液体农业佐剂的制作方法

1.本公开涉及一种佐剂，特别地，本公开涉及一种液体农业佐剂，其闪点大于约100℃。该佐剂包含至少一种烷基(c
12
‑
c
16
)酸的烷基(c1‑
c8)酯、阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，其中，至少一种烷基(c
12
‑
c
16
)酸的烷基(c1‑
c8)酯对于人类和/或动物用途而言是安全的。


背景技术：

2.佐剂常用于农业中以提高农药性能，其在施用过程中可以添加到喷雾罐中以提高农药活性或特性。喷雾佐剂一般分为两大类：(i).活化剂佐剂，通常用于提高出苗后的表现，增加活性，帮助吸收到植物组织中，耐雨性，其可以包括表面活性剂、作物油浓缩物、氮肥、撒布剂、润湿剂和渗透剂；以及(ii).水调节佐剂，其扩大使用特定制剂的条件范围，其可以进一步改变喷雾溶液的物理特性，并且包括相容剂、缓冲剂、ph调节剂、消泡剂和漂移控制剂。
3.杀昆虫剂、杀真菌剂、除螨剂、杀线虫剂、除草剂、植物生长调节剂、昆虫生长调节剂、营养剂通常被配制成各种农业组合物而用于作物上，作为健康或疾病控制或昆虫控制或杂草控制等的改进剂。农业组合物可以配制为包括水基或溶剂基的液体，替代地可以配制为可溶性或不溶性粉末，进一步替代地可以配制为颗粒和/或其他固体形式。填料、电荷剂(charge)、溶剂和共溶剂、乳化剂、分散剂和润湿剂通常被掺入这类组合物中，以确保农药组合物在混合物的槽或浴中分散、溶解或乳化，并且在施用之前和之后提供持续的稳定性。当使用农药农业组合物时，它们还用于确保最佳递送并提高农药活性成分的功效。如果使用，表面活性剂和佐剂可能会影响农业组合物的许多性质，例如溶解度、挥发性、分散性、粘度、粒径、功效以及凝固点和闪点。
4.已知当这种罐混合物含有多种组分时，通常掺入农药农业组合物中的表面活性剂不足以完全确保稳定的罐混合物。因此，为了更好的稳定性，可能有必要向罐混合物中添加佐剂。某些佐剂可以改善农业组合物的某些物理
‑
化学性质，但可能同时恶化其他物理
‑
化学性质。例如，不限于理论，溶解度的改善可能同时导致挥发性增加、粘度降低、粒径增加、功效降低、凝固点改变和/或闪点降低。在闪点降低的例子中，由于闪点一般被认为是液体在靠近所述液体表面的空气中形成可燃混合物的最低温度，因此所得到的组合物将会在使用时带来增加的风险。闪点越低，混合物和/或表面越容易着火。此外，闪点越低，蒸发率越高，这反过来又降低了农业组合物使用时的功效。
5.表面活性剂很重要，其广泛应用于与农药一起使用的佐剂或共制剂中。众所周知，将基于表面活性剂的佐剂添加到罐混合物中将为农药农业组合物带来稳定性。
6.同样已知的是，基于表面活性剂和油的佐剂可以改善溶解、乳化或分散在水或其他溶剂介质中的化学品的性能。需要既环保又在使用时提供低闪点和/或低蒸发率的农业组合物的新型、创新型佐剂。通常还需要至少改进现有技术中已知的缺点。


技术实现要素：

7.本公开的第一方面提供一种液体农业佐剂，其包含：至少一种烷基(c
12
‑
c
16
)酸的烷基(c1‑
c8)酯；至少一种阴离子表面活性剂；和至少一种非离子表面活性剂；其中，液体农业佐剂的闪点高于约100℃；以及其中，至少一种烷基(c
12
‑
c
16
)酸的烷基(c1‑
c8)酯在25℃下的石蜡溶解能力为约2重量％
‑
约20重量％。
8.应理解，可以以浓缩的形式提供液体农业佐剂，其可以被水和/或其他溶剂稀释。浓缩物可以被配制成可乳化的和/或微乳化的浓缩物。
9.本文中，术语“微乳化的”是指由水和/或油和/或一种或多种表面活性剂制成的分散体，其为各向同性且热力学稳定的体系。可以将佐剂稀释而用在水或其他化学物质中，如水溶液、二醇和醇或其他与水混溶的液体，如甲醇、乙醇、单乙二醇、丙二醇等。
10.至少一种烷基(c
12
‑
c
16
)酸的烷基(c1‑
c8)酯可以选自但不限于下组：天然或合成的、直链或支链的、饱和或不饱和的、改性或未改性的，其中，烷基酯可以是选自但不限于下组的化合物：甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、异丙酯、异丁酯、异戊酯、2
‑
乙基己酯或其组分或组合。
11.至少一种烷基(c
12
‑
c
16
)酸的烷基(c1‑
c8)酯可以衍生自选自但不限于下组的烷基酸：月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸及其组合。
12.至少一种烷基(c
12
‑
c
16
)酸的烷基(c1‑
c8)酯可以选自但不限于下组：月桂酸异丁酯、月桂酸异戊酯、月桂酸甲酯、月桂酸
‑2‑
乙基己酯、棕榈酸
‑2‑
乙基己酯、月桂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯及其组合。
13.至少一种阴离子表面活性剂可以选自但不限于下组：(c6‑
c
18
)烷基苯磺酸盐、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、胺(c6‑
c
18
)烷基苯磺酸盐、三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐、(c6‑
c
18
)烷基醚硫酸盐、(c6‑
c
18
)烷基乙氧基化醚硫酸盐、(c6‑
c
18
)烷基硫酸盐、月桂基醚聚氧乙烯硫酸钠、(c6‑
c
18
)烷基磷酸酯、(c6‑
c
18
)烷氧基化硫酸盐、(c6‑
c
18
)烷氧基化磷酸酯、二甲苯磺酸盐、异丙苯磺酸盐及其组合。
14.至少一种非离子表面活性剂可以选自但不限于下组：天然和/或合成的(c8‑
c
22
)烷氧基化脂肪醇、(c8‑
c
22
)乙氧基化脂肪醇、(c8–
c
22
)丙氧基化脂肪醇、(c8‑
c
22
)乙氧基化和丙氧基化脂肪醇、直链(c4‑
c
10
)烷基(聚)糖苷、支链(c4‑
c
10
)烷基(聚)糖苷；以及烷氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、烷氧基化山梨糖醇脂肪酸酯、乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、乙氧基化山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯及其组合。
15.脂肪酸的乙氧基化脂肪醇的乙氧基化度可以是1
‑
50，更优选2
‑
30，最优选3
‑
10。
16.考虑使用的一些烷氧基化醇包括那些基于支链醇的烷氧基化醇，例如guerbet醇，例如2
‑
丙基庚醇和2
‑
乙基己醇，以及c
10
‑
oxo
‑
醇或c
13 oxo
‑
醇，即主要成分由至少一种支链c
10
‑
醇或c
13
‑
醇形成的醇混合物，以及市售可得的醇，如来自埃克森美孚化学(exxon mobile chemical)的exxal醇和来自壳牌化学(shell chemical)的neodol醇。
17.液体农业佐剂可以进一步包含选自但不限于下组的添加剂：防腐剂、澄清剂、防冻剂、增溶剂、稳定剂、抗氧化剂、酸化剂、螯合物、络合剂、染料、流变改性剂、消泡剂、抗漂移
剂和水、油或其他溶剂及其组合。酸化剂可以是柠檬酸和/或柠檬酸衍生物。
18.在本公开的特定实施方式中，至少一种烷基(c
12
‑
c
16
)酸的烷基(c1‑
c8)酯的存在量可以是约0.1重量％
‑
约30重量％，至少一种阴离子表面活性剂的存在量可以是约1重量％
‑
约50重量％，至少一种非离子表面活性剂的存在量可以是约1重量％
‑
约50重量％。该实施方式可以以浓缩物的形式提供液体农业佐剂。应理解，液体农业佐剂可以进一步被水或其他溶剂稀释。
19.在本公开的其他实施方式中，至少一种烷基(c
12
‑
c
16
)酸的烷基(c1‑
c8)酯的存在量可以是约0.1重量％
‑
约20重量％，优选约2重量％
‑
约15重量％，至少一种阴离子表面活性剂的存在量可以是约3重量％
‑
约20重量％，其中，至少一种非离子表面活性剂的存在量为约5重量％
‑
约30重量％。该实施方式可以以浓缩物的形式提供液体农业佐剂。应理解，液体农业佐剂可以进一步被水或其他溶剂稀释。
20.液体农业佐剂可以进一步包含水和/或其他添加剂，通常而言，液体农业佐剂可以包含约0.1
‑
约20重量％的至少一种烷基(c
12
‑
c
16
)酸的烷基(c1‑
c8)酯；约1
‑
约50重量％的至少一种阴离子表面活性剂、以及约1
‑
约50重量％的至少一种非离子表面活性剂、以及约2
‑
约80重量％的水和/或其他添加剂。该实施方式仍可以以浓缩物的形式提供液体农业佐剂。
21.本发明的示例性实施方式提供一种液体农业佐剂，其包含至少一种烷基(c
12
‑
c
16
)酸的烷基(c1‑
c8)酯，其存在量为约0.1重量％
‑
约30重量％，优选约2重量％
‑
约15重量％；至少一种阴离子表面活性剂，其存在量为约3重量％
‑
约20重量％；至少一种非离子表面活性剂，其存在量为约5重量％
‑
约30重量％；以及其中，至少一种烷基(c
12
‑
c
16
)酸的烷基(c1‑
c8)酯选自但不限于下组：月桂酸异丁酯、月桂酸异戊酯、月桂酸甲酯、月桂酸
‑2‑
乙基己酯、棕榈酸
‑2‑
乙基己酯、月桂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯及其组合；以及其中，至少一种阴离子表面活性剂选自但不限于下组：(c6‑
c
18
)烷基苯磺酸盐、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、胺(c6‑
c
18
)烷基苯磺酸盐、三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐、(c6‑
c
18
)烷基醚硫酸盐、(c6‑
c
18
)烷基乙氧基化醚硫酸盐、(c6‑
c
18
)烷基硫酸盐、月桂基醚聚氧乙烯硫酸钠、(c6‑
c
18
)烷基磷酸酯、(c6‑
c
18
)烷氧基化硫酸盐、(c6‑
c
18
)烷氧基化磷酸酯、二甲苯磺酸盐、异丙苯磺酸盐及其组合；以及其中，至少一种阳离子表面活性剂选自但不限于下组：(c8‑
c
22
)烷氧基化脂肪醇、(c8‑
c
22
)乙氧基化脂肪醇、(c8–
c
22
)丙氧基化脂肪醇、(c8‑
c
22
)乙氧基化和丙氧基化脂肪醇、直链(c4‑
c
10
)烷基(聚)糖苷、支链(c4‑
c
10
)烷基(聚)糖苷；以及烷氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、烷氧基化山梨糖醇脂肪酸酯、乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、乙氧基化山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯及其组合。
22.本发明的示例性实施方式可以进一步包含作为稀释剂的水和/或其他添加剂，其中，液体农业佐剂包含约0.1重量％
‑
约20重量％的至少一种烷基(c
12
‑
c
16
)酸的烷基(c1‑
c8)酯；约1重量％
‑
约50重量％的至少一种阴离子表面活性剂、以及约1重量％
‑
约50重量％的至少一种非离子表面活性剂、以及约2重量％
‑
约80重量％的水和/或其他添加剂。该实施方式仍可以以浓缩物的形式提供液体农业佐剂。
23.至少一种添加剂可以选自但不限于下组：防腐剂、澄清剂、防冻剂、增溶剂、稳定
剂、抗氧化剂、酸化剂、螯合物、络合剂、染料、流变改性剂、消泡剂、抗漂移剂和水、油或其他溶剂及其组合。酸化剂可以是柠檬酸和/或其衍生物。
24.油可以是天然化合物，通过酯化或酯交换改性，例如脂肪酸烷基酯，例如，甲酯，乙酯，丙酯，丁酯，2
‑
乙基己酯或十二烷基酯，并且优选乙二醇或甘油脂肪酸，例如(c
10
‑
c
22
)脂肪酸酯，例如来自植物油的脂肪酸酯，优选产油植物物种，例如大豆、玉米、向日葵、菜籽油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、红花、椰子油、蓖麻油、橄榄油、芥花油等纯的油或与从各种植物或植物的部分如树、灌木、叶、花、草、汁液、草本、果实和种子中提取的精油或食用油混合，或与一种或多种彼此混合的油混合。
25.在进一步的实施方式中，油可以是天然化合物，例如精油，柑橘油，柑橘油的组分，萜油，其中萜油包含d
‑
苧烯或一种或多种含萜的天然油，其中一种或多种含萜的天然油含有至少50％的萜，其选自下组：橙油、葡萄柚油、柠檬油、酸橙油、橘子油、松油，纯的，与其他油组合及其组合。
26.液体农业佐剂(浓缩物形式)在闭杯装置(closed cup device)中测得的闪点可以高于100℃，其中，至少一种烷基(c
12
‑
c
16
)酸的烷基(c1‑
c8)酯在25℃下的石蜡(cas号8002
‑
74
‑
2)溶解能力可以是至少2重量％，其中，可以将可乳化的和/或微乳化的液体佐剂稀释以提供稀释的液体农业佐剂，从而以1：5000
‑
1：10的比例与水和/或其他化学物质混合而在混合罐或灌溉系统中施用，其通过空气辅助喷雾器、常规喷雾器、超低体积设备例如空气喷雾器、静电喷雾器、烟雾机和雾化喷雾设备以及化学灌溉系统例如枢轴、喷洒器来进行。
27.本公开的第一方面的液体农业佐剂提供稳定的可乳化的和/或微乳化的液体安全佐剂浓缩物，其具有高闪点(大于约100℃)和表皮蜡相容性，用于工业、草皮、观赏、园艺和农业领域中而促进生物功效。液体农业佐剂为活性成分(营养剂、农药等)透过目标作物或害虫的表皮的渗透提供改进。
28.本公开的第二方面提供一种稀释液体农业佐剂的方法，其包括：以液体农业佐剂相对于水为1：5000
‑
1：10的重量比用水对如上述本公开的第一方面所述制得的佐剂浓缩物进行稀释，以获得稳定的稀释的乳液和/或微乳液。应理解，水可以进一步含有至少一种选自但不限于下组的农业化合物：杀昆虫剂、杀真菌剂、除草剂、干燥剂、脱叶剂、杀螨剂、营养剂、除螨剂、杀细菌剂、杀生物剂、杀卵剂、杀线虫剂、昆虫生长调节剂、植物生长调节剂及其组合。
29.方法中，可以在不限于下组至少一种装置中对液体农业佐剂进行稀释：混合罐、喷雾罐、容器或内联的灌溉系统，在其中提供稀释的液体农业佐剂，其可以是稳定的稀释的乳液或微乳液，例如由于佐剂的蜡溶解能力，其通过加速吸收到植物中以促进耐雨性。
30.方法中，可以将稳定的稀释的乳液和/或微乳液施用在不限于下组的至少一者上：植物、杂草、种子、土壤、城市空间、森林，其通过选自但不限于下组的装置来进行：空气辅助喷雾器、常规喷雾器、超低体积设备例如空气喷雾器、静电喷雾器、烟雾机和雾化喷雾设备以及化学灌溉系统、枢轴、喷洒器及其组合。本公开还涉及液体农业佐剂的使用。
具体实施方式
31.为了避免重复，本文通过引用的方式重复发明内容部分。总而言之，本文提供一种稳定的可乳化的和/或微乳化的液体佐剂，其闪点高于100℃，具有表皮蜡相容性，促进生物
功效并为活性成分(营养剂、农药等)透过目标作物或害虫的表皮的渗透提供改进。
32.总而言之，本公开的第一方面提供一种液体农业佐剂，其包含：至少一种烷基(c
12
‑
c
16
)酸的烷基(c1‑
c8)酯；至少一种阴离子表面活性剂；以及至少一种非离子表面活性剂。液体农业佐剂的闪点高于约100℃；至少一种烷基(c
12
‑
c
16
)酸的烷基(c1‑
c8)酯在25℃下的石蜡(cas号8002
‑
74
‑
2)溶解能力为2重量％
‑
20重量％。
33.本公开还涉及一种制造第一方面的液体农业佐剂的方法及其使用方法，特别是在农业领域中。定义
34.如本文所用，术语“佐剂”是广义术语，应赋予本领域普通技术人员其通常和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于改变其他药剂的作用的药剂，或是更具体地用于提高农药如除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂和其他药剂的效力的药剂。
35.如本文所用，术语“稳定的”是与术语“乳液”组合或相关的广义术语，并且将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(并且不限于特殊或定制的含义)，并指代但不限于乳液稳定性，即乳液抵抗其性质随时间变化的能力，从而乳液中的液滴大小不随时间(更具体地说是在与水混合施用于目标的期间)发生显著变化，因此赋予其对于本领域技术人员惯用的普通含义。如本文所用，术语“稳定的”与术语“加速储存稳定性”组合或相关，是指样品在至少3种条件下：室温(约20℃)；低温(0℃或5℃)；高温(54℃)储存15天之后，制剂在理化性质方面保持相似的性能。根据cipac mt 36方法进行储存稳定性测试。
36.如本文所用，术语“溶剂”是广义术语，并且将被赋予本领域技术人员其普通和惯用的含义(且不限于特殊或定制的含义)，并指代但不限于具有某些溶解其他化合物的能力的性质的化合物，或意为其为极性或非极性的，直链或支链的、环状或脂肪族的、芳香族的、环烷族的，以及包括但不限于：醇、酯、二酯、酮、乙酸盐/酯、萜、亚砜、二醇、链烷烃、烃、酸酐、杂环化合物等。
37.每当基团被描述为“任选取代的”时，该基团可以是未取代的或被一个或多个指定的取代基取代的。同样，当基团被描述为“未取代或取代的”时，如果被取代，则所述取代基可选自一种或多种指定的取代基。如果没有指定取代基，意为所指定的“任选取代的”或“取代的”基团可以被单独地和独立地选自下组的一个或多个基团取代：烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、环炔基、芳基、杂芳基、杂脂环基、芳烷基、杂芳烷基、(杂脂环基)烷基、羟基、受保护的羟基、烷氧基、芳氧基、酰基、巯基、烷硫基、芳硫基、氰基、卤素、硫代羰基、o
‑
氨基甲酰基、n
‑
氨基甲酰基、o
‑
硫代氨基甲酰基、n
‑
硫代氨基甲酰基、c
‑
酰胺基、n
‑
酰胺基、s
‑
磺酰胺基、n
‑
磺酰胺基、c
‑
羧基、受保护的c
‑
羧基、o
‑
羧基、异氰酸根合、硫氰酸根合、异硫氰酸根合、硝基、甲硅烷基、氧硫基(sulfenyl)、亚硫酰基(sulfinyl)、磺酰基、卤代烷基、卤代烷氧基、三卤代甲磺酰基(trihalomethanesulfonyl)、三卤代甲磺酰氨基(trihalomethanesulfonamido)、氨基、单取代氨基和二取代氨基、及其受保护的衍生物。
38.如本文所用，术语“烷基”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并指代但不限于包含1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36个或更多个碳原子的直链或支链、非环状或环状、不饱和或饱和的脂族烃，而术语“低级烷基”表示包含1、2、3、4、5或6个碳原子的烷基。代表性的饱和直链烷基包括甲基、乙基、正丙基、
正丁基、正戊基、正己基等；而饱和支链烷基包括异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、异戊基等。不饱和烷基包含在相邻碳原子之间的至少一个双键或三键(分别称为“烯基”或“炔基”)。代表性的直链和支链烯基包括乙烯基、丙烯基、1
‑
丁烯基、2
‑
丁烯基、异丁烯基、1
‑
戊烯基、2
‑
戊烯基、3
‑
甲基
‑1‑
丁烯基、2
‑
甲基
‑2‑
丁烯基、2,3
‑
二甲基
‑2‑
丁烯基等；而代表性的直链和支链炔基包括乙炔基、丙炔基、1
‑
丁炔基、2
‑
丁炔基、1
‑
戊炔基、2
‑
戊炔基、3
‑
甲基
‑
1丁炔基等。典型的烷基包括但绝不限于甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基、三十一烷基、三十二烷基、三十三烷基、三十四烷基、三十五烷基和三十六烷基。烷基可以是取代或未取代的。
39.如本文所用，术语“烷氧基”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于通过氧桥连接的烷基部分(即
‑
o
‑
烷基)，例如甲氧基、乙氧基等。
40.如本文所用，术语“硫代烷基”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于通过硫桥连接的烷基部分(即
‑
s
‑
烷基)，例如甲硫基、乙硫基等。
41.如本文所用，术语“醇”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于本文所述的包含一个或多个羟基，或被一个或多个羟基取代或被官能化以包含一个或多个羟基的任意化合物。
42.如本文所用，术语“酯”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于本文所述的包含一个或多个酯基的任意化合物，例如，单酯、二酯、三酯或聚酯，或被一个或多个酯基取代或被官能化以包含一个或多个酯基的任意化合物。酯包括但不限于脂肪酸酯。
43.如本文所用，术语“乙酸盐/酯”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于本文所述的包含一个或多个乙酸根基团的任意化合物，例如盐、酯或其他包含ch3coo
‑
部分的化合物。
44.如本文所用，术语“萜”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于衍生自植物(例如针叶树)的树脂的任意化合物，或具有与植物衍生的萜相同结构的合成产生的化合物。萜可包括含有其他官能团的烃以及萜类似物，以及精油。萜可包括具有式(c5h8)
n
的化合物，其中n是连接的异戊二烯单元的数目(例如，1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或更多)。
45.如本文所用，术语“含萜的天然油”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且表示但不限于可以含有至少50％萜的天然油，其选自但不限于下组：橙油、葡萄柚油、柠檬油、酸橙油、橘子油和松油或其组分。
46.如本文所用，术语“亚砜”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于本文所述的包含一个或多个亚磺酰基(so)基团，或被一个或多个亚磺酰基基团取代或被官能化以包含一个或多个亚磺酰基基团的任意化合物。
47.如本文所用，术语“二醇”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，可以包括二元醇，例如聚亚烷基二醇，例如聚乙二醇(具有式h(och2ch2)
n
oh的聚合物，其中n大于3)，聚丙二醇或包含更长烃链的单体的二醇。
48.如本文所用，术语“链烷烃”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于重烷烃(heavier alkanes)，例如在室温下形成液体或蜡的烷烃，以及官能化的链烷烃，例如氯化链烷烃，以及包含烃的矿物油或合成油。如本文所用，室温是指环境条件，例如在气候受控的建筑物中，例如约20℃。
49.如本文所用，术语“烃”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于仅含有碳原子和氢原子的任意化合物。官能化的烃或取代的烃具有一个或多个取代基，如本文他处所述。
50.如本文所用，术语“酸酐”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于本文所述的包含一个或多个酸酐基团(式(rc(o))2o)或被一个或多个酸酐基团取代或被官能化以包括一个或多个酸酐基团的任意化合物。
51.如本文所用，术语“磺酸”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于例如甲酸、乙酸、琥珀酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、抗坏血酸、烟酸、甲磺酸、乙磺酸、对甲苯磺酸、水杨酸或萘磺酸。除此以外，磺酸可包括烃基磺酸，例如芳基磺酸、烷基苯磺酸等。
52.如本文所用，术语“植物油”是广义术语，将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义(而不限于特殊或定制的含义)，并且指代但不限制于植物物质的油性脂肪酸成分，例如饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸、多不饱和脂肪酸等。植物油可以被官能化，例如烷氧基化、羟基化、胺化等。官能化植物油是植物油或其他脂肪物质的衍生物，或具有相似组成的物质，无论该物质的来源如何。在一些实施方式中，官能化植物油是环氧化不饱和甘油三酯。环氧化不饱和甘油三酯是甘油的三酯。甘油与三个直链或支链羧酸键合，其中至少一个羧酸包含环氧化物部分。例如，环氧化的不饱和甘油三酯可以是不饱和脂肪酸甘油三酯(例如植物或动物脂肪或油)的衍生物，其中母体不饱和脂肪酸甘油三酯的至少一个c＝c部分被环氧化物部分(即含氧的三元环)取代。如果母体不饱和脂肪酸甘油三酯具有一个以上的c＝c部分，则一个、部分或全部c＝c部分可以被环氧化物部分取代。当本文使用术语“植物油”时，应理解为包括动物脂肪或合成来源的油，其具有与植物油相同的化学结构。植物或动物脂肪或油的实例包括椰子油、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、菜籽油、芥花油、红花油、芝麻油、大豆油、葵花籽油、蓖麻油、牛油等。
53.如本文所用，任何化合物的缩写，除非另有说明，符合其常用用法，公认缩写，或iupac
‑
iub生物化学命名委员会(参见，biochem.11:942
‑
944(1972))。
54.除非另有说明，本文提及的任何百分比、比率或其他数量均以重量为基础。
55.除了孤立的单环部分外，本文提及的环状系统还包括稠环、桥环和螺环部分。实施例
56.以下实施例不应被认为是对本公开的限制。在上述本文中发明简述和发明详述中作出的广泛公开通过引用的方式重复。
蜡溶解度测试石蜡溶解度测试的制备方法
57.开发了一种评估溶剂溶解石蜡能力的方法，它有助于了解将某些溶剂施用于植物表皮表面时是如何起效的。
58.石蜡溶解度测试的制备方法定义了溶剂在至少24小时的时间内溶解石蜡(cas号8002
‑
74
‑
2)的速度随时间的变化。进行测试的步骤为：a)在8oz玻璃罐中称取98克溶剂；b)将装有溶剂的罐子放在实验天平上，称重去皮；c)将2克熔融(110
°
f或43.3℃)石蜡添加到溶剂中，将1英寸磁力搅拌棒放入其中并盖上盖子；d)将含有装有石蜡样品的溶剂的罐子放在磁力搅拌板上，以350rpm的速度开始搅拌——启动时钟对每个样品进行计时；e)观察并记录全部石蜡溶解或未溶解的时间。表1：溶剂溶解石蜡的性能的结果
本公开的产品的实施例佐剂浓缩物的制备方法
59.为了说明的目的，非限制性实施例中使用的液体农业佐剂(浓缩形式)的制备方法包括以下步骤：(i)将一部分水和/或油混合到容器中，(ii)添加至少一种阴离子表面活性剂，例如月桂基醚硫酸钠，(iii)添加至少一种非离子表面活性剂，例如乙氧基化的脂肪醇，
以及(iv)添加至少一种源自烷基(c
12
‑
c
16
)酸的烷基(c1‑
c8)酯的溶剂，例如肉豆蔻酸异丙酯和/或月桂酸异丙酯。该方法还可以任选地包括额外的步骤(v)添加至少一种添加剂，例如但不限于防腐剂和/或着色剂。通常，实施上述步骤的顺序是从步骤(i)到步骤(iv)以及任选的步骤(v)。将混合物连续搅拌。加热并非必要，但是采用加热可能是有利的，这取决于各个化合物的物理状态。可以对于特定组分采用低温或高温。可以选择温度，从而在期望的时间段内促进混合，而同时避免组分的降解或不期望的反应。也可以出于特定目的添加其他添加剂，例如但不限于澄清剂、消泡剂、防冻剂、增溶剂、酸化剂、uv稳定剂、着色剂、营养素、氨基酸、海提取物、抗漂移剂、抗冻剂和水、油或其他溶剂及其组合。
60.农业佐剂组合物可以包含不同比例的组分，通常而言，佐剂组合物以浓缩的液体形式包含约1
‑
约30％的至少一种烷基(c
12
‑
c
16
)酸的烷基(c1‑
c8)酯；约1
‑
约30重量％的至少一种阴离子表面活性剂；约1
‑
约40重量％的一种或多种非离子表面活性剂；约2
‑
约80％的水、油或其他添加剂。
61.更具体而言，农业佐剂组合物以浓缩的液体形式包含1
‑
30重量％的至少一种烷基(c
12
‑
c
16
)酸的烷基(c1‑
c8)酯——优选3
‑
12重量％；至少一种阴离子表面活性剂，含量为1
‑
30重量％——优选3
‑
20重量％；1
‑
40重量％的至少一种非离子表面活性剂——优选5
‑
30重量％；其中，水、油或其他添加剂为20
‑
70重量％——优选30
‑
65重量％。换而言之，重量为100g的农业佐剂组合物包含1
‑
30g至少一种烷基(c
12
‑
c
16
)酸的烷基(c1‑
c8)酯——优选3
‑
12g；至少一种阴离子表面活性剂，含量为1
‑
30g——优选3
‑
20g；1
‑
40g至少一种非离子表面活性剂——优选5
‑
30g；其中，水、油或其他添加剂为20
‑
70g——优选30
‑
65g。除非另有说明，本文提及的任何百分比、比率或其他数量均以重量克为基础。佐剂的制备
62.根据本公开的一些实施方式制备了浓缩物形式的四种不同农业佐剂组合物。将具有高闪点和表皮蜡相容性的浓缩物佐剂表示为oro
‑
009
‑
k、oro
‑
009
‑
t、oro
‑
079
‑
fb和oro
‑
340。具体实施方式的细节示于表2中。不同制剂中采用不同组分，包括大豆甲酯——油；冷轧橙油——油；聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯——阴离子表面活性剂；乙氧基化醇poe
‑
6——非离子表面活性剂；三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐——阴离子表面活性剂；十二烷基苯磺酸钙——阴离子表面活性剂；十二烷基苯磺酸钠——阴离子表面活性剂；月桂基醚硫酸钠——阴离子表面活性剂；乙氧基化和丙氧基化醇eopo 6/9——非离子表面活性剂；肉豆蔻酸异丙酯——油、月桂酸甲酯——油、月桂酸异丙酯——油。表2：根据本公开制备的农业佐剂组合物(浓缩物)
物理
‑
化学和加速稳定性测试
63.将某些实施方式的农业佐剂组合物样品与市售产品比较并进行分析，以测定其物理
‑
化学性质和其在水中稀释时的性质，例如ph和形成的乳液的稳定性。此外，对纯(浓缩物)佐剂进行了研究，例如使用闭杯方法确定闪点，其描述于cipac手册f——合作国际农药分析有限公司(cipac handbook f
–
collaborative international pesticide analytical ltd)，1994，2007年再版，其内容通过引用整体纳入本文。这些市售产品包括来自oro的下列产品：(基于乙氧基化醇和橙油的佐剂)、(基于高表面活性剂甲基化葵花子油的佐剂)、(基于二级乙氧基化醇的佐剂土壤调节剂)；以及来自loveland products：li7x1：li700——来自大豆油的非离子渗透表面活性剂；以及来自helena chemicals：dnx1：dyne
‑
amic——高度精练的甲基化葵花子油与特别基于有机硅的非离子表面活性剂的掺混物；以及来自united：cxu1：succeed ultra——市售的高表面活性剂甲基化葵花子油佐剂。发现根据这些实施方
式制备的农业佐剂组合物在加速储存稳定性测试中表现出稳定性，并且所有样品即使在冷(0℃下14天)或热的条件(54℃下14天)中也是稳定的。稳定性结果示于表3、4和表5中。表3：物理和化学和加速稳定性测试结果——根据本公开制备的农业佐剂组合物(*)——直到描述的温度都没有达到闪点。表4：oro市售产品的物理和化学结果
表5：用作标准处理的市售产品的物理和化学结果
用来评估根据本公开制备的农业佐剂组合物并与现有产品进行比较的田间试验
64.研究1：佐剂
×
佐剂比例对在完全分蘖期用草甘膦进行小麦覆盖作物烧毁的影响。
65.方法摘要：进行了由29种处理组成的双因素试验，包括10种佐剂(因素a)和2种佐剂比例(因素b)的组合以及三种参考处理(表6)。
66.在处理应用之前，每块地选择两个地块来记录每株小麦的高度和分蘖数。在每个地块中测量最高和最矮植株的高度，并计算分蘖数。
67.除草剂的施用通过使用连接到背包的co2加压系统的单喷嘴喷杆来完成。每个地块的尺寸为3ft
×
20ft。在施用14天和28天后，使用0
‑
100％的尺度对小麦干燥情况进行目视评估，其中0对应于没有损伤症状，100％对应于植物死亡。关于除草剂施用和其他变量的附加信息示于表6
‑
10中。表6：所测试的佐剂
×
佐剂比例处理，测试的是在完全分蘖时用草甘膦(420g ae/ha)进行的小麦烧毁，阿肯色州费耶特维尔，2018。
1
除了参照/对照以外，所有处理均包括420g ae/ha的草甘膦(rounduppowermax4.5lb/gal)，其相当于1/2的完全剂量。表7：关于施用和试验细节的一般信息，用草甘膦烧毁小麦，阿肯色州费耶特维尔，2018春。
表8：每块地的两个地块中最高和最矮小麦植株的高度和分蘖数，使用420g ae/ha草甘膦进行小麦烧毁试验，阿肯色州费耶特维尔，2018春。1高度从土壤表面测量到营养阶段最长的叶子尖端2从测量高度的同一株植物中计算分蘖数表9：用420g ae/ha草甘膦和新型佐剂处理后14天和28天小麦干燥的处理平均值，阿肯色州费耶特维尔，2018春。
1
来自同一评估日期(14或28天)的处理平均值字母表10：佐剂和佐剂比例对用于处理后14天和28天小麦干燥的草甘膦(420g ae/ha)的功效的交互作用的方差分析，阿肯色州费耶特维尔，2018春。
68.交互作用不明显；因此，对主要作用进行单独分析，平均值示于表11和12中。表11：施用后14天和28天，佐剂对使用草甘膦(420g ae/ha)的小麦干燥的主要作用，在各佐剂比例之间取平均值，阿肯色州费耶特维尔，2018春。1对来自同一评估日期(14或28天)的处理进行比较的字母表12：施用后14天和28天，佐剂比例对使用草甘膦(420g ae/ha)的小麦干燥的主要作用，在各佐剂之间取平均值，阿肯色州费耶特维尔，2018春。
1
对来自同一评估日期(14或28天)的处理进行比较的字母
69.结论——该测试是使用一半比例的草甘膦进行的，以检测在次优除草剂剂量下佐剂制剂之间的差异。在这些条件下，可以得出以下结论：根据本公开制备的三种佐剂在数值上优于商业标准和succeed以及oro agri的产品：or
‑
079
‑
fb；or
‑
009
‑
k；以及or
‑
340。本公开的佐剂与其他商业产品or
‑
009
‑
t表现类似。关于佐剂浓度，0.125体积％普遍优于0.25体积％。这是非常有利的。
70.本公开的农业佐剂组合物的一些优点包括高闪点和低蒸发率，其在使用中能使覆盖表面的叶或根的表皮蜡增溶。这又显著增强了杀昆虫剂、杀真菌剂、除螨剂、杀线虫剂、除草剂、植物生长调节剂、昆虫生长调节剂、营养剂和其他农业化学品的生物学性能。
71.除非另有定义，所有术语(包括技术和科学术语)将赋予本领域普通技术人员其普通和惯用的含义，而不限于特殊或定制的含义，除非在本文中明确定义。应注意，当描述本公开某些特征或方面时特定术语的使用不应理解为表示该术语在此被重新限定为局限于包括与该术语相关的本公开特点或方面的任何特定特征。本技术中使用的术语和短语及其变体，尤其是在所附权利要求中，除非另有明确说明，否则应被解释为开放式而非限制性的。作为前述的示例，术语
‘
包括’应理解为
‘
包括，不限于’、
‘
包括但不限于’等；如本文所用，术语
‘
包含’与
‘
包括’、
‘
含有’或
‘
特征在于’同义，并且是包容性的或开放式的，并且不排除额外的、未列举的要素或方法步骤；术语
‘
具有’应解释为
‘
至少具有’；术语
‘
包括’应解释为
‘
包括但不限于’；术语
‘
示例’用于提供所讨论项目的示例性实例，不是穷举性或限制性的清单；诸如
‘
已知’、
‘
正常’、
‘
标准’等形容词和具有相似含义的术语不应被解释为将描述的项目限制在给定的时间段或在给定的时间可用的项目，而应理解为包括现在或将来任何时候可能可用或已知的已知、正常或标准技术；以及使用诸如
‘
优选地’、
‘
优选的’、
‘
期望的’或
‘
理想的’之类的术语以及具有相似含义的词不应被理解为暗示某些特征对本发明的结构或功能至关重要、必不可少或甚至重要，而是仅仅旨在强调在本发明的特定实施方式中可能使用或可能不使用的替代或附加特征。同样，与连词
‘
和’相关联的一组项目不应被理解为要求这些项目中的各个和每一个都存在于该分组中，而应被理解为
‘
和/或’，除非另有明确说明。同样，与连词
‘
或’相关联的一组项目不应被理解为要求该组之间具有互斥性，而应被理解为
‘
和/或’，除非另有明确说明。
72.在提供数值范围的情况下，应理解，上限和下限以及该范围的上限和下限之间的每个中间值都包含在实施方式中。
73.对于本文中使用的基本上任何的复数和/或单数术语，本领域技术人员可以适当地从复数转换为单数形式和/或从单数转换为复数形式，只要其适用于上下文和/或应用。为了清楚起见，可以在本文中明确说明各种单数/复数排列。不定冠词“一个”或“一种”不排
除复数。单个处理器或其他单元可以实现权利要求中记载的几个项目的功能。某些措施在相互不同的从属权利要求中被提出的事实并不意味着这些措施的组合不能被利用。权利要求中的任意参考文献标记并不组成对范围的限制。
74.本领域技术人员将进一步理解，如果打算引入特定数量的权利要求引述，则将在权利要求中明确引述这样的意图，并且在没有这样的引述的情况下不存在这样的意图。例如，为了帮助理解，以下所附权利要求可能包含使用介绍性短语“至少一个”和“一个或多个”来介绍权利要求的叙述。然而，此类短语的使用不应被解释为暗示通过不定冠词“一个”或“一种”引入权利要求引述将包含此类引入的权利要求引述的任何特定权利要求限制为仅包含一个此类引述的实施方式，即使当同一权利要求包括介绍性短语“一个或多个”或“至少一个”和不定冠词，例如“一个”或“一种”(例如，“一个”和/或“一种”通常应解释为意为“在至少一个”或“一个或多个”)；这同样适用于使用定冠词来介绍权利要求引述。此外，即使明确引用了引入的权利要求引用的特定编号，本领域技术人员也将认识到，此类引用通常应被解释为至少表示所引用的编号(例如，“两个引用”的简引用，没有其他修饰语，通常是指至少两次引用，或两次或更多次引用)。此外，在使用类似于“a、b和c等中的至少一个”的惯例的那些情况下，一般而言，这样的构造旨在在本领域技术人员将理解惯例的意义上(例如，“具有a、b和c中至少一个的系统”将包括但不限于具有单独a、单独b、单独c、a和b一起、a和c一起、b和c一起的系统，以及/或a、b和c在一起，等等的系统)。在使用类似于“a、b或c等中的至少一个”的惯例的那些情况下，一般而言，这样的构造旨在在本领域技术人员将理解惯例的意义上(例如，“具有a、b或c中至少一个的系统”将包括但不限于具有单独a、单独b、单独c、a和b一起、a和c一起、b和c一起的系统，和/或a、b和c在一起，等等的系统)。本领域技术人员将进一步理解，实际上任何呈现两个或更多替代术语的分离词和/或短语，无论是在说明书、权利要求或附图中，都应被理解为考虑包括这些术语之一、其中任何一个或两个术语的可能性。例如，短语“a或b”将被理解为包括“a”或“b”或“a和b”的可能性。
75.说明书中使用的所有表示成分、试剂、反应条件等数量的数字应理解为在所有情况下都被术语
‘
约’修饰。因此，除非有相反的说明，本文中所述的数字参数是近似值，可根据寻求获得的所需特性而变化。并非试图将等效原则的应用限制于任何权利要求的范围，至少，在要求本技术优先权的任何申请中，每个数值参数应根据有效数字的数量和普通的舍入方法。
76.此外，尽管为了清楚和理解的目的已经通过说明和示例的方式对前述进行了一些详细描述，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，可以实施某些改变和修改。因此，描述和示例不应被解释为将本发明的范围限制在本文描述的特定实施方式和实施例中，而是还涵盖了与本发明的真实范围和构思相一致的所有修改和替代。