表面保护薄膜的制作方法

1.本发明涉及表面保护薄膜。


背景技术：

2.在光学构件、电子构件的制造工序中，在加工、组装、检查、输送等时，为了防止表面的损伤，通常在露出面贴接表面保护薄膜。这样的表面保护薄膜在不需要表面保护的时刻从光学构件、电子构件剥离(专利文献1)。
3.为了使表面保护薄膜在贴附于被粘物后压接，有时进行利用高压釜等的高温高压处理。进行这样的高温高压处理后需要恢复至常温常压。
4.然而，以往的表面保护薄膜存在如下问题：若在贴附于被粘物后进行高温高压处理并在其后恢复至常温常压，则容易产生气泡。特别是考虑到在要求轻剥离性的用途中的应用而以粘合剂会变硬的方式设计的表面保护薄膜存在如下问题：容易产生由异物、加工端部粗糙(毛边)等引起的细的气泡(代表性的是直径大致为几毫米左右的气泡)。
5.因此，目前为止提出了可消除这样的问题的表面保护薄膜(专利文献2、3)。
6.专利文献2中记载的表面保护薄膜存在剥离重、不能应用于要求轻剥离性的用途的问题。
7.专利文献3中记载的偏光板用表面保护薄膜是以防止隧道状的浮起为课题，另外，轻剥离性的等级也不充分。
8.特别是表面保护薄膜贴附于表面的水接触角为一定等级以上的被粘物的用途的情况下，可显著地看到上述的气泡产生的问题。
9.现有技术文献
10.专利文献
11.专利文献1：日本特开2016
‑
17109号公报
12.专利文献2：日本特开平11
‑
961号公报
13.专利文献3：日本特开2007
‑
304317号公报


技术实现要素：

14.发明要解决的问题
15.本发明的课题在于，提供一种表面保护薄膜，其具备高粘合力和高的轻剥离性，即使在贴附于被粘物(优选为表面的水接触角为一定等级以上的被粘物)后进行利用高压釜等的高温高压处理并在其后恢复至常温常压，也能够抑制气泡的产生。
16.用于解决问题的方案
17.本发明的表面保护薄膜包含粘合剂层和基材层，
18.通过非线性最小二乘法将该粘合剂层的通过脉冲nmr测定得到的自由感应衰减信号分离为2种成分时，将弛豫时间短的成分设为硬质成分(s)、将弛豫时间长的成分设为软质成分(l)，在30℃下测定的软质成分(l)的质子的自旋
‑
自旋弛豫时间t2(l)
30
与在60℃下
测定的软质成分(l)的质子的自旋
‑
自旋弛豫时间t2(l)
60
的比t2(l)
60
/t2(l)
30
为2.15～3.05，
19.所述表面保护薄膜的剪切粘合力为10n/cm2以上，
20.所述表面保护薄膜的高速剥离力为0.8n/25mm以下。
21.在一个实施方式中，上述粘合剂层的厚度为1μm～500μm。
22.在一个实施方式中，上述基材层的厚度为1μm～500μm。
23.在一个实施方式中，上述粘合剂层由通过粘合剂组合物形成的粘合剂构成，该粘合剂组合物包含：(甲基)丙烯酸系共聚物(a)、多官能醇(c)和交联剂(d)。
24.在一个实施方式中，上述(甲基)丙烯酸系共聚物(a)由组合物(a)通过聚合而形成，所述组合物(a)包含：(a1成分)烷基酯部分的烷基的碳数为4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯、(a2成分)具有oh基的(甲基)丙烯酸酯。
25.在一个实施方式中，上述组合物(a)包含(甲基)丙烯酸。
26.在一个实施方式中，上述多官能醇(c)的官能团数为3～6。
27.在一个实施方式中，上述多官能醇(c)的数均分子量为50～10000。
28.在一个实施方式中，上述粘合剂组合物包含由组合物(b)通过聚合而形成的(甲基)丙烯酸系共聚物(b)，所述组合物(b)包含(b1成分)烷基酯部分的烷基为脂环式烃基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
29.在一个实施方式中，上述组合物(b)包含(b2成分)烷基酯部分的烷基的碳数为1～3的(甲基)丙烯酸烷基酯。
30.在一个实施方式中，上述组合物(b)包含硫醇。
31.在一个实施方式中，上述(甲基)丙烯酸系共聚物(b)的tg为50℃～250℃。
32.在一个实施方式中，上述(甲基)丙烯酸系共聚物(b)的重均分子量为1000～30000。
33.在一个实施方式中，上述粘合剂组合物包含离子性液体。
34.在一个实施方式中，本发明的表面保护薄膜的高温高压处理后气泡产生数为10个以下。
35.在一个实施方式中，本发明的表面保护薄膜用于保护被粘物的表面，所述表面的水接触角为60度以上。
36.发明的效果
37.根据本发明，可以提供一种表面保护薄膜，其具备高粘合力和高的轻剥离性，即使在贴附于被粘物(优选为表面的水接触角为一定等级以上的被粘物)后进行利用高压釜等的高温高压处理并在其后恢复至常温常压，也能够抑制气泡的产生。
附图说明
38.图1为本发明的表面保护薄膜的一个实施方式的截面示意图。
39.图2为示出被粘物(a)中使用的偏光板(a)的制作方法的截面示意图。
40.图3为示出被粘物(c)中使用的偏光件的制造方法的截面示意图。
具体实施方式
41.在本说明书中，存在“重量”这样的表述的情况下，可与常作为表示重量的si系单位使用的“质量”相互替换。
42.在本说明书中，存在“(甲基)丙烯酸”这样的表述的情况下，是指“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”，存在“(甲基)丙烯酸酯”这样的表述的情况下，是指“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”，存在“(甲基)烯丙基”这样的表述的情况下，是指“烯丙基和/或甲基烯丙基”，存在“(甲基)丙烯醛”这样的表述的情况下，是指“丙烯醛和/或甲基丙烯醛”。
43.《《表面保护薄膜》》
44.本发明的表面保护薄膜包含粘合剂层和基材层。
45.本发明的表面保护薄膜只要具有粘合剂层和基材层，则可在不损害本发明效果的范围内具备任意适当的其他构件。代表性的是，本发明的表面保护薄膜由基材层和粘合剂层形成。
46.图1为本发明的一个实施方式的表面保护薄膜的截面示意图。图1中，表面保护薄膜10具备基材层1和粘合剂层2。图1中，基材层1与粘合剂层2直接层叠。
47.图1中，为了直到使用为止进行保护等，在粘合剂层2的与基材层1相反侧的表面可以具备任意适当的剥离衬垫(未图示)。作为剥离衬垫，例如，可列举出纸、塑料薄膜等基材(衬垫基材)的表面进行了有机硅处理的剥离衬垫；纸、塑料薄膜等基材(衬垫基材)的表面利用聚烯烃系树脂进行了层压的剥离衬垫等。对于作为衬垫基材的塑料薄膜，例如，可列举出聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。对于作为衬垫基材的塑料薄膜，优选为聚乙烯薄膜。
48.剥离衬垫的厚度优选为1μm～500μm、更优选为3μm～450μm、进一步优选为5μm～400μm、特别优选为10μm～300μm。
49.本发明的表面保护薄膜的厚度优选为10μm～500μm、更优选为15μm～400μm、进一步优选为20μm～350μm、特别优选为25μm～300μm、最优选为30μm～250μm。
50.对于本发明的表面保护薄膜，切割为宽度10mm、长度100mm的尺寸，将隔离体剥离后，以露出的粘合剂层的粘合(粘接)面积成为1cm2的方式贴合于表面的水接触角为60度以上的被粘物(例如后述的制造例5中得到的未皂化tac偏光板(宽度70mm、长度100mm、水接触角＝69.9度))，在23℃
×
50％rh的环境下静置30分钟后，以剥离速度0.06mm/分钟沿剪切方向进行剥离，将此时的最大载荷(n/cm2)作为剪切粘合力，在上述条件下测定的剪切粘合力优选为10n/cm2以上、更优选为10n/cm2～80n/cm2、进一步优选为10n/cm2～50n/cm2、特别优选为15n/cm2～45n/cm2、最优选为20n/cm2～40n/cm2。上述剪切粘合力处于上述范围内时，本发明的表面保护薄膜可表现高的粘合力。
51.对于本发明的表面保护薄膜，将表面保护薄膜切割为宽度25mm、长度100mm的尺寸，将隔离体剥离后，用手压辊压接于水接触角为60度以上的被粘物(例如后述的制造例5中得到的未皂化tac偏光板(宽度70mm、长度100mm、水接触角＝69.9度))的表面后，以0.25mpa、0.3m/分钟的压接条件进行层压，制作评价样品，将评价样品的偏光板侧的隔离体剥离，用手压辊压接于厚度1.3mm、宽度65mm、长度165mm的载物玻璃，在23℃
×
50％rh的环境下放置30分钟后，在23℃
×
50％rh的环境下、用万能拉伸试验机将表面保护薄膜的一个
端部以拉伸速度30m/分钟、180
°
的剥离角度剥离，将此时的粘合力设为高速剥离力，在上述条件下测定的高速剥离力优选为10n/25mm以下、更优选为0.01n/25mm～10n/25mm、进一步优选0.01n/25mm～5n/25mm、特别优选为0.05n/25mm～3n/25mm、最优选为0.05n/25mm～2n/25mm。上述高速剥离力处于上述范围内时，本发明的表面保护薄膜可表现高的轻剥离性。
52.对于本发明的表面保护薄膜，将表面保护薄膜切割为宽度65mm、长度90mm的尺寸，将隔离体剥离后，用手压辊压接于表面的水接触角为60度以上的被粘物(例如后述的制造例5中得到的未皂化tac偏光板(宽度70mm、长度100mm、水接触角＝69.9度))的表面后，以0.25mpa、0.3m/分钟的压接条件进行层压，用裁切机从表面保护薄膜侧对4边进行切断以成为宽度50mm、长度80mm，作为评价样品，将偏光板侧的隔离体剥离，用手压辊压接于厚度1.3mm、宽度65mm、长度165mm的载物玻璃，在23℃
×
50％rh的环境下放置30分钟后，在50℃、5atm的环境下进行40分钟高压釜处理，然后恢复至常温常压，对之后在偏光板端部产生的气泡进行计数来作为气泡产生数(高温高压处理后气泡产生数)，气泡产生数优选为10个以下、更优选为8个以下、进一步优选为5个以下、特别优选为3个以下、最优选为0个。本发明的表面保护薄膜如上所述，即使在贴附于被粘物后进行利用高压釜等的高温高压处理并在其后恢复至常温常压，也能抑制气泡的产生。
53.本发明的表面保护薄膜可以通过任意适当的方法来制造。作为这样的制造方法，例如可以按照如下方法等任意适当的制造方法来进行。
54.(1)将粘合剂层的形成材料的溶液、热熔融液涂布于基材层上的方法、
55.(2)将粘合剂层的形成材料的溶液、热熔融液涂布于隔离体上，将形成的粘合剂层转移到基材层上的方法、
56.(3)将粘合剂层的形成材料挤出并形成涂布于基材层上的方法、
57.(4)以两层或多层将基材层和粘合剂层挤出的方法、
58.(5)在基材层上单层层压粘合剂层的方法或将粘合剂层与层压层一起进行两层层压的方法、
59.(6)对粘合剂层与薄膜、层压层等基材层形成材料进行两层或多层层压的方法。
60.作为涂布的方法，例如，可以使用辊涂法、逗点涂布法、模涂法、逆转涂布法、丝网印刷法、凹版涂布法等。
61.《粘合剂层》
62.粘合剂层由通过粘合剂组合物形成的粘合剂构成。作为粘合剂层的制造方法，可以通过任意适当的制造方法进行制造。作为这样的制造方法，例如可列举出下述方法：将粘合剂组合物涂布于基材层上，根据需要进行加热、干燥，在基材层上形成粘合剂层。作为将本发明的粘合剂组合物涂布于基材层上的方法，例如，可列举出辊涂、凹版涂布、逆转涂布、辊刷、喷雾涂布、气刀涂布法、基于模涂机等的挤出涂布等。
63.粘合剂层的厚度优选为1μm～500μm、更优选为2μm～300μm、进一步优选为3μm～200μm、特别优选为4μm～150μm、最优选为5μm～100μm。
64.作为粘合剂组合物，优选可列举出选自下述粘合剂组合物中的至少1种：
65.(1)包含(甲基)丙烯酸系共聚物(a)、多官能醇(c)和交联剂(d)的粘合剂组合物、
66.(2)包含多元醇和多官能异氰酸酯的粘合剂组合物。
67.由上述(1)得到丙烯酸系粘合剂，由上述(2)得到氨基甲酸酯系粘合剂。
68.粘合剂组合物更优选包含：(甲基)丙烯酸系共聚物(a)、多官能醇(c)和交联剂(d)。
69.粘合剂层优选通过由粘合剂组合物发生特征性的交联反应来形成。具体而言，根据各种研究结果，推测：通过使粘合剂组合物包含多官能醇(c)，并将该多官能醇(c)与交联剂(d)组合，从而对由将特定种类的单体成分作为必须成分的组合物得到的(甲基)丙烯酸系共聚物(a)赋予特征性的高交联结构。由此，推测粘合剂层具备高粘合力和高的轻剥离性，具有该粘合剂层的本发明的表面保护薄膜即使在贴附于被粘物后进行利用高压釜等的高温高压处理并在其后恢复至常温常压，也能够抑制气泡的产生。
70.进而可知，以本发明的表面保护薄膜所具有的粘合剂层(或构成其的粘合剂)具有如上所述的特征性的高交联结构的方式进行设计时，若使粘合剂组合物包含后述那样的特征性的(甲基)丙烯酸系共聚物(b)，则能够有效地抑制经时的粘合力的上升，可表现更优异的轻剥离性。
71.粘合剂层具有高交联结构可以从若干角度来观察。作为这些角度，例如，可列举出通过脉冲nmr观察的弛豫时间。
72.自旋
‑
自旋弛豫时间的倒数与聚合物的交联密度(分子运动的约束的程度)显示出正的线性关联，自旋
‑
自旋弛豫时间t2可以作为构成粘合剂层的聚合物成分的交联密度的指标。具体而言，对聚合物的脉冲nmr进行测定时，可获得1种成分以上的(例如2种或3种的)自旋
‑
自旋弛豫时间t2，自旋
‑
自旋弛豫时间t2的大小与构成粘合剂层的聚合物成分的交联密度的高低相对应。关于根据自旋
‑
自旋弛豫时间的大小来区分成分的方法，通过非线性二乘法来区分，解析残渣(偏移)不足10％时，可判断为分辨率妥当。若将分离为2种成分时的交联密度高的成分设为s成分、将低的成分设为l成分，将各自的自旋
‑
自旋弛豫时间设为t2(s)、t2(l)，则分子运动被约束的交联密度高的聚合物成分s的自旋
‑
自旋弛豫时间t2(s)可变小，交联密度低的聚合物成分l的自旋
‑
自旋弛豫时间t2(l)可变大。
73.通过非线性最小二乘法将粘合剂层的通过脉冲nmr测定得到的自由感应衰减信号分离为2种成分时，将弛豫时间短的成分设为硬质成分(s)、将弛豫时间长的成分设为软质成分(l)，在30℃下测定的软质成分(l)的质子的自旋
‑
自旋弛豫时间t2(l)
30
与在60℃下测定的软质成分(l)的质子的自旋
‑
自旋弛豫时间t2(l)
60
的比t2(l)
60
/t2(l)
30
优选为1以上、更优选为1～5、进一步优选为1.5～4、特别优选为2～3.5、最优选为2.15～3。
74.前述t2(l)
30
优选为500μ秒～5000μ秒、更优选为700μ秒～4000μ秒、进一步优选为800μ秒～3000μ秒、特别优选为900μ秒～2500μ秒、最优选为1000μ秒～2300μ秒。
75.前述t2(l)
60
优选为500μ秒～9000μ秒、更优选为1000μ秒～8000μ秒、进一步优选为1500μ秒～7000μ秒、特别优选为2000μ秒～6500μ秒、最优选为2500μ秒～6000μ秒。
76.有时粘合剂层具有高交联结构也可以反映在溶胀度上。粘合剂层具有高交联结构的情况下，粘合剂层的溶胀度优选为250％以下、更优选为80％～250％、进一步优选为85％～240％、特别优选为90％～235％、最优选为95％～230％。
77.溶胀度例如可以通过以下的方法来测定。即，采取交联反应后的聚合物约0.1g，包裹于平均孔径0.2μm的多孔质四氟乙烯片(商品名“ntf1122”、日东电工株式会社制)后，用风筝线捆绑，测定此时的重量，将该重量作为浸渍前重量(聚合物和四氟乙烯片和风筝线的总重量)，另一方面，还预先测定四氟乙烯片和风筝线的合计重量，将该重量作为包袋重量。
接着将上述的聚合物用四氟乙烯片包裹并用风筝线捆绑，将所得物体(称为“样品”)放入被乙酸乙酯填满的50ml容器中，在23℃下静置7天，其后，从容器中取出乙酸乙酯浸渍后的样品，用废布充分擦去附着于样品的乙酸乙酯并测定重量，将该重量作为浸渍后重量，进而移至铝制杯中，在130℃下在干燥机中进行2小时干燥从而去除乙酸乙酯，然后测定重量，将该重量作为干燥后重量，可以根据下式算出溶胀度。
78.溶胀度(％)＝(a
‑
b)/(c
‑
b)
×
100(1)
79.需要说明的是，在式(1)中，a为浸渍后重量，b为包袋重量，c为干燥后重量。
80.另外，在采取交联后的聚合物时，可以从表面保护薄膜的粘合剂层面采取，也可以另外从将与设置于表面保护薄膜的粘合剂层相同的粘合剂层涂布在有机硅隔离体等上并使其干燥而成者中采取。
81.《粘合剂组合物》
82.粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸系共聚物(a)。(甲基)丙烯酸系共聚物(a)可以仅为1种，也可以为2种以上。
83.对于粘合剂组合物中的(甲基)丙烯酸系共聚物(a)的含有比例，从可进一步表现本发明效果的方面出发，优选为50重量％～99.9重量％、更优选为60重量％～99.5重量％、进一步优选为70重量％～99重量％、特别优选为80重量％～99重量％、最优选为85重量％～99重量％。
84.粘合剂组合物包含多官能醇(c)。多官能醇(c)可以仅为1种，也可以为2种以上。
85.对于粘合剂组合物中的多官能醇(c)的含量，可在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的含量。作为这样的含量，从可进一步表现本发明效果的方面出发，相对于(甲基)丙烯酸系共聚物(a)的固体成分(100重量份)，优选为0.01重量份～10重量份、更优选为0.05重量份～7重量份、进一步优选为0.1重量份～5重量份、特别优选为0.2重量份～3重量份。
86.粘合剂组合物包含交联剂(d)。交联剂(d)可以仅为1种，也可以为2种以上。
87.对于粘合剂组合物中的交联剂(d)的含量，可在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的含量。作为这样的含量，从可进一步表现本发明效果的方面出发，相对于(甲基)丙烯酸系共聚物(a)的固体成分(100重量份)，优选为0.01重量份～50重量份、更优选为0.01重量份～30重量份、进一步优选为0.01重量份～20重量份、特别优选为0.01重量份～10重量份。
88.粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸系共聚物(a)、多官能醇(c)、交联剂(d)，也可在不损害本发明效果的范围内包含任意适当的其他成分。这种其他成分可以仅为1种，也可以为2种以上。
89.粘合剂组合物可以通过任意适当的方法将其构成成分配混来制备。
90.<(甲基)丙烯酸系共聚物(a)>
91.作为(甲基)丙烯酸系共聚物(a)，可在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的(甲基)丙烯酸系共聚物。
92.对于(甲基)丙烯酸系共聚物(a)的重均分子量，从可进一步表现本发明效果的方面出发，优选为10万～500万、更优选为20万～400万、进一步优选为25万～350万、特别优选为30万～300万。
93.作为(甲基)丙烯酸系共聚物(a)，从可进一步表现本发明效果的方面出发，优选为由组合物(a)通过聚合而形成的(甲基)丙烯酸系共聚物，所述组合物(a)包含：(a1成分)烷基酯部分的烷基的碳数为4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯、(a2成分)具有oh基的(甲基)丙烯酸酯。
94.(a1成分)可以仅为1种，也可以为2种以上。(a2成分)可以仅为1种，也可以为2种以上。
95.作为烷基酯部分的烷基的碳数为4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1成分)，例如，可列举出(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2
‑
乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等。这些之中，从可进一步表现本发明效果的方面出发，优选为(甲基)丙烯酸2
‑
乙基己酯，更优选为丙烯酸2
‑
乙基己酯(2eha)。
96.从可进一步表现本发明效果的方面出发，相对于构成(甲基)丙烯酸系共聚物(a)的单体成分总量(100重量％)，烷基酯部分的烷基的碳数为4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1成分)的含有比例优选为50重量％～99.9重量％、更优选为60重量％～99.9重量％、进一步优选为70重量％～99.9重量％、特别优选为80重量％～99.9重量％、最优选为85重量％～99.9重量％。
97.作为具有oh基的(甲基)丙烯酸酯(a2成分)，例如，可列举出(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等具有oh基的(甲基)丙烯酸酯等。这些之中，从可进一步表现本发明效果的方面出发，优选为(甲基)丙烯酸2
‑
羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4
‑
羟基丁酯，更优选为丙烯酸2
‑
羟基乙酯(hea)、丙烯酸4
‑
羟基丁酯(4hba)，特别优选为丙烯酸4
‑
羟基丁酯(4hba)。
98.从可进一步表现本发明效果的方面出发，相对于构成(甲基)丙烯酸系共聚物(a)的单体成分总量(100重量％)，具有oh基的(甲基)丙烯酸酯(a2成分)的含有比例优选为0.1重量％～50重量％、更优选为0.1重量％～40重量％、进一步优选为0.2重量％～30重量％、特别优选为0.5重量％～20重量％、最优选为1重量％～10重量％。
99.组合物(a)可以包含除(a1成分)及(a2成分)以外的共聚性单体。共聚性单体可以仅为1种，也可以为2种以上。
100.组合物(a)可以包含(甲基)丙烯酸作为共聚性单体。作为(甲基)丙烯酸，可列举出选自由丙烯酸及甲基丙烯酸组成的组中的至少1种，从可进一步表现本发明效果的方面出发，优选为丙烯酸。
101.从可进一步表现本发明效果的方面出发，相对于构成(甲基)丙烯酸系共聚物(a)的单体成分总量(100重量％)，(甲基)丙烯酸的含有比例优选为0重量％～10重量％、更优选为0重量％～8重量％、进一步优选为0重量％～5重量％、特别优选为0重量％～2重量％、最优选为0重量％～1重量％。
102.作为除(甲基)丙烯酸以外的共聚性单体，例如，可列举出衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸、它们的酸酐(例如，马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体)等含羧基单体(其中，(甲基)丙烯酸除外)；(甲基)丙烯酰胺、n,n
‑
二甲基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
羟甲基(甲
基)丙烯酰胺、n
‑
甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氨基单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体；n
‑
乙烯基
‑2‑
吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰基吗啉、n
‑
乙烯基哌啶酮、n
‑
乙烯基哌嗪、n
‑
乙烯基吡咯、n
‑
乙烯基咪唑、乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基噁唑等含杂环的乙烯基系单体；乙烯基磺酸钠等含磺酸基单体；2
‑
羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体；环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基单体；2
‑
甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基单体；(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊二烯酯等具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯；苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃类、二烯类；乙烯基烷基醚等乙烯基醚类；氯乙烯；等。
103.作为共聚性单体，也可以采用多官能性单体。多官能性单体是指1分子中具有2个以上烯属不饱和基团的单体。作为烯属不饱和基团，可在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的烯属不饱和基团。作为这样的烯属不饱和基团，例如，可列举出乙烯基、丙烯基、异丙烯基、乙烯基醚基(乙烯基氧基)、烯丙基醚基(烯丙基氧基)等自由基聚合性官能团。作为多官能性单体，例如，可列举出己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。这样的多官能性单体可以仅为1种，也可以为2种以上。
104.作为共聚性单体，也可以采用(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，例如，可列举出(甲基)丙烯酸2
‑
甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3
‑
甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3
‑
乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4
‑
甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4
‑
乙氧基丁酯等。(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯可以仅为1种，也可以为2种以上。
105.组合物(a)可在不损害本发明效果的范围内含有任意适当的其他成分。作为这种其他成分，例如，可列举出聚合引发剂、链转移剂、溶剂等。这些其他成分的含量可在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的含量。
106.聚合引发剂根据聚合反应的种类可采用热聚合引发剂、光聚合引发剂(光引发剂)等。聚合引发剂可以仅为1种，也可以为2种以上。
107.热聚合引发剂可优选在通过溶液聚合获得丙烯酸系聚合物时采用。作为这样的热聚合引发剂，例如，可列举出偶氮系聚合引发剂、过氧化物系聚合引发剂(例如，过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯等)、氧化还原系聚合引发剂等。这些热聚合引发剂中，特别优选日本特开2002
‑
69411号公报中公开的偶氮系聚合引发剂。这样的偶氮系聚合引发剂在聚合引发剂的分解物不易作为导致加热产生气体(释气)的产生的部分残留在丙烯酸系聚合物中的方面是优选的。作为偶氮系聚合引发剂，可列举出2,2
’‑
偶氮双异丁腈(以下有时称为
aibn)、2,2
’‑
偶氮双
‑2‑
甲基丁腈(以下有时称为ambn)、2,2
’‑
偶氮双(2
‑
甲基丙酸)二甲酯、4,4
’‑
偶氮双
‑4‑
氰基缬草酸等。偶氮系聚合引发剂的用量相对于构成(甲基)丙烯酸系共聚物(a)的单体成分总量(100重量份)优选为0.001重量份～1重量份、更优选为0.005重量份～1重量份、进一步优选为0.005重量份～0.8重量份、特别优选为0.01重量份～0.8重量份、最优选为0.01重量份～0.7重量份。
108.光聚合引发剂可优选在通过活性能量射线聚合获得(甲基)丙烯酸系共聚物(a)时采用。作为光聚合引发剂，例如，可列举出苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α
‑
酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂等等。
109.作为苯偶姻醚系光聚合引发剂，例如，可列举出苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、2,2
‑
二甲氧基
‑
1,2
‑
二苯基乙烷
‑1‑
酮、苯甲醚甲基醚等。作为苯乙酮系光聚合引发剂，例如，可列举出2,2
‑
二乙氧基苯乙酮、2,2
‑
二甲氧基
‑2‑
苯基苯乙酮、1
‑
羟基环己基苯基酮、4
‑
苯氧基二氯苯乙酮、4
‑
(叔丁基)二氯苯乙酮等。作为α
‑
酮醇系光聚合引发剂，例如，可列举出2
‑
甲基
‑2‑
羟基苯丙酮、1
‑
[4
‑
(2
‑
羟基乙基)苯基]
‑2‑
甲基丙烷
‑1‑
酮等。作为芳香族磺酰氯系光聚合引发剂，例如，可列举出2
‑
萘磺酰氯等。作为光活性肟系光聚合引发剂，例如，可列举出1
‑
苯基
‑
1,1
‑
丙二酮
‑2‑
(o
‑
乙氧基羰基)
‑
肟等。作为苯偶姻系光聚合引发剂，例如，可列举出苯偶姻等。作为苯偶酰系光聚合引发剂，例如，可列举出苯偶酰等。作为二苯甲酮系光聚合引发剂，例如，可列举出二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3
’‑
二甲基
‑4‑
甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α
‑
羟基环己基苯基酮等。作为缩酮系光聚合引发剂，例如，可列举出苯偶酰二甲基缩酮等。作为噻吨酮系光聚合引发剂，例如，可列举出噻吨酮、2
‑
氯噻吨酮、2
‑
甲基噻吨酮、2,4
‑
二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4
‑
二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
[0110]
光聚合引发剂的用量相对于构成(甲基)丙烯酸系共聚物(a)的单体成分总量(100重量份)优选为0.001重量份～10重量份、更优选为0.005重量份～8重量份、进一步优选为0.01重量份～5重量份、特别优选为0.02重量份～5重量份、最优选为0.05重量份～3重量份。
[0111]
作为获得(甲基)丙烯酸系共聚物(a)的方法，例如，可以适宜采用溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法等作为(甲基)丙烯酸系共聚物的合成方法已知的各种聚合方法。
[0112]
<多官能醇(c)>
[0113]
作为多官能醇(c)，可在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的多官能醇。
[0114]
作为多官能醇(c)的官能团数，从可进一步表现本发明效果的方面出发，优选为2以上、更优选为3～6、进一步优选为3～5、特别优选为3～4、最优选为3。
[0115]
作为多官能醇(c)，例如，可列举出聚醚多元醇、聚酯多元醇等。
[0116]
作为聚醚多元醇，例如，可列举出聚丙二醇(2官能)、使双酚a加成环氧丙烷加成而得的二醇(2官能)、使甘油加成环氧丙烷而得的三醇(3官能)、使三羟甲基丙烷加成环氧丙烷而得的三醇(3官能)、使乙二胺的活性氢加成环氧丙烷而得的四醇(4官能)、使山梨糖醇或蔗糖加成环氧丙烷而得的多元醇(多官能)、为使甘油加成环氧丙烷和环氧乙烷而得的三
醇且末端被环氧乙烷封端的三醇(3官能)、为使乙二胺的活性氢加成环氧丙烷和环氧乙烷而得的四醇且末端被环氧乙烷封端的四醇(4官能)、为聚亚丙基聚亚乙基二醇且末端被环氧乙烷封端的聚亚丙基聚亚乙基二醇(2官能)、为使双酚a加成环氧丙烷和环氧乙烷而得的二醇且末端被环氧乙烷封端的二醇(2官能)、使三羟甲基丙烷加成环氧乙烷而得的三醇(3官能)、为聚亚丙基聚亚乙基二醇且环氧乙烷和环氧丙烷随机加成而得的聚亚丙基聚亚乙基二醇(2官能)、为使甘油加成环氧丙烷和环氧乙烷而得的三醇且环氧乙烷和环氧丙烷随机加成而得的三醇(3官能)、阻燃多元醇(2官能)等。
[0117]
作为聚醚多元醇的市售品，例如，可列举出株式会社adeka的adeka polyol(例如，p系列、bpx系列、g系列、t系列、edp系列、sp系列、sc系列、r系列、rd系列、am系列、bm系列、cm系列、em系列、gm系列、pr系列、gr系列、阻燃多元醇等)、三洋化成工业株式会社的多元醇(例如，sannix gp系列、sannix pp系列、sannix tp
‑
400系列、sannix sp
‑
750系列、sannix pl
‑
2100
·
pp系列、sanester系列、primepol系列、newpol系列、melpol系列、peg系列、macrogol系列等)等。
[0118]
作为聚醚多元醇，从可进一步表现本发明效果的方面出发，优选为：使甘油加成环氧丙烷而得的三醇(3官能)、使三羟甲基丙烷加成环氧丙烷而得的三醇(3官能)、为使甘油加成环氧丙烷和环氧乙烷而得的三醇且末端被环氧乙烷封端的三醇(3官能)、使三羟甲基丙烷加成环氧乙烷而得的三醇(3官能)、为使甘油加成环氧丙烷和环氧乙烷而得的三醇且环氧乙烷和环氧丙烷随机加成而得的三醇(3官能)，更优选为：使甘油加成环氧丙烷而得的三醇(3官能)、为使甘油加成环氧丙烷和环氧乙烷而得的三醇且末端被环氧乙烷封端的三醇(3官能)、为使甘油加成环氧丙烷和环氧乙烷而得的三醇且环氧乙烷和环氧丙烷随机加成而得的三醇(3官能)，进一步优选为使甘油加成环氧丙烷而得的三醇(3官能)。
[0119]
作为聚酯多元醇，例如，可列举出使酸成分与二醇成分反应而得到的聚酯多元醇。作为酸成分，例如，可列举出对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、偏苯三酸等。作为二醇成分，例如，可列举出乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁二醇、1,6
‑
己二醇、3
‑
甲基
‑
1,5
‑
戊二醇、3,3
’‑
二羟甲基庚烷、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、1,4
‑
丁二醇、新戊二醇、丁基乙基戊二醇，作为多元醇成分，可列举出甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。作为聚酯多元醇(a1)，除此此外还可列举出将聚己内酯、聚(β
‑
甲基
‑
γ
‑
戊内酯)、聚戊内酯等内酯类开环聚合而得到的聚酯多元醇等。
[0120]
作为聚酯多元醇的市售品，例如，可列举出株式会社adeka的adeka newace(例如，f18
‑
62、f7
‑
67、y9
‑
10、y4
‑
5、y52
‑
13、y52
‑
21、v14
‑
90、yg
‑
108、f1212
‑
29、#50、y65
‑
55、yt
‑
101、yt
‑
651、ns
‑
2400等)等。
[0121]
从可进一步表现本发明效果的方面出发，多官能醇(c)的数均分子量优选为50～10000、更优选为60～5000、进一步优选为70～2500、特别优选为75～2000、最优选为80～1000。
[0122]
<交联剂(d)>
[0123]
作为交联剂(d)，可在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的交联剂。
[0124]
作为交联剂(d)，除了多官能异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、三聚氰胺系交联剂、过氧化物系交联剂以外，还可列举出尿素系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属盐系交联剂、碳二亚胺系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、胺系交联
剂等。这些之中，从可进一步表现本发明效果的方面出发，优选为选自由多官能异氰酸酯系交联剂及环氧系交联剂组成的组中的至少1种。
[0125]
作为多官能异氰酸酯系交联剂，例如，可列举出1,2
‑
亚乙基二异氰酸酯、1,4
‑
亚丁基二异氰酸酯、1,6
‑
六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类；亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯等脂环族多异氰酸酯类；2,4
‑
甲苯二异氰酸酯、2,6
‑
甲苯二异氰酸酯、4,4
’‑
二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯类等。作为多官能异氰酸酯系交联剂，例如，也可列举出三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物(nippon polyurethane industry co.,ltd.制、商品名“coronate l”)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯加成物(nippon polyurethane industry co.,ltd.制、商品名“coronate hl”)、商品名“coronate hx”(nippon polyurethane industry co.,ltd.制)、三羟甲基丙烷/苯二甲基二异氰酸酯加成物(三井化学株式会社制、商品名“takenate 110n”)、商品名“takenate 600”(三井化学株式会社制)等市售品。
[0126]
作为环氧系交联剂(多官能环氧化合物)，例如，可列举出n,n,n’,n
’‑
四缩水甘油基间苯二甲胺、二缩水甘油基苯胺、1,3
‑
双(n,n
‑
二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6
‑
己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、山梨糖醇多缩水甘油醚、甘油多缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、多甘油多缩水甘油醚、山梨糖醇酐多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三缩水甘油基
‑
三(2
‑
羟基乙基)异氰脲酸酯、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚
‑
s
‑
二缩水甘油醚、以及分子内具有2个以上环氧基的环氧系树脂等。作为环氧系交联剂，也可列举出商品名“tetrad c”(三菱瓦斯化学株式会社制)等市售品。
[0127]
<(甲基)丙烯酸系共聚物(b)>
[0128]
从可进一步表现本发明效果的方面出发，粘合剂组合物可以包含由组合物(b)通过聚合而形成的(甲基)丙烯酸系共聚物(b)，所述组合物(b)包含(b1成分)烷基酯部分的烷基为脂环式烃基的(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸系共聚物(b)可以仅为1种，也可以为2种以上。
[0129]
粘合剂组合物中的(甲基)丙烯酸系共聚物(b)的含量可在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的含量。作为这样的含量，从可进一步表现本发明效果的方面出发，相对于(甲基)丙烯酸系共聚物(a)的固体成分(100重量份)，优选为0.01重量份～30重量份、更优选为0.01重量份～20重量份、进一步优选为0.01重量份～10重量份、特别优选为0.01重量份～5重量份。
[0130]
(甲基)丙烯酸系共聚物(b)由组合物(b)通过聚合而形成，所述组合物(b)包含(b1成分)烷基酯部分的烷基为脂环式烃基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
[0131]
(b1成分)可以仅为1种，也可以为2种以上。
[0132]
作为烷基酯部分的烷基为脂环式烃基的(甲基)丙烯酸烷基酯(b1成分)，例如，可列举出(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊二烯酯等，从可进一步表现本发明效果的方面出发，优选为(甲基)丙烯酸二环戊二烯酯、更优选为甲基丙烯酸二环戊二烯酯。
[0133]
从可进一步表现本发明效果的方面出发，相对于构成(甲基)丙烯酸系共聚物(b)的单体成分总量(100重量％)，烷基酯部分的烷基为脂环式烃基的(甲基)丙烯酸烷基酯(b1成分)的含有比例优选为5重量％以上、更优选为10重量％以上、进一步优选为20重量％以上、特别优选为30重量％以上、最优选为30重量％～99.9重量％。
[0134]
组合物(b)包含除(b1成分)以外的共聚性单体。共聚性单体可以仅为1种，也可以为2种以上。
[0135]
从可进一步表现本发明效果的方面出发，组合物(b)优选包含(b2成分)烷基酯部分的烷基的碳数为1～3的(甲基)丙烯酸烷基酯作为共聚性单体。
[0136]
作为烷基酯部分的烷基的碳数为1～3的(甲基)丙烯酸烷基酯(b2成分)，例如，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯等。从可进一步表现本发明效果的方面出发，作为烷基酯部分的烷基的碳数为1～3的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选为(甲基)丙烯酸甲酯、更优选为甲基丙烯酸甲酯。
[0137]
从可进一步表现本发明效果的方面出发，相对于构成(甲基)丙烯酸系共聚物(b)的单体成分总量(100重量％)，烷基酯部分的烷基的碳数为1～3的(甲基)丙烯酸烷基酯(b2成分)的含有比例优选为10重量％～90重量％、更优选为15重量％～85重量％、进一步优选为20重量％～80重量％、特别优选为25重量％～75重量％、最优选为30重量％～70重量％。
[0138]
作为除烷基酯部分的烷基的碳数为1～3的(甲基)丙烯酸烷基酯(b2成分)以外的共聚性单体，例如，可列举出(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸、它们的酸酐(例如，马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐单体)等含羧基单体；(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等具有oh基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酰胺、n,n
‑
二甲基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氨基单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体；n
‑
乙烯基
‑2‑
吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰基吗啉、n
‑
乙烯基哌啶酮、n
‑
乙烯基哌嗪、n
‑
乙烯基吡咯、n
‑
乙烯基咪唑、乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基噁唑等含杂环的乙烯基系单体；乙烯基磺酸钠等含磺酸基单体；2
‑
羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体；环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基单体；2
‑
甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基单体；(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊二烯酯等具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯；苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃类、二烯类；乙烯基烷基醚等乙烯基醚类；氯乙烯；等。
[0139]
作为共聚性单体，也可以采用多官能性单体。多官能性单体是指1分子中具有2个以上烯属不饱和基团的单体。作为烯属不饱和基团，可在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的烯属不饱和基团。作为这样的烯属不饱和基团，例如，可列举出乙烯基、丙烯基、异丙烯基、乙烯基醚基(乙烯基氧基)、烯丙基醚基(烯丙基氧基)等自由基聚合性官能团。作为多官能性单体，例如，可列举出己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、
(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。这样的多官能性单体可以仅为1种，也可以为2种以上。
[0140]
作为共聚性单体，也可以采用(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯，例如，可列举出(甲基)丙烯酸2
‑
甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3
‑
甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3
‑
乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4
‑
甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4
‑
乙氧基丁酯等。(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯可以仅为1种，也可以为2种以上。
[0141]
从可进一步表现本发明效果的方面出发，组合物(b)优选包含硫醇作为链转移剂。作为硫醇，例如，可列举出硫代乙醇酸烷基酯，具体而言，例如，有硫代乙醇酸甲酯、硫代乙醇酸乙酯等。
[0142]
组合物(b)中的链转移剂的含量可在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的含量。作为这样的含量，从可进一步表现本发明效果的方面出发，相对于构成(甲基)丙烯酸系共聚物(b)的单体成分总量(100重量份)，优选为0.01重量份～25重量份、更优选为0.02重量份～20重量份、进一步优选为0.05重量份～15重量份、特别优选为0.1重量份～15重量份。
[0143]
对于(甲基)丙烯酸系共聚物(b)的tg，从可进一步表现本发明效果的方面出发，优选为50℃～250℃、更优选为70℃～230℃、进一步优选为80℃～220℃、特别优选为90℃～210℃、最优选为100℃～200℃。
[0144]
(甲基)丙烯酸系共聚物(b)的tg是指，基于构成(甲基)丙烯酸系共聚物(b)的各单体的均聚物(homopolymer)的tg及该单体的重量分率(重量基准的共聚比例)，根据fox公式求出的值。fox公式如以下所示，为共聚物的tg与使构成该共聚物的各个单体均聚而成的均聚物的玻璃化转变温度tgi的关系式。
[0145]
1/tg＝σ(wi/tgi)
[0146]
上述fox公式中，tg表示共聚物的玻璃化转变温度(单位：k)，wi表示该共聚物中的单体i的重量分率(重量基准的共聚比例)，tgi表示单体i的均聚物的玻璃化转变温度(单位：k)。作为均聚物的tg，采用公知资料中记载的值。
[0147]
作为均聚物的tg，例如，具体可使用以下的值。
[0148]
甲基丙烯酸二环戊二烯酯175℃
[0149]
甲基丙烯酸甲酯105℃
[0150]
关于上述中例示的以外的均聚物的tg，可以使用“polymer handbook”(第3版、johnwiley&sons，inc.，1989)中记载的数值。上述“polymer handbook”中记载多个数值的情况下，采用惯用的值。对于上述“polymer handbook”中未记载的单体，采用单体制造企业的目录值。对于上述“polymer handbook”中未记载、且也未提供单体制造企业的目录值的单体的均聚物的tg，使用通过日本特开2007
‑
51271号公报中记载的测定方法得到的值。
[0151]
对于(甲基)丙烯酸系共聚物(b)的重均分子量，从可进一步表现本发明效果的方面出发，优选为1000～30000、更优选为1250～25000、进一步优选为1500～20000、特别优选
为2000～15000、最优选为2000～10000。
[0152]
组合物(b)可在不损害本发明效果的范围内含有任意适当的其他成分。作为这种其他成分，例如，可列举出聚合引发剂、链转移剂、溶剂等。这些其他成分的含量可在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的含量。关于它们的详细情况，可援引<(甲基)丙烯酸系共聚物(a)>项中的说明。
[0153]
作为获得(甲基)丙烯酸系共聚物(b)的方法，例如，可以适宜采用溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法等作为(甲基)丙烯酸系共聚物的合成方法已知的各种聚合方法。
[0154]
<离子性液体>
[0155]
粘合剂组合物可以包含离子性液体。通过使粘合剂组合物包含离子性液体，从而能够提供抗静电性非常优异的粘合剂组合物。这样的离子性液体可以仅为1种，也可以为2种以上。
[0156]
本发明中，离子性液体是指在25℃下呈液态的熔融盐(离子性化合物)。
[0157]
作为离子性液体，优选为包含氟有机阴离子的离子性液体。作为包含氟有机阴离子的离子性液体，优选为由氟有机阴离子和鎓阳离子构成的离子性液体。通过采用由氟有机阴离子和鎓阳离子构成的离子性液体作为离子性液体，从而能够提供抗静电性极其优异的粘合剂组合物。
[0158]
作为可构成离子性液体的鎓阳离子，可在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的鎓阳离子。作为这样的鎓阳离子，优选为选自含氮的鎓阳离子、含硫的鎓阳离子、含磷的鎓阳离子中的至少1种。通过选择这些鎓阳离子，从而能够提供抗静电性极其优异的粘合剂组合物。
[0159]
作为可构成离子性液体的鎓阳离子，优选为选自具有通式(1)～(5)所示的结构的阳离子中的至少1种。
[0160][0161]
通式(1)中，ra表示碳数4～20的烃基，可以包含杂原子，rb及rc相同或不同，表示氢或碳数1～16的烃基，可以包含杂原子。其中，氮原子包含双键的情况下，没有rc。
[0162]
通式(2)中，rd表示碳数2～20的烃基，可以包含杂原子，re、rf及rg相同或不同，表示氢或碳数1～16的烃基，可以包含杂原子。
[0163]
通式(3)中，rh表示碳数2～20的烃基，可以包含杂原子，ri、rj及rk相同或不同，表示氢或碳数1～16的烃基，可以包含杂原子。
[0164]
通式(4)中，z表示氮原子、硫原子、或磷原子，rl、rm、rn及ro相同或不同，表示碳数1～20的烃基，可以包含杂原子。其中，z为硫原子的情况下，没有ro。
[0165]
通式(5)中，x表示li原子、na原子、或k原子。
[0166]
作为通式(1)所示的阳离子，例如，可列举出吡啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子等。
[0167]
作为通式(1)所示的阳离子的具体例，例如，可列举出1
‑
乙基吡啶鎓阳离子、1
‑
丁基吡啶鎓阳离子、1
‑
己基吡啶鎓阳离子、1
‑
乙基
‑3‑
甲基吡啶鎓阳离子、1
‑
丁基
‑3‑
甲基吡啶鎓阳离子、1
‑
己基
‑3‑
甲基吡啶鎓阳离子、1
‑
丁基
‑4‑
甲基吡啶鎓阳离子、1
‑
辛基
‑4‑
甲基吡啶鎓阳离子、1
‑
丁基
‑
3,4
‑
二甲基吡啶鎓阳离子、1,1
‑
二甲基吡咯烷鎓阳离子等吡啶鎓阳离子；1
‑
乙基
‑1‑
甲基吡咯烷鎓阳离子、1
‑
甲基
‑1‑
丙基吡咯烷鎓阳离子、1
‑
甲基
‑1‑
丁基吡咯烷鎓阳离子、1
‑
甲基
‑1‑
戊基吡咯烷鎓阳离子、1
‑
甲基
‑1‑
己基吡咯烷鎓阳离子、1
‑
甲基
‑1‑
庚基吡咯烷鎓阳离子、1
‑
乙基
‑1‑
丙基吡咯烷鎓阳离子、1
‑
乙基
‑1‑
丁基吡咯烷鎓阳离子、1
‑
乙基
‑1‑
戊基吡咯烷鎓阳离子、1
‑
乙基
‑1‑
己基吡咯烷鎓阳离子、1
‑
乙基
‑1‑
庚基吡咯烷鎓阳离子、1,1
‑
二丙基吡咯烷鎓阳离子、1
‑
丙基
‑1‑
丁基吡咯烷鎓阳离子、1,1
‑
二丁基吡咯烷鎓阳离子等吡咯烷鎓阳离子；1
‑
丙基哌啶鎓阳离子、1
‑
戊基哌啶鎓阳离子、1
‑
甲基
‑1‑
乙基哌啶鎓阳离子、1
‑
甲基
‑1‑
丙基哌啶鎓阳离子、1
‑
甲基
‑1‑
丁基哌啶鎓阳离子、1
‑
甲基
‑1‑
戊基哌啶鎓阳离子、1
‑
甲基
‑1‑
己基哌啶鎓阳离子、1
‑
甲基
‑1‑
庚基哌啶鎓阳离子、1
‑
乙基
‑1‑
丙基哌啶鎓阳离子、1
‑
乙基
‑1‑
丁基哌啶鎓阳离子、1
‑
乙基
‑1‑
戊基哌啶鎓阳离子、1
‑
乙基
‑1‑
己基哌啶鎓阳离子、1
‑
乙基
‑1‑
庚基哌啶鎓阳离子、1
‑
丙基
‑1‑
丁基哌啶鎓阳离子、1,1
‑
二甲基哌啶鎓阳离子、1,1
‑
二丙基哌啶鎓阳离子、1,1
‑
二丁基哌啶鎓阳离子等哌啶鎓阳离子；2
‑
甲基
‑1‑
吡咯啉阳离子；1
‑
乙基
‑2‑
苯基吲哚阳离子；1,2
‑
二甲基吲哚阳离子；1
‑
乙基咔唑阳离子；等。
[0168]
这些之中，从可进一步表现本发明效果的方面出发，优选可列举出1
‑
乙基吡啶鎓阳离子、1
‑
丁基吡啶鎓阳离子、1
‑
己基吡啶鎓阳离子、1
‑
乙基
‑3‑
甲基吡啶鎓阳离子、1
‑
丁基
‑3‑
甲基吡啶鎓阳离子、1
‑
己基
‑3‑
甲基吡啶鎓阳离子、1
‑
丁基
‑4‑
甲基吡啶鎓阳离子、1
‑
辛基
‑4‑
甲基吡啶鎓阳离子等吡啶鎓阳离子；1
‑
乙基
‑1‑
甲基吡咯烷鎓阳离子、1
‑
甲基
‑1‑
丙基吡咯烷鎓阳离子、1
‑
甲基
‑1‑
丁基吡咯烷鎓阳离子、1
‑
甲基
‑1‑
戊基吡咯烷鎓阳离子、1
‑
甲基
‑1‑
己基吡咯烷鎓阳离子、1
‑
甲基
‑1‑
庚基吡咯烷鎓阳离子、1
‑
乙基
‑1‑
丙基吡咯烷鎓阳离子、1
‑
乙基
‑1‑
丁基吡咯烷鎓阳离子、1
‑
乙基
‑1‑
戊基吡咯烷鎓阳离子、1
‑
乙基
‑1‑
己基吡咯烷鎓阳离子、1
‑
乙基
‑1‑
庚基吡咯烷鎓阳离子等吡咯烷鎓阳离子；1
‑
甲基
‑1‑
乙基哌啶鎓阳离子、1
‑
甲基
‑1‑
丙基哌啶鎓阳离子、1
‑
甲基
‑1‑
丁基哌啶鎓阳离子、1
‑
甲基
‑1‑
戊基哌啶鎓阳离子、1
‑
甲基
‑1‑
己基哌啶鎓阳离子、1
‑
甲基
‑1‑
庚基哌啶鎓阳离子、1
‑
乙基
‑1‑
丙基哌啶鎓阳离子、1
‑
乙基
‑1‑
丁基哌啶鎓阳离子、1
‑
乙基
‑1‑
戊基哌啶鎓阳离子、1
‑
乙基
‑1‑
己基哌啶鎓阳离子、1
‑
乙基
‑1‑
庚基哌啶鎓阳离子、1
‑
丙基
‑1‑
丁基哌啶鎓阳离子等哌啶鎓阳离子；等，更优选为1
‑
己基吡啶鎓阳离子、1
‑
乙基
‑3‑
甲基吡啶鎓阳离子、1
‑
丁基
‑3‑
甲基吡啶鎓阳离子、1
‑
辛基
‑4‑
甲基吡啶鎓阳离子、1
‑
甲基
‑1‑
丙基吡咯烷鎓阳离子、1
‑
甲基
‑1‑
丙基哌啶鎓阳离子。
[0169]
作为通式(2)所示的阳离子，例如，可列举出咪唑鎓阳离子、四氢嘧啶鎓阳离子、二氢嘧啶鎓阳离子等。
[0170]
作为通式(2)所示的阳离子的具体例，例如，可列举出1,3
‑
二甲基咪唑鎓阳离子、1,3
‑
二乙基咪唑鎓阳离子、1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑鎓阳离子、1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑鎓阳离子、1
‑
己基
‑3‑
甲基咪唑鎓阳离子、1
‑
辛基
‑3‑
甲基咪唑鎓阳离子、1
‑
癸基
‑3‑
甲基咪唑鎓阳离子、1
‑
十二烷基
‑3‑
甲基咪唑鎓阳离子、1
‑
十四烷基
‑3‑
甲基咪唑鎓阳离子、1,2
‑
二甲基
‑3‑
丙基咪唑鎓阳离子、1
‑
乙基
‑
2,3
‑
二甲基咪唑鎓阳离子、1
‑
丁基
‑
2,3
‑
二甲基咪唑鎓阳离子、1
‑
己
基
‑
2,3
‑
二甲基咪唑鎓阳离子等咪唑鎓阳离子；1,3
‑
二甲基
‑
1,4,5,6
‑
四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3
‑
三甲基
‑
1,4,5,6
‑
四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4
‑
四甲基
‑
1,4,5,6
‑
四氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,5
‑
四甲基
‑
1,4,5,6
‑
四氢嘧啶鎓阳离子等四氢嘧啶鎓阳离子；1,3
‑
二甲基
‑
1,4
‑
二氢嘧啶鎓阳离子、1,3
‑
二甲基
‑
1,6
‑
二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3
‑
三甲基
‑
1,4
‑
二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3
‑
三甲基
‑
1,6
‑
二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4
‑
四甲基
‑
1,4
‑
二氢嘧啶鎓阳离子、1,2,3,4
‑
四甲基
‑
1,6
‑
二氢嘧啶鎓阳离子等二氢嘧啶鎓阳离子；等。
[0171]
这些之中，从可进一步表现本发明效果的方面出发，优选为1,3
‑
二甲基咪唑鎓阳离子、1,3
‑
二乙基咪唑鎓阳离子、1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑鎓阳离子、1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑鎓阳离子、1
‑
己基
‑3‑
甲基咪唑鎓阳离子、1
‑
辛基
‑3‑
甲基咪唑鎓阳离子、1
‑
癸基
‑3‑
甲基咪唑鎓阳离子、1
‑
十二烷基
‑3‑
甲基咪唑鎓阳离子、1
‑
十四烷基
‑3‑
甲基咪唑鎓阳离子等咪唑鎓阳离子，更优选为1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑鎓阳离子、1
‑
己基
‑3‑
甲基咪唑鎓阳离子。
[0172]
作为通式(3)所示的阳离子，例如，可列举出吡唑鎓(pyrazolium)阳离子、吡唑啉鎓(pyrazolinium)阳离子等。
[0173]
作为通式(3)所示的阳离子的具体例，例如，可列举出1
‑
甲基吡唑鎓阳离子、3
‑
甲基吡唑鎓阳离子、1
‑
乙基
‑2‑
甲基吡唑啉鎓阳离子、1
‑
乙基
‑
2,3,5
‑
三甲基吡唑鎓阳离子、1
‑
丙基
‑
2,3,5
‑
三甲基吡唑鎓阳离子、1
‑
丁基
‑
2,3,5
‑
三甲基吡唑鎓阳离子等吡唑鎓阳离子；1
‑
乙基
‑
2,3,5
‑
三甲基吡唑啉鎓阳离子、1
‑
丙基
‑
2,3,5
‑
三甲基吡唑啉鎓阳离子、1
‑
丁基
‑
2,3,5
‑
三甲基吡唑啉鎓阳离子等吡唑啉鎓阳离子；等。
[0174]
作为通式(4)所示的阳离子，例如，可列举出四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子、上述烷基的一部分被取代为烯基、烷氧基、进而环氧基的阳离子等。
[0175]
作为通式(4)所示的阳离子的具体例，例如，可列举出四甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四丁基铵阳离子、四戊基铵阳离子、四己基铵阳离子、四庚基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基丙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、n,n
‑
二乙基
‑
n
‑
甲基
‑
n
‑
(2
‑
甲氧基乙基)铵阳离子、缩水甘油基三甲基铵阳离子、三甲基锍阳离子、三乙基锍阳离子、三丁基锍阳离子、三己基锍阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子、四甲基鏻阳离子、四乙基鏻阳离子、四丁基鏻阳离子、四己基鏻阳离子、四辛基鏻阳离子、三乙基甲基鏻阳离子、三丁基乙基鏻阳离子、三甲基癸基鏻阳离子、二烯丙基二甲基铵阳离子等。
[0176]
这些之中，从可进一步表现本发明效果的方面出发，优选可列举出三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子、三乙基甲基鏻阳离子、三丁基乙基鏻阳离子、三甲基癸基鏻阳离子等非对称的四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子、n,n
‑
二乙基
‑
n
‑
甲基
‑
n
‑
(2
‑
甲氧基乙基)铵阳离子、缩水甘油基三甲基铵阳离子、二烯丙基二甲基铵阳离子、n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
乙基
‑
n
‑
丙基铵阳离子、n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
乙基
‑
n
‑
丁基铵阳离子、n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
乙基
‑
n
‑
戊基铵阳离子、n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
乙基
‑
n
‑
己基铵阳离子、n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
乙基
‑
n
‑
庚基铵阳离子、n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
乙基
‑
n
‑
壬基铵阳离子、n,n
‑
二甲基
‑
n,n
‑
二丙基铵阳离子、n,n
‑
二乙基
‑
n
‑
丙基
‑
n
‑
丁基铵阳离子、n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
丙基
‑
n
‑
戊基铵阳离子、n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
丙基
‑
n
‑
己基铵阳离子、n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
丙基
‑
n
‑
庚基铵阳离子、n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
丁基
‑
n
‑
己基铵阳离子、n,n
‑
二乙基
‑
n
‑
丁基
‑
n
‑
庚基铵阳离子、n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
戊基
‑
n
‑
己基铵阳离子、n,
n
‑
二甲基
‑
n,n
‑
二己基铵阳离子、三甲基庚基铵阳离子、n,n
‑
二乙基
‑
n
‑
甲基
‑
n
‑
丙基铵阳离子、n,n
‑
二乙基
‑
n
‑
甲基
‑
n
‑
戊基铵阳离子、n,n
‑
二乙基
‑
n
‑
甲基
‑
n
‑
庚基铵阳离子、n,n
‑
二乙基
‑
n
‑
丙基
‑
n
‑
戊基铵阳离子、三乙基丙基铵阳离子、三乙基戊基铵阳离子、三乙基庚基铵阳离子、n,n
‑
二丙基
‑
n
‑
甲基
‑
n
‑
乙基铵阳离子、n,n
‑
二丙基
‑
n
‑
甲基
‑
n
‑
戊基铵阳离子、n,n
‑
二丙基
‑
n
‑
丁基
‑
n
‑
己基铵阳离子、n,n
‑
二丙基
‑
n,n
‑
二己基铵阳离子、n,n
‑
二丁基
‑
n
‑
甲基
‑
n
‑
戊基铵阳离子、n,n
‑
二丁基
‑
n
‑
甲基
‑
n
‑
己基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、n
‑
甲基
‑
n
‑
乙基
‑
n
‑
丙基
‑
n
‑
戊基铵阳离子等，更优选为三甲基丙基铵阳离子。
[0177]
作为可构成离子性液体的氟有机阴离子，可在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的氟有机阴离子。这样的氟有机阴离子可以完全进行了氟化(全氟化)，也可以部分进行了氟化。
[0178]
作为这样的氟有机阴离子，例如，可列举出经氟化的芳基磺酸盐、全氟烷烃磺酸盐、双(氟磺酰基)酰亚胺、双(全氟烷烃磺酰基)酰亚胺、氰基全氟烷烃磺酰基酰胺、双(氰基)全氟烷烃磺酰基甲基化物、氰基
‑
双
‑
(全氟烷烃磺酰基)甲基化物、三(全氟烷烃磺酰基)甲基化物、三氟乙酸盐、全氟烷基化物、三(全氟烷烃磺酰基)甲基化物、(全氟烷烃磺酰基)三氟乙酰胺等。
[0179]
这些氟有机阴离子中，更优选为全氟烷基磺酸盐、双(氟磺酰基)酰亚胺、双(全氟烷烃磺酰基)酰亚胺，更具体而言，例如为三氟甲烷磺酸盐、五氟乙烷磺酸盐、七氟丙烷磺酸盐、九氟丁烷磺酸盐、双(氟磺酰基)酰亚胺、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺。
[0180]
作为离子性液体的具体例，可从上述阳离子成分与上述阴离子成分的组合中适宜选择而使用。作为这样的离子性液体的具体例，例如，可列举出1
‑
己基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑3‑
甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐、1
‑
乙基
‑3‑
甲基吡啶鎓五氟乙烷磺酸盐、1
‑
乙基
‑3‑
甲基吡啶鎓七氟丙烷磺酸盐、1
‑
乙基
‑3‑
甲基吡啶鎓九氟丁烷磺酸盐、1
‑
丁基
‑3‑
甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐、1
‑
丁基
‑3‑
甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
丁基
‑3‑
甲基吡啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
辛基
‑4‑
甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1,1
‑
二甲基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
乙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
丙基吡咯烷鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
戊基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
己基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
庚基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑1‑
丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑1‑
丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑1‑
戊基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑1‑
己基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑1‑
庚基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1
‑
二丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
丙基
‑1‑
丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1
‑
二丁基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1
‑
二甲基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
乙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
丙基哌啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
己基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
庚基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑1‑
丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑1‑
丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑1‑
戊基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑1‑
己基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑1‑
庚基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1
‑
二丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
丙基
‑1‑
丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1
‑
二丁基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1,1
‑
二甲基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
乙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
戊基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
己基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
庚基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑1‑
丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑1‑
丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑1‑
戊基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑1‑
己基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑1‑
庚基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1
‑
二丙基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
丙基
‑1‑
丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1
‑
二丁基吡咯烷鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1
‑
二甲基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
乙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
己基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
庚基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑1‑
丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑1‑
丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑1‑
戊基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑1‑
己基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑1‑
庚基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1
‑
二丙基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
丙基
‑1‑
丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1,1
‑
二丁基哌啶鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑鎓七氟丙烷磺酸盐、1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑鎓九氟丁烷磺酸盐、1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑鎓三(三氟甲烷磺酰基)甲基化物、1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑鎓三氟乙酸盐、1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑鎓七氟丁酸盐、1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑鎓全氟丁烷磺酸盐、1
‑
丁基
‑3‑
甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
己基
‑3‑
甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1
‑
己基
‑3‑
甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1,2
‑
二甲基
‑3‑
丙基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑
2,3,5
‑
三甲基吡唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
丙基
‑
2,3,5
‑
三甲基吡唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
丁基
‑
2,3,5
‑
三甲基吡唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑
2,3,5
‑
三甲基吡唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
丙基
‑
2,3,5
‑
三甲基吡唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
丁基
‑
2,3,5
‑
三甲基吡唑鎓双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑
2,3,5
‑
三甲基吡唑鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、1
‑
丙基
‑
2,3,5
‑
三甲基吡唑鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、1
‑
丁基
‑
2,3,5
‑
三甲基吡唑鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、三甲基丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
乙基
‑
n
‑
丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
乙基
‑
n
‑
丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
乙基
‑
n
‑
戊
基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
乙基
‑
n
‑
己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
乙基
‑
n
‑
庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
乙基
‑
n
‑
壬基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二甲基
‑
n,n
‑
二丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
丙基
‑
n
‑
丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
丙基
‑
n
‑
戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
丙基
‑
n
‑
己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
丙基
‑
n
‑
庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
丁基
‑
n
‑
己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
丁基
‑
n
‑
庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二甲基
‑
n
‑
戊基
‑
n
‑
己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二甲基
‑
n,n
‑
二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三甲基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二乙基
‑
n
‑
甲基
‑
n
‑
丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二乙基
‑
n
‑
甲基
‑
n
‑
戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二乙基
‑
n
‑
甲基
‑
n,n
‑
庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二乙基
‑
n
‑
丙基
‑
n
‑
戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三乙基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二丙基
‑
n
‑
甲基
‑
n
‑
乙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二丙基
‑
n
‑
甲基
‑
n
‑
戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二丙基
‑
n
‑
丁基
‑
n
‑
己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二丙基
‑
n,n
‑
二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二丁基
‑
n
‑
甲基
‑
n
‑
戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二丁基
‑
n
‑
甲基
‑
n
‑
己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三辛基甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n
‑
甲基
‑
n
‑
乙基
‑
n
‑
丙基
‑
n
‑
戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
丁基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、1
‑
丁基
‑3‑
甲基吡啶鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺，1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑鎓(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺、四己基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵三氟甲烷磺酸盐、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二乙基
‑
n
‑
甲基
‑
n
‑
(2
‑
甲氧基乙基)铵三氟甲烷磺酸盐、n,n
‑
二乙基
‑
n
‑
甲基
‑
n
‑
(2
‑
甲氧基乙基)铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、n,n
‑
二乙基
‑
n
‑
甲基
‑
n
‑
(2
‑
甲氧基乙基)铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵三氟甲烷磺酸盐、缩水甘油基三甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、缩水甘油基三甲基铵双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、二烯丙基二甲基双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂、双(氟磺酰基)酰亚胺锂等。
[0181]
这些离子性液体中，更优选为1
‑
己基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑3‑
甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐、1
‑
乙基
‑3‑
甲基吡啶鎓五氟乙烷磺酸盐、1
‑
乙基
‑3‑
甲基吡啶鎓七氟丙烷磺酸盐、1
‑
乙基
‑3‑
甲基吡啶鎓九氟丁烷磺酸盐、1
‑
丁基
‑3‑
甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐、1
‑
丁基
‑3‑
甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
辛基
‑4‑
甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
丙基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
丙基吡咯烷鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
丙基哌啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
甲基
‑1‑
丙基哌啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑鎓三氟甲烷磺酸盐、1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑鎓七氟丙烷磺酸盐、1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、1
‑
乙基
‑3‑
甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1
‑
己基
‑3‑
甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、三甲基丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂、双(氟磺酰基)酰亚胺锂。
[0182]
离子性液体可以使用市售的物质，也可以如下所述来合成。作为离子性液体的合
成方法，只要可得到目标离子性液体，就没有特别限定，通常可使用文献“离子性液体
‑
开发的最前线和未来”(cmc group出版发行)中所记载那样的、卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、络合法、及中和法等。
[0183]
下述中关于卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、络合法、及中和法，以含氮鎓盐为例示出其合成方法，对于其他含硫的鎓盐、含磷的鎓盐等其他离子性液体也可以通过同样的方法来得到。
[0184]
卤化物法为通过反应式(1)～(3)所示那样的反应进行的方法。首先，使叔胺与卤化烷基反应而得到卤化物(反应式(1)，作为卤素，可以使用氯、溴、碘)。
[0185]
使得到的卤化物与具有目标离子性液体的阴离子结构(a
‑
)的酸(ha)或盐(ma、m为铵、锂、钠、钾等与目标阴离子形成盐的阳离子)反应而得到目标离子性液体(r4na)。
[0186]
(1)r3n rx
→
r4nx (x：cl，br，i)
[0187]
(2)r4nx ha
→
r4na hx
[0188]
(3)r4nx ma
→
r4na mx (m：nh4，li，na，k，ag等)
[0189]
氢氧化物法为通过反应式(4)～(8)所示那样的反应来进行的方法。首先，使卤化物(r4nx)通过离子交换膜法电解(反应式(4))、oh型离子交换树脂法(反应式(5))或与银氧化物(ag2o)的反应(反应式(6))而得到氢氧化物(r4noh)(作为卤素，使用氯、溴、碘)。
[0190]
对于得到的氢氧化物，通过与上述卤化法同样地使用反应式(7)～(8)的反应，从而得到目标离子性液体(r4na)。
[0191]
(4)r4nx h2o
→
r4noh 1/2h2 1/2x
2 (x：cl，br，i)
[0192]
(5)r4nx p
‑
oh
→
r4noh p
‑
x (p
‑
oh：oh型离子交换树脂)
[0193]
(6)r4nx 1/2ag2o 1/2h2o
→
r4noh agx
[0194]
(7)r4noh ha
→
r4na h2o
[0195]
(8)r4noh ma
→
r4na moh (m：nh4，li，na，k，ag等)
[0196]
酸酯法为通过反应式(9)～(11)所示那样的反应来进行的方法。首先，使叔胺(r3n)与酸酯反应而得到酸酯物(反应式(9)，作为酸酯，使用硫酸、亚硫酸、磷酸、亚磷酸、碳酸等无机酸的酯、甲磺酸、甲基膦酸、甲酸等有机酸的酯等)。
[0197]
对于得到的酸酯物，通过与上述卤化法同样地使用反应式(10)～(11)的反应，从而得到目标离子性液体(r4na)。另外，通过使用甲基三氟甲烷磺酸酯、甲基三氟乙酸酯等作为酸酯，也可以直接得到离子性液体。
[0198]
(9)r3n roy
→
r4noy
[0199][0200]
(10)r4noy ha
→
r4na hoy
[0201][0202]
(11)r4noy ma
→
r4na moy (m：nh4，li，na，k，ag等)
[0203]
中和法为通过反应式(12)所示那样的反应来进行的方法。可以通过使叔胺与cf3cooh、cf3so3h、(cf3so2)2nh、(cf3so2)3ch、(c2f5so2)2nh等有机酸反应而得到。
[0204]
(12)r3n hz
→
r3hn

z
‑
[hz：cf3cooh，cf3so3h，(cf3so2)2nh，(cf3so2)3ch，(c2f5so2)2nh等有机酸]
[0205]
上述的反应式(1)～(12)中记载的r表示氢或碳数1～20的烃基，可以包含杂原子。
[0206]
粘合剂组合物中的离子性液体的含量可在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的含量。作为这样的含量，从可进一步表现本发明效果的方面出发，相对于(甲基)丙烯酸系共聚物(a)的固体成分(100重量份)，优选为0.001重量份～50重量份、更优选为0.01重量份～40重量份、进一步优选为0.01重量份～30重量份、特别优选为0.01重量份～20重量份、最优选为0.01重量份～10重量份。通过将离子性液体的配混量调整至上述范围内，从而能够提供抗静电性非常优异的粘合剂组合物。若离子性液体的配混量不足0.01重量份，则有得不到充分的抗静电特性的担心。若离子性液体的配混量超过50重量份，则有对被粘物的污染增加的担心。
[0207]
<改性硅油>
[0208]
粘合剂组合物可以包含改性硅油。通过使粘合剂组合物包含改性硅油，从而可进一步表现抗静电特性的效果。特别是通过与离子性液体组合使用，可更有效地表现抗静电特性的效果。
[0209]
粘合剂组合物中的改性硅油的含量可在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的含量。作为这样的含量，从可进一步表现本发明效果的方面出发，相对于(甲基)丙烯酸系共聚物(a)的固体成分(100重量份)，优选为0.001重量份～50重量份、更优选为0.005重量份～40重量份、进一步优选为0.007重量份～30重量份、特别优选为0.008重量份～20重量份、最优选为0.01重量份～10重量份。通过将改性硅油的含有比例调整至上述范围内，从而可进一步有效地表现抗静电特性的效果。
[0210]
作为改性硅油，可在不损害本发明效果的范围内采用任意适当的改性硅油。作为这样的改性硅油，例如可列举出可从信越化学工业株式会社获得的改性硅油。
[0211]
作为改性硅油，优选为聚醚改性硅油。通过采用聚醚改性硅油，从而可进一步有效地表现抗静电特性的效果。
[0212]
作为聚醚改性硅油，可列举出侧链型的聚醚改性硅油、两末端型的聚醚改性硅油等。这些之中，从充分地更有效地表现抗静电特性的效果的方面出发，优选两末端型的聚醚改性硅油。
[0213]
<粘合剂组合物中可包含的其他成分>
[0214]
粘合剂组合物可在不损害本发明效果的范围内含有任意适当的其他成分。作为这种其他成分，例如，可列举出其他聚合物成分、交联促进剂、交联催化剂、硅烷偶联剂、增粘树脂(松香衍生物、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚等)、防老剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、着色剂(颜料、染料等)、箔状物、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂、抗静电剂、导电剂、稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。
[0215]
《基材层》
[0216]
基材层可以仅为1层，也可以为2层以上。基材层可以进行了拉伸。
[0217]
基材层的厚度优选为1μm～500μm、更优选为5μm～400μm、进一步优选为10μm～300μm、特别优选为15μm～200μm。
[0218]
对基材层的未附设粘合剂层的面，出于形成容易退卷的卷绕体等的目的，例如，可以对基材层添加脂肪酸酰胺、聚乙烯亚胺、长链烷基系添加剂等而进行脱模处理，或设置由有机硅系、长链烷基系、氟系等任意适当的剥离剂形成的涂层。
[0219]
作为基材层的材料，可根据用途而采用任意适当的材料。例如，可列举出塑料、纸、金属薄膜、无纺布等。优选为塑料。即，基材层优选为塑料薄膜。基材层可以由1种材料构成，也可以由2种以上的材料构成。例如，可以由2种以上的塑料构成。
[0220]
作为上述塑料，例如，可列举出聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚烯烃系树脂等。作为聚酯系树脂，例如，可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等。作为聚烯烃系树脂，例如，可列举出烯烃单体的均聚物、烯烃单体的共聚物等。作为聚烯烃系树脂，具体而言，例如，可列举出均聚丙烯；将乙烯成分作为共聚成分的嵌段系、无规系、接枝系等丙烯系共聚物；reactor tpo；低密度、高密度、线性低密度、超低密度等乙烯系聚合物；乙烯
·
丙烯共聚物、乙烯
·
乙酸乙烯酯共聚物、乙烯
·
丙烯酸甲酯共聚物、乙烯
·
丙烯酸乙酯共聚物、乙烯
·
丙烯酸丁酯共聚物、乙烯
·
甲基丙烯酸共聚物、乙烯
·
甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙烯系共聚物；等。
[0221]
基材层根据需要可含有任意适当的添加剂。作为基材层中可含有的添加剂，例如，可列举出抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗静电剂、填充剂、颜料等。基材层中可含有的添加剂的种类、数目、量可根据目的适当设定。特别是基材层的材料为塑料的情况下，出于防止劣化等的目的，优选含有上述的添加剂中的几种。从提高耐候性等观点出发，作为添加剂，特别优选可列举出抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、填充剂。
[0222]
作为抗氧化剂，可采用任意适当的抗氧化剂。作为这样的抗氧化剂，例如，可列举出酚系抗氧化剂、磷系加工热稳定剂、内酯系加工热稳定剂、硫系耐热稳定剂、酚
·
磷系抗氧化剂等。对于抗氧化剂的含有比例，相对于基材层的基础树脂(基材层为共混物时其共混物为基础树脂)，优选为1重量％以下、更优选为0.5重量％以下、进一步优选为0.01重量％～0.2重量％。
[0223]
作为紫外线吸收剂，可采用任意适当的紫外线吸收剂。作为这样的紫外线吸收剂，例如，可列举出苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂等。对于紫外线吸收剂的含有比例，相对于形成基材层的基础树脂(基材层为共混物时其共混物为基础树脂)，优选为2重量％以下、更优选1重量％以下、进一步优选为0.01重量％～0.5重量％。
[0224]
作为光稳定剂，可采用任意适当的光稳定剂。作为这样的光稳定剂，例如，可列举出受阻胺系光稳定剂、苯甲酸酯系光稳定剂等。对于光稳定剂的含有比例，相对于形成基材层的基础树脂(基材层为共混物时其共混物为基础树脂)，优选为2重量％以下、更优选为1重量％以下、进一步优选为0.01重量％～0.5重量％。
[0225]
作为填充剂，可采用任意适当的填充剂。作为这样的填充剂，例如，可列举出无机系填充剂等。作为无机系填充剂，具体而言，例如，可列举出炭黑、钛氧化物、锌氧化物等。对于填充剂的含有比例，相对于形成基材层的基础树脂(基材层为共混物时其共混物为基础树脂)，优选为20重量％以下、更优选为10重量％以下、进一步优选为0.01重量％～10重量％。
[0226]
进而，作为添加剂，出于赋予抗静电性的目的，也可优选举出表面活性剂、无机盐、
多元醇、金属化合物、碳等无机系、低分子量系及高分子量系抗静电剂。特别是从污染、粘合性维持的观点出发，优选高分子量系抗静电剂、碳。
[0227]
《《用途》》
[0228]
本发明的表面保护薄膜具备高粘合力和高的轻剥离性，即使在贴附于被粘物后进行利用高压釜等的高温高压处理并在其后恢复至常温常压，也能够抑制气泡的产生。因此，可适合用于对表面保护薄膜要求上述的性能的被粘物的表面保护。
[0229]
作为这样的被粘物，优选可列举出表面的水接触角为60度以上的被粘物。这样的被粘物的表面的水接触角优选为65度以上、更优选为70度以上、进一步优选为75度以上、特别优选为80度以上。表面的水接触角处于上述范围内的被粘物在贴附以往的表面保护薄膜进行利用高压釜等的高温高压处理并在其后恢复至常温常压时，容易产生气泡。若使用本发明的表面保护薄膜，则即使在贴附于表面的水接触角处于上述范围内那样的被粘物后进行利用高压釜等的高温高压处理并在其后恢复至常温常压，也能够抑制气泡的产生。
[0230]
作为这样的被粘物，例如，可列举出未皂化tac(三乙酸纤维素)薄膜、有机el显示器、oled等器件中可用的阻隔薄膜等。
[0231]
实施例
[0232]
以下，通过实施例具体地对本发明进行说明，但本发明不受这些实施例任何限定。需要说明的是，实施例等中的试验及评价方法如下。需要说明的是，记载为“份”时，只要没有特别记载，则是指“重量份”，记载为“％”时，只要没有特别记载，则是指“重量％”。
[0233]
<重均分子量的测定>
[0234]
重均分子量通过凝胶渗透色谱(gpc)法来测定。具体而言，作为gpc测定装置，使用商品名“hlc
‑
8120gpc”(东曹株式会社制)，在下述的条件下进行测定，通过标准聚苯乙烯换算值来算出。
[0235]
(分子量测定条件)
[0236]
·
样品浓度：0.2重量％(四氢呋喃溶液)
[0237]
·
样品注入量：10μl
[0238]
·
柱：商品名“tskguardcolumn superhz
‑
h(1根) tskgel superhzm
‑
h(2根)”(东曹株式会社制)
[0239]
·
参比柱：商品名“tskgel superh
‑
rc(1根)”(东曹株式会社制)
[0240]
·
洗脱液：四氢呋喃(thf)
[0241]
·
流量：0.6ml/分钟
[0242]
·
检测器：差示折光计(ri)
[0243]
·
柱温度(测定温度)：40℃
[0244]
<粘合剂层的脉冲nmr的测定>
[0245]
脉冲nmr的测定通过cpmg法来测定。具体而言，作为脉冲nmr测定装置，使用商品名“td
‑
nmr theminispecmq20”(brukar公司制)，在下述的条件下进行测定。
[0246]
(弛豫时间测定条件)
[0247]
·
测定方法：cpmg法
[0248]
·
90
°
脉冲宽度：2.1μs
[0249]
·
重复时间：1秒
[0250]
·
累积次数：64次
[0251]
·
测定温度：30℃、60℃
[0252]
·
解析方法：非线性最小二乘法
[0253]
<剪切粘合力的测定>
[0254]
将表面保护薄膜切割为宽度10mm、长度100mm的尺寸，将隔离体剥离后，以露出的粘合剂层的粘合(粘接)面积成为1cm2的方式贴合于后述的制造例5中得到的未皂化tac偏光板(宽度70mm、长度100mm、水接触角＝69.9度)，在23℃
×
50％rh的环境下静置30分钟后，以剥离速度0.06mm/分钟沿剪切方向进行剥离，将此时的最大载荷(n/cm2)作为剪切粘合力。
[0255]
<高速剥离力的测定>
[0256]
将表面保护薄膜切割为宽度25mm、长度100mm的尺寸，将隔离体剥离后，用手压辊压接于后述的制造例5中得到的未皂化tac偏光板(宽度70mm、长度100mm、水接触角＝69.9度)的表面后，以0.25mpa、0.3m/分钟的压接条件进行层压，制作评价样品。接着，将评价样品的偏光板侧的隔离体剥离，用手压辊压接于厚度1.3mm、宽度65mm、长度165mm的载物玻璃，在23℃
×
50％rh的环境下放置30分钟后，用万能拉伸试验机将表面保护薄膜的一个端部以拉伸速度30m/分钟、180
°
的剥离角度剥离，测定此时的粘合力。对于测定，在23℃
×
50％rh的环境下进行测定。
[0257]
<高温高压处理后气泡产生数的测定>
[0258]
将表面保护薄膜切割为宽度65mm、长度90mm的尺寸，将隔离体剥离后，用手压辊压接于被粘物(宽度70mm、长度100mm)的表面后，以0.25mpa、0.3m/分钟的压接条件进行层压，用裁切机从表面保护薄膜侧对4边进行切断以成为宽度50mm、长度80mm，作为评价样品。将偏光板侧的隔离体剥离，用手压辊压接于厚度1.3mm、宽度65mm、长度165mm的载物玻璃，在23℃
×
50％rh的环境下放置30分钟后，在50℃、5atm的环境下进行40分钟高压釜处理，然后恢复至常温常压，对之后在偏光板端部产生的气泡进行计数，作为气泡产生数。
[0259]
作为被粘物，使用后述的制造例中准备的下述被粘物。
[0260]
被粘物(a)：带粘合剂层的未皂化tac偏光板(水接触角＝69.9度)
[0261]
被粘物(b)：带粘合剂层的防眩处理偏光板(水接触角＝88.4度)
[0262]
被粘物(c)：带粘合剂层的皂化tac偏光板(水接触角＝53.1度)
[0263]
<水接触角的测定>
[0264]
使用共和界面化学株式会社制的dm
‑
501，用注射器滴加制作液量为2μl的离子交换水，将滴加后到测定为止的等待时间设为1000ms来进行测定。另外，对于前述水的接触角，在被粘物的任意多个部位在宽度方向测定5个点，将平均值作为被粘物的水接触角。
[0265]
<溶胀度的测定>
[0266]
溶胀度通过以下的方法来测定。即，采取交联反应后的聚合物约0.1g，包裹于平均孔径0.2μm的多孔质四氟乙烯片(商品名“ntf1122”、日东电工株式会社制)后，用风筝线捆绑，测定此时的重量，将该重量作为浸渍前重量(聚合物和四氟乙烯片和风筝线的总重量)，另一方面，还预先测定四氟乙烯片和风筝线的合计重量，将该重量作为包袋重量。接着将上述的聚合物用四氟乙烯片包裹并用风筝线捆绑，将所得物体(称为“样品”)放入以乙酸乙酯填满的50ml容器中，在23℃下静置7天，其后，从容器中取出乙酸乙酯浸渍后的样品，用废布
充分擦去附着于样品的乙酸乙酯并测定重量，将该重量作为浸渍后重量，进而移至铝制杯中，在130℃下在干燥机中进行2小时干燥从而去除乙酸乙酯，然后测定重量，将该重量作为干燥后重量，根据下式算出溶胀度。
[0267]
溶胀度(％)＝(a
‑
b)/(c
‑
b)
×
100(1)
[0268]
需要说明的是，在式(1)中，a为浸渍后重量，b为包袋重量，c为干燥后重量。
[0269]
另外，在采取交联后的聚合物时，可以从表面保护薄膜的粘合剂层面采取，也可以另外从将与设置于表面保护薄膜的粘合剂层相同的粘合剂层涂布在有机硅隔离体等并使其干燥而成者中采取。
[0270]
〔制造例1〕：丙烯酸系共聚物(1)的制造
[0271]
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中，投入丙烯酸2
‑
乙基己酯(2eha)(nippon shokubai co.,ltd.制)：100重量份、丙烯酸4
‑
羟基丁酯(4hba)(日本化成株式会社制)：10重量份、丙烯酸(aa)(nippon shokubai co.,ltd.制)：0.02重量份、作为聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮双异丁腈(和光纯药工业株式会社制)：0.02重量份、乙酸乙酯：180重量份，边缓慢进行搅拌边导入氮气，将烧瓶内的液温保持为65℃附近进行6小时聚合反应，制备重均分子量54万的丙烯酸系共聚物(1)的溶液(固体成分：35重量％)。
[0272]
〔制造例2〕：丙烯酸系共聚物(2)的制造
[0273]
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中，投入丙烯酸2
‑
乙基己酯(2eha)(nippon shokubai co.,ltd.制)：100重量份、丙烯酸2
‑
羟基乙酯(hea)(东亚合成株式会社制)：4重量份、作为聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮双异丁腈(和光纯药工业株式会社制)：0.02重量份、乙酸乙酯：180重量份，边缓慢进行搅拌边导入氮气，将烧瓶内的液温保持为65℃附近进行6小时聚合反应，制备重均分子量56万的丙烯酸系共聚物(2)的溶液(固体成分：35重量％)。
[0274]
〔制造例3〕：甲基丙烯酸系共聚物(3)的制造
[0275]
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中，投入甲苯100重量份、甲基丙烯酸二环戊二烯酯(dcpma)(商品名：fa
‑
513m、日立化成工业株式会社制)：60重量份、甲基丙烯酸甲酯(mma)(三菱瓦斯化学株式会社制)：40重量份及作为链转移剂的硫代乙醇酸甲酯：3.5重量份。然后，在70℃下在氮气气氛下进行1小时搅拌后，投入作为聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮双异丁腈(和光纯药工业株式会社制)：0.2重量份，在70℃下进行2小时反应，接着在80℃下进行4小时反应后，在90℃下进行1小时反应，制备重均分子量4400、tg＝144℃(根据fox公式算出)的甲基丙烯酸系共聚物(3)的溶液(固体成分：60重量％)。
[0276]
〔制造例4〕：形成偏光板用粘合剂的丙烯酸系粘合剂组合物(p1)的制造
[0277]
(丙烯酸系聚合物(a1)的溶液的制造)
[0278]
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的4口烧瓶中，投入含有丙烯酸丁酯(ba)：94.9重量份、丙烯酸(aa)：5重量份、丙烯酸羟基乙酯(hea)：0.1重量份的单体混合物。进而，相对于单体混合物：100重量份，将作为聚合引发剂的2,2
’‑
偶氮双异丁腈(aibn)：0.1重量份与乙酸乙酯一起投入，边缓慢搅拌边导入氮气而进行氮气置换后，将烧瓶内的液温保持为55℃附近进行7小时聚合反应。其后，向得到的反应液中加入乙酸乙酯，制备调整为固体成分浓度20％的重均分子量200万的丙烯酸系聚合物(a1)的溶液。
[0279]
(丙烯酸系粘合剂组合物(p1))
[0280]
相对于得到的丙烯酸系聚合物(a1)的溶液的固体成分100重量份，配混异氰酸酯系交联剂(商品名：coronate l、三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯、nippon polyurethane industry co.,ltd.制)：0.6重量份、硅烷偶联剂(商品名“kbm
‑
403”、信越化学工业株式会社制)：0.1重量份，制备丙烯酸系粘合剂组合物(p1)。
[0281]
〔制造例5〕：被粘物(a)的制造
[0282]
(偏光件的制作)
[0283]
使用厚度75μm的聚乙烯醇薄膜(kuraray co.,ltd制：vf
‑
ps7500，宽度1000mm)，边在30℃的纯水中进行60秒钟浸渍边拉伸至拉伸倍率2.5倍，在30℃的碘水溶液(重量比：纯水/碘(i)/碘化钾(ki)＝100/0.01/1)中进行45秒钟染色，在4重量％硼酸水溶液中以拉伸倍率为5.8倍的方式进行拉伸，在纯水中进行10秒钟浸渍后，在保持薄膜张力的状态下于60℃进行5分钟干燥，得到偏光件。该偏光件的厚度为25μm、水分率为15重量％。
[0284]
(带粘接层的透明保护薄膜的制作)
[0285]
将pva树脂(日本合成化学工业株式会社制：gohsenol)：100重量份和交联剂(大日本油墨化学工业株式会社制：watersol)：35重量份溶解于纯水：3760重量份中，制备粘接剂。用缝型模(slot die)将该粘接剂涂布于厚度60μm的三乙酸纤维素(tac)薄膜(fujifilm公司制：td
‑
60ul)的单侧后，在85℃下进行1分钟干燥而得到具有厚度0.1μm的粘接剂层的带粘接层的tac薄膜。
[0286]
(偏光板(a)的制作)
[0287]
利用图2所示的方法制作偏光板(a)。偏光件使用上述偏光件，第1透明保护薄膜b1使用上述带粘接层的未皂化tac薄膜。第2透明保护薄膜b2使用带粘接层的丙烯酸系薄膜，带粘接层的丙烯酸系薄膜使用厚度40μm的丙烯酸系薄膜代替tac薄膜，除此以外，与上述带粘接层的tac薄膜同样地制作。如图2所示，带粘接层的tac薄膜(第1透明保护薄膜b1)自第1辊r1侧输送，带粘接层的丙烯酸系薄膜(第2透明保护薄膜b2)自第2辊r2侧输送。作为第1辊r1、第2辊r2，使用直径200mm的铁辊。各薄膜的输送速度为20m/分钟。需要说明的是，得到的偏光板(a)在贴合后在80℃下进行2分钟干燥。
[0288]
(被粘物(a)的制造)
[0289]
用喷柱式涂布机将制造例4中得到的丙烯酸系粘合剂组合物(p1)均匀地涂布于利用有机硅系剥离剂进行了处理的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(隔离体)的表面，在155℃的空气循环式恒温烘箱中进行2分钟干燥，由此制作厚度20μm的粘合剂层。接着，对上述的偏光板(a)的第2透明保护薄膜面进行电晕处理，将形成有粘合剂层的隔离体接合于电晕处理完的面，制作作为被粘物(a)的带粘合剂层的未皂化tac偏光板。制作的带粘合剂层的未皂化tac偏光板的水接触角为69.9度。
[0290]
〔制造例6〕：被粘物(b)的制造
[0291]
(粘接剂水溶液的制备)
[0292]
将含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇系树脂(平均聚合度：1200、皂化度：98.5摩尔％、乙酰乙酰基改性度：5摩尔％)：100重量份、羟甲基三聚氰胺：50重量份溶解于30℃的纯水，制备调整为固体成分浓度3.7重量％的水溶液。相对于该水溶液：100重量份，加入氧化铝胶体水溶液(平均粒径：15nm、固体成分浓度：10重量％、正电荷)：18重量份，制备粘接剂水溶液。粘接剂水溶液的粘度为9.6mpa
·
s、ph为4～4.5的范围。
[0293]
(带表面处理的偏光板的制作)
[0294]
在包含紫外线固化型的氨基甲酸酯丙烯酸酯单体：100重量份和二苯甲酮系光聚合引发剂：3重量份的紫外线固化型树脂组合物中，加入平均粒径0.5μm的二氧化硅颗粒：15重量份和平均粒径1.4μm的二氧化硅颗粒：10重量份，得到树脂混合物。向得到的树脂混合物中进而添加粘度调整用溶剂，成为固体成分浓度50重量％后，用高速搅拌机进行混合。用棒涂机将得到的混合液涂布于制造例5中制作的偏光板(a)的第1透明保护薄膜b1(tac薄膜)侧，溶剂挥发后，照射紫外线而进行固化处理，得到为表面微细凹凸结构且包含厚度7μm的紫外线固化树脂覆膜的防眩处理偏光板(b)。
[0295]
(被粘物(b)的制造)
[0296]
使用防眩处理偏光板(b)代替偏光板(a)，除此以外，与制造例5同样地进行，得到作为被粘物(b)的带粘合剂层的防眩处理偏光板。制作的带粘合剂层的防眩处理偏光板的水接触角为88.4度。
[0297]
〔制造例7〕：被粘物(c)的制造
[0298]
作为坯料薄膜，使用厚度60μm的聚乙烯醇薄膜(平均聚合度2400，kuraray co.,ltd制vf
‑
pe
‑
a#6000)。按照下述的顺序对该聚乙烯醇薄膜实施下述各工序。
[0299]
(溶胀工序)
[0300]
通过图3所示方式的2个溶胀浴实施溶胀工序。作为各溶胀浴的处理液，使用纯水。作为图3中的设置于第1阶段的溶胀浴的导辊13，使用曲率半径2000mm的扩幅辊。该扩幅辊配置在聚乙烯醇薄膜浸渍于处理液的长度(图3中的p1与p2的虚线长度)的80％的位置。需要说明的是，其他导辊使用平面压辊。
[0301]
<第1阶段>
[0302]
将上述聚乙烯醇薄膜输送至第1阶段的溶胀浴，在调整为40
°
的纯水中浸渍60秒钟，边使其溶胀边单向拉伸至拉伸倍率1.80倍。
[0303]
<第2阶段>
[0304]
接着，将实施了上述第1阶段的溶胀工序的聚乙烯醇薄膜输送至第2阶段的溶胀浴，在调整为30℃的纯水中浸渍60秒钟，边使其溶胀边进行单向拉伸至拉伸倍率1.10(总拉伸倍率1.98倍)。
[0305]
(染色工序)
[0306]
作为染色浴的处理液，使用碘：碘化钾(重量比＝0.5：8)的浓度0.3重量％的碘染色溶液。将经上述溶胀处理的聚乙烯醇薄膜输送至染色浴，边在调整至30℃的前述碘染色溶液中浸渍60秒钟，边相对于原始长度单向拉伸至总拉伸倍率3倍，并进行染色。
[0307]
(交联工序)
[0308]
作为交联浴的处理液，使用含有硼酸3重量％、碘化钾3重量％的硼酸水溶液。将经上述处理的聚乙烯醇薄膜输送至交联浴，边在调整为30℃的前述硼酸水溶液中浸渍19秒钟，边相对于原始长度单向拉伸至总延长倍率4倍。
[0309]
(拉伸工序)
[0310]
作为拉伸浴的处理液，使用含有硼酸4重量％、碘化钾5重量％的硼酸水溶液。将经上述处理的聚乙烯醇薄膜输送至拉伸浴，边在调整为60℃的硼酸水溶液中浸渍13秒钟，边相对于原始长度单向拉伸至总拉伸倍率6倍。
[0311]
(清洗工序)
[0312]
作为清洗浴的处理液，使用含有碘化钾3重量％的水溶液。将经上述处理的聚乙烯醇薄膜输送至清洗浴，在调整为30℃的该水溶液中浸渍10秒钟。
[0313]
(干燥工序)
[0314]
接着，将经上述处理的聚乙烯醇系薄膜在60℃的烘箱中进行4分钟干燥，得到偏光件。
[0315]
(被粘物(c)的制造)
[0316]
借助包含5重量％的完全皂化型聚乙烯醇水溶液的粘接剂将厚度80μm的实施了皂化处理的三乙酸纤维素薄膜层叠于上述得到的偏光件的两面，利用压延辊使其密合后，在70℃下进行4分钟干燥。其后，使用皂化tac偏光板(c)代替偏光板(a)，除此以外，与制造例5同样地进行，得到作为被粘物(c)的带粘合剂层的皂化tac偏光板。制作的带粘合剂层的皂化tac偏光板的水接触角为53.1度。
[0317]
〔实施例1〕：粘合剂组合物(1)及表面保护薄膜(1)的制造
[0318]
在制造例1中得到的丙烯酸系共聚物(1)的溶液中，相对于其固体成分100重量份，添加利用乙酸乙酯将作为有机硅成分的具有氧亚烷基链的有机硅氧烷(kf
‑
353、信越化学工业株式会社制)稀释为10重量％的溶液：2重量份(以固体成分计为0.2重量份)、作为抗静电剂即碱金属盐(离子性化合物)的双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂(lin(cf3so2)2：litfsi、东京化成工业株式会社制)：0.15重量份、异氰酸酯系交联剂(商品名“coronate hx”、东曹株式会社制)：3.4重量份、作为交联催化剂的0.006份、embilizer ol
‑
1(tokyo fine chemical co.,ltd.制)：0.01份、以固体成分计为0.2重量份的制造例2中得到的甲基丙烯酸系共聚物(2)的溶液，进而，以相对于制造例1中得到的丙烯酸系共聚物(1)的溶液的固体成分100重量份成为1重量份的方式添加聚氧亚烷基二醇化合物(sannix gp
‑
250、三洋化成工业株式会社制)，用甲苯进行稀释以使整体的固体成分成为20重量％，用分散机进行搅拌，得到粘合剂组合物(1)。
[0319]
用喷柱式涂布机以干燥后的厚度成为10μm的方式将得到的粘合剂组合物(1)涂布于包含聚酯树脂的基材“lumirror s10”(厚度38μm、toray industries,inc.制)，在干燥温度130℃、干燥时间20秒的条件下进行固化并干燥。如此操作，在基材上制作粘合剂层。接着，将对一个面实施了有机硅处理的厚度19μm的由聚酯树脂形成的基材的有机硅处理面贴合于粘合剂层的表面，得到表面保护薄膜(1)。
[0320]
将结果示于表1。
[0321]
〔实施例2〕：粘合剂组合物(2)及表面保护薄膜(2)的制造
[0322]
将coronate hx的量变更为以固体成分换算计为8.1重量份，将gp250的量变更为3重量份，除此以外，与实施例1同样地进行，得到粘合剂组合物(2)及表面保护薄膜(2)。
[0323]
将结果示于表1。
[0324]
〔实施例3〕：粘合剂组合物(3)及表面保护薄膜(3)的制造
[0325]
将coronate hx的量变更为以固体成分换算计为12.8重量份，将gp250的量变更为5重量份，除此以外，与实施例1同样地进行，得到粘合剂组合物(3)及表面保护薄膜(3)。
[0326]
将结果示于表1。
[0327]
〔实施例4〕：粘合剂组合物(4)及表面保护薄膜(4)的制造
[0328]
将coronate hx的量变更为以固体成分换算计为1.7重量份，将gp250变更为gp600(三洋化成株式会社制、聚氧丙烯甘油醚、mn＝600)：1重量份，除此以外，与实施例1同样地进行，得到粘合剂组合物(4)及表面保护薄膜(4)。
[0329]
将结果示于表1。
[0330]
〔实施例5〕：粘合剂组合物(5)及表面保护薄膜(5)的制造
[0331]
将coronate hx的量变更为以固体成分换算计为1.6重量份，将gp250变更为gp1000(三洋化成株式会社制、聚氧丙烯甘油醚、mn＝1000)：1重量份，除此以外，与实施例1同样地进行，得到粘合剂组合物(5)及表面保护薄膜(5)。
[0332]
将结果示于表1。
[0333]
〔实施例6〕：粘合剂组合物(6)及表面保护薄膜(6)的制造
[0334]
将coronate hx的量变更为以固体成分换算计为3.6重量份，将gp250变更为adeka polyether edp
‑
300(株式会社adeka制、n,n,n’,n’,
‑
四(2
‑
羟基丙基)乙二胺、mn＝300)：1重量份，作为交联催化剂，代替embilizer ol
‑
1而变更为zinc(日本化学产业株式会社制、乙酰丙酮锌
·
一水合物)0.01重量份，除此以外，与实施例1同样地进行，得到粘合剂组合物(6)及表面保护薄膜(6)。
[0335]
将结果示于表1。
[0336]
〔实施例7〕：粘合剂组合物(7)及表面保护薄膜(7)的制造作为多元醇(a)，使用作为具有3个oh基的多元醇的preminol s3011(旭硝子株式会社制、mn＝10000)：85重量份、作为具有3个oh基的多元醇的sannix gp
‑
3000(三洋化成株式会社制、mn＝3000)：13重量份、作为具有3个oh基的多元醇的sannix gp
‑
1000(三洋化成株式会社制、mn＝1000)：2重量份，作为多官能异氰酸酯化合物(b)，使用作为多官能脂环族系异氰酸酯化合物的coronate hx(nippon polyurethane industry co.,ltd.)：13.5重量份，配混催化剂(日本化学产业株式会社制、商品名：)：0.04重量份、作为稀释溶剂的乙酸乙酯：210重量份，用分散机进行搅拌，得到粘合剂组合物(7)。
[0337]
用喷柱式涂布机以干燥后的厚度成为10μm的方式将得到的粘合剂组合物(7)涂布于由聚酯树脂形成的基材“lumirror s10”(厚度38μm、toray industries,inc.制)，在干燥温度130℃、干燥时间2分钟的条件下进行固化而干燥。如此操作，在基材上制作粘合剂层。接着，将对一个面实施了有机硅处理的厚度19μm的由聚酯树脂形成的基材的有机硅处理面贴合于粘合剂层的表面，得到表面保护薄膜(7)。
[0338]
将结果示于表1。
[0339]
〔比较例1〕：粘合剂组合物(c1)及表面保护薄膜(c1)的制造
[0340]
将制造例1中得到的丙烯酸系共聚物(1)的溶液用乙酸乙酯稀释为20重量％，向该溶液500重量份(以固体成分计为100重量份)中添加用乙酸乙酯将作为有机硅成分的具有氧亚烷基链的有机硅氧烷(kf
‑
353、信越化学工业株式会社制)稀释成10重量％的溶液：2重量份(以固体成分计为0.2重量份)、作为抗静电剂即碱金属盐(离子性化合物)的双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂(lin(cf3so2)2：litfsi、东京化成工业株式会社制)：0.15重量份、异氰酸酯系交联剂(商品名“coronate hx”、东曹株式会社制)3.5重量份、作为交联催化剂的embilizer ol
‑
1(tokyo fine chemical co.,ltd.制)0.02重量份、以固体成分计为0.5重量份的制造例2中得到的甲基丙烯酸系共聚物(2)的溶液，用甲苯进行稀释以使整体的固体
成分成为20重量％，用分散机进行搅拌，得到粘合剂组合物(c1)。
[0341]
用喷柱式涂布机以干燥后的厚度成为15μm的方式将得到的粘合剂组合物(c1)涂布于由聚酯树脂形成的基材“lumirror s10”(厚度38μm、toray industries,inc.制)，在干燥温度130℃、干燥时间20秒的条件下进行固化而干燥。如此操作，在基材上制作粘合剂层。接着，将对一个面实施了有机硅处理的厚度19μm的由聚酯树脂形成的基材的有机硅处理面贴合于粘合剂层的表面，得到表面保护薄膜(c1)。
[0342]
将结果示于表1。
[0343]
〔比较例2〕：粘合剂组合物(c2)及表面保护薄膜(c2)的制造
[0344]
用乙酸乙酯将制造例2中得到的丙烯酸系共聚物(2)的溶液稀释成20重量％，向该溶液100重量份中添加用乙酸乙酯将主链具有聚氧亚烷基链的有机硅氧烷(商品名：kf6004、信越化学工业株式会社制)稀释成10重量％的溶液：0.8重量份、用乙酸乙酯将双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂(东京化成工业株式会社制)稀释成10重量％的溶液：0.2重量份、异氰酸酯系交联剂(商品名：coronate l、东曹株式会社社制、75重量％)：0.8重量份、作为交联催化剂的embilizer ol
‑
1(tokyo fine chemical co.,ltd.制)：0.02重量份，用甲苯进行稀释以使整体的固体成分成为20重量％，用分散机进行搅拌，得到粘合剂组合物(c2)。
[0345]
用喷柱式涂布机以干燥后的厚度成为10μm的方式将得到的粘合剂组合物(c2)涂布于由聚酯树脂形成的基材“lumirror s10”(厚度38μm、toray industries,inc.制)，在干燥温度130℃、干燥时间20秒的条件下进行固化而干燥。如此操作，在基材上制作粘合剂层。接着，将对一个面实施了有机硅处理的厚度19μm的由聚酯树脂形成的基材的有机硅处理面贴合于粘合剂层的表面，得到表面保护薄膜(c2)。
[0346]
将结果示于表1。
[0347]
[表1]
[0348][0349]
产业上的可利用性
[0350]
本发明的表面保护薄膜可以用于任意适当的用途。优选的是，本发明的表面保护
薄膜优选在光学构件、电子构件的领域中使用。
[0351]
附图标记说明
[0352]
1 基材层
[0353]
2 粘合剂层
[0354]
10 表面保护薄膜
[0355]
a 偏光件
[0356]
b1 第1透明保护薄膜
[0357]
b2 第2透明保护薄膜
[0358]
r1 第1辊
[0359]
r2 第2辊
[0360]
m 角度变更手段