一种劣质催化柴油加氢处理方法与流程

技术特征：
1.一种劣质催化柴油加氢处理方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)润滑油基础油的进料与第一催化剂接触反应，所述第一催化剂由氧化铝载体、磷及金属活性组分采用浸渍法经过高温焙烧制得的i类型催化剂，其中金属活性组分由至少一种选自第vib族的金属和一种选自第viii族的金属构成；(2)将步骤(1)中的流出物与第二催化剂接触反应，所述第二催化剂由氧化铝载体、有机助剂、磷及金属活性组分采用浸渍法但不经高温焙烧制得的ii类型催化剂，其中金属活性组分由至少一种选自第vib族的金属和至少一种选自第viii族的金属构成；(3)将步骤(2)中的流出物与第三催化剂相互接触反应，所述第三催化剂是采用分步浸渍法制得的i/ii类型催化剂，即先将含金属活性组分、磷元素的溶液浸渍的氧化铝载体焙烧后，再用含金属活性组分、磷元素、有机助剂的溶液浸渍、干燥得到，其中金属活性组分由至少一种选自第vib族的金属和至少一种选自第viii族的金属构成。2.根据权利要求1所述的劣质催化柴油加氢处理方法，其特征在于，于步骤(1)和步骤(2)中，所述氧化铝载体为氧化铝含量大于70wt％的改性或未改性的载体，其中，氧化铝的晶型为选自γ型或θ型的至少一种。3.根据权利要求1所述的劣质催化柴油加氢处理方法，其特征在于，所述第vib族的金属选自钼和\或钨，第viii族的金属选自钴和\或镍。4.根据权利要求1所述的劣质催化柴油加氢处理方法，其特征在于，所述第一催化剂的活性金属为ni和mo-p；第二催化剂的活性金属为co和mo。5.根据权利要求1所述的劣质催化柴油加氢处理方法，其特征在于，所述第一、第二、第三催化剂中，第vib族的金属的质量为催化剂总质量的20％-30％，第viii族的金属的质量以氧化物质量计为催化剂总质量的3％-5％，磷以p2o5计，为催化剂总质量的3％-5％。6.根据权利要求1-5任一所述的劣质催化柴油加氢处理方法，其特征在于，所述润滑油基础油中氮含量为1000-2500ppm。7.根据权利要求1所述的劣质催化柴油加氢处理方法，其特征在于，所述第一催化剂的制备方法包含以下步骤：步骤i：制备一种基于氧化铝或含磷氧化铝的多孔载体；步骤ii：用含有ni、mo和p元素的nimop溶液浸渍所述多孔载体，熟化、烘干，400～600℃焙烧2～4小时，即得到第一催化剂。8.根据权利要求1所述的劣质催化柴油加氢处理方法，其特征在于，所述第二催化剂的制备方法包含以下步骤：步骤i：制备一种基于氧化铝或含磷氧化铝的多孔载体；步骤ii：用含有有机助剂的nimop金属溶液浸渍所述多孔载体，熟化、烘干，不经过焙烧过程，得到第二催化剂。9.根据权利要求1所述的劣质催化柴油加氢处理方法，其特征在于，所述第三催化剂的制备方法包含以下步骤：步骤i：制备一种基于硅改性的氧化铝多孔载体；步骤ii：用含有ni、mo和p元素的nimop溶液浸渍所述多孔载体，熟化、烘干，400～600℃焙烧2～4小时，得到催化剂中间体；步骤iii：用含有有机助剂的nimop金属溶液浸渍步骤ii所得到的催化剂中间体，熟化、
烘干，不经过焙烧过程，得到第三催化剂。10.根据权利要求1所述的劣质催化柴油加氢处理方法，其特征在于，所述焙烧温度为450～550℃，优选450～500℃。11.根据权利要求1所述的劣质催化柴油加氢处理方法，其特征在于，所述有机助剂选自醇和/或有机酸。12.根据权利要求11所述的劣质催化柴油加氢处理方法，其特征在于，所述醇为选自乙二醇、丙二醇、丁二醇、聚乙二醇和一缩二乙二醇中的至少一种；所述有机酸为柠檬酸、苹果酸和酒石酸中的至少一种。13.根据权利要求12所述的劣质催化柴油加氢处理方法，其特征在于，所述醇为聚乙二醇或一缩二乙二醇，所述有机酸为柠檬酸。14.根据权利要求1所述的劣质催化柴油加氢处理方法，其特征在于，所述步骤(1)在占据体积v1的含有第一催化剂的第一区域中进行；所述步骤(2)在占据体积v2的含有第二催化剂的第二区域中进行；所述步骤(3)在占据体积v3的含有第三催化剂的第三区域中进行；其中所述占据体积v1/v2/v3的分布比例为10～30％/40～80％/10～30％。

技术总结
本发明公开了一种劣质催化柴油加氢处理方法。该方法涉及到三种不同类型催化剂的直接级配组合，即常规的焙烧后的I类型催化剂、含有机助剂的II类型催化剂和I/II混合类型催化剂。劣质柴油进料首先流经I类型催化剂，之后流出物再与含有机助剂的II类型催化剂接触，最后与I/II混合类型催化剂相互接触，达到深度脱除硫氮杂质的目的，同时提高催化剂的稳定性。同时提高催化剂的稳定性。


技术研发人员：王延飞 张雅琳 赵梓贺 袁晓亮 张占全 付凯妹 庄梦琪 余颖龙 谢彬 王燕 王嘉祎 王晶晶
受保护的技术使用者：中国石油天然气股份有限公司
技术研发日：2020.03.23
技术公布日：2021/9/24