非水类分散液、其制备方法及包含该非水类分散液的化妆料组合物与流程

1.本技术基于2019年3月20日申请的韩国申请第10
‑
2019
‑
0031964号主张优先权，该申请的说明书及附图所公开的所有内容引用于本技术中。本发明涉及非水类分散液、其制备方法及包含该非水类分散液的化妆料组合物。


背景技术：

2.在眼线笔、睫毛膏等彩妆化妆料中，为了提高耐水性、卷翘及卷翘持续力等化妆持续效果而应用包含各种油溶性被膜剂的油分散(非水类分散)剂型或w/o剂型，但是在使用一般的洗脸材料或泡沫洗面奶的情况下不易被清除，因此使用去油剂或专用卸妆液，由此导致睫毛被损坏或存在引发皮肤刺激的危险性，存在清洁上的困难。为了提高这样的眼线笔、睫毛膏等的清洗力，有时会使用利用了水溶性或水分散被膜剂的o/w剂型，但存在与包含油溶性被膜剂的油分散剂型或w/o剂型对应地，卷翘效果及卷翘持续力等化妆效果减少的特性。
3.为此，公知有使用了由各种共聚物(copolymer)形成的非水类聚合物分散体的彩妆化妆料。例如，在日本注册专利第3577182号(专利文献1)的彩妆化妆料中使用了挥发性硅，但其挥发速度慢且使用时不易干透。在日本公开专利第2008
‑
255014号(专利文献2)的情况下，在油性化妆料中使用非水类聚合物分散体，但无法通过一般的水清洗来去除，因此需要另外使用油等洗脸材料。
4.因此，需要在技术上研发一种化妆持续效果优异且在无需专用卸妆液或去油剂的情况下通过大量的水或一般洗脸材料也能够良好地进行清洗的被膜剂及应用该被膜剂的油分散或w/o剂型。


技术实现要素：

5.技术课题
6.本发明提供一种化妆持续效果优异且在无需专用卸妆液或去油剂的情况下通过大量的水或一般洗脸材料也能够进行良好的清洗的可应用于被膜剂及化妆料组合物的非水类分散液及其制备方法、包含该非水类分散液的化妆料组合物。
7.解决技术课题的手段
8.为了达到上述目的，本发明提供一种非水类分散液、其制备方法及包含该非水类分散液的化妆料组合物，该非水类分散液包含：
9.a)丙烯酸及乙烯基化合物中的任一个以上的亲水性单体和选自丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、芳香族丙烯酸酯及芳香族甲基丙烯酸酯化合物的任一个以上的疏水性单体聚合而成的共聚物(copolymer)；和b)丙烯酸及乙烯基化合物中的任一个以上的亲水性单体聚合而成的均聚物(homopolymer)。
10.本说明书中的用语“亲水性”是指单一高分子的溶解度常数(δ)为10.0(cal/cm3)
1/2
以上，“疏水性”是指溶解度常数(δ)小于10.0(cal/cm3)
1/2
。
11.本发明提供一种非水类分散液，其包含：a)丙烯酸及乙烯基化合物中的任一个以上的亲水性单体和选自丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、芳香族丙烯酸酯及芳香族甲基丙烯酸酯化合物的任一个以上的疏水性单体聚合而成的共聚物(copolymer)；和b)丙烯酸及乙烯基化合物中的任一个以上的亲水性单体聚合而成的均聚物(homopolymer)。
12.即，本发明为了制备对非水类分散稳定的、特别是对非极性烃类油(异十二烷、异链烷烃、异十六烷等)稳定的聚合体，将包含有溶解性在亲水性单体(丙烯酸和/或乙烯基化合物)及烃类油中优异的疏水性单体(丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、芳香族丙烯酸酯和/或芳香族甲基丙烯酸酯化合物)的共聚物(copolymer)用作分散稳定剂而制备包含亲水性均聚物的非水类分散液。
13.本发明在亲水性单体及疏水性单体的共聚物(copolymer)中混合亲水性单体而制得。即，a)将丙烯酸及乙烯基化合物中的任一个以上的亲水性单体和选自丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、芳香族丙烯酸酯及芳香族甲基丙烯酸酯化合物的任一个以上的疏水性单体聚合而制备共聚物(copolymer)来用作分散稳定剂，b)在其中将丙烯酸及乙烯基化合物中的任一个以上的亲水性单体混合并进行聚合而制备包含均聚物的非水类分散液，从而最终提供在烃类油中稳定地分散的亲水性非水类分散液。
14.将由亲水性单体形成的均聚物和亲水性
‑
疏水性共聚物分别单独制备而不进行混合，并在形成有亲水性
‑
疏水性共聚物的聚合物中混合由上述亲水性单体形成的均聚物，由此防止亲水性单体的均聚物沉淀。根据本发明的一个实施例，先形成配合有多个疏水性单体的共聚物的聚合，然后配合亲水性单体而进行二次共聚，从而制备稳定的非水类分散液。在加入亲水性单体的均聚物之前形成的共聚物像乳化剂这样在外相即油相内部包围亲水性单体的均聚物而不产生沉淀，由此能够制备稳定的非水类分散液，但并非必须局限于这样的理论。这样的稳定化的非水类分散液与水溶性单体的均聚物配合而提供化妆持续性及水洗容易性。
15.此时，在上述a)共聚物中使用的亲水性单体和b)在均聚物中使用的亲水性单体相同或不同，具体地制备a)的“亲水性单体/疏水性单体”的共聚物(copolymer)而用作分散稳定剂(下面，还称为“稳定剂共聚物”)，并追加混合亲水性单体而最终获得包含“均聚物及共聚物”的非水类分散液。
16.通过这样的方法能够制备在单体中包含50重量％以上的亲水性单体且在烃类油中稳定地分散的分散液，应用该分散液的非水类分散(油分散)剂型或w/o剂型的睫毛膏具有耐水性及卷翘持续力等优异的化妆效果及通过大量的水或一般的洗脸材料容易清洗的特性。
17.因此，本发明的非水类分散液内的亲水性单体的总含量为非水类分散液内的单体总重量的50至90重量％，具体为50至80重量％，更具体为55至75重量％，因此疏水性单体的总含量为非水类分散液内的单体总重量的10至50重量％，具体为20至50重量％，更具体为25至45重量％。
18.本发明的制备上述稳定剂共聚物时混合的亲水性单体的含量为该稳定剂共聚物内的单体总重量的1至40重量％，具体为5至40重量％，更具体为5至25重量％。当上述含量低于1重量％时，在最终制备分散液时混合的亲水性单体(均聚物)之间的相容性不好而难
以将均聚物稳定化，相反地当上述含量超过40重量％时，将稳定剂共聚物本身用作溶剂的非极性烃类油内的溶解性不好而可能难以实现均聚物的稳定化。
19.在制备本发明的上述稳定剂共聚物时混合的疏水性单体的含量为该稳定剂共聚物内的单体总重量的60至99重量％，具体为60至95％，更具体为75至95重量％。当上述含量低于60％时，在将稳定剂共聚物本身用作溶剂的非极性烃类油中溶解性不好，难以将均聚物稳定化，相反地当上述含量超过99重量％时，与均聚物之间的相容性不好，难以将均聚物稳定化。
20.本发明的上述均聚物的含量为非水类分散液内的单体总重量的10至80重量％，具体为30至70重量％，更具体为45至65重量％。当上述含量低于10重量％时，在应用于睫毛膏剂型之后清洗力改善效果不大，相反地当上述含量超过80重量％时，无法获得均聚物在非极性烃类油中稳定地分散的最终分散液，可能导致均聚物沉淀。
21.在本发明的上述亲水性单体中，单一高分子的溶解度常数(δ)为10至15(cal/cm3)
1/2
，具体为10至13(cal/cm3)
1/2
，更具体为10至12(cal/cm3)
1/2
。如果亲水性单体的溶解度高于上述情况，则难以获得在烃类油中稳定地实现分散的分散液，如果低于上述情况，则亲水性过低，难以获得清洗改善效果。
22.在本发明的上述疏水性单体中，单一高分子的溶解度常数(δ)为5至9.5(cal/cm3)
1/2
，具体地7.5至9.5(cal/cm3)
1/2
，更具体为8至9.5(cal/cm3)
1/2
。如果疏水性单体的溶解度高于上述情况，则难以获得在烃类油中稳定地实现分散的分散液，如果低于上述情况，则难以制备亲水性高分子被稳定地分散的分散液。
23.本发明的上述亲水性单体作为丙烯酸和/或乙烯基化合物，可以为2
‑
羟基丙烯酸乙酯、2
‑
羟基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、苹果酸、衣康酸、聚氧乙烯丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯、聚氧丙烯丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯、丙烯酸甘油酯/甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n
‑
甲基
‑2‑
丙烯酰胺、n
‑
甲基甲基丙烯酰胺、n
‑
乙基丙烯酰胺、n
‑
乙基甲基丙烯酰胺、n
‑
异丙基丙烯酰胺、n
‑
异丙基甲基丙烯酰胺、n
‑
丁基丙烯酰胺、n
‑
丁基甲基丙烯酰胺、n,n
‑
二甲基
‑2‑
丙烯酰胺、n,n
‑
二甲基甲基丙烯酰胺、n,n
‑
二乙基丙烯酰胺、n,n
‑
二乙基甲基丙烯酰胺、n，n
‑
二丙基丙烯酰胺、n,n
‑
二丙基甲基丙烯酰胺、n,n
‑
二丁基丙烯酰胺、n,n
‑
二丁基甲基丙烯酰胺、n
‑
甲基
‑
n
‑
乙基丙烯酰胺、n
‑
甲基
‑
n
‑
乙基甲基丙烯酰胺、n
‑
甲基
‑
n
‑
丙基丙烯酰胺、n
‑
甲基
‑
n
‑
丙基甲基丙烯酰胺、n
‑
甲基
‑
n
‑
丁基丙烯酰胺、n
‑
甲基
‑
n
‑
丁基甲基丙烯酰胺、n
‑
乙基
‑
n
‑
丙基丙烯酰胺、n
‑
乙基
‑
n
‑
丙基甲基丙烯酰胺、n
‑
乙基
‑
n
‑
丁基丙烯酰胺、n
‑
乙基
‑
n
‑
丁基甲基丙烯酰胺、n
‑
丙基
‑
n
‑
丁基丙烯酰胺、n
‑
丙基
‑
n
‑
丁基甲基丙烯酰胺、n
‑
羟甲基丙烯酰胺、
‑
羟甲基甲基丙烯酰胺、n
‑
羟乙基丙烯酰胺、n
‑
羟乙基甲基丙烯酰胺、n
‑
甲氧基甲基丙烯酰胺、n
‑
甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、n
‑
丁氧基甲基丙烯酰胺、n
‑
丁氧基甲基甲基丙烯酰胺、n，n
‑
二甲氨基丙基丙烯酰胺、n，n
‑
二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺、n，n
‑
羟甲基/乙基丙烯酰胺、n，n
‑
羟甲基/乙基甲基丙烯酰胺、丙烯酰吗啉、n
‑
乙烯基吡咯烷酮、n
‑
乙烯基
‑
ε
‑
己内酰胺、n
‑
乙烯基甲酰胺、n
‑
乙烯基乙酰胺、乙烯基酒精、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、2
‑
丙烯酰胺
‑2‑
甲基
‑1‑
丙磺酸、双丙酮丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺乙醇酸甲醚、甲基丙烯酰胺乙醇酸甲酯甲醚、n，n'
‑
亚甲基双丙烯酰胺等，具体为乙烯基吡咯烷酮和/或2
‑
羟基丙烯酸乙酯。由此，可获得稳定且耐水性及清洗性优异的分散液。
24.本发明的上述疏水性单体为选自丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、芳香族丙烯
酸酯及芳香族甲基丙烯酸酯化合物的任一个以上，在上述丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸酯中作为烷基而使用碳数量为1至20的直链状、支链状或环状烷基，关于上述芳香族丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯，可使用丙烯酸芳基酯/甲基丙烯酸酯或丙烯酸芳基烷基酯/甲基丙烯酸酯。关于上述芳基，可以是碳数量为6乃至24的芳基，芳烷基的烷基是碳数量为1至20的烷基。作为一例，(甲基)丙烯酸烷基酯化合物可以是(甲基)丙烯酸甲酯(以下，将丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯简称为(甲基)丙烯酸酯)(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2
‑
乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬基、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸油烯基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、丁基环己酯(甲基)丙烯酸酯、双环芬太尼(甲基)丙烯酸酯、双环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、异硼酸(甲基)丙烯酸酯、苯氧基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、壬基酚丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛、四糠基(甲基)丙烯酸酯、恶唑烷酮(甲基)丙烯酸酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、n
‑
丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酰亚胺、苯乙烯、α
‑
甲基苯乙烯、β
‑
甲基苯乙烯、4
‑
甲基苯乙烯，具体地可以是n
‑
丁基丙烯酸酯、n
‑
丁基甲基丙烯酸酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、月桂基甲基丙烯酸酯及硬脂基甲基丙烯酸酯中的任一个以上。由此，可获得稳定且耐水性及清洗性优异的分散液。
25.本发明的上述烃类油优选为无极性，具体为c
16
乃至c
18
的烃类油，更具体为c
10
乃至c
16
的烃类油，作为一例，可使用十二烷、异十二烷、异链烷烃等。由此可获得稳定且耐水性及清洗性优异的分散液。
26.本发明还提供非水类分散液的制备方法，包括：s1)第一步骤，将丙烯酸及乙烯基化合物中的任一个以上的亲水性单体和选自丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、芳香族丙烯酸酯及芳香族甲基丙烯酸酯化合物的任一个以上的疏水性单体混合而进行聚合；及s2)第二步骤，在上述第一步骤的聚合物中追加混合丙烯酸及乙烯基化合物中的任一个以上的亲水性单体而进行聚合。随着在上述第一步骤之后依次经过第二步骤，亲水性单体的均聚物不沉淀，可制备稳定的非水类分散液。另外，通过一个实施例的上述方法而制备的稳定化的非水类分散液可提供化妆持续性及水洗时的容易性。
27.本发明的非水类分散液是将形成其的单体在有机溶剂中利用自由基引发剂进行自由基聚合而制得的。
28.本发明的非水类分散液的制备方法中，在上述s1)步骤中还包含烃类油及自由基引发剂，在s2)步骤中还包含自由基引发剂。因此，本发明的非水类分散液在通过上述s1)将亲水性单体、疏水性单体、烃类油及自由基引发剂混合而聚合的第一步骤来制备共聚物之后(分散稳定剂共聚物制备步骤)；s2)在上述第一步骤的聚合物中混合自由基引发剂及亲水性单体而进行聚合的第二步骤(均聚物稳定化步骤)而制得。
29.本发明的上述亲水性单体如上所述。因此，本发明的单一高分子的溶解度常数(δ)可以为10至15(cal/cm3)
1/2
，具体为10至13(cal/cm3)
1/2
。
30.本发明的上述亲水性单体具体为乙烯基吡咯烷酮。由此可获得稳定且耐水性及清
洗性优异的分散液。
31.在本发明的s1)(分散稳定剂共聚物制备)步骤及s2)(均聚物稳定化)步骤中使用的亲水性单体相同或不同，具体地在s1)及s2)步骤中可均使用乙烯基吡咯烷酮。
32.本发明的上述疏水性单体如上所述。因此，单一高分子的溶解度常数(δ)为5至9.5(cal/cm3)
1/2
，具体为7至9.5(cal/cm3)
1/2
。
33.本发明的上述疏水性单体具体为n
‑
丁基丙烯酸酯、n
‑
丁基甲基丙烯酸酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、月桂基甲基丙烯酸酯及硬脂基甲基丙烯酸酯中的任一个以上。由此可获得稳定且耐水性及清洗性优异的分散液。
34.在本发明的s1)(分散稳定剂共聚物制备)步骤中混合的亲水性单体的含量为，在s1)步骤中混合的单体总重量的1至40重量％，具体为5至40重量％，更具体为5至25重量％。当上述含量低于1重量％时，与均聚物之间的相容性不好，难以将均聚物稳定化，相反地当上述含量超过40重量％时，非极性烃类油内的溶解性不好，导致难以将均聚物稳定化。
35.本发明的s1)(分散稳定剂共聚物制备)步骤中混合的疏水性单体的含量为，s1)步骤中混合的单体总重量的60至99重量％，具体为60至95重量％，更具体为75至95重量％。当上述含量低于60重量％时，在非极性烃类油中共聚物的溶解性低，导致沉淀或难以将均聚物稳定化，相反地当上述含量超过99重量％时，与均聚物之间的相容性不好，可能难以将均聚物稳定化，还可能发生均聚物沉的淀。
36.通过本发明而制备的非水类分散液内的亲水性单体的总含量为非水类分散液内的单体总重量的50至90重量％，具体为50至80重量％，更具体为55至75重量％，因此非水类分散液内的疏水性单体的总含量为非水类分散液内的单体总重量的10至50重量％，具体为20至50重量％，更具体为25至45重量％。
37.本发明的s2)(均聚物稳定化)步骤中混合的亲水性单体的含量为在非水类分散液的制备中混合的单体总重量的10至80重量％，具体为30至70重量％，更具体为45至65重量％。当上述含量低于10重量％时，应用于睫毛膏剂型之后清洗力改善效果不大，相反地当上述含量超过80重量％时，难以获得均聚物在非极性烃类油中稳定地分散的最终分散液，可能导致均聚物沉淀。
38.本发明的上述烃类油如上所述，具体为c
16
至c
18
的烃类油，作为一例可使用十二烷、异十二烷、异链烷烃等。由此可获得稳定且耐水性及清洗性优异的分散液。
39.本发明的自由基引发剂如上所述，具体地可使用偶氮类化合物或有机过氧化物类化合物等，作为偶氮类化合物的例子，可以是2，2`
‑
偶氮二异丁腈、2,2
‑
偶氮双(4
‑
甲氧基
‑
2,4
‑
二甲基戊腈)、2,2
’‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)、二甲基
‑
2,2`
‑
偶氮二(2
‑
甲基丙酸酯)、2,2`
‑
偶氮二(2
‑
甲基丁腈)、2,2`
‑
偶氮双[n
‑
(2
‑
丙烯基)
‑2‑
甲氧基丙酰胺、2,2`
‑
偶氮双(n
‑
丁基
‑2‑
甲基丙酰胺、2,2`
‑
偶氮双(n
‑
环己基
‑2‑
甲基丙酰胺)等。作为有机过氧化物类化合物的例子，可使用过氧化月桂酰、过氧化辛酰、过氧化苯甲酰、枯烯氢过氧化物、过氧化二枯基、t
‑
丁基过氧化氢、过氧新癸酸枯基酯等。
[0040]
本发明的自由基引发剂可在最终分散液内的单体总重量的0.01至10重量％的范围中使用，具体为0.1至5重量％，更具体为0.5至2重量％。当上述含量低于0.01重量％时，反应延迟或高分子转换率低，相反地当上述含量超过10重量％时，高分子的分子量过低，因此在应用于剂型时无法显示被膜特性。
[0041]
在本发明的s1)步骤中混合的自由基引发剂的含量为s1)步骤中混合的单体总重量的0.01至10重量％，具体为0.1至5重量％，更具体为0.5至2重量％。
[0042]
在本发明的s2)步骤中混合的自由基引发剂的含量为s2)步骤中混合的单体总重量的0.01至10重量％，具体为0.1至5重量％，更具体为0.5至2重量％。
[0043]
本发明的步骤在适于分散液制备及稳定的温度及时间下执行。因此，本发明的s1)步骤在70至95℃下执行4至10小时，具体地在75至90℃下执行5至8小时，更具体为在80至85℃下执行5.5至7小时。
[0044]
本发明的s2)步骤与s1)步骤温度相同或保持10％左右的范围。因此，本发明的s2)步骤在70至95℃下执行5至24小时，具体地在75至90℃下执行7至18小时，更具体为在80至85℃下执行10至15小时。
[0045]
本发明提供通过上述方法而制备的非水类分散液。
[0046]
本发明提供包含上述非水类分散液的化妆料组合物。
[0047]
本发明的上述化妆料组合物为选自日霜、粉霜、香粉(松软(loose)型或压缩型)、胭脂、奶油妆、眼影、睫毛膏、眼线笔、眉笔、唇膏、唇彩、唇线笔及指甲油的剂型。
[0048]
本发明的上述化妆料组合物为油包水型或油分散型中的任一个组合物。
[0049]
为了提供上述化妆料组合物，可包含通常使用的化妆料成分，具体地包含蜡、有机改性粘土化合物、糊精脂肪酸酯、非质子极性溶剂等。
[0050]
根据本发明的组合物包含1种以上的蜡。“蜡”是指，在室温(25℃)中为固体，具备可逆性的固体/液体状态变化的亲脂性化合物。蜡可以为烃蜡、氟蜡及硅蜡，可源自植物、动物、矿物及合成物。
[0051]
例如，烃蜡为巴西棕榈蜡、小烛树蜡、米糠蜡等植物性蜡和蜂蜡等动物性蜡、微晶蜡、石蜡及通过费托(fisher
‑
tropsch)合成而获得的蜡及蜡共聚物等。具有通过包含线性或分支型c8至c
32
脂肪链的动物性或植物性油的催化剂氢化反应而获得的添加氢的荷荷巴油、葵花籽油、蓖麻油及羊毛脂油等。
[0052]
硅蜡具有包含16至45个碳原子数的烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷、聚丙基倍半硅氧烷蜡等。
[0053]
本发明的组合物内的蜡的含量为0.1至40重量％，具体为1至30重量％，更具体为3至20重量％。当上述含量低于0.1重量％时，无法获得良好的卷翘力，相反地当超过40重量％时，化妆效果也可能会下降，通过一般的洗脸材料清洗时清洗力也可能下降。
[0054]
本发明的组合物包含1种以上的有机改性粘土化合物。包含有机改性粘土化合物，从而提高长期稳定性，化妆效果优异，具有拒水性及拒油性。
[0055]
本发明的组合物内的有机改性粘土化合物的含量为0.1至20重量％，具体为0.5至10重量％，更具体为1至8重量％。当上述含量低于0.1重量％时，无法形成睫毛膏的黏度，使用性还可能会下降，相反地当超过25重量％时，睫毛膏的黏度过高，柔和的使用性还可能会下降。
[0056]
有机改性粘土化合物作为例如将蒙脱石、贝得石、无色孔雀石、皂石、锂蒙脱石等天然或合成粘土矿物利用季铵盐型阳离子表面活性剂改变性质的化合物，具有二甲基烷基铵锂蒙脱石、苄基二甲基硬脂基铵锂蒙脱石、二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石等，但不限于上述的物质。
[0057]
本发明的组合物包含1种以上的糊精脂肪酸酯。包含糊精脂肪酸酯，从而提高剂型的长期稳定性，有利于使用性及化妆效果。
[0058]
本发明的组合物内的糊精脂肪酸酯的含量为0.1至30重量％，具体为0.5至20重量％，更具体为1至15重量％。当上述含量低于0.1重量％时，会影响剂型的稳定性，相反地当超过30重量％时，会出现化妆效果下降的问题。
[0059]
作为糊精脂肪酸酯，例如具有糊精肉豆蔻酸酯、糊精棕榈酸酯、硬脂酸糊精、糊精异硬脂酸酯、糊精棕榈酸酯/乙基己酸酯等，但不限于上述物质。
[0060]
本发明的组合物包含1种以上的非质子极性溶剂。非质子极性溶剂有利于卷翘持续力及柔软的使用性，其含量为0.1至15重量％，具体为0.5至10重量％，更具体为0.5至5重量％。当上述含量低于0.1重量％时，卷翘效果会降低，相反地当超过15重量％时，可能会不大柔软，使用性下降。
[0061]
非质子极性溶剂例如有碳酸丙烯酯、柠檬酸三乙酯、苹果酸二异硬脂酯、聚甘油
‑
2异硬脂酸酯、乙基己基羟基硬脂酸酯等，但不限于上述物质。
[0062]
本发明的组合物中可在能够获得耐水性、耐油性、附着性良好且化妆效果优异的特有的效果的范围内配合通常的化妆品或医药品中利用的其他成分。
[0063]
例如，可配合油、表面活性剂、纯净水、多元醇类(甘油、丙二醇、1，3
‑
丁二醇等)、有机粉体、无机粉体、紫外线吸收剂、防腐剂、消泡剂、抗菌剂、抗氧化剂、美容成分、香料、增稠剂、凝胶剂、金属皂、水溶性高分子、脂溶性高分子、纤维(尼龙，人造丝等)、珠光剂等。
[0064]
本发明的化妆料组合物中的分散液的含量为组合物总重量的1至50重量％，具体为2至30重量％，更具体为5至25重量％。在以上述范围内包含的情况下，清洗性、耐水性、耐油性及卷翘效果等化妆效果优异，作为产品的使用性或稳定性优异。
[0065]
发明效果
[0066]
本发明提供化妆持续效果优异且在无需专用卸妆液或去油剂的情况下通过大量的水或一般的洗脸材料也能够良好地进行清洗的应用于被膜剂及化妆料组合物的分散液及其制备方法。
附图说明
[0067]
图1是对本发明的化妆料组合物的清洗性评价结果。
具体实施方式
[0068]
下面，通过实施例而对本发明进行更详细的说明。但是，这仅用于对本发明进行更详细的说明，本发明的权利范围不限于此。
[0069]
为了获得上述亲水性高分子聚合体在非极性烃类油内稳定地分散的形态，首先在非极性溶剂中利用热引发剂而在85℃下对亲水性单体及疏水性单体进行6小时的自由基聚合而制备了共聚物。在保持85℃的温度的情况下，在所制备的共聚物溶液中添加包含亲水性单体及引发剂的溶液并使其反应12小时，制备了亲水性高分子均聚物在非极性烃类油中稳定地分散的油分散液。
[0070]
1.本发明的聚合体及分散液的合成
[0071]
[实施例1]
[0072]
在安装有冷却器、氮注入器、温度计、搅拌器的反应器中放入非极性烃类油即异十二烷300g、亲水性单体即乙烯基吡咯烷酮10g、疏水性单体即n
‑
丁基丙烯酸酯50g、硬脂基甲基丙烯酸酯40g而均匀地进行混合之后升温到85℃为止。并且，加入1g的自由基引发剂2，2`
‑
偶氮二异丁腈而使其反应6小时而合成了共聚物(第一步骤)。反应之后慢慢加入100g的亲水性单体乙烯基吡咯烷酮和1g的自由基引发剂2，2`
‑
偶氮二异丁腈的混合溶液而在85℃下使其反应12小时(第二步骤)。
[0073]
由此，第一步骤中获得了乙烯基吡咯烷酮:n
‑
丁基丙烯酸酯:硬脂基甲基丙烯酸酯＝1:5:4(重量比)的共聚物，在第二步骤中获得了聚乙烯吡咯烷酮:第一步骤共聚物＝5:5(重量比)的亲水性高分子油分散液。
[0074]
上述获得的最终的油分散液内的聚合体颗粒的大小为87nm，在异十二烷中稳定地分散，最终的聚合体内的亲水性单体的总含量为55％。
[0075]
[实施例2]
[0076]
在与实施例1相同的合成条件下，放入亲水性单体即乙烯基吡咯烷酮8g、疏水性单体即n
‑
丁基丙烯酸酯40g、硬脂基甲基丙烯酸酯32g、自由基引发剂2，2`
‑
偶氮二异丁腈0.8g而合成了共聚物(第一步骤)，反应之后加入了120g的亲水性单体乙烯基吡咯烷酮和1.2g的自由基引发剂2，2`
‑
偶氮二异丁腈(第二步骤)。
[0077]
由此，在第一步骤中获得了乙烯基吡咯烷酮:n
‑
丁基丙烯酸酯:硬脂基甲基丙烯酸酯＝1:5:4(重量比)的共聚物，在第二步骤中获得了聚乙烯吡咯烷酮:第一步骤共聚物＝3:2(重量比)的亲水性高分子油分散液。
[0078]
上述获得的最终的油分散液内的聚合体颗粒的大小为88nm，在异十二烷中稳定地分散，最终的聚合体内的亲水性单体的总含量为64％。
[0079]
[实施例3]
[0080]
在与实施例1相同的合成条件下，放入亲水性单体即乙烯基吡咯烷酮6g、疏水性单体即n
‑
丁基丙烯酸酯30g、硬脂基甲基丙烯酸酯24g、自由基引发剂2，2`
‑
偶氮二异丁腈0.6g而合成了共聚物(第一步骤)，在进行反应之后加入了140g的亲水性单体乙烯基吡咯烷酮和1.4g的自由基引发剂2，2`
‑
偶氮二异丁腈(第二步骤)。
[0081]
由此，在第一步骤中获得了乙烯基吡咯烷酮:n
‑
丁基丙烯酸酯:硬脂基甲基丙烯酸酯＝1:5:4(重量比)的共聚物，在第二步骤中获得了聚乙烯吡咯烷酮:第一步骤共聚物＝7:3(重量比)的亲水性高分子油分散液。
[0082]
上述获得的最终油分散液内的聚合体颗粒的大小为87nm，在异十二烷中稳定地分散，最终的聚合体内的亲水性单体的总含量为73％。
[0083]
[实施例4]
[0084]
在与实施例1相同的合成条件下，放入亲水性单体即乙烯基吡咯烷酮20g、疏水性单体即n
‑
丁基丙烯酸酯40g、硬脂基甲基丙烯酸酯40g、自由基引发剂2，2`
‑
偶氮二异丁腈1g而合成了共聚物(第一步骤)，在进行反应之后加入了100g的亲水性单体乙烯基吡咯烷酮和1g的自由基引发剂2，2`
‑
偶氮二异丁腈(第二步骤)。
[0085]
由此，在第一步骤中获得了乙烯基吡咯烷酮:n
‑
丁基丙烯酸酯:硬脂基甲基丙烯酸酯＝1:2:2(重量比)的共聚物，在第二步骤中获得了聚乙烯吡咯烷酮:第一步骤共聚物＝1:1(重量比)的亲水性高分子油分散液。
[0086]
上述获得的最终的油分散液内的聚合体颗粒的大小为86nm，在异十二烷中稳定地分散，最终的聚合体内的亲水性单体的总含量为60％。
[0087]
[实施例5]
[0088]
在与实施例1相同的合成条件下，放入亲水性单体即乙烯基吡咯烷酮30g、疏水性单体即n
‑
丁基丙烯酸酯30g、硬脂基甲基丙烯酸酯40g、自由基引发剂2，2`
‑
偶氮二异丁腈1g而合成了共聚物(第一步骤)，在进行反应之后加入了100g的亲水性单体乙烯基吡咯烷酮和1g的自由基引发剂2，2`
‑
偶氮二异丁腈(第二步骤)。
[0089]
由此，在第一步骤中获得了乙烯基吡咯烷酮:n
‑
丁基丙烯酸酯:硬脂基甲基丙烯酸酯＝3:3:4(重量比)的共聚物，在第二步骤中获得了聚乙烯吡咯烷酮:第一步骤共聚物＝1:1(重量比)的亲水性高分子油分散液。
[0090]
上述获得的最终的油分散液内的聚合体颗粒的大小为74nm，在异十二烷中稳定地分散，最终的聚合体内的亲水性单体的总含量为65％。
[0091]
[实施例6]
[0092]
在与实施例1相同的合成条件下，除了作为亲水性单体而使用2
‑
羟基丙烯酸乙酯来代替乙烯基吡咯烷酮的情况之外，使用相同的条件进行了合成。
[0093]
由此，在第一步骤中获得了2
‑
羟基丙烯酸乙酯:n
‑
丁基丙烯酸酯:硬脂基甲基丙烯酸酯＝1:5:4(重量比)的共聚物，在第二步骤中获得了聚丙烯酸2
‑
羟乙酯:第一步骤共聚物＝1:1(重量比)的亲水性高分子油分散液。
[0094]
上述获得的最终的油分散液内的聚合体颗粒的大小为98nm，在异十二烷中稳定地分散，最终的聚合体内的亲水性单体的总含量为55％。
[0095]
[比较例1]
[0096]
在与实施例1相同的合成器具及温度下合成了包含与实施例1相同的55％的亲水性单体乙烯基吡咯烷酮的共聚物。在反应器中放入异十二烷300g、亲水性单体即乙烯基吡咯烷酮110g、疏水性单体即n
‑
丁基丙烯酸酯50g、硬脂基甲基丙烯酸酯40g而均匀地混合之后加热到85℃为止。并且，加入2g的自由基引发剂2，2`
‑
偶氮二异丁腈而使其反应12小时，从而合成了共聚物。
[0097]
但是，合成的共聚物对烃类油的相容性过低而沉淀，因此无法获得稳定地分散的油分散液。
[0098]
表1
[0099][0100]
2.睫毛膏的制备
[0101]
通过下述方法，制备了表2所示的成分的制备例及比较例的睫毛膏并评价了其质量。
[0102]
1)将成分3～9及10的一部分混合并加热之后使其均匀地分散。
[0103]
2)将成分10的残余量及成分11～14混合并加热之后使其均匀地分散。
[0104]
3)在1)中添加2)并使其均匀地分散之后添加成分1和2并进行冷却之后获得了各个睫毛膏。
[0105]
[表2]
[0106][0107]
3.睫毛膏o/w剂型和实施例的清洗力评价结果
[0108]
1)睫毛膏的清洗性
[0109]
将所制备的睫毛膏在透明薄膜上涂抹100μm的厚度并在常温(23℃，65％rh)下干燥12小时而制得的睫毛膏被膜上滴下常温的纯净水(23℃)，然后在一定时间(1分钟、3分钟、7分钟、10分钟、15分钟、20分钟)之后擦拭而进行了确认。
[0110]
通过下面的基准进行了评价。
[0111]
[表3]
[0112]
◎
被膜在7分钟之内膨润而被擦拭
○
在7分钟之后10分钟以内膨润而被擦拭
△
在10分钟之后15分钟之内膨润而被擦拭x在15分钟之内没有外观上的变化或完全未被剥离
[0113]
在评价基准中将与o/w睫毛膏类似地被擦拭的
◎
，
○
作为合格。
[0114]
2)睫毛膏的耐水性
[0115]
将所制备的睫毛膏在透明薄膜上涂抹100μm的厚度并在常温(23℃，65％rh)下干燥12小时之后检测接触角而进行了确认。
[0116]
通过下面的基准进行了评价。
[0117]
[表4]
[0118]
◎
睫毛膏被膜的接触角为100
°
以上
○
睫毛膏被膜的接触角为80
°
以上
△
睫毛膏被膜的接触角为80～40
°
x睫毛膏被膜的接触角为40
°
以下
[0119]
在评价基准中将
◎
，
○
作为合格。
[0120]
3)睫毛膏的使用性评价
[0121]
通过专门评价小组20人(25～50岁)进行了睫毛膏使用测试。关于睫毛膏的涂抹性(涂抹时能够流畅地涂抹的程度)、化妆效果、晕染(涂抹6小时之后通过汗、水及皮脂而被沾出的程度)化妆效果的持续性及清洗性，通过下面的基准分5个级别进行评价，并通过其平均来进行了判断。
[0122]
[表5]
[0123]
◎
平均分4.5以上
○
平均分低于4.5且3.5以上
△
平均分低于3.5且2.5以上x低于2.5
[0124]
4)评价结果，
[0125]
上述评价结果如下面的表所示。上述3.1)睫毛膏清洗性评价的具体照片如图1所示。
[0126]
[表6]
[0127][0128]
实验结果，利用本发明而制备的制备例1～4和制备例5与利用硅被膜剂而制备的比较例2相比，相对温水的清洗性优异，耐水性也良好。综合来讲，使用实施例4的制备例4的耐水性及清洗性非常优异。
[0129]
以上，申请人对本发明的优选的实施例进行了说明，但这样的实施例仅为体现本发明的技术思想的一个实施例，体现本发明的技术思想的任何变形例或修改例均属于本发明的范围。
[0130]
产业上的利用可能性
[0131]
本发明提供持续力优异且能够简单地洗脸的化妆料组合物。本发明的化妆料组合物无需卸妆液或去油剂，通过简单的清水清洗，便能够从皮肤去除。本发明还提供使用于这样的可简单地水洗的化妆料组合物的非水类分散液。这样的非水类分散液应用于各种化妆料组合物，提供稳定性优异的化妆料组合物。特别地，本发明的一个实施例的睫毛膏的保持力优异且在洗脸时无需另设的卸妆液的情况下也能够干净地去除。