磷改性MFI结构分子筛及其制备方法与流程

技术特征：
1.一种磷改性mfi结构分子筛，其特征在于，该分子筛的k值满足：70％≤k≤90％，所述的k＝p1/p2
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100％，其中，p1表示采用xps方法测定的分子筛晶粒的任意晶面垂直深度0～2nm内、100平方纳米区域面积内的磷质量含量，p2表示采用epma方法测定的分子筛晶粒的任意晶面垂直深度5～10nm厚度区间100平方纳米区域面积内的磷质量含量。2.按照权利要求1的分子筛，其中，所述的k值满足：75％≤k≤90％、优选的，所述的k值满足：78％≤k≤85％。3.按照权利要求1的分子筛，其中，磷的含量以p2o5计与氧化铝的摩尔比值≥0.01。4.按照权利要求4的分子筛，其中，磷的含量以p2o5计与氧化铝的摩尔比值≥0.2、优选≥0.3、更优选为0.4～0.7。5.按照权利要求1的分子筛，其中，所述的mfi结构分子筛是微孔zsm-5分子筛或多级孔zsm-5分子筛。6.按照权利要求6的方法，所述的微孔zsm-5分子筛，其氧化硅/氧化铝的摩尔比为15～1000、优选为20～200。7.按照权利要求6的方法，所述的多级孔zsm-5分子筛，介孔体积占总孔体积的比例大于10％，平均孔径为2～20nm，其氧化硅/氧化铝摩尔比为15～1000、优选为20～200。8.权利要求1-7之一的磷改性mfi结构分子筛的制备方法，其特征在于用浸渍法使温度为40～150℃、优选50～150℃、更优选70～130℃的含磷化合物的水溶液与40～150℃、优选50～150℃、更优选70～130℃的mfi结构分子筛在基本相同的温度下混合接触至少0.1小时、干燥后在200～600℃、空气或水蒸气气氛下焙烧至少0.1小时；或者，将含磷化合物、mfi结构分子筛和水混合打浆后升温到40～150℃、优选50～150℃、更优选70～130℃保持至少0.1小时、干燥后在200～600℃、空气或水蒸气气氛下焙烧至少0.1小时。9.按照权利要求8的制备方法，其中，所述的含磷化合物选自有机磷和/或无机磷。10.按照权利要求9的制备方法，其中，所述的有机磷选自磷酸三甲酯、三苯基磷、三甲基亚磷酸酯、四丁基溴化膦、四丁基氯化膦、四丁基氢氧化磷、三苯基乙基溴化磷、三苯基丁基溴化磷、三苯基苄基溴化磷、六甲基磷酰三胺、二苄基二乙基磷、1,3-二甲苯双三乙基磷，所述的无机磷选自磷酸、磷酸氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铵、磷酸硼。11.按照权利要求8的制备方法，其中，所述的含磷化合物以磷计、氢型zsm-5分子筛以铝计，二者的摩尔比值为0.01～2；优选的，二者的摩尔比值为0.1～1.5；更优选的，二者的摩尔比值为0.2～1.5。12.按照权利要求8的制备方法，其中，所述的含磷化合物为磷酸硼与选自磷酸三甲酯、三苯基磷、三甲基亚磷酸酯、磷酸、磷酸氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铵之一或多种的混合物所述混合物中，所述混合物中，磷酸硼重量占比为10％～80％。13.按照权利要求12的制备方法，其中，所述混合物中，优选磷酸硼占比为20％～40％。14.按照权利要求8的制备方法，其中，所述的接触，水筛重量比为0.5～1，时间为0.5～40小时。15.按照权利要求8的制备方法，其中，所述的焙烧是在450～550℃、空气气氛下进行。

技术总结
一种磷改性MFI结构分子筛，其特征在于，该分子筛的K值满足：70％≤K≤90％，所述的K＝P1/P2


技术研发人员：罗一斌 王成强 欧阳颖 邢恩会 舒兴田
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
技术研发日：2020.04.13
技术公布日：2021/10/21