[0554][0555]
以下示出第1表～第2表所示的化合物中的粘性油或非晶的物性化合物的1h
‑
nmr数据。
[0556]
化合物编号(a
‑
1)：1h
‑
nmr(400mhz，cdcl3)：δ8.84(s，1h)，8.38(s，1h)，7.99(d，1h)，7.52(s，1h)，7.18(dd，1h)，5.55(dd，1h)，2.20
‑
2.31(m，1h)，2.01
‑
2.13(m，1h)，1.50
‑
1.61(m，1h)，1.31
‑
1.46(m，3h)，0.92(dd，3h).
[0557]
化合物编号(a
‑
2)：1h
‑
nmr(400mhz，cdcl3)：δ8.37(s，1h)，7.80(d，1h)，7.60(dd，2h)，7.33
‑
7.47(m，4h)，7.15(dd，1h)，6.60(s，1h)，2.77(s，3h).
[0558]
化合物编号(a
‑
3)：1h
‑
nmr(400mhz，cdcl3)：δ8.37(s，1h)，7.79(s，1h)，7.39(d，1h)，7.08(dd，1h)，5.51(dd，1h)，2.76(s，3h)，2.18
‑
2.30(m，1h)，2.00
‑
2.11(m，1h)，1.43
‑
1.60(m，1h)，1.33
‑
1.43(m，3h)，0.91(dd，3h).
[0559]
化合物编号(a
‑
4)：1h
‑
nmr(400mhz，cdcl3)：δ8.87(s，1h)，8.41(s，1h)，8.02(d，1h)，7.62(dd，2h)，7.54(d，1h)，7.25(dd，1h)，7.08
‑
7.19(m，2h)，6.63(s，1h).
[0560]
化合物编号(a
‑
5)：1h
‑
nmr(400mhz，cdcl3)：δ8.87(s，1h)，8.62(dd，1h)，8.43(s，1h)，8.03(d，1h)，7.82(dd，2h)，7.60(s，1h)，7.21
‑
7.38(m，2h),6.76(s,1h).
[0561]
化合物编号(a
‑
7)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.38(s,1h),7.80(d,1h),7.35(d,1h),7.13(d,1h),5.51(dd,1h),2.19
‑
2.30(m,1h),2.00
‑
2.12(m,1h),1.45
‑
1.60(m,1h),1.32
‑
1.43(m,3h),0.91(dd,3h).
[0562]
化合物编号(a
‑
14)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.84(s,1h),8.37(s,1h),8.00(d,1h),7.60(dd,1h),7.54(d,1h),7.33
‑
7.45(m,3h),7.19
‑
7.25(m,2h),6.64(s,1h).
[0563]
化合物编号(a
‑
15)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.88(s,1h),8.80(s,2h),8.50(s,1h),8.03(d,1h),7.61(d,1h),7.29(dd,1h),6.87(s,1h).
[0564]
化合物编号(a
‑
19)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.97(s,1h),8.45(d,1h),8.41(s,1h),7.82(dd,1h),7.48
‑
7.54(m,1h),7.38(d,1h),7.08(d,1h),6.72(s,1h),2.72(s,3h).
[0565]
化合物编号(a
‑
21)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.89(s,1h),8.45(d,2h),7.85(dd,
1h),7.76(dd,2h),7.32
‑
7.58(m,6h),6.98(s,1h).
[0566]
化合物编号(a
‑
24)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.87(s,1h),8.43(d,2h),7.85(dd,1h),7.73(dd,2h),7.48
‑
7.59(m,2h),7.31(d,1h),7.01(d,2h),6.78(s,1h),3.85(s,3h).
[0567]
化合物编号(a
‑
25)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.90(s,1h),8.45(d,2h),7.85(dd,1h),7.73(dd,1h),7.46
‑
7.68(m,4h),7.35(s,1h),7.26(d,1h),6.80(s,1h).
[0568]
化合物编号(a
‑
31)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ6.95(s,1h),7.38
‑
7.45(m,2h),7.46
‑
7.53(m,2h),7.60(d,1h),7.74
‑
7.81(m,2h),8.50(s,1h),8.71(s,2h),8.91(s,1h).
[0569]
化合物编号(a
‑
38)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.85(s,1h),8.45(d,2h),8.01(d,1h),7.69(d,1h),7.61(dd,1h),7.25(dd,2h),6.69(s,1h),2.49(s,3h).
[0570]
化合物编号(a
‑
39)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.85(s,1h),8.73(d,2h),8.42(s,1h),8.16(dd,1h),7.97
‑
8.05(m,1h),7.57(s,1h),7.20
‑
7.29(m,1h),6.80(s,1h),2.79(s,3h).
[0571]
化合物编号(a
‑
42)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ10.58(s,1h),9.03(d,1h),8.85(s,1h),8.42(s,1h),8.20(dd,1h),8.02(d,1h),7.83(d,1h),7.60(dd,2h),7.29(dd,1h),6.78(s,1h),6.68(s,1h).
[0572]
化合物编号(a
‑
53)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.87(s,1h),8.44(s,1h),8.02(d,1h),7.57(dd,2h),7.24(dd,1h),6.75(s,1h).
[0573]
化合物编号(a
‑
57)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ6.79(s,1h),7.28(dd,1h),7.64(d,1h),8.06(d,1h),8.46(s,1h),8.66(dd,1h),8.90(d,1h),8.91(s,1h).
[0574]
化合物编号(a
‑
58)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ2.62(s,3h),6.80(s,1h),7.29(dd,1h),7.67(d,1h),8.04(d,1h),8.45(d,1h),8.47(s,1h),8.89(d,1h),8.97(d,1h).
[0575]
化合物编号(a
‑
62)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.89(s,1h),8.60(s,1h),8.43(s,1h),8.05(d,1h),7.88(s,1h),7.60(d,1h),7.28(dd,1h),6.71(s,1h),4.40(s,2h),3.84(s,3h).
[0576]
化合物编号(a
‑
69)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ6.74(s,1h),7.29(dd,1h),7.51(dd,1h),7.62(d,1h),8.03(d,1h),8.07(s,1h),8.42(s,1h),8.43(s,1h),8.89(s,1h).
[0577]
化合物编号(a
‑
71)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ0.92(t,3h),1.63
‑
1.72(m,2h),2.62(t,2h),6.74(s,1h),7.14(dd,1h),7.28(dd,1h),7.61(d,2h),8.02(d,1h),8.43(s,1h),8.48(d,1h),8.87(s,1h).
[0578]
化合物编号(a
‑
73)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ3.89(s,3h),6.70(s,1h),6.82(dd,1h),7.28(dd,1h),7.33(d,1h),7.60(d,1h),8.03(d,1h),8.43(s,1h),8.44(s,1h),8.87(s,1h).
[0579]
化合物编号(a
‑
76)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ1.99(s,3h),3.66(s,2h),6.74(s,1h),7.24
‑
7.30(m,2h),7.59(s,1h),7.73(s,1h),8.00(d,1h),8.41(s,1h),8.53(d,1h),8.85(s,1h).
[0580]
化合物编号(a
‑
79)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ0.99(t,3h),1.76
‑
1.86(m,2h),2.83(t,2h),6.68(s,1h),7.29
‑
7.31(m,1h),7.63(m,1h),7.71(s,1h),8.06(d,1h),8.44(s,1h),8.90(s,1h),9.11(s,1h).
[0581]
化合物编号(a
‑
80)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ6.82(s,1h),7.33(dd,1h),7.46
‑
7.52(m,3h),7.55(dd,1h),7.65
‑
7.66(m,2h),7.67(m,1h),8.04(d,2h),8.44(s,1h),8.66
‑
8.67(m,1h),8.88(s,1h).
[0582]
化合物编号(a
‑
83)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ6.85(s,1h),7.34
‑
7.39(m,2h),7.66(d,1h),7.82
‑
7.86(m,2h),7.95
‑
7.97(m,1h),8.04(d,1h),8.44(s,2h),8.73(d,1h),8.74
‑
8.77(m,1h),8.87(s,1h).
[0583]
化合物编号(a
‑
84)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ6.78(s,1h),7.40
‑
7.68(m,8h),7.99(s,1h),8.44(s,1h),8.65(d,1h),8.92(s,1h).
[0584]
化合物编号(a
‑
85)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ6.78(s,1h),7.14
‑
7.16(m,1h),7.32
‑
7.35(m,1h),7.44
‑
7.46(m,1h),7.50
‑
7.52(m,1h),7.56
‑
7.57(m,1h),7.65(d,1h),7.99(s,1h),8.05(d,1h),8.45(s,1h),8.57
‑
8.59(m,1h),8.88(s,1h).
[0585]
化合物编号(a
‑
86)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ6.84(s,1h),7.33(dd,1h),7.46
‑
7.49(m,1h),7.54
‑
7.59(m,2h),7.65
‑
7.70(m,2h),8.05
‑
8.08(m,2h),8.45(s,1h),8.74
‑
8.78(m,2h),8.89(s,1h).
[0586]
化合物编号(a
‑
88)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ1.35(t,3h),3.15(q,2h),6.80(s,1h),7.15(s,1h),7.38
‑
7.57(m,6h),7.64(d,1h),8.02(s,1h),8.43(s,1h),8.65(d,1h),8.83(s,1h).
[0587]
化合物编号(a
‑
90)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.87(s,1h),8.62(d,1h),8.43(s,1h),8.03(d,1h),7.90(s,1h),7.62(d,1h),7.44
‑
7.40(m,1h),7.33
‑
7.29(m,1h),6.78(s,1h),5.44(s,1h),3.33(s,3h),3.31(s,3h).
[0588]
化合物编号(a
‑
183)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.51(1h,d),8.47
‑
8.47(1h,m),8.44(1h,s),7.91(1h,d),7.87
‑
7.84(2h,m),7.50(1h,d),7.20(1h,dd),6.87(1h,d),6.75(1h,s),4.00(3h,s),2.79(3h,s).
[0589]
化合物编号(a
‑
188)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.88(1h,s),8.44(1h,s),8.37(1h,d),8.04(1h,d),7.75(1h,d),7.61(1h,d),7.30
‑
7.27(1h,m),6.73(1h,s),3.64(2h,td),3.30(3h,s),2.98(2h,t).
[0590]
化合物编号(a
‑
189)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.42(1h,s),8.36(1h,s),7.77(1h,d),7.73(1h,d),7.45(1h,d),7.17(1h,dd),6.67(1h,s),3.64(2h,td),3.31(3h,s),2.97(2h,t),2.35
‑
2.33(1h,m),1.22
‑
1.18(4h,m).
[0591]
化合物编号(a
‑
190)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.88(1h,s),8.58(1h,d),8.43(1h,s),8.04(1h,d),7.80(1h,s),7.62(1h,d),7.33(1h,d),7.30(1h,dd),6.76(1h,s),4.74(2h,s),4.67(2h,s),4.03(0h,d),3.39(3h,s).
[0592]
化合物编号(a
‑
193)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.57(1h,d),8.41(1h,s),7.79(1h,s),7.32(1h,d),7.30(1h,d),7.05(1h,d),6.72(1h,s),4.74(2h,s),4.67(2h,s),3.39(3h,s),3.09(2h,q),2.79(3h,s),1.33(3h,t).
[0593]
化合物编号(a
‑
194)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.77(1h,s),8.59(1h,d),8.43(1h,s),7.78(1h,s),7.33(1h,d),7.13(1h,d),6.77(1h,d),6.76(1h,s),4.74(2h,s),4.67(2h,s),4.03(3h,s),3.39(3h,s).
[0594]
化合物编号(b
‑
5)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.68(d,1h),8.35(s,1h),7.31
‑
7.55(m,5h),7.08(d,1h),6.91(dd,1h),5.95(d,1h),5.05(d,1h).
[0595]
化合物编号(b
‑
6)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ3.76(s,3h),6.75(s,1h),7.01(d,1h),7.04
‑
7.05(m,1h),7.50
‑
7.57(m,1h),7.66(d,1h),7.78(s,1h),7.85(dd,1h),8.41(s,1h),8.45(d,1h).
[0596]
化合物编号(b
‑
7)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ3.75(s,3h),6.61(s,1h),6.99(s,1h),7.00(d,1h),7.36
‑
7.45(m,2h),7.55(s,1h),7.57(s,1h),7.65(d,1h),7.78(s,1h),8.38(s,1h).
[0597]
化合物编号(b
‑
8)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ3.76(s,3h),6.72(s,1h),6.76(dd,1h),6.85(d,1h),7.50
‑
7.57(m,1h),7.76(s,1h),7.82(dd,1h),8.42(s,1h),8.45(d,1h).
[0598]
化合物编号(b
‑
13)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ4.04(s,3h),6.74(s,1h),7.50
‑
7.52(m,1h),7.57(dd,2h),7.95(s,1h),8.05(s,1h),8.44(s,1h),8.61(d,1h),8.95(s,1h).
[0599]
化合物编号(b
‑
14)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ1.24(t,3h),3.14(q,2h),4.03(s,3h),6.76(s,1h),7.15(d,1h),7.43(d,1h),7.49(dd,1h),7.97(s,1h),8.04(s,1h),8.43(s,1h),8.61(d,1h),8.85(s,1h).
[0600]
化合物编号(b
‑
18)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ1.25
‑
1.35(m,6h),4.45
‑
4.53(m,1h),6.75(s,1h),7.29(dd,1h),7.48(d,1h),7.60(s,1h),7.93(dd,1h),8.01(s,1h),8.05(s,1h),8.42(s,1h),8.58(d,1h),8.86(s,1h).
[0601]
化合物编号(b
‑
20)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ2.51(s,1h),4.81(s,2h),6.76(s,1h),7.28(dd,1h),7.51(d,1h),7.61(s,1h),7.98(s,1h),8.03(d,1h),8.10(s,1h),8.42(s,1h),8.62(d,1h),8.87(s,1h).
[0602]
化合物编号(b
‑
25)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ4.03(s,3h),6.83(s,1h),7.30(d,1h),7.60(s,1h),7.78(d,1h),7.98(d,1h),8.03(s,1h),8.47(s,1h),8.77(d,1h),8.85(s,1h).
[0603]
化合物编号(b
‑
28)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ4.01(s,3h),4.14(s,3h),6.66(s,1h),7.10(d,1h),7.33(s,1h),7.45(d,1h),7.56(d,1h),7.94(s,1h),8.02(s,1h),8.41(s,1h),8.58(d,1h).
[0604]
化合物编号(b
‑
29)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ1.42(t,3h),3.07(q,2h),4.01(s,3h),6.71(s,1h),7.19(d,1h),7.46(d,1h),7.49(s,1h),7.83(d,1h),7.93(s,1h),8.02(s,1h),8.41(s,1h),8.58(d,1h).
[0605]
化合物编号(b
‑
33)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ2.05(s,3h),2.08(s,3h),6.71(s,1h),7.14(dd,1h),7.31(dd,1h),7.59
‑
7.62(m,2h),8.03(d,1h),8.43
‑
8.44(m,2h),8.87(s,1h).
[0606]
化合物编号(b
‑
34)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ1.55(s,9h),4.01(s,3h),6.71(s,1h),7.13(d,1h),7.44(s,1h),7.45(d,1h),7.73(d,1h),7.95(s,1h),8.02(s,1h),8.41(s,1h),8.59(d,1h).
[0607]
化合物编号(b
‑
35)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ1.57(s,9h),3.58(s,3h),4.00(s,3h),6.69(s,1h),7.13(d,1h),7.40(s,1h),7.42(d,1h),7.65(d,1h),7.94(s,1h),8.01(s,1h),8.41(s,1h),8.56(d,1h).
[0608]
化合物编号(b
‑
36)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ3.06(s,3h),4.01(s,3h),5.31(br,1h),6.64(s,1h),7.04(d,1h),7.30(s,1h),7.42(d,1h),7.46(d,1h),7.95(s,1h),8.02(s,
1h),8.40(s,1h),8.57(d,1h).
[0609]
化合物编号(b
‑
37)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ4.06(s,3h),6.72(s,1h),7.29(d,1h),7.61(s,1h),8.03(d,1h),8.25(s,1h),8.38(s,1h),8.43(s,1h),8.57(s,1h),8.87(s,1h).
[0610]
化合物编号(b
‑
38)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.89(1h,s),8.59
‑
8.58(1h,m),8.54(1h,m),8.45(1h,s),8.05(1h,d),7.62
‑
7.61(2h,m),7.30
‑
7.28(1h,m),6.76(1h,s),4.06(3h,s).
[0611]
化合物编号(b
‑
41)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.88(1h,s),8.54(1h,s),8.44(1h,s),8.43(1h,s),8.08(1h,s),8.04(1h,d),7.62(1h,d),7.31(1h,dd),6.73(1h,s),4.05(3h,s),2.53(3h,s).
[0612]
化合物编号(b
‑
49)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.89(1h,s),8.49
‑
8.48(1h,m),8.44(1h,s),8.30(1h,s),8.22
‑
8.21(1h,m),8.05(1h,d),7.63
‑
7.62(1h,m),7.32
‑
7.29(1h,m),6.75(1h,s),4.11
‑
4.07(2h,m),1.26
‑
1.19(1h,m),0.62
‑
0.59(2h,m),0.36
‑
0.32(2h,m).
[0613]
化合物编号(b
‑
51)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.69
‑
8.66(m,1h),8.53(d,1h),8.46(s,1h),8.01
‑
7.99(m,1h),7.71(d,1h),7.68
‑
7.62(m,2h),7.58
‑
7.55(m,1h),7.53
‑
7.42(m,4h),6.88(s,1h).
[0614]
化合物编号(b
‑
59)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.87(1h,s),8.45(1h,s),8.44(1h,s),8.25(1h,d),8.05(1h,s),8.02(1h,d),7.62(1h,d),7.32(1h,dd),6.73(1h,s),4.04(3h,s),2.41(3h,s).
[0615]
化合物编号(b
‑
67)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.89(1h,s),8.64(1h,d),8.46(1h,s),8.45(1h,s),8.17(1h,s),8.05(1h,d),7.95(1h,s),7.61(1h,d),7.51(1h,dd),7.31(1h,dd),6.77(1h,s),5.46(2h,s).
[0616]
化合物编号(b
‑
70)：1h
‑
nmr(400mhz,cdcl3):δ8.88(1h,s),8.61(1h,d),8.45(1h,s),8.12(1h,s),8.04(1h,d),7.97(1h,s),7.63(1h,d),7.49(1h,dd),7.31(1h,dd),6.77(1h,s),4.42
‑
4.36(2h,m),3.72
‑
3.67(2h,m),3.41(3h,s).
[0617]
〔生物试验〕
[0618]
通过以下的试验例来表明本发明化合物作为农业园艺用杀菌剂的有效成分是有用的。
[0619]
(试验用乳剂的制备)
[0620]
将本发明化合物5质量份、二甲基甲酰胺93.5质量份和聚氧乙烯烷基芳基醚1.5质量份混合使其溶解，制备有效成分5质量％的乳剂(i)。
[0621]
防除价通过以下的公式而算出。
[0622]
防除价(％)＝100－{处理区中的病斑面积率/无处理区中的病斑面积率}
×
100
[0623]
(试验例1)番茄疫病防除试验
[0624]
在乳剂(i)中加入水以使杂环化合物浓度为125质量ppm，使其溶解而得到药剂溶液。接着，对在利用育苗用盆栽培的番茄幼苗(品种“regina”，4～5叶期)散布上述药剂溶液。风干后，对散布了药剂溶液的番茄幼苗喷雾接种番茄疫病菌(phytophthora infestans)的游动孢子囊悬浮液(处理区)。作为对照，对未进行药剂散布的番茄幼苗与上述同样地接种(无处理区)。将它们静置于20℃的湿室。在从接种起经过4天的那天目视观察
番茄幼苗的叶子，求出病斑面积率，算出防除价。
[0625]
对第3表的化合物进行番茄疫病防除试验。任一化合物都表现出75％以上的防除价。
[0626]
[表30]
[0627][0628]
(试验例2)葡萄霜霉病防除试验
[0629]
在乳剂(i)中加入水以使杂环化合物浓度为100质量ppm，使其溶解而得到药剂溶液。接着，对置于6孔板内的琼脂上的葡萄(品种“霞多丽”)叶盘散布上述药剂溶液。风干后，对散布了药剂溶液的葡萄叶盘喷雾接种葡萄霜霉病菌(plasmopara viticola)的游动孢子囊悬浮液(处理区)。作为对照，对未进行药剂散布的葡萄叶盘与上述同样地接种(无处理区)。将它们静置于20℃的湿室。在从接种起经过7天的那天目视观察葡萄叶盘，求出病斑面积率，算出防除价。
[0630]
对第4表的化合物进行葡萄霜霉病防除试验。任一化合物都表现出75％以上的防除价。
[0631]
[表31]
[0632][0633]
由于从本发明化合物中随机选择的化合物起到如上所述的效果，因此可以理解成本发明化合物包括未完全例示的化合物在内均为具有杀菌效果、不对植物体产生药害、且对人畜和鱼类的毒性、对环境的影响少的化合物。
[0634]
产业上的可利用性
[0635]
本发明的杂环化合物及其盐的杀菌活性优异，效果可靠，安全性优异，且工业上能够有利地合成。本发明的农业园艺用杀菌剂具有优异的防除效果，不对植物体产生药害，对人畜和鱼类的毒性、对环境的影响少。