含超声聚合多酚纳米粒的染发剂及其制备方法和使用方法与流程

1.本发明涉及染发剂技术领域，具体涉及一种含超声聚合多酚纳米粒的染发剂及其制备方法和使用方法。


背景技术：

2.染发是人们改变形象最常见的手段之一，染发剂作为一种具有改变发色作用的物品，开始成为越来越多的人的日常必需品。人的头发由表皮鳞片层、皮质层和髓质层三部分组成。最外层为半透明或无色的表皮鳞片层；皮质层是沉积人体合成黑色素的部分，内层为髓质层。其中皮质层的黑色素沉积量决定着发色的不同，也是染色过程中的核心部位。吲哚类物质易渗入毛发并进入到头发的皮质层，再氧化聚合形成大分子有色物质固定于发内，且氧化条件温和。5,6
‑
二羟基吲哚因其本身就是生物体产生的物质，所以无毒、副作用，是合成黑色素的重要中间体，目前已在一些洗化用品中被用来取代苯胺、苯酚类化合物。现有人造黑色素染发剂中5,6
‑
二羟基吲哚性质活泼，极易被空气氧化为吲哚醌，目前有大量工作是基于天然多酚的抗氧化能力进行5,6
‑
二羟基吲哚的保存。构筑多酚纳米粒子材料目前最为主要的方法为氧化法，包括碱性条件下的自氧化、强氧化剂如高碘酸钠的氧化、酶与双氧水联用的氧化方法等等，这类氧化方法一般氧化速度极快，可控程度较低，往往在反应开始后短时间就完成剧烈的氧化反应，也会在这一过程中破坏多酚本身具有的结构，对染发效果带来不良的影响；另一方面，在构筑基于多酚的纳米粒子材料过程中，许多研究掺入了大量的外来物质以促进粒子的形成或作为模板保证相对良好的形貌，比如通过金属离子与多酚的螯合构筑基于多酚的纳米粒子，以二氧化硅纳米粒子、金粒子等作为模板构筑含多酚的纳米粒子材料，这些方法会引入一些外来物质，可能会存在一定的潜在生物毒性。


技术实现要素：

3.为了解决现有技术存在的上述不足，本发明的目的是提供一种含超声聚合多酚纳米粒的染发剂及其制备方法和使用方法，以解决现有的5,6
‑
二羟基吲哚类染发剂染发效果不好，可能会存在生物毒性的问题。
4.本发明解决上述技术问题的技术方案如下：提供一种含超声聚合多酚纳米粒的染发剂，包括：5,6
‑
二羟基吲哚和超声聚合多酚纳米粒；
5.其中，超声聚合多酚纳米粒通过以下方法制得：将原儿茶醛单体粉末充分溶解，然后加入辣根过氧化物酶溶液，搅拌均匀后进行超声处理，超声频率为350
‑
450w，35
‑
45khz，超声温度为60
‑
80℃，超声时间为1
‑
12h，超声结束后，离心，洗涤，制得。
6.本发明通过超声聚合的方式制备多酚纳米粒，没有掺入金属离子等外来物质来促进多酚粒子的形成，保证了多酚粒子抗氧化效果的同时不存在潜在生物毒性，有效保留了天然多酚紫外波段的吸收，赋予了染发剂更好的抗紫外性能。
7.本发明选用的原儿茶醛天然多酚，其制备过程条件温和，不存在剧烈的氧化反应，制得的纳米粒子尺寸规则，不会对彩色染发效果带来不良的影响。具体为：本发明采用辣根
过氧化物酶和超声条件下促使原儿茶醛聚合，在特定的超声条件下，存在于液体中的微小气泡在超声场的作用振动，生长并不断聚集声场能量，当能量达到阈值时，空化气泡急剧崩溃闭合，空化气泡的寿命约0.1μs，它在急剧崩溃时可释放出巨大的能量，并产生速度约为110m/s，有强大冲击力的微射流，使碰撞密度高达1.5kg/cm2。空化气泡在急剧崩溃的瞬间产生局部高温高压，因而使水产生活性氧自由基，在辣根过氧化物酶的催化下引发原儿茶醛的聚合，形成多酚纳米粒，该纳米粒具有更优异的抗氧化和自由基清除能力，可有效防止5,6
‑
二羟基吲哚被氧化，进而提高了染发剂的染发效果。
8.进一步地，辣根过氧化物酶溶液浓度为8
‑
12mg/ml，优选浓度为10mg/ml，原儿茶醛单体粉末与辣根过氧化物酶的重量比为20
‑
30:1，优选原儿茶醛单体粉末与辣根过氧化物酶的重量比为25:1。
9.进一步地，超声频率为400w，40khz，超声温度为60℃，超声时间为12h。
10.进一步地，5,6
‑
二羟基吲哚和超声聚合多酚纳米粒的重量比为1
‑
8：0.5
‑
4。
11.进一步地，含超声聚合多酚纳米粒的染发剂，包括：含有染色剂的a剂和含有氧化剂的b剂，a剂由以下质量百分比组分组成：5,6
‑
二羟基吲哚1
‑
8％、超声聚合多酚纳米粒0.5
‑
4％、异十六烷1
‑
3％、癸二酸二异丙酯1
‑
3％、甘油6
‑
12％、季铵盐
‑
18 6
‑
12％、膨润土6
‑
12％、亚硫酸钠4
‑
8％、甲氧基肉桂酸乙基己酯4
‑
8％、鲸蜡基peg 2
‑
6％、naoh 0.5
‑
4％、高粱红色素0.5
‑
1％，余量为去离子水；
12.b剂由以下质量百分比组分组成：过氧化氢18
‑
26％、油醇12
‑
18％、油酸12
‑
18％、丙二醇12
‑
18％、异丙醇12
‑
18％、十二烷基磺酸钠1
‑
2％，磷酸调节ph为2.5
‑
3.5，余量为去离子水。
13.采用上述进一步技术方案的有益效果为：a剂中在5,6
‑
二羟基吲哚和超声聚合多酚纳米粒的相互配合下，还加入了紫外吸收剂甲氧基肉桂酸乙基己酯，柔润剂癸二酸二异丙酯、同时起乳化剂和助渗剂的鲸蜡基peg以及可将其制成水相和油相的辅助试剂；b剂中除了含有氧化剂，也还有水相油相基础组分，可使得b剂能够形成膏剂，能够有效氧化a剂中染色剂，给头发重新上色。
14.进一步地，a剂由以下质量百分比组分组成：5,6
‑
二羟基吲哚1
‑
5％、超声聚合多酚纳米粒0.5
‑
2％、异十六烷1
‑
3％、癸二酸二异丙酯1
‑
3％、甘油8
‑
12％、季铵盐
‑
18 8
‑
12％、膨润土8
‑
12％、亚硫酸钠4
‑
6％、甲氧基肉桂酸乙基己酯6
‑
8％、鲸蜡基peg 4
‑
6％、naoh 0.5
‑
1％、高粱红色素0.5
‑
1％，余量为去离子水；
15.b剂由以下质量百分比组分组成：过氧化氢20
‑
26％、油醇15
‑
18％、油酸12
‑
15％、丙二醇12
‑
15％、异丙醇15
‑
18％、十二烷基磺酸钠1
‑
2％，磷酸调节ph为2.5
‑
3.5，余量为去离子水。
16.进一步地，a剂由以下质量百分比组分组成：5,6
‑
二羟基吲哚5％、超声聚合多酚纳米粒2％、异十六烷3％、癸二酸二异丙酯3％、甘油12％、季铵盐
‑
18 12％、膨润土12％、亚硫酸钠4％、甲氧基肉桂酸乙基己酯8％、鲸蜡基peg 6％、naoh 0.5％、高粱红色素0.5％，余量为去离子水；
17.b剂由以下质量百分比组分组成：过氧化氢20％、油醇18％、油酸12％、丙二醇12％、异丙醇18％、十二烷基磺酸钠2％，磷酸调节ph为3，余量为去离子水。
18.上述含超声聚合多酚纳米粒的染发剂的制备方法，包括以下步骤：
19.s1、制备a剂
20.s101、将去离子水、亚硫酸钠、甲氧基肉桂酸乙基己酯混合加热至50
‑
80℃，得到水相；
21.s102、将异十六烷、癸二酸二异丙酯、甘油、季铵盐
‑
18、鲸蜡基peg、膨润土混合加热至50
‑
80℃，得到油相；
22.s103、将油相加入到水相中搅拌，于50
‑
80℃保温10
‑
20min，然后加入5,6
‑
二羟基吲哚、超声聚合多酚纳米粒和高粱红色素，搅拌5
‑
10min，用naoh调节ph值为9
‑
11，制得a剂；
23.s2、制备b剂
24.s201、将去离子水、丙二醇、十二烷基磺酸钠混合加热至50
‑
80℃，得到水相；
25.s202、将油醇、油酸、异丙醇混合加热至50
‑
80℃，得到油相；
26.s203、将油相加入到水相中搅拌，于50
‑
80℃保温10
‑
20min，然后加入过氧化氢，用磷酸调节ph值为2
‑
4，制得b剂。
27.进一步地，步骤s101、s102中将温度加热至60℃，步骤s103中保温温度为60℃。
28.进一步地，步骤s201、s202中将温度加热至60℃，步骤s203中保温温度为60℃。
29.上述含超声聚合多酚纳米粒的染发剂的使用方法，包括：将a剂和b剂按质量比为1
‑
2:1
‑
2混匀，涂抹于头发上，25
‑
35min后清洗头发即可。
30.进一步地，将a剂和b剂按质量比为1:1混匀，涂抹于头发上，30min后清洗头发即可。
31.本发明具有以下有益效果：
32.本发明天然多酚的制备条件平稳温和，不存在剧烈的氧化反应，纳米粒子尺寸规则，不会对彩色染发效果带来不良的影响，相较传统方法制备的纳米粒子具有更好的抗氧化及自由基清除能力，可有效防止5,6
‑
二羟基吲哚被氧化，进而提高了染发剂的染发效果。此外，本发明配方中没有掺入金属离子等外来物质来促进多酚粒子的形成，保证了多酚粒子抗氧化效果的同时不存在潜在生物毒性，有效保留了天然多酚紫外波段的吸收，赋予了染发剂更好的抗紫外性能。
附图说明
33.图1为超声法制备的多酚纳米粒子图。
具体实施方式
34.以下所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
35.实施例1：
36.一种含超声聚合多酚纳米粒的染发剂，包括：含有染色剂的a剂和含有氧化剂的b剂，a剂由以下质量百分比组分组成：5,6
‑
二羟基吲哚1％、超声聚合多酚纳米粒0.5％、异十六烷1％、癸二酸二异丙酯1％、甘油6％、季铵盐
‑
18 6％、膨润土6％、亚硫酸钠4％、甲氧基肉桂酸乙基己酯4％、鲸蜡基peg 2％、naoh 0.5％、高粱红色素0.5％，余量为去离子水；
37.其中，超声聚合多酚纳米粒通过以下方法制得：将75mg原儿茶醛单体粉末充分溶
解于21.25ml去离子水与3.75ml乙醇的混合溶液中，然后加入辣根过氧化物酶溶液(8mg/ml)，搅拌均匀后将超声探头浸没于反应溶液，调整探头至工作状态(350w，45khz)，对反应溶液进行超声处理，以1.6s开/0.4s关的脉冲模式进行工作，并外加水浴装置使反应体系维持在60℃，经过12h超声处理后，反应体系由棕红色透明逐渐转变为棕色浑浊，将所得溶液迅速进行离心处理(15000r/min，8min)，将所得沉淀用去离子水洗涤三次，制得。
38.b剂由以下质量百分比组分组成：过氧化氢18％、油醇12％、油酸12％、丙二醇12％、异丙醇12％、十二烷基磺酸钠1％，磷酸调节ph为3，余量为去离子水。
39.上述含超声聚合多酚纳米粒的染发剂的制备方法，包括以下步骤：
40.s1、制备a剂
41.s101、将去离子水、亚硫酸钠、甲氧基肉桂酸乙基己酯混合加热至50℃，得到水相；
42.s102、将异十六烷、癸二酸二异丙酯、甘油、季铵盐
‑
18、鲸蜡基peg、膨润土混合加热至50℃，得到油相；
43.s103、将油相加入到水相中搅拌，于50℃保温10min，然后加入5,6
‑
二羟基吲哚、超声聚合多酚纳米粒和高粱红色素，搅拌5min，用naoh调节ph值，制得a剂；
44.s2、制备b剂
45.s201、将去离子水、丙二醇、十二烷基磺酸钠混合加热至50℃，得到水相；
46.s202、将油醇、油酸、异丙醇混合加热至50℃，得到油相；
47.s203、将油相加入到水相中搅拌，于50℃保温10min，然后加入过氧化氢，用磷酸调节ph值为3，制得b剂。
48.实施例2：
49.一种含超声聚合多酚纳米粒的染发剂，包括：含有染色剂的a剂和含有氧化剂的b剂，a剂由以下质量百分比组分组成：5,6
‑
二羟基吲哚8％、超声聚合多酚纳米粒4％、异十六烷3％、癸二酸二异丙酯3％、甘油12％、季铵盐
‑
18 12％、膨润土12％、亚硫酸钠8％、甲氧基肉桂酸乙基己酯8％、鲸蜡基peg 6％、naoh 4％、高粱红色素1％，余量为去离子水；
50.其中，超声聚合多酚纳米粒通过以下方法制得：将75mg原儿茶醛单体粉末充分溶解于21.25ml去离子水与3.75ml乙醇的混合溶液中，然后加入辣根过氧化物酶溶液(12mg/ml)，搅拌均匀后将超声探头浸没于反应溶液，调整探头至工作状态(450w，35khz)，对反应溶液进行超声处理，以1.6s开/0.4s关的脉冲模式进行工作，并外加水浴装置使反应体系维持在80℃，经过12h超声处理后，反应体系由棕红色透明逐渐转变为棕色浑浊，将所得溶液迅速进行离心处理(15000r/min，8min)，将所得沉淀用去离子水洗涤三次，制得。
51.b剂由以下质量百分比组分组成：过氧化氢26％、油醇18％、油酸18％、丙二醇18％、异丙醇18％、十二烷基磺酸钠2％，磷酸调节ph为3，余量为去离子水。
52.上述含超声聚合多酚纳米粒的染发剂的制备方法，包括以下步骤：
53.s1、制备a剂
54.s101、将去离子水、亚硫酸钠、甲氧基肉桂酸乙基己酯混合加热至80℃，得到水相；
55.s102、将异十六烷、癸二酸二异丙酯、甘油、季铵盐
‑
18、鲸蜡基peg、膨润土混合加热至80℃，得到油相；
56.s103、将油相加入到水相中搅拌，于80℃保温20min，然后加入5,6
‑
二羟基吲哚、超声聚合多酚纳米粒和高粱红色素，搅拌10min，用naoh调节ph值，制得a剂；
57.s2、制备b剂
58.s201、将去离子水、丙二醇、十二烷基磺酸钠混合加热至80℃，得到水相；
59.s202、将油醇、油酸、异丙醇混合加热至80℃，得到油相；
60.s203、将油相加入到水相中搅拌，于80℃保温20min，然后加入过氧化氢，用磷酸调节ph值为3，制得b剂。
61.实施例3：
62.一种含超声聚合多酚纳米粒的染发剂，包括：含有染色剂的a剂和含有氧化剂的b剂，a剂由以下质量百分比组分组成：5,6
‑
二羟基吲哚1％、超声聚合多酚纳米粒0.5％、异十六烷1％、癸二酸二异丙酯1％、甘油8％、季铵盐
‑
18 8％、膨润土8％、亚硫酸钠4％、甲氧基肉桂酸乙基己酯6％、鲸蜡基peg 4％、naoh 0.5％、高粱红色素0.5％，余量为去离子水；
63.其中，超声聚合多酚纳米粒通过以下方法制得：将75mg原儿茶醛单体粉末充分溶解于21.25ml去离子水与3.75ml乙醇的混合溶液中，然后加入辣根过氧化物酶溶液(12mg/ml)，搅拌均匀后将超声探头浸没于反应溶液，调整探头至工作状态(400w，40khz)，对反应溶液进行超声处理，以1.6s开/0.4s关的脉冲模式进行工作，并外加水浴装置使反应体系维持在60℃，经过12h超声处理后，反应体系由棕红色透明逐渐转变为棕色浑浊，将所得溶液迅速进行离心处理(15000r/min，8min)，将所得沉淀用去离子水洗涤三次，制得。
64.b剂由以下质量百分比组分组成：过氧化氢20％、油醇15％、油酸12％、丙二醇12％、异丙醇15％、十二烷基磺酸钠1％，磷酸调节ph为3，余量为去离子水。
65.上述含超声聚合多酚纳米粒的染发剂的制备方法，包括以下步骤：
66.s1、制备a剂
67.s101、将去离子水、亚硫酸钠、甲氧基肉桂酸乙基己酯混合加热至60℃，得到水相；
68.s102、将异十六烷、癸二酸二异丙酯、甘油、季铵盐
‑
18、鲸蜡基peg、膨润土混合加热至60℃，得到油相；
69.s103、将油相加入到水相中搅拌，于60℃保温10min，然后加入5,6
‑
二羟基吲哚、超声聚合多酚纳米粒和高粱红色素，搅拌10min，用naoh调节ph值，制得a剂；
70.s2、制备b剂
71.s201、将去离子水、丙二醇、十二烷基磺酸钠混合加热至60℃，得到水相；
72.s202、将油醇、油酸、异丙醇混合加热至60℃，得到油相；
73.s203、将油相加入到水相中搅拌，于60℃保温10min，然后加入过氧化氢，用磷酸调节ph值为3，制得b剂。
74.实施例4：
75.一种含超声聚合多酚纳米粒的染发剂，包括：含有染色剂的a剂和含有氧化剂的b剂，a剂由以下质量百分比组分组成：5,6
‑
二羟基吲哚5％、超声聚合多酚纳米粒2％、异十六烷3％、癸二酸二异丙酯3％、甘油12％、季铵盐
‑
18 12％、膨润土12％、亚硫酸钠6％、甲氧基肉桂酸乙基己酯8％、鲸蜡基peg 6％、naoh 1％、高粱红色素1％，余量为去离子水；
76.其中，超声聚合多酚纳米粒通过以下方法制得：将75mg原儿茶醛单体粉末充分溶解于21.25ml去离子水与3.75ml乙醇的混合溶液中，然后加入辣根过氧化物酶溶液(12mg/ml)，搅拌均匀后将超声探头浸没于反应溶液，调整探头至工作状态(400w，40khz)，对反应溶液进行超声处理，以1.6s开/0.4s关的脉冲模式进行工作，并外加水浴装置使反应体系维
持在60℃，经过12h超声处理后，反应体系由棕红色透明逐渐转变为棕色浑浊，将所得溶液迅速进行离心处理(15000r/min，8min)，将所得沉淀用去离子水洗涤三次，制得。
77.b剂由以下质量百分比组分组成：过氧化氢26％、油醇18％、油酸15％、丙二醇15％、异丙醇18％、十二烷基磺酸钠2％，磷酸调节ph为3，余量为去离子水。
78.上述含超声聚合多酚纳米粒的染发剂的制备方法，包括以下步骤：
79.s1、制备a剂
80.s101、将去离子水、亚硫酸钠、甲氧基肉桂酸乙基己酯混合加热至60℃，得到水相；
81.s102、将异十六烷、癸二酸二异丙酯、甘油、季铵盐
‑
18、鲸蜡基peg、膨润土混合加热至60℃，得到油相；
82.s103、将油相加入到水相中搅拌，于60℃保温20min，然后加入5,6
‑
二羟基吲哚、超声聚合多酚纳米粒和高粱红色素，搅拌10min，用naoh调节ph值，制得a剂；
83.s2、制备b剂
84.s201、将去离子水、丙二醇、十二烷基磺酸钠混合加热至60℃，得到水相；
85.s202、将油醇、油酸、异丙醇混合加热至60℃，得到油相；
86.s203、将油相加入到水相中搅拌，于60℃保温20min，然后加入过氧化氢，用磷酸调节ph值为3，制得b剂。
87.实施例5：
88.一种含超声聚合多酚纳米粒的染发剂，包括：含有染色剂的a剂和含有氧化剂的b剂，a剂由以下质量百分比组分组成：5,6
‑
二羟基吲哚5％、超声聚合多酚纳米粒2％、异十六烷3％、癸二酸二异丙酯3％、甘油12％、季铵盐
‑
18 12％、膨润土12％、亚硫酸钠4％、甲氧基肉桂酸乙基己酯8％、鲸蜡基peg 6％、naoh 0.5％、高粱红色素0.5％，余量为去离子水；
89.其中，超声聚合多酚纳米粒通过以下方法制得：将75mg原儿茶醛单体粉末充分溶解于21.25ml去离子水与3.75ml乙醇的混合溶液中，然后加入辣根过氧化物酶溶液(12mg/ml)，搅拌均匀后将超声探头浸没于反应溶液，调整探头至工作状态(400w，40khz)，对反应溶液进行超声处理，以1.6s开/0.4s关的脉冲模式进行工作，并外加水浴装置使反应体系维持在60℃，经过12h超声处理后，反应体系由棕红色透明逐渐转变为棕色浑浊，将所得溶液迅速进行离心处理(15000r/min，8min)，将所得沉淀用去离子水洗涤三次，制得。
90.b剂由以下质量百分比组分组成：过氧化氢20％、油醇18％、油酸12％、丙二醇12％、异丙醇18％、十二烷基磺酸钠2％，磷酸调节ph为3，余量为去离子水。
91.上述含超声聚合多酚纳米粒的染发剂的制备方法，包括以下步骤：
92.s1、制备a剂
93.s101、将去离子水、亚硫酸钠、甲氧基肉桂酸乙基己酯混合加热至60℃，得到水相；
94.s102、将异十六烷、癸二酸二异丙酯、甘油、季铵盐
‑
18、鲸蜡基peg、膨润土混合加热至60℃，得到油相；
95.s103、将油相加入到水相中搅拌，于60℃保温20min，然后加入5,6
‑
二羟基吲哚、超声聚合多酚纳米粒和高粱红色素，搅拌10min，用naoh调节ph值，制得a剂；
96.s2、制备b剂
97.s201、将去离子水、丙二醇、十二烷基磺酸钠混合加热至60℃，得到水相；
98.s202、将油醇、油酸、异丙醇混合加热至60℃，得到油相；
99.s203、将油相加入到水相中搅拌，于60℃保温20min，然后加入过氧化氢，用磷酸调节ph值为3，制得b剂。
100.本发明在制备超声聚合多酚纳米粒时，以实施例5中制备条件为基础，还对超声时间额外做了优化研究，将超声时间为30min
‑
12h，对纳米粒的粒径和pdi值有比较大的影响，具体影响结果见表1：
101.表1 超声时间对多酚纳米粒粒径和pdi的影响结果
102.时间size(nm)pdi30min156.10.2351h170.10.0842h199.10.1504h245.50.0846h240.00.0038h236.90.11910h247.50.04412h237.00.011
103.由表1可知，当超声时间为12h，多酚纳米作为均匀，可以有效的发挥其对5,6
‑
二羟基吲哚的抗氧化作用。
104.对比例1：
105.对比例1与实施例5不同之处为：a剂中不含有超声聚合多酚纳米粒，且5,6
‑
二羟基吲哚替换为对苯二胺，其余与实施例5相同。
106.对比例2：
107.对比例2与实施例5不同之处为：a剂中不含有超声聚合多酚纳米粒，其余与实施例5相同。
108.对比例3：
109.对比例3与实施例5不同之处为：聚合多酚纳米粒制备过程中没有超声步骤。
110.对比例4：
111.对比例4与实施例5不同之处为：聚合多酚纳米粒的制备方法不同，为传统法制得的原儿茶醛纳米粒子，具体制备过程为：将75mg原儿茶醛单体粉末充分溶解于21.25ml去离子水与3.75ml乙醇的混合溶液中，然后加入氨水500μl，转速500r/min搅拌，并外加水浴装置使反应体系维持在60℃，12小时搅拌结束后，14000r/min离心五分钟，洗涤得到纳米粒子。
112.试验例：
113.1、取白发，分为10组，每组2g，用实施例1
‑
5和对比例1
‑
4中的染发剂对白发样品进行涂抹实验，实验过程具体为：
114.将a剂和b剂按质量比为1:1混匀，涂抹于头发上，30min后清洗头发即可，测试温度为28℃。
115.对上述实验结果进行评分，评分依据以下标准进行，由于实施例1
‑
4的结果与实施例5基本相同，因此以实施例5中的染发剂为例，说明染发剂的染发效果，具体结果见表1和表2：
[0116]1‑
很差；2
‑
较差；3
‑
一般；4
‑
好；5
‑
很好。
[0117]
表1 染发后总体结果
[0118][0119]
表2 10组平行实验的染发效果
[0120]
[0121][0122]
表2中，l，a，b是标准国际色空间图的参数，l值指黑白，l值越大则越白；a值指红绿，a值越大越红；b值指黄蓝，b值越大越黄。由表2可知，本发明提供的染发剂的染发效果良好。
[0123]
2、将实施例5和对比例1
‑
4的染发剂洗涤10次的耐洗色牢度测试，测试方法参考iso 105
‑
c01
‑
c05
‑
1989《纺织品色牢度试验
·
耐洗色牢度：试验1
‑
试验5》并进行改进，具体为：将2g头发试样放于染发剂中，在30℃条件下搓揉和固定10分钟，经机械搅拌，再经冲洗、干燥，用黑度仪评估其耐洗色牢度，测试结果见表3。
[0124]
表3 耐洗色牢度测试结果
[0125][0126]
由表3可知，采用本发明的染发剂洗涤10次后，a值和b值变化均不明显，而对比例1
‑
4的染发剂洗涤10次后，a值和b值明显变小，说明本发明的染发剂耐洗色牢度较好，染发效果稳定耐久。
[0127]
3、紫外防护效果测试
[0128]
uva，uvb和可见光可能导致毛发光损失，损失程度随波长的变化而不同。uvb主要造成毛发蛋白质的流失，uva会促进颜色的改变。毛发的紫外线防护包括毛发自身天然色素的防护和外用产品的防护，可以通过染发剂沉积在毛小皮和毛皮质上阻止紫外线损伤，不同染料的紫外线防护能力不同。本发明采用与织物相同的抗紫外测试方法，样品在干态及
松弛状态下进行测试，每种样品测4块，试样不需预调湿，但对测试环境有特别要求[如相对湿度(50％
±
20％)]。根据测试得到的紫外线透射率，可按波长分别计算出uva与uvb的平均透射率，t代表紫外线透过率，结果见表4。
[0129]
表4 紫外防护效果
[0130][0131]
由表4可知，本发明提供的染料中间体可有效起到紫外防护效果。
[0132]
4、dpph清除实验
[0133]
对本发明实施例5、对比例3和对比例4制得的多酚纳米粒子进行dpph清除实验的测定，具体测定过程如下：
[0134]
取4mg 1,1
‑
二苯基
‑2‑
三硝基苯肼(dpph)溶解于10ml的无水乙醇配置1mm的dpph乙醇溶液，同时配置1mg/ml的样品的乙醇溶液。检测时取100μl样品的乙醇溶液，400μl dpph乙醇溶液，3500μl无水乙醇快速充分混合，平行测定三次得到平均值及标准差。dpph自由基清除能力的计算公式为：％＝(adpph
‑
(a
‑
a粒子))/adpph*100％，其中，adpph为dpph在混合体系中的初始吸光度，a为所得混合液不同时间点的吸光度，a粒子为纳米粒子在混合体系中的初始吸光度。
[0135]
由检测结果可知，在30min时，实施例5的清除率为70％，对比例3和4的清除率分别为61％和55％。由此可知，本发明制得的多酚纳米粒子对dpph的清除效果明显优于对比例3和4，说明本发明制得的多酚纳米粒子具有良好的抗氧化效果。
[0136]
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。