纸容器用层叠体以及纸容器的制作方法

1.本发明涉及纸容器用层叠体以及纸容器。


背景技术：

2.多层的纸容器广泛地用作各种水果饮料、乳酸菌饮料、酒精饮料等的容器。纸容器通常利用从外侧依次由聚乙烯/纸基材层/粘接层/阻隔层/密封剂层组成的纸容器用层叠体构成。在粘接层中使用乙烯
·
不饱和羧酸共聚物、或者乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物(参见专利文献1)。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：日本特开平7
‑
148895号公报


技术实现要素：

6.发明所要解决的课题
7.在采用纸容器用层叠体形成纸容器、特别是山形盖顶(gable top)容器的情况下，在制罐工序中进行密封时，通过向纸容器的内表面吹热风而加热，然后压接并密封。然而，由于吹热风时纸基材层中含有的水分气化，有时导致在纸基材层与相邻的层(上述例子中为粘接层)之间产生气泡的、被称为所谓起泡(bubbling)的现象。伴随着起泡的产生，产生阻隔层的裂开、密封不良(强度不足、密封错位)，增加了导致内容物漏出的可能性，因此，从保护内容物的观点考虑，对起泡进行抑制正受到重视。
8.另一方面，对粘接层而言，还要求与使用了al箔、pet膜等已知的各种膜的阻隔层的粘接性。作为具体的粘接强度，要求在从制罐至内容物被消耗期间能够耐受的强度。
9.然而，现有的纸容器用层叠体中，难以兼顾上述起泡抑制、以及粘接层与各种阻隔层的粘接性，存在改善的余地。
10.本发明是鉴于上述这样的课题而作出的，本发明的目的是提供在组装纸容器时抑制起泡产生、并且粘接层与各种阻隔层的粘接性优异的纸容器用层叠体、以及利用该纸容器用层叠体形成的纸容器。
11.用于解决课题的手段
12.根据本发明，提供了纸容器用层叠体，其包括纸基材层、粘接层和阻隔层以上述顺序层叠而成的层叠体，所述粘接层包括树脂组合物(a)，所述树脂组合物(a)包含选自由乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物、乙烯
·
不饱和羧酸共聚物、乙烯
·
不饱和羧酸酯共聚物组成的组中的1种以上，且至少包含所述乙烯
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不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物，按照jis k7210:1999，于190℃、2160g荷重下的前述树脂组合物(a)的熔体流动速率(mfr)为9.0g/10分钟以下。
13.另外，根据本发明，提供了使用上述纸容器用层叠体而得到的纸容器。
14.发明效果
15.根据本发明，提供了在组装纸容器时抑制起泡产生、并且粘接层与阻隔层的粘接性优异的纸容器用层叠体、以及利用该纸容器用层叠体形成的纸容器。
附图说明
16.[图1]为示出实施方式1涉及的纸容器用层叠体的层叠结构的横截面示意图。
[0017]
[图2]为示出实施方式2涉及的纸容器用层叠体的层叠结构的横截面示意图。
具体实施方式
[0018]
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。需要说明的是，本说明书中，只要没有特别说明，则数值范围说明中的表述“a～b”表示a以上且b以下。另外，本实施方式中，“(甲基)丙烯酸类基团”是指丙烯酸类基团、甲基丙烯酸类基团、或者丙烯酸类基团与甲基丙烯酸类基团这两者。
[0019]
图1为示出实施方式1涉及的纸容器用层叠体100的层叠结构的横截面示意图。如图1所示，本实施方式的纸容器用层叠体100包括纸基材层110、粘接层120和阻隔层130以上述顺序层叠而成的层叠体140。
[0020]
作为纸基材层110的材料，可以优选使用坪量(basic weight)为200～450g/m2左右的、由原木浆(virgin pulp)形成的杯原纸，但并不限于此。另外，根据需要可在纸基材层110的外表面设置印刷层(图中未示出)。
[0021]
另外，为了提高粘接强度，也可以对纸基材层110进行电晕处理、等离子体处理、火焰处理、臭氧处理等物理处理，锚涂处理(anchor coating treatment)等化学处理。
[0022]
粘接层120包含树脂组合物(a)。该树脂组合物(a)含有选自由乙烯
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不饱和羧酸
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不饱和羧酸酯共聚物、乙烯
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不饱和羧酸共聚物、乙烯
·
不饱和羧酸酯共聚物组成的组中的1种以上，且至少包含前述乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物。
[0023]
换言之，存在下述情况：该树脂组合物(a)包含乙烯
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不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物，且不包含乙烯
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不饱和羧酸共聚物及乙烯
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不饱和羧酸酯共聚物中的任一种的情况；以及，该树脂组合物(a)包含乙烯
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不饱和羧酸
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不饱和羧酸酯共聚物、与乙烯
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不饱和羧酸共聚物及/或乙烯
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不饱和羧酸酯共聚物的混合物的情况。
[0024]
上述乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物为使乙烯、至少1种不饱和羧酸、与至少1种不饱和羧酸酯共聚而得到的至少三元的共聚物，且包含来源于乙烯的结构单元、来源于不饱和羧酸的结构单元、和来源于不饱和羧酸酯的结构单元。
[0025]
乙烯
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不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物可以是嵌段共聚物、无规共聚物、接枝共聚物中的任一种。从工业上可获得的观点考虑，作为乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物，优选为无规共聚物。
[0026]
作为可用于上述乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物的不饱和羧酸，可举出碳原子数3～8的不饱和羧酸，具体而言，可使用丙烯酸、甲基丙烯酸、2
‑
乙基丙烯酸、衣康酸、衣康酸酐、富马酸、丁烯酸、马来酸、马来酸酐、马来酸单甲酯、马来酸单乙酯等不饱和羧酸或半酯。在这些不饱和羧酸中，特别优选使用丙烯酸、甲基丙烯酸。这些不饱和羧酸可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0027]
作为可用于上述乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物的不饱和羧酸酯，可举
出碳原子数4～8的不饱和羧酸酯，优选不饱和羧酸烷基酯，具体而言，可举出甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯这样的(甲基)丙烯酸酯。这些不饱和羧酸酯可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。在它们之中，优选从(甲基)丙烯酸异丁酯和(甲基)丙烯酸正丁酯中选择的至少1种(即(甲基)丙烯酸丁酯)。
[0028]
本实施方式中，作为乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物，更优选乙烯(甲基)丙烯酸
·
(甲基)丙烯酸酯共聚物，特别优选从乙烯
·
(甲基)丙烯酸
·
(甲基)丙烯酸异丁酯共聚物和乙烯
·
(甲基)丙烯酸
·
(甲基)丙烯酸正丁酯共聚物中选择的至少一种。
[0029]
需要说明的是，本实施方式中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸、甲基丙烯酸、或者丙烯酸和甲基丙烯酸，作为乙烯
·
(甲基)丙烯酸
·
(甲基)丙烯酸酯共聚物，可示例乙烯
·
丙烯酸
·
丙烯酸酯共聚物、乙烯
·
甲基丙烯酸
·
丙烯酸酯共聚物、乙烯
·
丙烯酸
·
甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯
·
甲基丙烯酸
·
甲基丙烯酸酯共聚物等。
[0030]
本实施方式涉及的乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0031]
从成膜加工性的观点考虑，本实施方式涉及的乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物中，以全部乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物作为100质量％时，来源于乙烯的结构单元的含有率的下限优选为60质量％以上，更优选为65质量％以上，进一步优选为70质量％以上，特别优选为75质量％以上。另一方面，从树脂组合物(a)的粘接性的观点考虑，所述乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物中的来源于乙烯的结构单元的含有率的上限优选为98质量％以下，更优选为97质量％以下，进一步优选为96质量％以下，特别优选为95质量％，最优选为94质量％以下。
[0032]
从树脂组合物(a)的粘接性的观点考虑，本实施方式涉及的乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物中，以构成乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物的全部结构单元为100质量％时，来源于不饱和羧酸的结构单元的含有率的下限优选为1质量％以上，更优选为1.5质量％以上，进一步优选为2质量％以上。
[0033]
另一方面，从成膜加工性的观点考虑，所述乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物中的来源于不饱和羧酸的结构单元的含有率的上限优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下。
[0034]
从树脂组合物(a)的粘接性的观点考虑，本实施方式涉及的乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物中，以构成乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物的全部结构单元为100质量％时，来源于不饱和羧酸酯的结构单元的含有率的下限优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上。
[0035]
另一方面，从加工性的观点考虑，所述乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物中的来源于不饱和羧酸酯的结构单元的含有率的上限优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下。
[0036]
从组装纸容器时抑制起泡产生的观点考虑，按照jis k7210:1999，于190℃、荷重2160g下测定时，乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物的熔体流动速率(mfr)优选为50g/10分钟以下，更优选为30g/10分钟以下，更优选为15g/10分钟以下，进一步优选为9.0g/10分钟以下。mfr的下限无特别限制，但从成膜等树脂加工性的观点考虑，优选为
0.1g/10分钟以上，更优选为1.0g/10分钟以上，进一步优选为3.0g/10分钟以上。
[0037]
乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物为至少乙烯、不饱和羧酸与不饱和羧酸酯共聚而得到的共聚物，也可以是第4共聚成分共聚而得到的四元以上的多元共聚物。
[0038]
作为第4共聚成分，可举出不饱和烃(例如丙烯、丁烯、1,3
‑
丁二烯、戊烯、1,3
‑
戊二烯、1
‑
己烯等)、乙烯基酯(例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等)、乙烯基硫酸、乙烯基硝酸等氧化物、卤素化合物(例如氯乙烯、氟乙烯等)、含乙烯基的伯、仲胺化合物、一氧化碳、二氧化硫等。
[0039]
从生产
·
混合的观点考虑，来源于第4共聚成分的结构单元在乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物中的含有比率优选为10质量％以下的范围。
[0040]
本实施方式涉及的乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物的制造方法没有特别限定，能够根据已知的方法制造。例如，可以通过使各聚合成分在高温、高压下进行自由基共聚而得到。另外，乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物也可以使用市售物质。
[0041]
上述乙烯
·
不饱和羧酸共聚物为使乙烯与至少1种不饱和羧酸共聚而得到的共聚物，且包含来源于乙烯的结构单元和来源于不饱和羧酸的结构单元。
[0042]
乙烯
·
不饱和羧酸共聚物可以是嵌段共聚物、无规共聚物、接枝共聚物中的任一种。从工业上可获得的观点考虑，作为乙烯
·
不饱和羧酸共聚物，优选为无规共聚物。
[0043]
作为可用于上述乙烯
·
不饱和羧酸共聚物的不饱和羧酸，可举出碳原子数3～8的不饱和羧酸，具体而言，可使用丙烯酸、甲基丙烯酸、2
‑
乙基丙烯酸、衣康酸、衣康酸酐、富马酸、丁烯酸、马来酸、马来酸酐、马来酸单甲酯、马来酸单乙酯等不饱和羧酸或者半酯。在这些不饱和羧酸中，特别优选使用丙烯酸、甲基丙烯酸。这些不饱和羧酸可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0044]
本实施方式涉及的乙烯
·
不饱和羧酸共聚物可以各自单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0045]
从粘接性和加工性的观点考虑，本实施方式涉及的乙烯
·
不饱和羧酸共聚物中，以全部乙烯
·
不饱和羧酸共聚物为100质量％时，来源于乙烯的结构单元的含量优选为65质量％以上且97质量％以下，更优选为75质量％以上且95质量％以下。
[0046]
从粘接性和加工性的观点考虑，本实施方式涉及的乙烯
·
不饱和羧酸共聚物中，以全部乙烯
·
不饱和羧酸共聚物为100质量％时，来源于不饱和羧酸的结构单元的含量优选为3质量％以上且35质量％以下，更优选为5质量％以上且25质量％以下。
[0047]
从组装纸容器时抑制起泡产生的观点考虑，按照jis k7210:1999，于190℃、荷重2160g下测定时，乙烯
·
不饱和羧酸共聚物的熔体流动速率(mfr)优选为50g/10分钟以下，更优选为25g/10分钟以下，更优选为9.0g/10分钟以下。mfr的下限没有特别限制，但从成膜等树脂加工性的观点考虑，优选为0.1g/10分钟以上，更优选为1.0g/10分钟以上，进一步优选为3.0g/10分钟以上。
[0048]
乙烯
·
不饱和羧酸共聚物为至少乙烯与不饱和羧酸共聚而得到的共聚物，还可以是第3共聚成分共聚而得到的三元以上的多元共聚物。
[0049]
作为第3共聚成分，可举出不饱和烃(例如丙烯、丁烯、1,3
‑
丁二烯、戊烯、1,3
‑
戊二烯、1
‑
己烯等)、乙烯基酯(例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等)、乙烯基硫酸、乙烯基硝酸等氧化物、卤素化合物(例如氯乙烯、氟乙烯等)、含乙烯基的伯、仲胺化合物、一氧化碳、二氧化
硫等。
[0050]
从生产
·
混合的观点考虑，来源于第3共聚成分的结构单元在乙烯
·
不饱和羧酸共聚物中的含有比率优选为10质量％以下的范围。
[0051]
本实施方式涉及的乙烯
·
不饱和羧酸共聚物的制造方法没有特别限定，能够通过已知的方法制造。例如，可以将各聚合成分在高温、高压下通过自由基共聚而得到。另外，乙烯
·
不饱和羧酸共聚物也可以使用市售物质。
[0052]
上述乙烯
·
不饱和羧酸酯共聚物为乙烯与至少1种不饱和羧酸酯共聚而得到的共聚物，且包括来源于乙烯的结构单元、和来源于不饱和羧酸酯的结构单元。
[0053]
乙烯
·
不饱和羧酸酯共聚物可以是嵌段共聚物、无规共聚物、接枝共聚物中的任一种。从工业上可获得的观点考虑，作为乙烯
·
不饱和羧酸酯共聚物，优选无规共聚物。
[0054]
作为可用于上述乙烯
·
不饱和羧酸酯共聚物的不饱和羧酸酯，可举出碳原子数4～8的不饱和羧酸酯，优选不饱和羧酸烷基酯，具体而言，可举出甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯之类的(甲基)丙烯酸酯。这些不饱和羧酸酯可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。在它们之中，优选从(甲基)丙烯酸异丁酯和(甲基)丙烯酸正丁酯中选择的至少1种(即(甲基)丙烯酸丁酯)。
[0055]
本实施方式中，作为乙烯
·
不饱和羧酸酯共聚物，更优选乙烯(甲基)丙烯酸酯共聚物，特别优选从乙烯
·
(甲基)丙烯酸异丁酯共聚物和乙烯
·
(甲基)丙烯酸正丁酯共聚物中选择的至少一种。
[0056]
需要说明的是，本实施方式中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸、甲基丙烯酸、或者丙烯酸和甲基丙烯酸，作为乙烯
·
(甲基)丙烯酸酯共聚物，可示例乙烯
·
丙烯酸酯共聚物、乙烯
·
甲基丙烯酸酯共聚物等。
[0057]
本实施方式涉及的乙烯
·
不饱和羧酸酯共聚物可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0058]
从粘接性和加工性的观点考虑，本实施方式涉及的乙烯
·
不饱和羧酸酯共聚物中，以全部乙烯
·
不饱和羧酸酯共聚物为100质量％时，来源于乙烯的结构单元优选为70质量％以上且97质量％以下，更优选为72质量％以上且95质量％以下，特别优选为75质量％以上且92质量％以下。
[0059]
从粘接性和加工性的观点考虑，本实施方式涉及的乙烯
·
不饱和羧酸酯共聚物中，以全部乙烯
·
不饱和羧酸酯共聚物为100质量％时，来源于不饱和羧酸酯的结构单元优选为3质量％以上且30质量％以下，更优选为5质量％以上且28质量％以下，特别优选为8质量％以上且25质量％以下。
[0060]
从组装纸容器时抑制起泡产生的观点考虑，按照jis k7210:1999，于190℃、荷重2160g下测定时，乙烯
·
不饱和羧酸酯共聚物的熔体流动速率(mfr)优选为50g/10分钟以下，更优选为25g/10分钟以下，进一步优选为9.0g/10分钟以下。mfr的下限没有特别限制，但从成膜等树脂加工性的观点考虑，优选0.1g/10分钟以上，更优选1.0g/10分钟以上，进一步优选3.0g/10分钟以上。
[0061]
本实施方式涉及的乙烯
·
不饱和羧酸酯共聚物的制造方法没有特别限定，能够通过已知的方法制造。例如，可以将各聚合成分在高温、高压下通过自由基共聚而得到。另外，
乙烯
·
不饱和羧酸酯共聚物也可以使用市售物质。
[0062]
相对于前述树脂组合物(a)中的全部树脂成分而言的来源于不饱和羧酸的结构单元的含有率的下限优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为3质量％以上。另一方面，相对于前述树脂组合物(a)中的全部树脂成分而言的来源于不饱和羧酸的结构单元的含有率的上限优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下。
[0063]
通过使来源于不饱和羧酸的结构单元的含有率的下限为上述范围，能够进一步提高粘接层120与阻隔层130的粘接性，特别是如下文所述，使用铝箔作为阻隔层130的情况下的粘接性。另一方面，通过使来源于不饱和羧酸的结构单元的含有率的上限为上述范围，可以降低树脂加工时(成膜)产生发泡、凝胶等不良情况的风险，使稳定的成膜加工成为可能。
[0064]
相对于树脂组合物(a)中的全部树脂成分而言的来源于不饱和羧酸酯的结构单元的含有率的下限优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上。另一方面，相对于前述树脂组合物(a)中的全部树脂成分而言的来源于不饱和羧酸酯的结构单元的含有率的上限优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下。
[0065]
通过使来源于不饱和羧酸酯的结构单元的含有率的下限为上述范围，能够进一步提高粘接层120与阻隔层130的粘接性，特别是如下文所述，使用pet作为阻隔层130的情况下的粘接性。通过使来源于不饱和羧酸酯的结构单元的含有率的上限为上述范围，加工性优异。
[0066]
按照jis k7210:1999，于190℃、荷重2160g下测定时，树脂组合物(a)的熔体流动速率(mfr)为9.0g/10分钟以下，优选为8g/10分钟以下，更优选为7g/10分钟以下。通过使树脂组合物(a)包含上述特定的乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物、以及作为任意成分的选自由特定的乙烯
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不饱和羧酸共聚物及乙烯
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不饱和羧酸酯共聚物组成的组中的共聚物，且使树脂组合物(a)的mfr的上限为上述范围，从而能够在组装纸容器时抑制起泡产生。mfr的下限没有特别限制，但从成膜等树脂加工性的观点考虑，优选0.1g/10分钟以上，更优选1.0g/10分钟以上，进一步优选3.0g/10分钟以上。
[0067]
树脂组合物(a)除了上述乙烯
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不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物、乙烯
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不饱和羧酸共聚物和乙烯
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不饱和羧酸酯共聚物以外，还可以包含聚烯烃等树脂。另外，树脂组合物(a)可以含有抗氧化剂、稳定剂、润滑剂、粘合剂、着色剂等添加剂。
[0068]
本实施方式涉及的树脂组合物(a)中，从粘接性的观点考虑，以全部树脂组合物(a)为100质量％时，上述乙烯
·
不饱和羧酸
·
不饱和羧酸酯共聚物、乙烯
·
不饱和羧酸共聚物和乙烯
·
不饱和羧酸酯共聚物的合计含量优选为60质量％以上，更优选为90质量％以上，特别优选为95质量％以上。
[0069]
粘接层120的厚度没有特别限制，但典型地为10～50μm左右。
[0070]
需要说明的是，可以使粘接层120为具有包含上述树脂组合物(a)的粘接层、和聚烯烃系树脂等已知粘接层的2层以上的多层(其中，使其为纸基材层110与包含上述树脂组合物(a)的粘接层接触的层结构)，从生产率的观点考虑，期望使其为具有包含上述树脂组合物(a)的粘接层、和聚烯烃系树脂等已知粘接层的2层(其中，使其为纸基材层110与包含上述树脂组合物(a)的粘接层接触的层结构)或者包含树脂组合物(a)的单层粘接层，更期望使其为包含树脂组合物(a)的单层粘接层。
[0071]
阻隔层130是出于下述目的而设置的层：赋予气体阻隔性、水蒸气阻隔性，进而阻止来自外界空气的气味，以使得气味不会迁移至下文所述的、使用纸容器用层叠体100而形成的纸容器的内容物中，阻隔层130可以优选使用经单轴拉伸或双轴拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜、聚酰胺膜、聚烯烃等的拉伸膜，或者在该拉伸膜上利用物理蒸镀或者化学蒸镀等蒸镀法以20～100nm左右的厚度设置有铝等无机物、氧化铝、氧化硅等无机化合物薄膜的无机化合物蒸镀塑料膜、铝箔、乙烯乙烯醇共聚树脂膜、偏二氯乙烯膜、聚乙烯醇膜等，可以更优选使用选自pet膜、无机化合物蒸镀塑料膜和铝箔中的至少1种。根据需要也可以将它们层叠来使用。
[0072]
为了提高与粘接层120的粘接强度，也可以对阻隔层130的与粘接层120粘接(或者层叠)一侧的表面实施电晕处理、等离子体处理、火焰处理、臭氧处理等物理处理。另外，也可以对阻隔层130实施已知的锚涂处理。
[0073]
本实施方式的纸容器用层叠体100的制造方法可以适用已知的各种贴合方法，关于纸基材层110与阻隔层130的粘接，优选包括通过熔融挤出层压制作粘接层120的挤出工序。作为所述挤出工序中的成型装置和成型条件没有特别限定，可采用现有已知的成型装置和成型条件。作为成型装置，可使用t
‑
模挤出机等。另外，作为成型条件，可采用已知的熔融挤出层压的成型条件。
[0074]
本实施方式涉及的纸容器用层叠体100的制造方法中，挤出工序中的挤出层压温度根据上述树脂组合物(a)而适当设置，因此没有特别限定，但从使层叠体的粘接性更良好的观点考虑，优选为200℃以上，更优选为250℃以上，特别优选为280℃以上。
[0075]
挤出工序中的挤出层压温度的上限没有特别限定，例如为350℃以下。
[0076]
根据以上说明的纸容器用层叠体100，能够在组装纸容器时抑制起泡产生，并且提高粘接层与已知的各种阻隔层的粘接性，进而能够提高纸容器的内容物的保护性。
[0077]
(实施方式2)
[0078]
图2为示出实施方式2涉及的纸容器用层叠体100的层叠结构的横截面示意图。本实施方式的纸容器用层叠体100具有下述层叠结构：在构成实施方式1中说明的层叠体140的纸基材层110的外表面侧层叠热塑性树脂层150，在阻隔层130的外表面侧层叠密封剂层160。
[0079]
构成热塑性树脂层150的热塑性树脂只要通过挤出层压而表现出对纸基材层110的牢固粘接性，则没有特别限定，但从原料获得的容易程度、成型时的易于处理性、生产率、经济性的观点考虑，优选使用聚烯烃，例如，可使用低密度聚乙烯(ldpe)等，填充于纸容器中的内容物为容易受到香味成分等影响的液体时，可以使用聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)。通过热塑性树脂层150，可获得防水性和热封性，能够进一步提高利用纸容器用层叠体100形成纸容器时的内容物的保护性。热塑性树脂层150的厚度为2～100μm，优选为10～80μm，更优选为20～60μm左右。
[0080]
密封剂层160需要密封剂层160彼此、或者密封剂层160与热塑性树脂层150的热粘接性，因此，优选使用聚烯烃，例如可使用低密度聚乙烯(ldpe)、线性低密度聚乙烯(lldpe)等，热塑性树脂层150使用聚酯时，可使用聚酯例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)。通过密封剂层160，可得到利用纸容器用层叠体100形成纸容器时的热封性和内容物针对液体的防水性，能够进一步提高内容物的保护性。
[0081]
此处，在下文中对本实施方式的纸容器用层叠体100的制造方法的一个具体例进行简单说明。首先，形成热塑性树脂层150与纸基材层110的层叠体、以及阻隔层130与密封剂层160的层叠体。之后，将粘接层120供给至热塑性树脂层150与纸基材层110的层叠体的纸基材层110层面、和阻隔层130与密封剂层160的层叠体的阻隔层130层面之间，并层叠一体化。
[0082]
根据本实施方式，在组装纸容器时能够抑制起泡产生，并且提高粘接层与阻隔层的粘接性，进而能够进一步提高纸容器的内容物的保护性。
[0083]
(纸容器)
[0084]
上述各实施方式的纸容器用层叠体100优选用作山形盖顶型纸容器、砖型(brick type)纸容器等纸容器的材料。对于由纸容器用层叠体100制造纸容器的方法而言，没有特别限定，可举出使用已知纸容器成型机进行加热成型的方法。使用纸容器用层叠体100形成的纸容器抑制起泡，并且粘接层120与阻隔层130的粘接性优异。因此，该纸容器的内容物保护性优异，并且能够实现保存期的延长。
[0085]
以上阐述了本发明的实施方式，但它们是本发明的示例，也可以采用上述以外的各种构成。
[0086]
例如，在实施方式2中，可以仅层叠热塑性树脂层150、密封剂层160中的任一者。
[0087]
实施例
[0088]
以下通过实施例和比较例对本发明进行说明，但本发明不受它们的限定。
[0089]
作为粘接层用的树脂组合物(实施例1～5、比较例1～3、5)，准备以表1所示的单体配合量制作的乙烯
·
甲基丙烯酸
·
丙烯酸异丁酯共聚物。另外，作为粘接层用的树脂组合物(比较例4)，准备聚乙烯。进而，作为粘接剂用的树脂组合物(实施例6)，准备以表2所示的单体配合量制作的乙烯
·
甲基丙烯酸
·
丙烯酸异丁酯共聚物。
[0090]
(mfr测定)
[0091]
关于各树脂组合物，按照jis k7210:1999，于190℃、2160g荷重下测定mfr。针对mfr所得的结果示于表1。
[0092]
(起泡性评价)
[0093]
制作2种从外层依次具有以下层结构的纸容器用层叠体。
[0094]
＜层结构(a)＞
[0095]
第1层(热塑性树脂层)：ldpe(低密度聚乙烯，三井
·
杜邦聚合化学株式会社制，mirason16p mfr 3.7g/10min，密度923kg/m3)，厚度20μm
[0096]
第2层(纸基材层)：杯原纸(oji f
‑
tex株式会社制，米坪(paper density)260g/m2)
[0097]
第3层(粘接层，含有上述树脂组合物)：树脂组成参见表1，厚度30μm
[0098]
第4层(粘接层)：树脂组合物(三井
·
杜邦聚合化学株式会社制，nucrel n0908c，mfr 8g/10min，密度930kg/m3，甲基丙烯酸含有率9质量％)，厚度10μm
[0099]
第5层(锚涂层)：锚涂剂(大日精化工业株式会社制、seikadyne2710a seikadyne2710c，固体浓度7质量％，2g(湿)/m2涂布)
[0100]
第6层(阻隔层)：pet(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，东丽株式会社制，lumirror，厚度12μm)
[0101]
需要说明的是，第4层和第5层是为使第3层(粘接层)与第6层(阻隔层)的粘接性不影响第2层(纸基材层)与第3层(粘接层)的层间产生的起泡性而设计的层。
[0102]
＜制作方法＞
[0103]
使用具有65mmф挤出机(l/d＝28)的挤出层压机，以加工条件a(模下温度315℃，气隙110mm，加工速度80m/分钟)对第2层实施在线(in
‑
line)电晕处理之后，挤出第1层的熔融膜，制作层叠膜(a层叠体)。
[0104]
以加工条件b(模下温度290℃，气隙110mm，加工速度80m/分钟)对第6层的pet膜的电晕处理面在线涂布锚涂剂(形成第5层)，挤出第4层的熔融膜，制作层叠膜(b层叠体)。
[0105]
以加工条件c(模下温度315℃，气隙110mm，加工速度80m/分钟)在a层叠体的第2层的外表面实施在线电晕处理之后，在a层叠体的第2层的外表面与b层叠体的第4层的外表面之间挤出用作第3层的熔融膜，制成纸容器用层叠体。
[0106]
＜层结构(b)＞
[0107]
第1层(热塑性树脂层)：ldpe(低密度聚乙烯，三井
·
杜邦聚合化学株式会社制，mirason16p mfr 3.7g/10min，密度923kg/m3)，厚度20μm
[0108]
第2层(纸基材层)：杯原纸(oji f
‑
tex株式会社制，米坪260g/m2)
[0109]
第3层(粘接层，含有上述树脂组合物)：树脂组成参见表1，厚度30μm
[0110]
第4层(粘接层)：ldpe(低密度聚乙烯，三井
·
杜邦聚合化学株式会社制，mirason11p mfr 7.2g/10min，密度917kg/m3)、厚度10μm
[0111]
第5层(锚涂层)：锚涂剂(大日精化工业株式会社制，seikadyne2710a seikadyne2710c，固体浓度7质量％，2g(湿)/m2涂布)
[0112]
第6层(阻隔层)：pet(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，东丽株式会社制，lumirror，12μm)
[0113]
需要说明的是，第4层和第5层是为使第3层(粘接层)与第6层(阻隔层)的粘接性不影响第2层(纸基材层)与第3层(粘接层)的层间产生的起泡性而设计的层。
[0114]
＜制成方法＞
[0115]
使用具有65mmф挤出机(l/d＝28)的挤出层压机，以加工条件a(模下温度315℃，气隙110mm，加工速度80m/分钟)对第2层实施在线电晕处理之后，挤出第1层的熔融膜，制作层叠膜(a层叠体)。
[0116]
以加工条件b(模下温度315℃，气隙110mm，加工速度80m/分钟)对第6层的pet膜的电晕处理面在线涂布锚涂剂(形成第5层)，挤出第4层的熔融膜，制作层叠膜(b层叠体)。
[0117]
以加工条件c(模下温度315℃，气隙110mm，加工速度80m/分钟)在a层叠体的第2层的外表面实施在线电晕处理之后，在a层叠体的第2层的外表面与b层叠体的第4层的外表面之间挤出用作第3层的熔融膜，制作纸容器用层叠体。
[0118]
＜起泡性评价方法＞
[0119]
使用起泡现象评价装置(参见实用新型登记第3152258号)以下述条件对层结构(a)的第6层面和层结构(b)的第6层面实施起泡性评价。
[0120]
设定温度：190℃
[0121]
热风风量：3m3/小时
[0122]
孔径：2mm
[0123]
孔数：1个
[0124]
吹出孔与样品的距离：7mm
[0125]
从热风加热开始时刻起，目测观察加热面是否产生变化，对从热风加热开始时刻至产生变化为止所需的时间进行测量。对同一样品实施5次上述测量，算出其平均时间。针对起泡性得到的结果示于表1。
[0126]
(粘接强度评价)
[0127]
按照以下要领测定针对al箔的粘接强度和针对透明蒸镀膜(一面蒸镀有无机化合物的pet膜，12μm)的未涂覆面的粘接强度。
[0128]
＜针对al箔的粘接强度测定用的层结构(c)＞
[0129]
pet(12μm)/锚涂剂
·
ldpe(15μm)/al箔(7μm)/粘接层(含有上述树脂组合物，参见表1)(30μm)/ll
‑
film(40μm)
[0130]
＜针对透明蒸镀膜的未涂覆面的粘接强度(d)＞
[0131]
透明蒸镀膜(12μm)/粘接层(含有上述树脂组合物，参见表1)(30μm)/ll
‑
film(40μm)
[0132]
上述层结构(c)、(d)中使用的具体材料如下。
[0133]
pet：聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，东丽株式会社制，lumirror，厚度12μm
[0134]
锚涂剂：大日精化工业株式会社制，seikadyne2710a c，固体浓度7wt％，2g(湿)/m2涂布
[0135]
ldpe：低密度聚乙烯，三井
‑
陶氏聚合化学株式会社制，mirason16p，mfr 3.7g/10分钟，密度923kg/m3[0136]
al箔：铝箔，株式会社uacj制，1n30，厚度7μm
[0137]
ll
‑
film：mitsui chemicals tohcello,inc.制，低密度聚乙烯膜tux
‑
mcs，厚度40μm
[0138]
透明蒸镀膜(一面蒸镀有无机化合物的pet膜，12μm)
[0139]
＜制作方法＞
[0140]
使用具有65mmф挤出机(l/d＝28)的挤出层压机，以加工条件d(模下温度320℃，气隙：110mm，加工速度80m/分钟)对pet膜在线涂布锚涂剂，向pet膜与al箔之间挤出ldpe熔融膜，制作层叠膜(c层叠体)。以加工条件e(模下温度315℃，气隙：110mm，加工速度80m/分钟)向c层叠体与ll
‑
film层之间挤出由上述树脂组合物形成的熔融膜，制作针对al箔的粘接强度测定用的层叠体。
[0141]
另一方面，以加工条件f(模下温度315℃，气隙：110mm，加工速度80m/分钟)向透明蒸镀pet的未涂覆面与ll
‑
film层间挤出由上述树脂组合物形成的熔融膜，制作针对透明蒸镀pet的粘接强度测定用的层叠体。
[0142]
＜粘接强度评价方法＞
[0143]
使用剥离强度试验机(intesco co.,ltd.制，im
‑
20x
‑
st型拉伸试验机)以下述条件测定层结构(c)的层叠体中的al箔与粘接层的层间粘接强度、以及层结构(d)的层叠体中的透明蒸镀pet与粘接层的层间粘接强度。针对粘接强度得到的结果示于表1。需要说明的是，作为用作纸容器时的实用基准，粘接强度需要为0.8n/15mm以上。
[0144]
形状：流动方向(md)上宽度为15mm的条状
[0145]
剥离强度测定速度：300mm/分钟
[0146]
剥离角度：t剥离
[0147]
[表1]
[0148]
表1
[0149][0150]
[表2]
[0151]
表2
[0152][0153]
如表1和表2所示，使用实施例1～6的粘接层时，具有良好的耐起泡性，在层结构(c)和层结构(d)的情况下，均确认到得到了0.8n/15mm以上的粘接强度。另一方面，对于不具有来源于不饱和羧酸酯的结构单元的比较例1而言，在层结构(d)的情况下，确认到粘接强度差。对于使用了mfr大于9g/10分钟的树脂组合物的比较例2、3和5而言，确认到起泡性差。对于使用低密度聚乙烯作为第4层(粘接层)、使第3层(粘接层)仅为聚乙烯的比较例4而言，在层结构(c)和层结构(d)的情况下，均确认到粘接强度差。
[0154]
本技术主张以于2019年1月18日提出申请的日本技术特愿2019
‑
007189号为基础的优先权，将其全部公开内容并入本文。
[0155]
附图标记的说明
[0156]
100 纸容器用层叠体
[0157]
110 纸基材层
[0158]
120 粘接层
[0159]
130 阻隔层
[0160]
140 层叠体
[0161]
150 热塑性树脂层
[0162]
160 密封剂层。