本申请涉及燃油加工
技术领域：
，更具体地说，它涉及一种船舶用微乳化燃油组合物及其制备方法。
背景技术：
：随着社会的发展和科技的进步，人们的环保意识也在不断的加强，并对燃油废气的排放有了更高的要求。燃油是运输行业中重点关注的问题，柴油作为船舶的主要动力，并被广泛的研究。相关技术中，在柴油中加入甲醇、乙醇、水等进行水乳化，在燃烧过程中产生“微爆现象”，能够显著降低废气中氮氧化物和颗粒物质的排放量，提高燃烧效率，但是乳化柴油仍然存在稳定性差、保持时间短的问题，难以大批量生产，无法满足市场需求。技术实现要素：为了提高微乳化燃油组合物的稳定性，本申请提供一种船舶用微乳化燃油组合物及其制备方法。第一方面，本申请提供一种船舶用微乳化燃油组合物，采用如下的技术方案：一种船舶用微乳化燃油组合物，微乳化燃油组合物由包含以下重量百分比的原料制成，减压渣油43-61％、柴油25-45％、复配乳化剂5-10％、中低醇助乳化剂1-2％、水2-6％；所述复配乳化剂由包含以下重量百分比的原料制成，失水山梨醇单油酸酯58.5-69.5％、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯7-11％、烷基酚聚氧乙烯醚5-7％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠0.5-2％、十二烷基硫酸钠0.5-2％、2-巯基苯并咪唑1-5％、2-巯基苯并噻唑1-5％、水10-15％。通过采用上述技术方案，在微乳化燃油组合物的原料中加入复配乳化剂、中低醇助乳化剂、水，能够使减压渣油、柴油的燃烧更完全和充分，降低废气中氮氧化物和颗粒物质的排放量，并降低微乳化燃油组合物对环境的影响，并使微乳化燃油组合物具有良好的节能、减排的优点。而且微乳化燃油组合物的稳定时间为22-35d、吸光度比值为1.04-1.19，平均粒径为1.63-1.99μm，微乳化组合物处于均匀分散的稳定性状态，提高微乳化燃油组合物的稳定性，同时铜片在3h内未变色，降低微乳化燃油组合物的腐蚀性，提高微乳化燃油组合物的使用效果，能够大批量生产，并满足市场需求。同时，本申请中在复配乳化剂的原料中加入失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚，三者均为非离子表面活性剂，不仅能够在微乳化燃油组合物中形成界面膜，而且增加其和减压渣油、柴油、水之间的稳定性，并通过失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚之间的协同作用，增加微乳化燃油组合物的稳定性。在复配乳化剂的原料中加入脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠，两者均为阴离子表面活性剂，且两者均含有长链烷基基团，能够有效增加其和失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯之间的作用力，而且脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠还含有聚氧乙烯基团，能够有效的增加其和烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯之间的作用力，十二烷基硫酸钠，还含有硫酸基团，能够有效的增加其和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠之间的作用力，并通过脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠之间的协同作用，提高微乳化燃油组合物的稳定性。在复配乳化剂的原料中加入2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑，两者均含有巯基基团，巯基基团能够在金属表面形成配位键，并在金属表面形成油膜，即其能够在缸套内壁形成油膜，油膜能够有效的增加微乳化燃油组合物的附着力，降低缸套因缺乏润滑而产生拉缸的风险，而且由于2-巯基苯并咪唑中含有苯并咪唑基团，2-巯基苯并噻唑中含有苯并噻唑基团，并在苯并咪唑基团、苯并噻唑基团之间的协同作用下，提高2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑于金属表面的稳定性，同时由于烷基基团和有机溶剂具有较强作用力，而2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑中不含有烷基基团，降低微乳化燃油组合物中有机溶剂对2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑于金属表面分布的影响。由于在复配乳化剂的原料中加入脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠不仅能够增加微乳化组合物的稳定性，而且还能够对金属表面起到良好的润湿作用，便于2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑于金属表面形成油膜，提高铜片的抗腐蚀性，降低微乳化燃油组合物的腐蚀性，即提高微乳化燃油组合物的使用效果。可选的，所述复配乳化剂由包含以下重量百分比的原料制成，失水山梨醇单油酸酯61.2-66.2％、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯8-10％、烷基酚聚氧乙烯醚5.5-6.5％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠0.8-1.5％、十二烷基硫酸钠0.8-1.5％、2-巯基苯并咪唑2-4％、2-巯基苯并噻唑2-4％、水12-14％。通过采用上述技术方案，对复配乳化剂的配比进行优化，提高复配乳化剂的使用效果，也提高微乳化燃油组合物的稳定性。可选的，所述复配乳化剂采用以下方法制备：在温度为45-55℃的条件下，于水中加入失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯，搅拌并混合均匀，然后加入烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠，继续搅拌并混合均匀，之后加入2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑，继续搅拌并混合均匀，得到复配乳化剂。通过采用上述技术方案，复配乳化剂具有制备简便、稳定的优点，同时采用加热处理，增加复配乳化剂原料分子的布朗运动，并减少复配乳化剂的制备时间，提高复配乳化剂的制备效率。可选的，所述中低醇助乳化剂为复配助乳化剂，复配助乳化剂为甲醇、正辛醇、丙二醇的混合物，且甲醇、正辛醇、丙二醇的重量配比为1:(1-2):(0.5-1)。通过采用上述技术方案，对中低醇助乳化剂的原料和配比进行优化，甲醇、正辛醇、丙二醇不仅能够使减压渣油、柴油的燃烧更完全和充分，降低废气排放，而且能够减少微乳燃油组合物的黏度和酸性，改变微乳燃油组合物的微观结构，降低油水界面张力，降低液滴平均粒径，增加微乳化燃油组合物的稳定性。可选的，所述复配乳化剂、中低醇助乳化剂的重量配比为5:1。通过采用上述技术方案，对复配乳化剂、中低醇助乳化剂的重量配比进行优化，提高微乳化燃油组合物的稳定性。可选的，所述微乳化燃油组合物的原料中还包括重量百分比0.1-0.5％的清洁分散剂、重量百分比0.1-0.5％的螯合分散剂。通过采用上述技术方案，清洁分散剂能够除去积碳，并减少积碳的生成，螯合分散剂能够络合金属，提高微乳化燃油组合物的使用效果。可选的，所述清洁分散剂为清洁分散剂d61，螯合分散剂为螯合分散剂ok540。通过采用上述技术方案，清洁分散剂d61能够将金属表面的积碳清洗下来，并使其分布在微乳化燃油组合物中，还能够降低积碳的生成。螯合分散剂ok540不仅能够对金属进行络合，降低减压渣油、柴油生产中残留金属催化剂的影响，而且还能够对无机或有机悬浮微粒进行分散，即能够对积碳、油泥等进行分散，通过清洁分散剂、螯合分散剂之间的协同作用，提高微乳化燃油组合物的使用效果。第二方面，本申请提供一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，采用如下的技术方案：一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，包括如下步骤：在温度为30-40℃的条件下，于减压渣油中加入柴油，搅拌10-20min，然后加入复配乳化剂，继续搅拌40-60min，之后于18-26khz的频率下，超声分散1-2min，得到混合料；在混合料中滴加中低醇助乳剂、水，中低醇助乳剂于25-35min滴加完毕，水于25-35min滴加完毕，继续搅拌30-40min，之后于18-26khz的频率下，超声分散3-5min，升温至65-75℃，恒温搅拌3-4h，降温，得到微乳化燃油组合物。通过采用上述技术方案，不仅实现微乳化燃油组合物的制备，而且采用超声处理，增加微乳化燃油组合物混料的均匀性和稳定性。第三方面，本申请提供一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，采用如下的技术方案：一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，包括如下步骤：在温度为30-40℃的条件下，于减压渣油中加入柴油，搅拌10-20min，然后加入复配乳化剂、清洁分散剂、螯合分散剂，继续搅拌40-60min，之后于18-26khz的频率下，超声分散1-2min，得到混合料；在混合料中滴加中低醇助乳剂、水，中低醇助乳剂于25-35min滴加完毕，水于25-35min滴加完毕，继续搅拌30-40min，之后于18-26khz的频率下，超声分散3-5min，升温至65-75℃，恒温搅拌3-4h，降温，得到微乳化燃油组合物。通过采用上述技术方案，不仅实现微乳化燃油组合物的制备，而且采用超声处理，增加微乳化燃油组合物混料的均匀性和稳定性。综上所述，本申请具有以下有益效果：1、本申请的船舶用微乳化燃油组合物，在原料中加入复配乳化剂、中低醇助乳化剂、水，降低废气中氮氧化物和颗粒物质的排放量，并降低微乳化燃油组合物对环境的影响，通过失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠之间的协同作用，提高微乳化燃油组合物的稳定性，通过2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑之间的协同作用，在不影响微乳化组合物稳定性的情况下，降低微乳化组合物的腐蚀性，提高微乳化组合物的使用效果。2、在微乳化燃油组合物的原料中加入清洁分散剂、螯合分散剂，并通过清洁分散剂、螯合分散剂之间的协同作用，减少金属表面的积碳，并对无机或有机悬浮微粒进行分散，减少积碳的生成，而且还能够降低减压渣油、柴油生产中残留金属催化剂的影响，提高微乳化燃油组合物的使用效果。具体实施方式以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。原料失水山梨醇单油酸酯，选自广州市宝盛化工有限公司；聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯，选自广州市宝盛化工有限公司；烷基酚聚氧乙烯醚为烷基酚聚氧乙烯醚tx10，且选自济南睦宸环保科技有限公司；脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠aes，且选自济南睦宸环保科技有限公司；十二烷基硫酸钠，选自济南睦宸环保科技有限公司；2-巯基苯并咪唑，选自上海蓝润化学有限公司；2-巯基苯并噻唑，选自上海蓝润化学有限公司；清洁分散剂为清洁分散剂d61，且选自浙江省浦江鸿迈科技有限公司；减压渣油选自中海石油中捷石化有限公司；柴油选自唐山迪牧化工有限公司；螯合分散剂为螯合分散剂ok540，且选自常州恒茂生物化学有限公司。制备例表1制备例中复配乳化剂各原料含量(单位：kg)原料制备例1制备例2制备例3制备例4制备例5失水山梨醇单油酸酯58.566.263.661.269.5聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯1189107烷基酚聚氧乙烯醚75.566.55脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠0.51.510.82十二烷基硫酸钠20.811.50.52-巯基苯并咪唑123.2452-巯基苯并噻唑543.221水1512131410合计100100100100100制备例1一种复配乳化剂，其原料配比见表1所示，且其采用以下方法制备：在温度为50℃的条件下，于水中加入失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯，搅拌并混合均匀，然后加入烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠，继续搅拌并混合均匀，之后加入2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑，继续搅拌并混合均匀，得到复配乳化剂。制备例2-5一种复配乳化剂，其和制备例1的区别之处在于，复配乳化剂的原料配比不同，制备例2-5复配乳化剂的原料配比见表1所示。制备例6一种复配乳化剂，其和制备例3的区别之处在于，复配乳化剂的制备方法不同，且采用以下方法制备：在温度为45℃的条件下，于水中加入失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯，搅拌并混合均匀，然后加入烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠，继续搅拌并混合均匀，之后加入2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑，继续搅拌并混合均匀，得到复配乳化剂。制备例7一种复配乳化剂，其和制备例3的区别之处在于，复配乳化剂的制备方法不同，且采用以下方法制备：在温度为55℃的条件下，于水中加入失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯，搅拌并混合均匀，然后加入烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠，继续搅拌并混合均匀，之后加入2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑，继续搅拌并混合均匀，得到复配乳化剂。实施例表2实施例中微乳化燃油组合物各原料含量(单位：kg)原料实施例1实施例3实施例5减压渣油6151.443柴油253545复配乳化剂1085中低醇助乳化剂21.61水246合计100100100实施例1一种船舶用微乳化燃油组合物，其原料配比见表2所示。其中，复配乳化剂采用制备例1得到；中低醇助乳化剂为甲醇。且，复配乳化剂、中低醇助乳化剂的重量配比为5:1。一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，包括如下步骤：在温度为30℃的条件下，于减压渣油中加入柴油，搅拌20min，然后加入复配乳化剂，继续搅拌60min，之后于26khz的频率下，超声分散1min，得到混合料；在混合料中滴加中低醇助乳剂、水，中低醇助乳剂于35min滴加完毕，水于35min滴加完毕，继续搅拌30min，之后于26khz的频率下，超声分散3min，升温至65℃，恒温搅拌4h，降温，得到微乳化燃油组合物。实施例2-3一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例1的区别之处在于，微乳化燃油组合物的原料配比不同，实施例2-3微乳化燃油组合物的原料配比见表2所示。实施例4一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例2的区别之处在于，微乳化燃油组合物的制备方法不同。一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，包括如下步骤：在温度为35℃的条件下，于减压渣油中加入柴油，搅拌15min，然后加入复配乳化剂，继续搅拌50min，之后于20khz的频率下，超声分散2min，得到混合料；在混合料中滴加中低醇助乳剂、水，中低醇助乳剂于30min滴加完毕，水于30min滴加完毕，继续搅拌35min，之后于20khz的频率下，超声分散4min，升温至70℃，恒温搅拌3.5h，降温，得到微乳化燃油组合物。实施例5一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例2的区别之处在于，微乳化燃油组合物的制备方法不同。一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，包括如下步骤：在温度为40℃的条件下，于减压渣油中加入柴油，搅拌10min，然后加入复配乳化剂，继续搅拌40min，之后于18khz的频率下，超声分散2min，得到混合料；在混合料中滴加中低醇助乳剂、水，中低醇助乳剂于25min滴加完毕，水于25min滴加完毕，继续搅拌50min，之后于18khz的频率下，超声分散5min，升温至75℃，恒温搅拌3h，降温，得到微乳化燃油组合物。实施例6一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料不同，复配乳化剂采用制备例2得到。实施例7一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料不同，复配乳化剂采用制备例3得到。实施例8一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料不同，复配乳化剂采用制备例4得到。实施例9一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料不同，复配乳化剂采用制备例5得到。实施例10一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料不同，复配乳化剂采用制备例6得到。实施例11一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料不同，复配乳化剂采用制备例7得到。实施例12一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例7的区别之处在于，中低醇助乳化剂的原料不同，中低醇助乳化剂为正辛醇。实施例13一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例7的区别之处在于，中低醇助乳化剂的原料不同，中低醇助乳化剂为丙二醇。实施例14一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例7的区别之处在于，中低醇助乳化剂的原料不同，中低醇助乳化剂为复配助乳化剂，复配助乳化剂为甲醇、正辛醇、丙二醇的混合物，且甲醇、正辛醇、丙二醇的重量配比为1:1:0.5。实施例15一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例7的区别之处在于，中低醇助乳化剂的原料不同，中低醇助乳化剂为复配助乳化剂，复配助乳化剂为甲醇、正辛醇、丙二醇的混合物，且甲醇、正辛醇、丙二醇的重量配比为1:1.5:1。实施例16一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例7的区别之处在于，中低醇助乳化剂的原料不同，中低醇助乳化剂为复配助乳化剂，复配助乳化剂为甲醇、正辛醇、丙二醇的混合物，且甲醇、正辛醇、丙二醇的重量配比为1:2:1。表3实施例中微乳化燃油组合物各原料含量(单位：kg)原料实施例17实施例18实施例19实施例20实施例21减压渣油50.950.950.850.850.8柴油3535353535复配乳化剂88888中低醇助乳化剂1.61.61.61.61.6水44444清洁分散剂0.5-0.10.30.5螯合分散剂-0.50.50.30.1合计100100100100100实施例17一种船舶用微乳化燃油组合物，其原料配比见表3所示。其中，复配乳化剂采用制备例3得到。中低醇助乳化剂为复配助乳化剂，复配助乳化剂为甲醇、正辛醇、丙二醇的混合物，且甲醇、正辛醇、丙二醇的重量配比为1:1.5:1。且，复配乳化剂、中低醇助乳化剂的重量配比为5:1。一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，包括如下步骤：在温度为35℃的条件下，于减压渣油中加入柴油，搅拌15min，然后加入复配乳化剂、清洁分散剂、螯合分散剂，继续搅拌50min，之后于20khz的频率下，超声分散2min，得到混合料；在混合料中滴加中低醇助乳剂、水，中低醇助乳剂于30min滴加完毕，水于30min滴加完毕，继续搅拌35min，之后于20khz的频率下，超声分散4min，升温至70℃，恒温搅拌3.5h，降温，得到微乳化燃油组合物。实施例18-21一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例17的区别之处在于，微乳化燃油组合物的原料配比不同，实施例18-21微乳化燃油组合物的原料配比见表3所示。实施例22一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例20的区别之处在于，微乳化燃油组合物的制备方法不同。一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，包括如下步骤：在温度为30℃的条件下，于减压渣油中加入柴油，搅拌20min，然后加入复配乳化剂、清洁分散剂、螯合分散剂，继续搅拌60min，之后于26khz的频率下，超声分散1min，得到混合料；在混合料中滴加中低醇助乳剂、水，中低醇助乳剂于35min滴加完毕，水于35min滴加完毕，继续搅拌30min，之后于26khz的频率下，超声分散3min，升温至65℃，恒温搅拌4h，降温，得到微乳化燃油组合物。实施例23一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例20的区别之处在于，微乳化燃油组合物的制备方法不同。一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，包括如下步骤：在温度为40℃的条件下，于减压渣油中加入柴油，搅拌10min，然后加入复配乳化剂、清洁分散剂、螯合分散剂，继续搅拌40min，之后于18khz的频率下，超声分散2min，得到混合料；在混合料中滴加中低醇助乳剂、水，中低醇助乳剂于25min滴加完毕，水于25min滴加完毕，继续搅拌50min，之后于18khz的频率下，超声分散5min，升温至75℃，恒温搅拌3h，降温，得到微乳化燃油组合物。对比例对比例1一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，其和实施例4的区别之处在于，微乳化燃油组合物的原料中未添加复配乳化剂。对比例2一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料中未添加2-巯基苯并咪唑。对比例3一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料中未添加2-巯基苯并噻唑。对比例4一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料中未添加2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑。对比例5一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料中未添加十二烷基硫酸钠。对比例6一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料中未添加脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠。对比例7一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料中未添加烷基酚聚氧乙烯醚。对比例8一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料中未添加十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚。性能检测试验对实施例1-23和对比例1-8得到的微乳化燃油组合物分别制备试样，并进行下述性能检测，检测结果如表4所示。稳定时间采用以下方法：在温度为25℃的条件下，将试样静置处理三个月，观察并记录试样出现析油的时间，由于微乳化燃油组合物发生破坏需要经过析油、变型、分层，而出现析油时，微乳化燃油组合物并未完成破坏，经过振动能够恢复到原来状态，且能够根据析油时间的长短，反映微乳化燃油组合物的稳定性，因此析油时间越长，表明试样稳定性越好。吸光度比值采用以下方法：在温度为30℃的条件下，将试样静置处理60min，利用紫外分光光度计对试样静置处理前后的吸光度进行测量，计算吸光度比值，由于微乳化燃油组合物在静置过程中，密度较大的微粒向下聚集，密度较小的微粒向上聚集，并使试样静置处理后吸光度小于试样静置处理前吸光度，由此吸光度比值越小，表明试样沉降速度越慢，稳定性越好；吸光度比值＝试样静置处理前吸光度/试样静置处理后吸光度。平均粒径采用以下方法：利用显微镜对试样的液珠分布情况和粒径进行检测，并得到平均粒径，平均粒径越小，表明试样均匀分散性越好，稳定性越好。铜片腐蚀采用以下方法：选取表面无污斑、无金属屑和毛刺、颜色均匀的铜片，并将铜片浸没在60℃的试样中，保温处理3h，观察并记录试样表面出现变色时，其所消耗的时间，所消耗的时间约长，表明铜片耐腐蚀性越好，试样的腐蚀性越差。表4检测结果检测项目稳定时间/(d)吸光度比值平均粒径/(μm)铜片腐蚀/(h)实施例1231.181.953h未变色实施例2241.171.913h未变色实施例3221.191.993h未变色实施例4251.161.873h未变色实施例5241.171.913h未变色实施例6261.161.833h未变色实施例7281.131.793h未变色实施例8261.151.833h未变色实施例9251.161.873h未变色实施例10281.131.783h未变色实施例11281.131.793h未变色实施例12301.101.743h未变色实施例13261.151.843h未变色实施例14321.071.693h未变色实施例15351.041.633h未变色实施例16311.081.723h未变色实施例17351.041.643h未变色实施例18351.041.633h未变色实施例19351.041.633h未变色实施例20351.041.643h未变色实施例21351.041.643h未变色实施例22331.061.663h未变色实施例23331.061.663h未变色对比例141.735.212.2对比例2351.041.631.6对比例3351.041.641.6对比例4351.041.642.2对比例5171.342.743h未变色对比例6151.382.963h未变色对比例7131.423.343h未变色对比例8101.553.753h未变色从表4中可以看出，本申请的微乳化燃油组合物，通过原料之间的协同作用，使其具有较高的稳定时间，稳定时间为22-35d，而且使其具有较低的吸光度比值、平均粒径，吸光度比值为1.04-1.19，平均粒径为1.63-1.99μm，微乳化组合物处于均匀分散的稳定性状态，还具有较差的腐蚀性，铜片在3h内未变色。本申请中的微乳化燃油组合物，经过三个月时间的观察，待静置放置三个月后，经过振动能够恢复到原来状态，即稳定期至少能够达到三个月，使微乳化燃油组合物具有良好的稳定性，能够大批量生产，并满足市场需求。将实施例4和对比例1进行比较，在微乳化燃油组合物的原料中加入复配乳化剂，能够明显提高稳定时间，能够明显降低吸光度比值、平均粒径，微乳化燃油组合物具有良好的稳定性，满足市场需求。将实施例4和对比例2-4进行比较，在复配乳化剂的原料中加入2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑，并通过其和复配乳化剂之间的协同作用，不影响微乳化燃油组合物的稳定性，而且通过2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑之间的协同作用，其能够在金属表面形成油膜，并提高铜片的抗腐蚀性，降低微乳化燃油组合物的腐蚀性。将实施例4和对比例5-8进行比较，在复配乳化剂的原料中加入十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚，并通过三者之间的协同作用，明显提高了微乳化燃油组合物的稳定性。将实施例7和实施例12-16进行比较，由此可以看出，在中低醇助乳化剂中添加甲醇、正辛醇、丙二醇，并通过甲醇、正辛醇、丙二醇之间的协同作用，明显能够提高微乳化燃油组合物的稳定性。本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。当前第1页12
技术领域：
，更具体地说，它涉及一种船舶用微乳化燃油组合物及其制备方法。
背景技术：
：随着社会的发展和科技的进步，人们的环保意识也在不断的加强，并对燃油废气的排放有了更高的要求。燃油是运输行业中重点关注的问题，柴油作为船舶的主要动力，并被广泛的研究。相关技术中，在柴油中加入甲醇、乙醇、水等进行水乳化，在燃烧过程中产生“微爆现象”，能够显著降低废气中氮氧化物和颗粒物质的排放量，提高燃烧效率，但是乳化柴油仍然存在稳定性差、保持时间短的问题，难以大批量生产，无法满足市场需求。技术实现要素：为了提高微乳化燃油组合物的稳定性，本申请提供一种船舶用微乳化燃油组合物及其制备方法。第一方面，本申请提供一种船舶用微乳化燃油组合物，采用如下的技术方案：一种船舶用微乳化燃油组合物，微乳化燃油组合物由包含以下重量百分比的原料制成，减压渣油43-61％、柴油25-45％、复配乳化剂5-10％、中低醇助乳化剂1-2％、水2-6％；所述复配乳化剂由包含以下重量百分比的原料制成，失水山梨醇单油酸酯58.5-69.5％、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯7-11％、烷基酚聚氧乙烯醚5-7％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠0.5-2％、十二烷基硫酸钠0.5-2％、2-巯基苯并咪唑1-5％、2-巯基苯并噻唑1-5％、水10-15％。通过采用上述技术方案，在微乳化燃油组合物的原料中加入复配乳化剂、中低醇助乳化剂、水，能够使减压渣油、柴油的燃烧更完全和充分，降低废气中氮氧化物和颗粒物质的排放量，并降低微乳化燃油组合物对环境的影响，并使微乳化燃油组合物具有良好的节能、减排的优点。而且微乳化燃油组合物的稳定时间为22-35d、吸光度比值为1.04-1.19，平均粒径为1.63-1.99μm，微乳化组合物处于均匀分散的稳定性状态，提高微乳化燃油组合物的稳定性，同时铜片在3h内未变色，降低微乳化燃油组合物的腐蚀性，提高微乳化燃油组合物的使用效果，能够大批量生产，并满足市场需求。同时，本申请中在复配乳化剂的原料中加入失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚，三者均为非离子表面活性剂，不仅能够在微乳化燃油组合物中形成界面膜，而且增加其和减压渣油、柴油、水之间的稳定性，并通过失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚之间的协同作用，增加微乳化燃油组合物的稳定性。在复配乳化剂的原料中加入脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠，两者均为阴离子表面活性剂，且两者均含有长链烷基基团，能够有效增加其和失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯之间的作用力，而且脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠还含有聚氧乙烯基团，能够有效的增加其和烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯之间的作用力，十二烷基硫酸钠，还含有硫酸基团，能够有效的增加其和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠之间的作用力，并通过脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠之间的协同作用，提高微乳化燃油组合物的稳定性。在复配乳化剂的原料中加入2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑，两者均含有巯基基团，巯基基团能够在金属表面形成配位键，并在金属表面形成油膜，即其能够在缸套内壁形成油膜，油膜能够有效的增加微乳化燃油组合物的附着力，降低缸套因缺乏润滑而产生拉缸的风险，而且由于2-巯基苯并咪唑中含有苯并咪唑基团，2-巯基苯并噻唑中含有苯并噻唑基团，并在苯并咪唑基团、苯并噻唑基团之间的协同作用下，提高2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑于金属表面的稳定性，同时由于烷基基团和有机溶剂具有较强作用力，而2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑中不含有烷基基团，降低微乳化燃油组合物中有机溶剂对2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑于金属表面分布的影响。由于在复配乳化剂的原料中加入脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠不仅能够增加微乳化组合物的稳定性，而且还能够对金属表面起到良好的润湿作用，便于2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑于金属表面形成油膜，提高铜片的抗腐蚀性，降低微乳化燃油组合物的腐蚀性，即提高微乳化燃油组合物的使用效果。可选的，所述复配乳化剂由包含以下重量百分比的原料制成，失水山梨醇单油酸酯61.2-66.2％、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯8-10％、烷基酚聚氧乙烯醚5.5-6.5％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠0.8-1.5％、十二烷基硫酸钠0.8-1.5％、2-巯基苯并咪唑2-4％、2-巯基苯并噻唑2-4％、水12-14％。通过采用上述技术方案，对复配乳化剂的配比进行优化，提高复配乳化剂的使用效果，也提高微乳化燃油组合物的稳定性。可选的，所述复配乳化剂采用以下方法制备：在温度为45-55℃的条件下，于水中加入失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯，搅拌并混合均匀，然后加入烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠，继续搅拌并混合均匀，之后加入2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑，继续搅拌并混合均匀，得到复配乳化剂。通过采用上述技术方案，复配乳化剂具有制备简便、稳定的优点，同时采用加热处理，增加复配乳化剂原料分子的布朗运动，并减少复配乳化剂的制备时间，提高复配乳化剂的制备效率。可选的，所述中低醇助乳化剂为复配助乳化剂，复配助乳化剂为甲醇、正辛醇、丙二醇的混合物，且甲醇、正辛醇、丙二醇的重量配比为1:(1-2):(0.5-1)。通过采用上述技术方案，对中低醇助乳化剂的原料和配比进行优化，甲醇、正辛醇、丙二醇不仅能够使减压渣油、柴油的燃烧更完全和充分，降低废气排放，而且能够减少微乳燃油组合物的黏度和酸性，改变微乳燃油组合物的微观结构，降低油水界面张力，降低液滴平均粒径，增加微乳化燃油组合物的稳定性。可选的，所述复配乳化剂、中低醇助乳化剂的重量配比为5:1。通过采用上述技术方案，对复配乳化剂、中低醇助乳化剂的重量配比进行优化，提高微乳化燃油组合物的稳定性。可选的，所述微乳化燃油组合物的原料中还包括重量百分比0.1-0.5％的清洁分散剂、重量百分比0.1-0.5％的螯合分散剂。通过采用上述技术方案，清洁分散剂能够除去积碳，并减少积碳的生成，螯合分散剂能够络合金属，提高微乳化燃油组合物的使用效果。可选的，所述清洁分散剂为清洁分散剂d61，螯合分散剂为螯合分散剂ok540。通过采用上述技术方案，清洁分散剂d61能够将金属表面的积碳清洗下来，并使其分布在微乳化燃油组合物中，还能够降低积碳的生成。螯合分散剂ok540不仅能够对金属进行络合，降低减压渣油、柴油生产中残留金属催化剂的影响，而且还能够对无机或有机悬浮微粒进行分散，即能够对积碳、油泥等进行分散，通过清洁分散剂、螯合分散剂之间的协同作用，提高微乳化燃油组合物的使用效果。第二方面，本申请提供一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，采用如下的技术方案：一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，包括如下步骤：在温度为30-40℃的条件下，于减压渣油中加入柴油，搅拌10-20min，然后加入复配乳化剂，继续搅拌40-60min，之后于18-26khz的频率下，超声分散1-2min，得到混合料；在混合料中滴加中低醇助乳剂、水，中低醇助乳剂于25-35min滴加完毕，水于25-35min滴加完毕，继续搅拌30-40min，之后于18-26khz的频率下，超声分散3-5min，升温至65-75℃，恒温搅拌3-4h，降温，得到微乳化燃油组合物。通过采用上述技术方案，不仅实现微乳化燃油组合物的制备，而且采用超声处理，增加微乳化燃油组合物混料的均匀性和稳定性。第三方面，本申请提供一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，采用如下的技术方案：一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，包括如下步骤：在温度为30-40℃的条件下，于减压渣油中加入柴油，搅拌10-20min，然后加入复配乳化剂、清洁分散剂、螯合分散剂，继续搅拌40-60min，之后于18-26khz的频率下，超声分散1-2min，得到混合料；在混合料中滴加中低醇助乳剂、水，中低醇助乳剂于25-35min滴加完毕，水于25-35min滴加完毕，继续搅拌30-40min，之后于18-26khz的频率下，超声分散3-5min，升温至65-75℃，恒温搅拌3-4h，降温，得到微乳化燃油组合物。通过采用上述技术方案，不仅实现微乳化燃油组合物的制备，而且采用超声处理，增加微乳化燃油组合物混料的均匀性和稳定性。综上所述，本申请具有以下有益效果：1、本申请的船舶用微乳化燃油组合物，在原料中加入复配乳化剂、中低醇助乳化剂、水，降低废气中氮氧化物和颗粒物质的排放量，并降低微乳化燃油组合物对环境的影响，通过失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠之间的协同作用，提高微乳化燃油组合物的稳定性，通过2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑之间的协同作用，在不影响微乳化组合物稳定性的情况下，降低微乳化组合物的腐蚀性，提高微乳化组合物的使用效果。2、在微乳化燃油组合物的原料中加入清洁分散剂、螯合分散剂，并通过清洁分散剂、螯合分散剂之间的协同作用，减少金属表面的积碳，并对无机或有机悬浮微粒进行分散，减少积碳的生成，而且还能够降低减压渣油、柴油生产中残留金属催化剂的影响，提高微乳化燃油组合物的使用效果。具体实施方式以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。原料失水山梨醇单油酸酯，选自广州市宝盛化工有限公司；聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯，选自广州市宝盛化工有限公司；烷基酚聚氧乙烯醚为烷基酚聚氧乙烯醚tx10，且选自济南睦宸环保科技有限公司；脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠aes，且选自济南睦宸环保科技有限公司；十二烷基硫酸钠，选自济南睦宸环保科技有限公司；2-巯基苯并咪唑，选自上海蓝润化学有限公司；2-巯基苯并噻唑，选自上海蓝润化学有限公司；清洁分散剂为清洁分散剂d61，且选自浙江省浦江鸿迈科技有限公司；减压渣油选自中海石油中捷石化有限公司；柴油选自唐山迪牧化工有限公司；螯合分散剂为螯合分散剂ok540，且选自常州恒茂生物化学有限公司。制备例表1制备例中复配乳化剂各原料含量(单位：kg)原料制备例1制备例2制备例3制备例4制备例5失水山梨醇单油酸酯58.566.263.661.269.5聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯1189107烷基酚聚氧乙烯醚75.566.55脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠0.51.510.82十二烷基硫酸钠20.811.50.52-巯基苯并咪唑123.2452-巯基苯并噻唑543.221水1512131410合计100100100100100制备例1一种复配乳化剂，其原料配比见表1所示，且其采用以下方法制备：在温度为50℃的条件下，于水中加入失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯，搅拌并混合均匀，然后加入烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠，继续搅拌并混合均匀，之后加入2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑，继续搅拌并混合均匀，得到复配乳化剂。制备例2-5一种复配乳化剂，其和制备例1的区别之处在于，复配乳化剂的原料配比不同，制备例2-5复配乳化剂的原料配比见表1所示。制备例6一种复配乳化剂，其和制备例3的区别之处在于，复配乳化剂的制备方法不同，且采用以下方法制备：在温度为45℃的条件下，于水中加入失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯，搅拌并混合均匀，然后加入烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠，继续搅拌并混合均匀，之后加入2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑，继续搅拌并混合均匀，得到复配乳化剂。制备例7一种复配乳化剂，其和制备例3的区别之处在于，复配乳化剂的制备方法不同，且采用以下方法制备：在温度为55℃的条件下，于水中加入失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯，搅拌并混合均匀，然后加入烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠，继续搅拌并混合均匀，之后加入2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑，继续搅拌并混合均匀，得到复配乳化剂。实施例表2实施例中微乳化燃油组合物各原料含量(单位：kg)原料实施例1实施例3实施例5减压渣油6151.443柴油253545复配乳化剂1085中低醇助乳化剂21.61水246合计100100100实施例1一种船舶用微乳化燃油组合物，其原料配比见表2所示。其中，复配乳化剂采用制备例1得到；中低醇助乳化剂为甲醇。且，复配乳化剂、中低醇助乳化剂的重量配比为5:1。一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，包括如下步骤：在温度为30℃的条件下，于减压渣油中加入柴油，搅拌20min，然后加入复配乳化剂，继续搅拌60min，之后于26khz的频率下，超声分散1min，得到混合料；在混合料中滴加中低醇助乳剂、水，中低醇助乳剂于35min滴加完毕，水于35min滴加完毕，继续搅拌30min，之后于26khz的频率下，超声分散3min，升温至65℃，恒温搅拌4h，降温，得到微乳化燃油组合物。实施例2-3一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例1的区别之处在于，微乳化燃油组合物的原料配比不同，实施例2-3微乳化燃油组合物的原料配比见表2所示。实施例4一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例2的区别之处在于，微乳化燃油组合物的制备方法不同。一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，包括如下步骤：在温度为35℃的条件下，于减压渣油中加入柴油，搅拌15min，然后加入复配乳化剂，继续搅拌50min，之后于20khz的频率下，超声分散2min，得到混合料；在混合料中滴加中低醇助乳剂、水，中低醇助乳剂于30min滴加完毕，水于30min滴加完毕，继续搅拌35min，之后于20khz的频率下，超声分散4min，升温至70℃，恒温搅拌3.5h，降温，得到微乳化燃油组合物。实施例5一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例2的区别之处在于，微乳化燃油组合物的制备方法不同。一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，包括如下步骤：在温度为40℃的条件下，于减压渣油中加入柴油，搅拌10min，然后加入复配乳化剂，继续搅拌40min，之后于18khz的频率下，超声分散2min，得到混合料；在混合料中滴加中低醇助乳剂、水，中低醇助乳剂于25min滴加完毕，水于25min滴加完毕，继续搅拌50min，之后于18khz的频率下，超声分散5min，升温至75℃，恒温搅拌3h，降温，得到微乳化燃油组合物。实施例6一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料不同，复配乳化剂采用制备例2得到。实施例7一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料不同，复配乳化剂采用制备例3得到。实施例8一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料不同，复配乳化剂采用制备例4得到。实施例9一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料不同，复配乳化剂采用制备例5得到。实施例10一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料不同，复配乳化剂采用制备例6得到。实施例11一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料不同，复配乳化剂采用制备例7得到。实施例12一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例7的区别之处在于，中低醇助乳化剂的原料不同，中低醇助乳化剂为正辛醇。实施例13一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例7的区别之处在于，中低醇助乳化剂的原料不同，中低醇助乳化剂为丙二醇。实施例14一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例7的区别之处在于，中低醇助乳化剂的原料不同，中低醇助乳化剂为复配助乳化剂，复配助乳化剂为甲醇、正辛醇、丙二醇的混合物，且甲醇、正辛醇、丙二醇的重量配比为1:1:0.5。实施例15一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例7的区别之处在于，中低醇助乳化剂的原料不同，中低醇助乳化剂为复配助乳化剂，复配助乳化剂为甲醇、正辛醇、丙二醇的混合物，且甲醇、正辛醇、丙二醇的重量配比为1:1.5:1。实施例16一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例7的区别之处在于，中低醇助乳化剂的原料不同，中低醇助乳化剂为复配助乳化剂，复配助乳化剂为甲醇、正辛醇、丙二醇的混合物，且甲醇、正辛醇、丙二醇的重量配比为1:2:1。表3实施例中微乳化燃油组合物各原料含量(单位：kg)原料实施例17实施例18实施例19实施例20实施例21减压渣油50.950.950.850.850.8柴油3535353535复配乳化剂88888中低醇助乳化剂1.61.61.61.61.6水44444清洁分散剂0.5-0.10.30.5螯合分散剂-0.50.50.30.1合计100100100100100实施例17一种船舶用微乳化燃油组合物，其原料配比见表3所示。其中，复配乳化剂采用制备例3得到。中低醇助乳化剂为复配助乳化剂，复配助乳化剂为甲醇、正辛醇、丙二醇的混合物，且甲醇、正辛醇、丙二醇的重量配比为1:1.5:1。且，复配乳化剂、中低醇助乳化剂的重量配比为5:1。一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，包括如下步骤：在温度为35℃的条件下，于减压渣油中加入柴油，搅拌15min，然后加入复配乳化剂、清洁分散剂、螯合分散剂，继续搅拌50min，之后于20khz的频率下，超声分散2min，得到混合料；在混合料中滴加中低醇助乳剂、水，中低醇助乳剂于30min滴加完毕，水于30min滴加完毕，继续搅拌35min，之后于20khz的频率下，超声分散4min，升温至70℃，恒温搅拌3.5h，降温，得到微乳化燃油组合物。实施例18-21一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例17的区别之处在于，微乳化燃油组合物的原料配比不同，实施例18-21微乳化燃油组合物的原料配比见表3所示。实施例22一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例20的区别之处在于，微乳化燃油组合物的制备方法不同。一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，包括如下步骤：在温度为30℃的条件下，于减压渣油中加入柴油，搅拌20min，然后加入复配乳化剂、清洁分散剂、螯合分散剂，继续搅拌60min，之后于26khz的频率下，超声分散1min，得到混合料；在混合料中滴加中低醇助乳剂、水，中低醇助乳剂于35min滴加完毕，水于35min滴加完毕，继续搅拌30min，之后于26khz的频率下，超声分散3min，升温至65℃，恒温搅拌4h，降温，得到微乳化燃油组合物。实施例23一种船舶用微乳化燃油组合物，其和实施例20的区别之处在于，微乳化燃油组合物的制备方法不同。一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，包括如下步骤：在温度为40℃的条件下，于减压渣油中加入柴油，搅拌10min，然后加入复配乳化剂、清洁分散剂、螯合分散剂，继续搅拌40min，之后于18khz的频率下，超声分散2min，得到混合料；在混合料中滴加中低醇助乳剂、水，中低醇助乳剂于25min滴加完毕，水于25min滴加完毕，继续搅拌50min，之后于18khz的频率下，超声分散5min，升温至75℃，恒温搅拌3h，降温，得到微乳化燃油组合物。对比例对比例1一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，其和实施例4的区别之处在于，微乳化燃油组合物的原料中未添加复配乳化剂。对比例2一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料中未添加2-巯基苯并咪唑。对比例3一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料中未添加2-巯基苯并噻唑。对比例4一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料中未添加2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑。对比例5一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料中未添加十二烷基硫酸钠。对比例6一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料中未添加脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠。对比例7一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料中未添加烷基酚聚氧乙烯醚。对比例8一种船舶用微乳化燃油组合物的制备方法，其和实施例4的区别之处在于，复配乳化剂的原料中未添加十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚。性能检测试验对实施例1-23和对比例1-8得到的微乳化燃油组合物分别制备试样，并进行下述性能检测，检测结果如表4所示。稳定时间采用以下方法：在温度为25℃的条件下，将试样静置处理三个月，观察并记录试样出现析油的时间，由于微乳化燃油组合物发生破坏需要经过析油、变型、分层，而出现析油时，微乳化燃油组合物并未完成破坏，经过振动能够恢复到原来状态，且能够根据析油时间的长短，反映微乳化燃油组合物的稳定性，因此析油时间越长，表明试样稳定性越好。吸光度比值采用以下方法：在温度为30℃的条件下，将试样静置处理60min，利用紫外分光光度计对试样静置处理前后的吸光度进行测量，计算吸光度比值，由于微乳化燃油组合物在静置过程中，密度较大的微粒向下聚集，密度较小的微粒向上聚集，并使试样静置处理后吸光度小于试样静置处理前吸光度，由此吸光度比值越小，表明试样沉降速度越慢，稳定性越好；吸光度比值＝试样静置处理前吸光度/试样静置处理后吸光度。平均粒径采用以下方法：利用显微镜对试样的液珠分布情况和粒径进行检测，并得到平均粒径，平均粒径越小，表明试样均匀分散性越好，稳定性越好。铜片腐蚀采用以下方法：选取表面无污斑、无金属屑和毛刺、颜色均匀的铜片，并将铜片浸没在60℃的试样中，保温处理3h，观察并记录试样表面出现变色时，其所消耗的时间，所消耗的时间约长，表明铜片耐腐蚀性越好，试样的腐蚀性越差。表4检测结果检测项目稳定时间/(d)吸光度比值平均粒径/(μm)铜片腐蚀/(h)实施例1231.181.953h未变色实施例2241.171.913h未变色实施例3221.191.993h未变色实施例4251.161.873h未变色实施例5241.171.913h未变色实施例6261.161.833h未变色实施例7281.131.793h未变色实施例8261.151.833h未变色实施例9251.161.873h未变色实施例10281.131.783h未变色实施例11281.131.793h未变色实施例12301.101.743h未变色实施例13261.151.843h未变色实施例14321.071.693h未变色实施例15351.041.633h未变色实施例16311.081.723h未变色实施例17351.041.643h未变色实施例18351.041.633h未变色实施例19351.041.633h未变色实施例20351.041.643h未变色实施例21351.041.643h未变色实施例22331.061.663h未变色实施例23331.061.663h未变色对比例141.735.212.2对比例2351.041.631.6对比例3351.041.641.6对比例4351.041.642.2对比例5171.342.743h未变色对比例6151.382.963h未变色对比例7131.423.343h未变色对比例8101.553.753h未变色从表4中可以看出，本申请的微乳化燃油组合物，通过原料之间的协同作用，使其具有较高的稳定时间，稳定时间为22-35d，而且使其具有较低的吸光度比值、平均粒径，吸光度比值为1.04-1.19，平均粒径为1.63-1.99μm，微乳化组合物处于均匀分散的稳定性状态，还具有较差的腐蚀性，铜片在3h内未变色。本申请中的微乳化燃油组合物，经过三个月时间的观察，待静置放置三个月后，经过振动能够恢复到原来状态，即稳定期至少能够达到三个月，使微乳化燃油组合物具有良好的稳定性，能够大批量生产，并满足市场需求。将实施例4和对比例1进行比较，在微乳化燃油组合物的原料中加入复配乳化剂，能够明显提高稳定时间，能够明显降低吸光度比值、平均粒径，微乳化燃油组合物具有良好的稳定性，满足市场需求。将实施例4和对比例2-4进行比较，在复配乳化剂的原料中加入2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑，并通过其和复配乳化剂之间的协同作用，不影响微乳化燃油组合物的稳定性，而且通过2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑之间的协同作用，其能够在金属表面形成油膜，并提高铜片的抗腐蚀性，降低微乳化燃油组合物的腐蚀性。将实施例4和对比例5-8进行比较，在复配乳化剂的原料中加入十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚，并通过三者之间的协同作用，明显提高了微乳化燃油组合物的稳定性。将实施例7和实施例12-16进行比较，由此可以看出，在中低醇助乳化剂中添加甲醇、正辛醇、丙二醇，并通过甲醇、正辛醇、丙二醇之间的协同作用，明显能够提高微乳化燃油组合物的稳定性。本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。当前第1页12
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