一种商品级磷钨酸耦合低共熔溶剂催化氧化高硫石油焦脱硫的新方法与流程

技术特征：

1.一种商品级磷钨酸耦合低共熔溶剂催化氧化高硫石油焦脱硫的新方法，其特征在于，包含步骤如下：

(1)首先将高硫石油焦与碱性氧化物混合进行球磨预处理，球磨结束，经过稀盐酸清洗、水洗和干燥后得预处理后的石油焦；

(2)将商品级磷钨酸作为催化剂，过氧化氢作为氧化剂，并以二元低共熔溶剂为萃取剂；将步骤(1)中处理所得石油焦、磷钨酸及低共熔溶剂混合后得到混合液，放入恒温油浴先进行萃取，然后加入过氧化氢进行氧化脱硫反应，反应结束后将二元低共熔溶剂滤出供循环使用，剩余产物经水洗、烘干，最终含硫量降至1.96wt.％，实现高硫石油焦的脱硫。

2.根据权利要求1所述的商品级磷钨酸耦合低共熔溶剂催化氧化高硫石油焦脱硫的新方法，其特征在于，步骤(1)中，所述碱性氧化物为氧化钙。

3.根据权利要求1所述的商品级磷钨酸耦合低共熔溶剂催化氧化高硫石油焦脱硫的新方法，其特征在于，步骤(1)中，所述高硫石油焦与碱性氧化物的质量比为1:(0.5～4)。

4.根据权利要求1所述的商品级磷钨酸耦合低共熔溶剂催化氧化高硫石油焦脱硫的新方法，其特征在于，步骤(1)中，所述球磨预处理的具体操作为将高硫石油焦和氧化钙与球磨珠混合放入球磨罐，而后放置于球磨机，该球磨机以100～1000rpm的速度持续6～12h。

5.根据权利要求1所述的商品级磷钨酸耦合低共熔溶剂催化氧化高硫石油焦脱硫的新方法，其特征在于，步骤(2)中，所述二元低共熔溶剂的制备步骤为：以a、b两种原料混合后，在70℃恒温油浴下持续搅拌2h后，自然冷却即可；所述a原料为乙酰胺；所述b原料为1-乙基-3-甲基咪唑溴化物、乙酰胺、1-乙基-3-甲基咪唑氯化物、硫酸乙酯-1-甲基-3-乙基咪唑或苯甲酸乙酯中的任意一种；a、b两种原料的摩尔比为1:(0.5～2)的比例合成的；所述石油焦与二元低共熔溶剂的用量比为0.01～0.1g：1ml。

6.根据权利要求1所述的商品级磷钨酸耦合低共熔溶剂催化氧化高硫石油焦脱硫的新方法，其特征在于，步骤(2)中，所述过氧化氢的质量分数为10％～30％；所述过氧化氢与二元低共熔溶剂的体积比为(0.5～1.5):1。

7.根据权利要求1所述的商品级磷钨酸耦合低共熔溶剂催化氧化高硫石油焦脱硫的新方法，其特征在于，步骤(2)中，所述石油焦与磷钨酸的质量比为1:(0.25～1.25)。

8.根据权利要求1所述的商品级磷钨酸耦合低共熔溶剂催化氧化高硫石油焦脱硫的新方法，其特征在于，步骤(2)中，所述恒温油浴氧化温度为50℃～80℃，所述萃取的时间为0.5h；所述脱硫反应的时间为4～5h。

技术总结
本发明属于石油化工领域，涉及一种商品级磷钨酸耦合低共熔溶剂催化氧化高硫石油焦脱硫的方法；首先将高硫石油焦与碱性氧化物混合进行球磨处理，然后经清洗和干燥后得预处理后的石油焦；再将石油焦、磷钨酸及低共熔溶剂混合后得到混合液，放入恒温油浴进行萃取，然后加入氧化剂进行氧化脱硫反应，反应结束后将二元低共熔溶剂滤出供循环使用，剩余产物经水洗、烘干，最终含硫量降至1.96wt.％，实现高硫石油焦的脱硫；本发明操作过程简单且反应条件温和，经球磨处理，可以增大石油焦比表面积，让氧源更好地进入石油焦孔道，能够在低能耗的条件下实现高硫石油焦有效脱硫，实现废弃物高硫石油焦的“变废为宝”。

技术研发人员：华明清;龚佳鸿;朱文帅;李富民;张森琪;黄燕
受保护的技术使用者：江苏大学
技术研发日：2021.04.07
技术公布日：2021.07.30