一种低硫船用燃料油调和组分生产方法与流程

本发明涉及重油加氢处理
技术领域：
，特别涉及一种低硫船用燃料油调和组分生产方法。
背景技术：
：石油仍是全球的主要能源，也是稀有资源。全球范围内原油品质重质化、劣质化不断加剧的趋势，我国同时还面临着原油进口依存度不断攀升的严峻形势，而且进口原油中多是含硫、高硫原油，性质差、加工难，对重劣质油的高附加值利用已经成为我国炼化行业亟需解决的难题，这不但有利于传统炼厂的转型升级，还有助于保障国家能源战略安全。同时，全球范围内油品质量不断升级，船用燃料油逐步往低硫化发展，而目前世界范围内缺少低成本船用燃料油的生产技术。专利cn1335371a公开了一种将渣油临氢热裂化和固定床渣油加氢处理技术有机组合的重质烃进料加氢处理方法，该方法可以在不引起反应器结焦的条件下渣油进行临氢热裂化反应，最大量的脱除渣油中的金属和残炭，使预处理后的渣油进行固定床加氢的操作苛刻度降低，延长了渣油固定床加氢装置的运转寿命，但对渣油的转化深度有限。专利cn1609176a公开了一种使用悬浮床加氢裂解与固定床加氢处理相结合生产优质重油催化裂化原料的工艺方法，悬浮床加氢裂解扩大了固定床加氢工艺的原料来源，固定床加氢可以获得优质的催化裂化进料，但产品质量相对不高。以上所述重劣质油加氢组合工艺在加氢反应深度、产品质量方面均还有提升的空间，而且没有形成低成本的低硫船用燃料油生产方法。技术实现要素：为了克服上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种低硫船用燃料油调和组分生产方法，将乳化床加氢与固定床加氢进行耦合，通过调整乳化床加氢进料中蜡油馏分含量，设置氢气分布器，利用高活性的过渡金属催化剂，限定固定床加氢进料中蜡油馏分干点值，削弱外扩散阻力、增强加氢活性、提升主反应深度、减少副反应，从而实现重劣质油的深度加氢、高效转化，形成低成本的低硫船用燃料油生产方法。为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种低硫船用燃料油调和组分生产方法，包括以下步骤；步骤(1)：原料经过常减压分馏后，得到石脑油馏分、柴油馏分、蜡油馏分及减压渣油，所述蜡油馏分干点＜565℃，减压渣油和催化剂混合，并与氢气进行混合加热，进入乳化床加氢反应器进行加氢轻质化；步骤(2)：从乳化床加氢反应器顶部流出的反应产物进入第一热高分，第一热高分顶部产物进入固定床加氢反应器，第一热高分底部产物进入第一热低分，第一热低分底部产物进入减压塔，第一热低分顶部产物进入管网，减压塔侧线得到蜡油馏分，所述减压塔测线得到的蜡油馏分干点＜565℃，减压塔底部得到尾油；(3)固定床加氢反应器底部产物进入第二热高分，第二热高分顶部产物进入冷高分，冷高分底部产物进入冷低分，冷低分底部产物进入分馏单元，冷低分顶部产物进入管网；(4)第二热高分底部产物进入第二热低分，第二热低分底部产物进入分馏单元，第二热低分顶部产物进入管网。所述的乳化床反应器及固定床反应器在进口之前或进口处或反应器内设有氢气分布器，所述氢气分布器可将氢气气泡尺寸粉碎至微米级及以下尺寸。所述乳化床反应器中的反应条件为反应压力6-10mpa、反应温度430-455℃、进料总体积空速0.5-1.0h-1、氢油比800-1600nl/kg、添加剂用量为减压渣油进料量的0.1％-1.5％。所述固定床反应器中的反应条件为反应压力6-10mpa、反应器进口温度360-385℃、进料总体积空速0.5-1.5h-1、氢油比300-800nl/kg。所述减压渣油中＜525℃馏分的质量分数含量在10％以上。所述催化剂为液体催化剂，所述液体催化剂活性金属为mo、ni中的一种或多种组合。所述催化剂为固体颗粒型催化剂，所述固体颗粒型催化剂为以碳质材料为载体的mo催化剂或以碳质材料为载体的mo/co催化剂。本发明的有益效果：(1)本发明提供的组合方法中限定了固定床进料蜡油馏分干点＜565℃，保证了ni、v等金属不会过多进入到固定床加氢反应器，以免快速吸附、沉积在催化剂表面，导致催化剂失活或床层堵塞，从而延长了固定床加氢运转周期。(2)本发明提供的组合方法中乳化床加氢反应器及固定床加氢反应器入口之前或入口处或反应器内设置了可将氢气破碎成微米级及其以下尺寸的氢气气泡的氢气分布器，并存在于原料油当中，原料油与氢气形成乳化状混合物，并在反应器中形成乳化状床层，大大增加了油气传质界面面积，削弱了外扩散的阻力促进了三传一反。(3)本发明提供的组合方法中调整乳化床进料中蜡油馏分质量分数含量≥10％，这一部分原料相对于重组分含有较多的烷烃或烯烃，芳香度低，自由基反应性能及正碳离子反应性能好，可以在反应体系中增加反应深度。(4)本发明提供的组合方法中采用液体催化剂、以碳质材料为载体的mo催化剂或以碳质材料为载体的mo/co催化剂，此几种催化剂均为过渡金属催化剂，且均为外表面反应催化剂，经过硫化后的活性态金属均在外表面，这样反应就不涉及到内扩散过程，避免了内扩散的阻力，提高了反应活性，加快了反应速度，增强了反应深度。(5)本发明提供的组合方法实现了重劣质油的深度加氢、高效转化，产品品质好，可低成本生产低硫船用油。附图说明图1为本发明提供的实施例1及实施例2的流程示意图。具体实施方式下面结合附图对本发明作进一步详细说明。下述各个实施例中所用的原料性质如下：密度(20℃)g/cm30.9478粘度(50℃)122.52mm2/s甲苯不溶物(wt％)0.076灰分(wt％)0.087残炭(wt％)10.86碳元素(wt％)83.895氢元素(wt％)10.558氮元素(wt％)0.937硫元素(wt％)2.81饱和份(wt％)36.45芳香份(wt％)37.26胶质(wt％)15.67沥青质(wt％)7.2ni(μg/g)27.06fe(μg/g)5.12v(μg/g)87.68＞525℃馏分含量40.50％实施例1(如图1所示)原料经过常减压分馏后，得到7.8％石脑油馏分、18.2％柴油馏分、29.00％蜡油馏分及45.00％减压渣油,其中蜡油馏分干点＜565℃，减压渣油中＜525℃馏分含量＞10％，减压渣油与其质量1.5％的以碳质材料为载体的mo催化剂混合，并与氢气进行混合加热，进入到乳化床加氢反应器进行加氢轻质化，乳化床加氢反应器进口之前设置可将氢气气泡尺寸破碎至微米级及以下尺寸的氢气分布器。乳化床加氢反应器中的反应条件为：反应压力10mpa、反应温度455℃、进料总体积空速为1.0h-1、氢油比为1600n/kg。从乳化床反应器顶部流出的反应产物进入第一热高分，第一热高分顶部产物进入固定床加氢反应器，第一热高分底部产物进入第一热低分，第一热低分底部产物进入减压塔，第一热低分顶部产物进入官网，减压塔侧线得到蜡油馏分，此蜡油馏分干点＜565℃，减压塔底部得到尾油。固定床加氢反应器为微界面加氢反应器，反应条件为：反应压力10mpa、反应器进口温度为360℃、进料总体积空速为1.5h-1，氢油比为300nl/kg，固定床加氢反应器中由上至下分别装填保护剂、脱金属剂、脱硫剂。固定床加氢反应器底部产物进入第二热高分，第二热高分顶部产物进入冷高分，冷高分底部产物进入冷低分，冷底部底部产物进入分馏单元，冷低分顶部产物进入管网；第二热高分底部产物进入第二热低分，第二热低分底部产物进入分馏单元，第二热低分顶部产物进入管网；分馏单元依次分馏得到气体产物、石脑油馏分、船用馏分燃料油调和组分及船用残渣燃料油调和组分，其中船用馏分船用燃料油调和组分硫含量＜0.1％，船用残渣船用燃料油硫含量＜0.5％。实施例2原料经过常减压分馏后，得到7.8％石脑油馏分、18.2％柴油馏分、29.00％蜡油馏分及45.00％减压渣油,其中蜡油馏分干点＜565℃，减压渣油中＜525℃馏分含量＞10％，减压渣油与其质量0.5％的以碳质材料为载体的mo/co催化剂混合，并与氢气进行混合加热，进入到乳化床加氢反应器进行加氢轻质化，乳化床加氢反应器进口处设置可将氢气气泡尺寸破碎至微米级及以下尺寸的气泡发生件。乳化床加氢反应器中的反应条件为：反应压力6mpa、反应温度430℃、进料总体积空速为0.5h-1、氢油比为800n/kg。从乳化床反应器顶部流出的反应产物进入第一热高分，第一热高分顶部产物进入固定床加氢反应器，第一热高分底部产物进入第一热低分，第一热低分底部产物进入减压塔，第一热低分顶部产物进入官网，减压塔侧线得到蜡油馏分，此蜡油馏分干点＜565℃，减压塔底部得到尾油。固定床加氢反应器为微界面加氢反应器，反应条件为：反应压力6mpa、反应器进口温度为370℃、进料总体积空速为0.5h-1，氢油比为500nl/kg，固定床加氢反应器中由上至下分别装填保护剂、脱金属剂、脱硫剂。固定床加氢反应器底部产物进入第二热高分，第二热高分顶部产物进入冷高分，冷高分底部产物进入冷低分，冷底部底部产物进入分馏单元，冷低分顶部产物进入管网；第二热高分底部产物进入第二热低分，第二热低分底部产物进入分馏单元，第二热低分顶部产物进入管网；分馏单元依次分馏得到气体产物、石脑油馏分、船用馏分燃料油调和组分及船用残渣燃料油调和组分，其中船用馏分船用燃料油调和组分硫含量＜0.1％，船用残渣船用燃料油硫含量＜0.1％。当前第1页12