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通过施用加入灌溉系统中的硝化抑制剂而改善在农业或园艺用基质上生长的植物的生长和/或产量的方法与流程

2021-10-24 08:30:00 来源:中国专利 TAG:

通过施用加入灌溉系统中的硝化抑制剂而改善在农业或园艺用基质上生长的植物的生长和/或产量的方法
1.本发明涉及一种通过在农业或园艺用基质上施用至少一种活性化合物(硝化抑制剂)而改善在农业或园艺用基质上生长的植物的生长和/或产量的方法,其中将所述至少一种活性化合物i以水溶解形式加入灌溉系统中。
2.氮是植物生长、植物健康和繁殖的必需元素。土壤中约5%的植物可利用氮(铵和硝酸盐)源自有机氮化合物如腐殖质、植物和动物残余物的分解过程(矿化)和有机肥料。大约5%来自降雨。然而,在全球基础上,最大的部分(90%)是通过有机和无机氮肥提供给植物的。主要使用的无机氮肥包括尿素和/或铵化合物或其衍生物,即,全世界施用的氮肥的几乎90%是尿素和/或nh
4
形式(subbarao等,2012,advances in agronomy,114,249

302)。这尤其是由于nh
4
同化比其他氮源如no3‑
的同化在能量上更有效。
3.此外,作为阳离子,nh
4
被带负电荷的粘土表面和土壤有机物的官能团静电保持。这种结合足够强以限制由于浸出到地下水中而造成的nh
4
损失。相反,带负电荷的no3‑
不与土壤结合,易于从植物的根区浸出。此外,硝酸盐可能由于反硝化而损失,反硝化是硝酸盐和亚硝酸盐(no2‑
)到氮的气体形式如一氧化二氮(n2o)和分子氮(n2)的微生物转化。
4.然而,铵(nh
4
)化合物被土壤微生物转化为硝酸盐(no3‑
)在相对短的时间内以所谓的硝化过程进行。硝化主要通过两组化学无机养分细菌,亚硝化单胞菌(nitrosomonas)属和硝化杆菌(nitrobacter)属的氨氧化细菌(aob)进行,它们是土壤细菌种群的普遍存在的组分。基本上负责硝化的酶是氨单加氧酶(amo),其也在氨氧化古细菌(archaea)中发现(subbarao等,2012,advances in agronomy,114,249

302)。
5.硝化过程通常导致氮损失和环境污染。由于各种损失,在肥料添加后的一年中大约50%的施用氮肥损失(参见nelson和huber;nitrifications inhibitors for corn production(2001),national core handbook,iowa state university)。
6.作为对策,提出了使用硝化抑制剂,大多数情况下与肥料一起使用。合适的硝化抑制剂包括生物硝化抑制剂(bni),如亚油酸、α

亚麻酸、对香豆酸甲酯、阿魏酸甲酯、mhpp、水黄皮素、brachialacton或对苯醌sorgoleone(subbarao等,2012,advances in agronomy,114,249

302)。其他合适的硝化抑制剂是合成化学抑制剂,如氯定(nitrapyrin)、双氰胺(dcd)、3,4

二甲基吡唑磷酸酯(dmpp)、4

氨基

1,2,4

三唑盐酸盐(atc)、1

酰胺基
‑2‑
硫脲(asu)、2

氨基
‑4‑

‑6‑
甲基嘧啶(am)、5

乙氧基
‑3‑
三氯甲基

1,2,4

噻二唑(四唑)或2

磺胺基噻唑(st)(slangen和kerkhoff,1984,fertilizer research,5(1),1

76)。
7.wo 98/05607a2进一步提及使用多元酸处理包含硝化抑制剂的矿物肥料以改善硝化抑制剂在无机肥料中的固定。此外,可以降低硝化抑制剂的挥发性。
8.ep 1378499a1公开了一种灌溉农业或园艺用基质的方法以及硝化抑制剂与含氮肥料的组合应用。
9.然而,使用硝化抑制剂的已知灌溉方法不是最理想的或具有某些缺点和/或限制。关于硝化抑制剂与灌溉系统组合施用的可能性存在某些限制。
10.鉴于这种情况,持续需要提供使用硝化抑制剂的改善的灌溉工艺或方法(其可以
导致更高的产量和/或更好的质量),并且提供硝化抑制剂与灌溉系统组合应用的更多可能性。
11.本发明的一个目的是提供使用硝化抑制剂改善在农业或园艺用基质上生长的植物的生长和/或产量的更好和/或更有效和/或更成本有效的方法。目的还在于改善硝化抑制剂的效率,特别是改善硝化抑制。
12.本发明的另一个目的是提供一种适合使用硝化抑制剂的灌溉系统。
13.这些目的通过本发明实现。
14.本发明涉及一种通过在农业或园艺用基质上施用至少一种选自如下组的活性化合物i(硝化抑制剂)而改善在农业或园艺用基质上生长的植物的生长和/或产量的方法:
15.a)2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸和/或2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸和/或其衍生物和/或其盐,例如其铵盐和/或其钾盐和/或其钠盐和/或其镁盐和/或其钙盐和/或其其他盐,
16.b)3,4

二甲基吡唑的乙醇酸加成盐(乙醇酸3,4

二甲基吡唑鎓)和/或其异构体和/或其衍生物,
17.c)3,4

二甲基吡唑的柠檬酸加成盐(柠檬酸3,4

二甲基吡唑鎓)和/或其异构体和/或其衍生物,
18.d)3,4

二甲基吡唑的乳酸加成盐(乳酸3,4

二甲基吡唑鎓)和/或其异构体和/或其衍生物,
19.e)3,4

二甲基吡唑的扁桃酸加成盐(扁桃酸3,4

二甲基吡唑鎓)和/或其异构体和/或其衍生物,
20.f)1,2,4

三唑和/或其衍生物和/或其盐,
21.g)4


‑3‑
甲基吡唑和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐,
22.h)n

((3(5)

甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)甲基)乙酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐,
23.i)n

((3(5)

甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)甲基)甲酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐,
24.j)n

((3(5),4

二甲基吡唑
‑1‑
基)甲基)甲酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐,
25.k)n

((4



3(5)

甲基

吡唑
‑1‑
基)甲基)甲酰胺和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐,
26.l)双氰胺、脲和甲醛的反应加合物,或三嗪酮基(triazonyl)

甲醛

双氰胺加合物,
27.m)2

氰基
‑1‑
((4

氧代

1,3,5

三嗪烷
‑1‑
基)甲基)胍,
28.n)1

((2

氰基胍基)甲基)脲,和
29.o)2

氰基
‑1‑
((2

氰基胍基)甲基)胍,
30.p)2


‑6‑
(三氯甲基)

吡啶(氯定(nitrapyrin或n

serve)),
31.q)双氰胺(dcd,didin),
32.r)3,4

二甲基吡唑磷酸酯(dmpp,entec)和/或4,5

二甲基吡唑磷酸酯和/或3,5

二甲基吡唑磷酸酯和/或其异构体和/或其衍生物,
33.s)3,4

二甲基吡唑(dmp)和/或4,5

二甲基吡唑和/或3,5

二甲基吡唑和/或其异构体和/或其衍生物和/或其盐和/或其酸加成盐,
34.t)硫代硫酸铵(atu),
35.u)印楝和/或基于印楝成分的产品,
36.v)亚油酸,
37.w)α

亚麻酸,
38.x)对香豆酸甲酯,
39.y)阿魏酸甲酯,
40.z)3

(4

羟基苯基)丙酸甲酯(mhpp),
41.aa)水黄皮次素,
42.bb)bracialacton,
43.cc)对苯醌sorgoleon,
44.dd)4

氨基

1,2,4

三唑盐酸盐(atc),
45.ee)1

酰胺基
‑2‑
硫脲(asu),
46.ff)2

氨基
‑4‑

‑6‑
甲基嘧啶(am),
47.gg)2

巯基苯并噻唑(mbt),
48.hh)5

乙氧基
‑3‑
三氯甲基

1,2,4

噻二唑(四唑,氯唑灵(etridiazole)),
49.ii)2

磺胺基噻唑(st),
50.jj)3

甲基吡唑(3

mp),
51.kk)1,2,4

三唑硫脲(tu),
52.ll)氰基酰胺,
53.mm)三聚氰胺,
54.nn)沸石粉末,
55.oo)儿茶酚,
56.pp)苯醌,
57.qq)四硼酸钠,
58.rr)烯丙基硫脲,
59.ss)氯酸盐,和
60.tt)硫酸锌;
61.其中将所述至少一种活性化合物i以水溶解的形式加入到灌溉系统中。
62.本发明还涉及一种提高对用肥料,特别是含氮肥料施肥的农业或园艺用基质上的硝化抑制的方法,其包括将至少一种如本文所定义的活性化合物i施用于农业或园艺用基质上,其中所述至少一种活性化合物i通过灌溉系统以水溶解形式施用。通过改善硝化抑制作用,可以减少不希望的氮损失,并且可以提高肥料的氮利用效率。由此可以改善植物生长和/或植物产量。
63.此外,本发明涉及一种通过在农业或园艺用基质上施用至少一种活性化合物i(硝化抑制剂)而改善在农业或园艺用基质上生长的植物的生长和/或产量的方法,所述活性化合物i选自化合物i.a至i.z,特别是选自i.a、i.b、i.c、i.d和i.e:
64.i.a:2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸和/或2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)
琥珀酸,
65.i.b:2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸和/或2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的盐,
66.i.c:2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸和/或2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的钾盐,即其单钾盐或二钾盐,
67.i.d:2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸和/或2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的铵盐,即其单铵盐或二铵盐,
68.i.e:2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸和/或2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的钠盐,即其单钠盐或二钠盐,
69.i.f:乙醇酸3,4

二甲基吡唑鎓(dmpg),
70.i.g:柠檬酸3,4

二甲基吡唑鎓(dmpc),
71.i.h:乳酸3,4

二甲基吡唑鎓(dmpl),
72.i.j:乳酸3,4

二甲基吡唑鎓(dmpm),
73.i.k:1,2,4

三唑(tz),
74.i.l:4


‑3‑
甲基吡唑(clmp),
75.i.m:n

((3(5)

甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)甲基)乙酰胺,
76.i.n:n

((3(5)

甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)甲基)甲酰胺,
77.i.o:n

((3(5),4

二甲基吡唑
‑1‑
基)甲基)甲酰胺,
78.i.p:n

((4



3(5)

甲基

吡唑
‑1‑
基)甲基)甲酰胺,
79.i.q:双氰胺、脲和甲醛的反应加合物,或三嗪酮基

甲醛

双氰胺加合物,
80.i.r:2

氰基
‑1‑
((4

氧代

1,3,5

三嗪烷
‑1‑
基)甲基)胍,
81.i.s:1

((2

氰基胍基)甲基)脲,
82.i.t:2

氰基
‑1‑
((2

氰基胍基)甲基)胍,
83.i.u:2


‑6‑
(三氯甲基)

吡啶(氯定),
84.i.v:双氰胺(dcd,didin),
85.i.w:3,4

二甲基吡唑磷酸酯(dmpp,entec)和/或4,5

二甲基吡唑磷酸酯,
86.i.x:3,4

二甲基吡唑(dmp)和/或4,5

二甲基吡唑,
87.i.y:硫代硫酸铵(atu),和
88.i.z:印楝,
89.其中所述至少一种活性化合物i以水溶解的形式加入到灌溉系统中。
90.本发明还涉及一种提高对用肥料,特别是含氮肥料施肥的农业或园艺用基质的硝化抑制的方法,其包括将至少一种活性化合物i施用于农业或园艺用基质上,所述活性化合物i选自化合物i.a至i.z,特别是选自i.a、i.b、i.c、i.d和i.e,其中所述至少一种活性化合物i通过灌溉系统以水溶解形式施用。
91.术语“以水溶解形式加入到灌溉系统中”通常意指化合物溶解在用于灌溉的水中。这包括将活性化合物i直接溶解在灌溉用水中,以及提供化合物i的含水配制剂并将该含水配制剂加入到灌溉用水中,优选后者。
92.通过本发明的方法,将化合物i,即硝化抑制剂与灌溉用水一起施用于农业或园艺用基质。由此实现化合物i的有效和均匀分布。
93.在本发明的一个优选实施方案中,化合物i为2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸和/或2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸和/或其衍生物和/或其铵盐和/或其钾盐和/或其钠盐和/或其镁盐和/或其其他盐。钠盐可为单钠盐或二钠盐。钾盐可为单钾盐或二钾盐。铵盐可为单铵盐或二铵盐。
94.在此处和下文中,术语dmpsa是指2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸、2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸及其混合物及其盐和衍生物,以及2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸和2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的盐和/或衍生物的混合物。
[0095]2‑
(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸和2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的合适的盐例如为其单铵盐和二铵盐、其单钠盐和二钠盐、其单钾盐和二钾盐及其镁盐。
[0096]2‑
(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸和2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的合适衍生物例如为单酯和二酯,特别是其单

c1‑
c4烷基酯、二

c1‑
c4烷基酯、单

c2‑
c4‑
羟烷基酯、二

c2‑
c4‑
羟烷基酯。
[0097]
特别地,化合物i为2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸和/或2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸和/或其盐,例如其单铵盐和二铵盐、其单钾盐或二钾盐、其单钠盐或二钠盐,或其镁盐。
[0098]
更特别地,化合物i为2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸或其盐,或2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸和2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的混合物,或其盐的混合物,其中混合物主要包含2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸或其盐,特别是其单铵盐或二铵盐、其单钾盐或二钾盐或其单钠盐或二钠盐。在所述混合物中,2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸与2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的重量比优选为至少1.5:1,特别为至少2:1,例如为1.5:1至99:1,特别为2:1至9:1,尤其为3:1至7:1。
[0099]
在本发明的特别优选的实施方案中,化合物i为化合物i.a,即2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸和/或2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸,尤其是2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸和2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的混合物,其中该混合物主要包含2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸。在所述混合物中,2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸与2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的重量比优选为至少1.5:1,特别为至少2:1,例如为1.5:1至99:1,特别为2:1至9:1,尤其为3:1至7:1。
[0100]
在本发明的另一个特别优选的实施方案中,化合物i为化合物i.b,即2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的盐和/或2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的盐。在该具体实施方案中,化合物i.b尤其为2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸盐和2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸盐的混合物,其中该混合物主要包含2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸盐。在所述混合物中,2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸与2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的重量比优选为至少1.5:1,特别为至少2:1,例如为1.5:1至99:1,特别为2:1至9:1,尤其为3:1至7:1。
[0101]
在本发明的另一个特别优选的实施方案中,化合物i为化合物i.d,即2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸和/或2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的铵盐,即其单铵盐或二铵盐。在该具体实施方案中,化合物i.d尤其为2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的单铵盐或二铵盐和2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的单铵盐或二铵盐的混合物,其中该混合物主要包含2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的单铵盐或二铵盐。在所述
混合物中,2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸与2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的重量比优选为至少1.5:1,特别为至少2:1,例如为1.5:1至99:1,特别为2:1至9:1,尤其为3:1至7:1。
[0102]
在本发明的另一个特别优选的实施方案中,化合物i为化合物i.c,即2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸和/或2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的钾盐,即其单钾盐或二钾盐。在该具体实施方案中,化合物i.c尤其为2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的单钾盐或二钾盐和2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的单钾盐或二钾盐的混合物,其中该混合物主要包含2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的单钾盐或二钾盐。在所述混合物中,2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸与2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的重量比优选为至少1.5:1,特别为至少2:1,例如为1.5:1至99:1,特别为2:1至9:1,尤其为3:1至7:1。
[0103]
在本发明的另一个特别优选的实施方案中,化合物i为化合物i.e,即2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸和/或2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的钠盐,即其单钠盐或二钠盐。在该具体实施方案中,化合物i.e尤其为2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的单钠盐或二钠盐和2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的单钠盐或二钠盐的混合物,其中该混合物主要包含2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的单钠盐或二钠盐。在所述混合物中,2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸与2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的重量比优选为至少1.5:1,特别为至少2:1,例如为1.5:1至99:1,特别为2:1至9:1,尤其为3:1至7:1。
[0104]
通常,本发明方法中所用的化合物i(硝化抑制剂)可以以不同的量包含在灌溉水中。优选地,选择化合物i(硝化抑制剂)在灌溉水中的的量,特别是化合物i.a、i.b、i.c、i.d.和i.e在灌溉水中的量,从而使得这些化合物的施用率为100

3000g/kg。特别地,这些化合物在灌溉水中的量为2
×
10
‑4g/l至30g/l,特别为3
×
10
‑4g/l至20g/l,尤其为5
×
10
‑4g/l至10g/l或10
‑3g/l至5g/l。
[0105]
化合物i,特别是化合物i.a、i.b、i.c、i.d和/或i.e本身或作为可水稀释性配制剂用于灌溉系统,并因此用于灌溉系统的水。特别地,通过将化合物i的含水配制剂,特别是化合物i.a、i.b、i.c、i.d.和/或i.e中至少一种的水溶液投配到灌溉系统的水中,从而将它们加入到灌溉系统中,并因此加入到灌溉系统的水中。化合物i在该配制剂中的量,特别是化合物i.a、i.b、i.c、i.d和i.e在该配制剂中的量通常不超过75重量%,更优选不超过70重量%,例如0.1

75重量%,特别为1

75重量%或10

75重量%,基于含水配制剂的总重量。
[0106]“灌溉系统”是任何系统,通过该系统水被自动或半自动或手动地提供并分配给农业或园艺用基质。灌溉系统优选为滴灌系统、细流灌溉系统、喷灌系统、地面灌溉系统、沟灌系统、中心支轴式喷灌系统、基于作物保护喷雾器的灌溉系统、基于车辆的灌溉系统和/或地下灌溉系统。优选的是其中水以液滴形式供给农业或园艺用基质的灌溉系统,例如滴灌系统、细流灌溉系统、喷灌系统、中心支轴式喷灌系统、基于作物保护喷雾器的灌溉系统。地面灌溉系统和沟灌系统也是合适的。特别地,本发明特别适用于不需要或仅需要少量过量水即可实现令人满意的灌溉的灌溉系统,包括滴灌系统和细流灌系统。
[0107]“农业或园艺用基质”是植物可在其中生长和/或生根的任何基质。
[0108]
植物优选为下列作物的植物:
[0109]
洋葱(allium cepa)、菠萝(ananas comosus)、花生(arachis hypogaea)、芦笋(asparagus officinalis)、燕麦(avena sativa)、糖萝卜(beta vulgaris spec.altissima)、甜菜(beta vulgaris spec.rapa)、欧洲油菜(brassica napus var.napus)、芜菁甘蓝(brassica napus var.napobrassica)、芜菁(brassica rapa var.silvestris)、甘蓝(brassica oleracea)、黑芥(brassica nigra)、茶树(camellia sinensis)、红花(carthamus tinctorius)、山核桃(carya illinoinensis)、柠檬(citrus limon)、甜橙(citrus sinensis)、咖啡(coffea arabica)(中粒咖啡(coffea canephora)、小粒咖啡(coffea liberica))、黄瓜(cucumis sativus)、狗牙根(cynodon dactylon)、胡萝卜(daucus carota)、油棕(elaeis guineensis)、草莓(fragaria vesca)、大豆(glycine max)、棉花(gossypium hirsutum)(亚洲棉(gossypium arboreum)、草棉(gossypium herbaceum)、海岛棉(gossypium vitifolium))、向日葵(helianthus annuus)、橡胶树(hevea brasiliensis)、大麦(hordeum vulgare)、啤酒花(humulus lupulus)、甘薯(ipomoea batatas)、核桃(juglans regia)、兵豆(lens culinaris)、亚麻(linum usitatissimum)、番茄(lycopersicon lycopersicum)、苹果属(malus spec.)、木薯(manihot esculenta)、苜蓿(medicago sativa)、芭蕉属(musa spec.)、烟草(nicotiana tabacum)(黄花烟(n.rustica))、油橄榄(olea europaea)、稻(oryza sativa)、棉豆(phaseolus lunatus)、菜豆(phaseolus vulgaris)、云杉(picea abies)、松属(pinus spec.)、阿月浑子(pistacia vera)、豌豆(pisum sativum)、甜樱桃(prunus avium)、桃(prunus persica)、西洋梨(pyrus communis)、杏(prunus armeniaca)、酸樱桃(prunus cerasus)、扁桃(prunus dulcis)和欧洲李(prunus domestica)、茶藨子(ribes sylvestre)、蓖麻(ricinus communis)、甘蔗(saccharum officinarum)、黑麦(secale cereale)、白芥(sinapis alba)、马铃薯(solanum tuberosum)、高粱(sorghum bicolor)(s.vulgare)、可可(theobroma cacao)、红车轴草(trifolium pratense)、小麦(triticum aestivum)、黑小麦(triticale)、硬粒小麦(triticum durum)、蚕豆(vicia faba)、葡萄(vitis vinifera)、玉米(zea mays)。
[0110]
优选的作物是花生(arachis hypogaea)、糖萝卜(beta vulgaris spec.altissima)、欧洲油菜(brassica napus var.napus)、甘蓝(brassica oleracea)、柠檬(citrus limon)、甜橙(citrus sinensis)、咖啡(coffea arabica)(中粒咖啡(coffea canephora)、小粒咖啡(coffea liberica))、狗牙根(cynodon dactylon)、大豆(glycine max)、棉花(gossypium hirsutum)(亚洲棉(gossypium arboreum)、草棉(gossypium herbaceum)、海岛棉(gossypium vitifolium))、向日葵(helianthus annuus)、大麦(hordeum vulgare)、核桃(juglans regia)、兵豆(lens culinaris)、亚麻(linum usitatissimum)、番茄(lycopersicon lycopersicum)、苹果属(malus spec.)、苜蓿(medicago sativa)、烟草(nicotiana tabacum)(黄花烟(n.rustica))、油橄榄(olea europaea)、稻(oryza sativa)、棉豆(phaseolus lunatus)、菜豆(phaseolus vulgaris)、阿月浑子(pistacia vera)、豌豆(pisum sativum)、扁桃(prunus dulcis)、甘蔗(saccharum officinarum)、黑麦(secale cereale)、马铃薯(solanum tuberosum)、高粱(sorghum bicolor)(s.vulgare)、黑小麦(triticale)、小麦(triticum aestivum)、硬粒小麦(triticum durum)、蚕豆(vicia faba)、葡萄(vitis vinifera)和玉米(zea mays)。
[0111]
尤其优选的作物为禾谷类作物、玉米、大豆、稻、油菜籽油菜、棉花、马铃薯、花生、甜菜、甘蔗或永久性作物以及所有种类的蔬菜。
[0112]
本发明的混合物或组合物也可用于通过诱变或基因工程修饰以便为植物提供新的性状或修饰已经存在的性状的作物。
[0113]
本文所用的术语“作物”还包括通过诱变或基因工程修饰以便为植物提供新的性状或修饰已经存在的性状的(作物)植物。
[0114]
诱变包括使用x射线或诱变化学品的随机诱变技术,以及靶向诱变技术,以便在植物基因组的特定位点产生突变。靶向诱变技术经常使用寡核苷酸或蛋白质如crispr/cas、锌指核酸酶、talen或大范围核酸酶来实现靶向效果。
[0115]
基因工程通常使用重组dna技术以在植物基因组中产生修饰,所述修饰在自然条件下不能容易地通过杂交育种、诱变或自然重组获得。通常,将一个或多个基因整合到植物的基因组中以便添加性状或改善性状。这些整合的基因在本领域中也称为转基因,而包含此类转基因的植物称为转基因植物。植物转化过程通常产生若干转化事件,其不同之处在于其中整合了转基因的基因组位点。在特定基因组位点上包含特定转基因的植物通常被描述为包含特定“事件”,其由特定事件名称指称。特别地,已经引入植物或已经被修饰的性状包括除草剂耐受性、昆虫抗性、增加的产量和对非生物条件如干旱的耐受性。
[0116]
通过使用玉米事件mon87403中存在的转基因athb17增加果穗生物质,或通过使用大豆事件mon87712中存在的转基因bbx32增强光合作用,产生了增加的产量。
[0117]
通过使用转基因产生了包含改变的油含量的作物:gm

fad2

1、pj.d6d、nc.fad3、fad2

1a和fatb1

a。包含这些基因中的至少一种的大豆事件是:260

05、mon87705和mon87769。
[0118]
在本发明的方法中,化合物i以水溶解形式通过灌溉系统施用到农业或园艺用基质上。通常,这种施用与至少一种肥料,特别是至少一种氮肥的施用组合,所述氮肥包含无机氮肥,或者特别是无机氮肥。肥料可与化合物i联合或分开施用。在本发明的上下文中,“联合”意指肥料和化合物i通过灌溉系统同时施用到农业或园艺用基质上。在本发明的上下文中,“单独地”意指不通过灌溉系统或在另一时间将肥料施用于农业或园艺用基质。例如,将肥料直接施用到农业或园艺用基质上而不使用灌溉系统,和/或肥料通过在另一时间使用灌溉系统施用。例如,在肥料和化合物i的施用之间可以存在时间间隔,其为至少1小时,或2小时,或3小时,或4小时,或5小时,或6小时,或7小时,或8小时,或9小时,或10小时,或11小时,或12小时,或13小时,或14小时,或15小时,或16小时,或17小时,或18小时,或19小时,或20小时,或21小时,或22小时,或23小时,或24小时,或至少1天,或2天,或3天,或4天,或5天,或6天,或7天,或8天,或9天,或10天,或11天,或12天,或13天,或14天,或15天,或16天,或17天,或18天,或19天,或20天,或21天,或22天,或23天,或24天,或25天,或26天,或27天,或29天,或30天的间隔。
[0119]
术语“肥料”应理解为用于促进植物和果实生长的化合物。肥料通常通过土壤(被植物根吸收)、通过土壤替代物(也被植物根吸收)或通过叶面供应(通过叶吸收)施用。该术语还包括如下所述的一种或多种不同类型肥料的混合物。
[0120]
术语“肥料”可以细分为若干类,包括:a)有机肥料(由植物/动物质组成),b)无机肥料(由化学品和矿物质组成)和c)含尿素的肥料。
[0121]
有机肥料包括粪肥,例如液体粪肥、半液体粪肥、生物气粪肥、厩肥或秸秆粪肥、浆料、液体粪水、污水污泥、蚯蚓粪、泥煤、海藻、堆肥、污水和鸟粪。还定期种植绿肥作物(覆盖作物)以向土壤中增加养分(尤其是氮)。生产的有机肥料包括例如堆肥、血粉、骨粉和海藻提取物。其他实例为酶消化的蛋白质、鱼粉和羽毛粉。来自前几年的分解作物残余物是另一个肥力来源。
[0122]
无机肥料通常通过化学方法(例如haber

bosch方法)生产,也使用天然存在的沉积物,同时化学改变它们(例如浓缩的三元过磷酸盐)。天然无机肥料包括智利硝酸钠、矿岩磷酸盐、石灰石、硫酸钾、氯化钾和原钾肥。
[0123]
典型的固体肥料呈结晶、丸化或造粒形式。典型的含氮无机肥料为硝酸铵、硝酸铵钙、硫酸铵、硫酸硝酸铵、硝酸钙、磷酸二铵、磷酸单铵、硫代硫酸铵和氰氨化钙。
[0124]
含氮无机肥料可为np肥料、nk肥料或npk肥料。“npk肥料”是以适当浓度配制的无机肥料,以及包含三种主要养分氮(n)、磷(p)和钾(k)以及通常的s、mg、ca和微量元素的组合。“nk肥料”包含两种主要养分氮(n)和钾(k),以及典型地s、mg、ca和微量元素。“np肥料”包含两种主要养分氮(n)和磷(p),以及典型地s、mg、ca和微量元素。np、nk和npk可为复合肥料(所有养分都处于各肥料颗粒或丸粒中),或含n、含p和/或含k肥料的物理混合物(各肥料颗粒在养分种类和数量方面不同)。
[0125]
在具体的实施方案中,含尿素的肥料可为甲醛尿素,uan,尿素硫,稳定化尿素,尿素基nk肥料、np肥料和npk肥料,或尿素硫酸铵。还设想使用尿素作为肥料。
[0126]
肥料可以以任何合适的形式提供,例如作为包衣或未包衣的颗粒,以液体或半液体形式,作为可喷雾肥料,或通过施肥等。
[0127]
包衣肥料可用宽范围的材料提供。例如,可将包衣施加至颗粒状或丸状氮(n)肥或多养分肥料。通常,尿素用作大多数包衣肥料的基础材料。然而,本发明还设想了将其他基础材料用于包衣肥料,本文所定义的肥料材料中的任一种。在某些实施方案中,元素硫可用作肥料包衣。包衣可通过将熔融的s喷涂在尿素颗粒上,然后施加密封剂蜡以封闭包衣中的裂缝来进行。在另一个实施方案中,s层可以用有机聚合物层,优选有机聚合物薄层覆盖。在另一个实施方案中,包衣肥料优选为包衣和非包衣肥料的物理混合物。
[0128]
进一步设想的包衣肥料可通过使基于树脂的聚合物在肥料颗粒表面上反应来提供。提供包衣肥料的另一个实例包括与高渗透性包衣组合使用低渗透性聚乙烯聚合物。
[0129]
在具体实施方案中,可以调节肥料包衣的组成和/或厚度以控制例如用于特定应用的养分释放速率。从特定肥料释放养分的时间可以变化,例如从数周到许多月。
[0130]
包衣肥料可以以控释肥料(crf)的形式提供。在具体实施方案中,这些控释肥料是完全包衣的n

p

k肥料,其是均匀的并且通常表现出预定的释放寿命。在其他实施方案中,crf可作为掺混的控释肥料产品提供,其可包含包衣的、未包衣的和/或缓释的组分。在某些实施方案中,这些包衣肥料可额外包含微量营养素。在具体实施方案中,这些肥料可显示出预定的寿命,例如在n

p

k肥料的情况下。
[0131]
另外设想的crf的实例包括模式化释放肥料。这些肥料通常表现出预定的释放模式(例如高/标准/低)和预定的寿命。在示例性实施方案中,完全包衣的n

p

k、mg和微量营养素可以以模式化释放的方式递送。
[0132]
还设想了基于程序释放的双包衣方法或包衣肥料。
[0133]
在其他实施方案中,肥料混合物可作为缓释肥料提供,或者可包括或含有缓释肥料。肥料可例如在任何合适的时间段内释放,例如在1

5个月的时间段内,优选至多3个月。缓释肥料成分的典型实例为ibdu(亚异丁基二脲),例如含有约31

32%的氮,其中90%是水不溶性的;或uf,即含有约38%氮的尿素

甲醛产物,其中约70%可作为水不溶性氮提供;或cdu(亚巴豆基二脲),其含有约32%氮;或mu(亚甲脲),其含有约38

40%的氮,其中25

60%通常是冷水不溶性氮;或mdu(亚甲基二脲),其含有约40%的氮,其中小于25%是冷水不溶性氮;或mo(羟甲基脲),其含有约30%的氮,通常可以以溶液形式使用;或dmtu(二亚甲基三脲),其含有约40%的氮,其中小于25%是冷水不溶性氮;或tmtu(三亚甲基四脲),其可作为uf产品的组分提供;或tmpu(三亚甲基五脲),其也可作为uf产品的组分提供;或ut(脲三嗪酮溶液),其通常含有约28%的氮。肥料混合物还可以是长期含氮肥料,其包含乙炔二脲和至少一种其他有机含氮肥料的混合物,所述有机含氮肥料选自亚甲基脲、亚异丁基二脲、亚巴豆基二脲、取代的三嗪酮、三脲或其混合物。
[0134]
可以适当地组合任何上述肥料或肥料形式。例如,缓释肥料可作为包衣肥料提供。它们也可与其他肥料或肥料类型组合。这同样适用于本发明的组合物,其可以适合于肥料的形式和化学性质,因此使其释放伴随肥料的释放,例如同时或以相同频率释放。
[0135]
在本发明的优选实施方案中,肥料(f)选自硝酸铵,硝酸铵钙,硫酸铵,硫酸硝酸铵,硝酸钙,磷酸二铵,磷酸单铵,硫代硫酸铵,氰氨化钙,np、nk和npk复合肥料,各自包含n、p和/或k的盐和/或肥料的物理混合物,无水氨,尿素,尿素硝酸铵(uan),尿素硫酸铵,镁盐,钙盐,含硫化合物,选自锰(mn)、锌(zn)、铜(cu)、铁(fe)、硼(b)、氯(cl)、镍(ni)、钼(mo)的微量元素。
[0136]
在本发明的优选实施方案中,肥料(f)额外,即与化合物i分开,施用于农业或园艺用基质上。
[0137]
在本发明的另一个实施方案中,将包含至少一种活性化合物i和肥料(f)的混合物加入灌溉系统中。肥料,包括任何养分盐,和化合物i可以分开加入到灌溉系统中。肥料,包括任何养分盐,和化合物i可以联合加入到灌溉系统中。
[0138]
在本发明的另一个实施方案中,将所述至少一种活性化合物i加入到灌溉系统中,并将肥料(f)以至少1小时,或2小时,或3小时,或4小时,或5小时,或6小时,或7小时,或8小时,或9小时,或10小时,或11小时,或12小时,或13小时,或14小时,或15小时,或16小时,或17小时,或18小时,或19小时,或20小时,或21小时,或22小时,或23小时,或24小时的时间间隔加入到同一灌溉系统中。
[0139]
在本发明的另一个实施方案中,将所述至少一种活性化合物i加入到灌溉系统中,并将肥料(f)以至少1天,或2天,或3天,或4天,或5天,或6天,或7天,或8天,或9天,或10天,或11天,或12天,或13天,或14天,或15天,或16天,或17天,或18天,或19天,或20天,或21天,或22天,或23天,或24天,或25天,或26天,或27天,或28天,或29天或30天的时间间隔加入到同一灌溉系统中。
[0140]
在本发明的另一个特别优选的实施方案中,将肥料(f)在不添加到灌溉系统中的情况下施用于农业或园艺用基质上,特别是通过手工和/或通过撒布机设备将肥料(f)施用于农业或园艺用基质上。优选地,所述撒布机设备可由机器、车辆、动物和/或人移动。
[0141]
特别地,将所述至少一种活性化合物i,特别是化合物i.a、i.b、i.c、i.d或i.e加入
到灌溉系统中,并将肥料(f)以至少1小时,或2小时,或3小时,或4小时,或5小时,或6小时,或7小时,或8小时,或9小时,或10小时,或11小时,或12小时,或13小时,或14小时,或15小时,或16小时,或17小时,或18小时,或19小时,或20小时,或21小时,或22小时,或23小时,或24小时的时间间隔施用于农业或园艺用基质上而不加入到灌溉系统中。
[0142]
特别地,将所述至少一种活性化合物i,特别是化合物i.a、i.b、i.c、i.d或i.e加入到灌溉系统中,并将肥料(f)以至少1天,或2天,或3天,或4天,或5天,或6天,或7天,或8天,或9天,或10天,或11天,或12天,或13天,或14天,或15天,或16天,或17天,或18天,或19天,或20天,或21天,或22天,或23天,或24天,或25天,或26天,或27天,或28天,或29天或30天的时间间隔施用于农业或园艺用基质上而不加入到灌溉系统中。
[0143]
优选地并且就肥料(f)加入到灌溉系统中或施用于农业或园艺用基质上而言,活性化合物i(优选为化合物i.a、i.b、i.c、i.d或i.e)与肥料(f)的重量比为至少1:30000,最优选为至少1:10000,特别为至少1:5000,特别为至少1:1000,特别最优选为至少1:200,特别为至少1:100,例如至少1:80。
[0144]
更优选地并且就肥料(f)加入到灌溉系统中或施用于农业或园艺用基质上而言,活性化合物i(优选为化合物i.a、i.b、i.c、i.d或i.e)与肥料(f)的重量比为1:30000至1:2,最优选为1:10000至1:3,特别优选为1:5000至1:6,特别更优选为1:1000至1:10,特别最优选为1:200至1:20,特别优选为1:100至1:30,例如1:80至1:50。
[0145]
在本发明的另一个优选实施方案中,不将肥料(f)施用于农业或园艺用基质上。
[0146]
通常,活性化合物i(优选为化合物i.a、i.b、i.c、i.d或i.e)与加入到灌溉系统中的灌溉水的重量比为至少1:5000000,特别为至少1:3000000,优选为至少1:1000000,更优选为至少1:500000,特别为至少1:300000。
[0147]
通常,活性化合物i(优选化合物i.a、i.b、i.c、i.d或i.e)与加入到灌溉系统中的灌溉水的重量比为1:5000000至1:50,优选为1:3000000至1:200,特别为1:1000000至1:300,更优选为1:500000至1:600,尤其为1:300000至1:1000。
[0148]
在本发明的优选实施方案中,活性化合物i(优选化合物i.a、i.b、i.c、i.d或i.e)通过滴灌系统、细流灌溉系统、喷灌系统、地面灌溉系统、沟灌系统、中心支轴式喷灌系统、基于作物保护喷雾器的灌溉系统、基于车辆的灌溉系统和/或地下灌溉系统施用。在本发明的特别优选的实施方案中,活性化合物i(优选化合物i.a、i.b、i.c、i.d或i.e)通过滴灌系统、细流灌溉系统和/或地下灌溉系统施用。
[0149]
以下实施例用于说明本发明:
[0150]
缩写:
[0151]
n.d.未测定
[0152]
ni硝化抑制剂
[0153]
dat处理后的天数
[0154]
在实施例中使用了以下物质:
[0155]
dmpsa:2

(3,4

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸和2

(4,5

二甲基

1h

吡唑
‑1‑
基)琥珀酸的混合物,其重量比为至少3:1,呈游离酸形式;
[0156]
dmpp:3,4

二甲基吡唑磷酸酯;
[0157]
氯定:2


‑6‑
(三氯甲基)吡啶的市售组合物(corteva的);
[0158]
dcd:市售双氰胺产品;
[0159]
三唑 3mp:1,2,4

三唑和3

甲基吡唑的市售组合物(skw piesteritz的)。
[0160]
在实施例中,使用具有粗糙和非常轻质地的标准砂壤土。所述土壤包含73重量%的砂、24重量%的淤泥和3重量%的壤土,ph为6.8,最大持水力为25重量%,c
t
值为0.7,相当于1.2重量%的腐殖质。
[0161]
实施例1:
[0162]
对于每个测试,三个500ml塑料瓶中各自装有100g风干土壤。用去离子水将土壤润湿至其持水力的50%。然后,将土壤在20℃下培养两周以活化微生物生物质。将硫酸铵溶解在去离子水中,其量相当于10g/l的氮浓度,并补充表1中给出的所需量的氮抑制剂。通过用移液管将测试溶液滴到土壤上,向每瓶中加入1ml测试溶液,以模拟滴灌。将瓶子松散地加盖以避免被污物污染,但允许空气交换。将瓶在20℃下培养0

42天。
[0163]
为了测定培养后土壤中的氮含量,向各瓶中加入300ml 1重量%的硫酸钾去离子水溶液,并在水平振荡器中以150rpm振荡该瓶2小时。然后将瓶中的全部内容物通过滤纸(macherey

nagel的mn 807)过滤,并通过merck的自动分析仪aa11在550nm处对滤液中的铵和硝酸盐进行光度分析。
[0164]
通过以下方程1(方程,dd 123771)计算硝化抑制:
[0165][0166]
n(no3)1=在培养结束时由no3贡献的氮浓度,而无ni;
[0167]
n(no3)2=在培养结束时由no3和ni贡献的氮浓度;
[0168]
n(no3)2=在培养开始时由no3贡献的氮浓度。
[0169]
实施例在两个独立的系列1和2中进行。第一和第二系列的结果汇总在下表1和2中。所有结果均为3次重复的平均值。
[0170]
表1:nh4回收率和硝化抑制率(第一系列)
[0171][0172][0173]
1)ni/n(nh4):氮抑制剂与由硫酸铵贡献的氮的重量比
[0174]
2)根据方程1计算
[0175]
表2:nh4回收率和硝化抑制率(第二系列)
[0176][0177]
1)ni/n(nh4):氮抑制剂与由硫酸铵贡献的氮的重量比
[0178]
2)根据方程1计算
[0179]
结果表明,与dcd和氯定相比,dmpsa在滴灌中提供了更长和更强的硝化抑制。结果还表明,dmpsa的效力几乎是dmpp的两倍,因此只需要一半量的dmpsa就可以实现相当的硝化抑制。
[0180]
实施例2:
[0181]
将100g风干的土壤填充到150ml玻璃制的自由排水柱中。用去离子水将土壤润湿至其持水力的50%。然后,将填充柱在20℃下培养24小时。通过移液管将硫酸铵和任选的氮抑制剂的去离子水溶液沉积在土壤上以模拟滴灌。硫酸铵的量相当于90mg氮(n)。然后,将柱在20℃下培养9天。然后,将去离子水滴到土壤中,相当于降水约43mm。然后,通过施加负压将水从土壤中除去,直至土壤中的水分为其持水力的50%。收集除去的水(渗滤液),并如实施例1所述分析无机氮(nh4和no3)的总量。由于nh4与土壤的结合比no3更强,因此更低的氮值表示对硝化的更好抑制。结果汇总于表3中:
[0182]
表3:浸出实验结果
[0183][0184][0185]
1)以硫酸铵形式加入的初始氮的量;
[0186]
2)ni/n(nh4):氮抑制剂与由硫酸铵贡献的氮的重量比;
[0187]
3)无机氮(nh4和no3)的总量。
再多了解一些

本文用于企业家、创业者技术爱好者查询,结果仅供参考。

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