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一种可代替汽油的高环保燃料油及其制备方法与流程

2021-05-25 14:39:00 来源:中国专利 TAG:
本申请涉及燃油
技术领域
,更具体地说,它涉及一种可代替汽油的高环保燃料油及其制备方法。
背景技术
:随着油价的不断波动和石油开采的难度不断增加,以及环保压力的提升,需要对传统的汽油进行改进,使其能够追赶上时代发展的脚步。甲醇、乙醇等作为一种清洁的替代燃料,具有获取方便、可再生等优点,能够通过秸秆、玉米等有机物大量制备,并且其燃烧后的产物对环境产生的影响小,近年来受到国内外的广泛研究和应用。申请公布号为cn102690691a的中国专利公开了一种环保汽油,其包括由30%-50%的90#汽油、5%-15%的mtbe、10%-30%的石脑油、25%-40%的变性混合醇组成,其中变性混合醇由30%的甲醇、30%的乙醇、15%的丙醇、15%的丁醇、10%的戊醇组成。针对上述环保汽油,发明人认为变性混合醇与成品油的互溶解性较差,容易出现相分离的情况,其稳定性和燃烧性能较差。技术实现要素:为了提高环保燃料油的稳定性和燃烧性能,本申请提供一种可代替汽油的高环保燃料油及其制备方法。第一方面,本申请提供一种可代替汽油的高环保燃料油,采用如下的技术方案:一种可代替汽油的高环保燃料油,主要由如下重量份数的原料组成:乙醇5-10份、甲醇10-15份、芳香烃30-40份、烯烃20-35份、离子液体2-5份、添加剂0.5-2份;离子液体包括甲基三苯基溴化膦和有机羧酸,添加剂包括甲基叔丁基醚。通过采用上述技术方案,本申请的可替代汽油的高环保燃料油中添加了离子液体,离子液体中的甲基三苯基溴化膦和有机羧酸进行离子络合,在芳香烃、烯烃、甲醇以及乙醇分子之间起到桥接作用,形成三维氢键网络,提高甲醇、乙醇、芳香烃以及烯烃等各组分之间的互溶性,减少燃料油的相分离现象,提高燃料油混合体系的稳定性,此外,离子液体中的甲基三苯基溴化膦和有机羧酸可以参与燃烧,提高燃料油的燃烧性能,并且不产生有害尾气残留,对环境友好。优选的,所述有机羧酸包括苯甲酸,有机羧酸与甲基三苯基溴化膦的摩尔比为1:1。通过采用上述技术方案,苯甲酸具有大量的羧基,并且羧基基团上的氧原子具有较强的电负性,与甲基三苯基溴化膦、甲醇以及燃料油中气体组分中的氢键受体结合力较强,所形成的三维氢键网络的稳定性较好。优选的,所述离子液体还包括酰胺组合体,所述酰胺组合体与甲基三苯基溴化膦的摩尔比为(1-2):(1-3)。通过采用上述技术方案,酰胺组合体分子上的氧原子和氮原子在甲基的诱导作用下形成较强的氢键受体,在三维氢键网络中起到加固连接作用,进一步增强三维氢键网络的稳定性,提高燃料油混合体系的各向同性。优选的,所述酰胺组合体由甲酰胺、丙二酰胺、丁酰胺按质量比为(0.5-1):(1-3):(2-5)组成。通过采用上述技术方案,甲酰胺、丙二酰胺、丁酰胺具有较短的分子链,空间位阻较小,在对三维氢键网络进行加固的同时对燃料油混合体系的分散性影响较小。优选的,所述离子液体添加有配位体,所述配位体与甲基三苯基溴化膦的摩尔比为1:1,配位体包括乙二醇。通过采用上述技术方案,乙二醇分子具有较高的羟基占比,在三维氢键网络的形成中起到氢键供体的作用,与芳香烃、烯烃、甲醇、乙醇等组分上的烃基形成o-h-o、c-h-o等键组合,能够提高三维氢键网络的强度。优选的,所述配位体还包括甘油、己二醇以及1,2-丙二醇,所述配位体由乙二醇、甘油、己二醇、1,2-丙二醇按摩尔比为(1-3):(1-3):(1-2):(0.5-1)组成。通过采用上述技术方案,甘油、己二醇、1,2-丙二醇可以提供大量羟基参与氢键的形成,此外甘油、己二醇、1,2-丙二醇可以对甲醇、乙醇、芳香烃以及烯烃等组分产生空间排斥作用,可以减少燃料油中各组分的聚合,进一步提高燃料油中各组分的分散程度。优选的,所述添加剂还包括甲氧基异丁酸烷基酯,所述甲氧基异丁基烷基酯与所述甲基叔丁基醚的质量比为(0.5-1):(1-2)组成。通过采用上述技术方案,甲氧基异丁酸烷基酯可以参与燃烧,能够提高燃料油的辛烷值,并且甲氧基异丁酸烷基酯的配伍性好,能够较为均匀的分散在燃料油混合体系内。优选的,所述原料中还添加有(0.5-1)重量份数的二茂铁化合物,二茂铁化合物包括乙炔二茂铁。通过采用上述技术方案,乙炔二茂铁具有较好的方向性、氧化还原活性以及稳定性,乙炔二茂铁可以作为电子受体,与离子液体形成配位体,辅助三维氢键网络的形成,此外乙炔二茂铁上的苯基和乙炔基可以提高燃料油的辛烷值,并且乙炔二茂铁在高温下可以产生游离铁,可以与氧气结合,能够调节燃料油的燃烧速度,减少燃料油出现爆燃的情况,提高燃料油的燃烧稳定性,此外二茂铁还可以减少有害燃烧产物的含量,环境友好性较好。第二方面,本申请提供一种可代替汽油的高环保燃料油的制备方法,采用如下的技术方案:一种上述的可代替汽油的高环保燃料油的制备方法,包括如下步骤:1)将乙醇、芳香烃、烯烃、添加剂混合均匀制得混合油料;2)将甲醇、离子液体混合均匀后加入步骤1)中的混合油料内继续混合均匀即得。通过采用上述技术方案,先将乙醇、芳香烃、烯烃、添加剂混合均匀,使其形成均匀的混合油料,然后将甲醇与离子液体混合均匀,使甲醇与甲基三苯基溴化膦和有机羧酸之间形成氢键网络骨架,然后加入到混合油料中混合均匀,使乙醇、芳香烃、烯烃等分子不断桥接加固三维氢键网络,最后形成稳定的燃料油分散体系,得到的燃料油的稳定性较好。优选的,步骤1)中将乙醇、芳香烃、烯烃、添加剂混合均匀是以800-1200rpm的转速搅拌10-20min;步骤2)中将甲醇、离子液体混合均匀是以300-500rpm的转速搅拌15-25min;步骤2)中将甲醇、离子液体混合均匀后加入步骤1)中的混合油料内继续混合均匀是以600-800rpm的转速搅拌5-10min。通过采用上述技术方案,将乙醇、芳香烃、烯烃、添加剂混合均匀是以800-1200rpm较高的速度进行搅拌可以使混合油料的分散性较好,然后将甲醇、离子液体混合均匀是以300-500rpm较低的搅拌速度进行混合,减少搅拌在三维氢键网络形成初期的影响,在甲醇和离子液体形成较为稳定的三维氢键网络骨架后,再与混合油料以600-800rpm的转速混合,加快三维氢键网络的形成和加固,由此得到的燃料油混合体系的分散性和稳定性都比较好。综上所述,本申请具有以下有益效果:1、由于本申请的可替代汽油的高环保燃料油加入了离子液体,离子液体与燃料油的各个组分形成三维氢键网络,提高了燃料油的分散稳定性。2、本申请中可替代汽油的高环保燃料油还加入了配位体,通过配位体对三维氢键网络进行加固,减少燃料油中各组分重新聚集的情况,提高了燃料油的各相同性。3、本申请的可代替汽油的高环保燃料油的制备方法,通过采用甲醇、离子液体和芳香烃、烯烃、乙醇分开搅拌的方式,提高了燃料油的分散均匀性,并且以较为合适的搅拌速度将甲醇和离子液体混合,有利于三维氢键网络的形成。具体实施方式以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。本申请的可替代汽油的高环保燃料油主要由如下重量份数的原料制成:乙醇5-10份、甲醇10-15份、芳香烃30-40份、烯烃20-35份、离子液体2-5份、添加剂0.5-2份;离子液体包括甲基三苯基溴化膦和有机羧酸,添加剂包括甲基叔丁基醚。优选的,芳香烃分子中的碳原子数量按各组分的质量比例加权后为c6-c9。进一步优选的,芳香烃分子中的平均碳原子数量按质量比例加权后为c7。优选的,烯烃分子中的碳原子数量按各组分的质量比例加权后为c3-c6。进一步优选的,烯烃分子中的平均碳原子数量按质量比例加权后为c4。优选的,甲基三苯基溴化膦与有机羧酸的摩尔比为1:1。优选的,有机羧酸可以仅为苯甲酸,也可以为苯甲酸与其他有机羧酸组合而成。进一步优选的,有机羧酸由苯甲酸、马来酸、丁二酸、丙二酸按质量比为(1-3):(1-2):(0.5-1.5):(0.5-1)组成。优选的,离子液体还包括氯化胆碱,甲基三苯基溴化膦与氯化胆碱的摩尔比为(1-2):(0.1-0.3)。优选的,离子液体还包括酰胺组合体,酰胺组合体与甲基三苯基溴化膦的摩尔比为(1-2):(1-3),酰胺组合体由甲酰胺、丙二酰胺、丁酰胺按质量比为(0.5-1):(1-3):(2-5)组成。进一步优选的,酰胺组合体由甲酰胺、丙二酰胺、丁酰胺按质量比为0.7:2:3.5组成。优选的,离子液体还包括有配位体,配位体与甲基三苯基溴化铵的摩尔比为1:1。优选的,配位体由乙二醇、甘油、己二醇、1,2-丙二醇按摩尔比为(1-3):(0.3-0.6):(1-2):(0.5-1)组成。优选的,添加剂还包括甲氧基异丁酸烷基酯,甲氧基异丁基烷基酯与甲基叔丁基醚的质量比为(0.5-1):(1-2)组成。进一步优选的,甲氧基异丁基烷基酯与甲基叔丁基醚的质量比为0.7:1.5组成。进一步优选的,甲氧基异丁酸烷基酯为3-甲氧基异丁酸甲酯。优选的,原料中还包括(0.5-1)重量份数的二茂铁化合物,二茂铁化合物可以为乙炔二茂铁,也可以为乙炔二茂铁和其他二茂铁化合物组成。进一步优选的,二茂化合物由乙炔二茂铁、双二茂铁甲醇、二茂铁甲酸甲酯按质量比为(2-4):(1-3):(0.5-1.5)组成。进一步优选的,二茂化合物由乙炔二茂铁、双二茂铁甲醇、二茂铁甲酸甲酯按质量比为3.5:1.5:1组成。本申请的可代替汽油的高环保燃料油的制备方法,包括如下步骤:1)将乙醇、芳香烃、烯烃、添加剂混合均匀制得混合油料;2)将甲醇、离子液体混合均匀后加入步骤1)中的混合油料内继续混合均匀即得。优选的,步骤1)中将乙醇、芳香烃、烯烃、添加剂混合均匀是以800-1200rpm的转速搅拌10-20min。进一步优选的,步骤1)中将乙醇、芳香烃、烯烃、添加剂混合均匀是以1000rpm的转速搅拌15min。优选的,步骤2)将甲醇、离子液体混合均匀是以300-500rpm的转速搅拌15-25min。进一步优选的,步骤2)将甲醇、离子液体混合均匀是以300-500rpm的转速搅拌15-25min是将甲醇、离子液体先以500rpm的转速搅拌10min,然后再以350rpm的转速搅拌10min。优选的,步骤2)中将甲醇、离子液体混合均匀后加入步骤1)中的混合油料内继续混合均匀是以600-800rpm的转速搅拌5-10min。进一步优选的,步骤2)中将甲醇、离子液体混合均匀后加入步骤1)中的混合油料内继续混合均匀是以700rpm的转速搅拌8min。本申请中实施例及对比例主要原料信息如表1所示。表1本申请实施例及对比例主要原料信息原料规格型号来源厂家乙醇分析纯阿法埃莎化学有限公司甲醇分析纯阿法埃莎化学有限公司甲基三苯基溴化膦分析纯阿法埃莎化学有限公司甲基叔丁基醚分析纯阿法埃莎化学有限公司苯甲酸分析纯阿法埃莎化学有限公司马来酸分析纯阿法埃莎化学有限公司丁二酸分析纯阿法埃莎化学有限公司丙二酸分析纯阿法埃莎化学有限公司氯化胆碱分析纯天津福晨试剂有限公司甲酰胺分析纯天津福晨试剂有限公司丙二酰胺分析纯天津福晨试剂有限公司丁酰胺分析纯天津福晨试剂有限公司乙二醇分析纯天津福晨试剂有限公司甘油分析纯天津福晨试剂有限公司己二醇分析纯天津科密欧化学试剂有限公司1,2-丙二醇分析纯天津科密欧化学试剂有限公司3-甲氧基异丁酸甲酯分析纯天津科密欧化学试剂有限公司乙炔二茂铁分析纯上海麦克林生化科技有限公司双二茂铁甲醇分析纯上海麦克林生化科技有限公司二茂铁甲酸甲酯分析纯上海麦克林生化科技有限公司实施例1本实施例的可代替汽油的高环保燃料油由如下重量的原料组成:乙醇5kg、甲醇10kg、芳香烃30kg、烯烃20kg、离子液体2kg、添加剂0.5kg。其中,离子液体为甲基三苯基溴化膦和苯甲酸按摩尔比为1:1组成。添加剂为甲基叔丁基醚。芳香烃分子中的平均碳原子数量按各组分的质量比例加权后为c7。烯烃分子中的平均碳原子数量按各组分的质量比例加权后为c4。实施例2-3中原料的加入量(kg)如表2所示,其余的与实施例1中相同。表2实施例1-3中各原料的加入量原料实施例1实施例2实施例3乙醇5810甲醇101215芳香烃303540烯烃203035离子液体23.55添加剂0.51.32本实施例的可代替汽油的高环保燃料油的制备方法,包括如下步骤:1)将乙醇、芳香烃、烯烃、添加剂以1000rpm的转速搅拌15min混合均匀制得混合油料;2)将甲醇、离子液体先以500rpm的转速搅拌10min,然后再以350rpm的转速搅拌10min制得混合液;3)将步骤2)中的混合液与混合油料以700rpm的转速搅拌8min即得。实施例2-3的可代替汽油的高环保燃料油的制备方法与实施例1相同。实施例4本实施例与实施例2的不同之处在于:有机羧酸由苯甲酸、马来酸、丁二酸、丙二酸按质量比为1:1:0.5:0.5组成。其余的与实施例2中相同。本实施例的可代替汽油的高环保燃料油的制备方法与实施例1相同。实施例5本实施例与实施例2的不同之处在于:有机羧酸由苯甲酸、马来酸、丁二酸、丙二酸按质量比为2:1.5:1:0.8组成。其余的与实施例2中相同。本实施例的可代替汽油的高环保燃料油的制备方法与实施例1相同。实施例6本实施例与实施例2的不同之处在于:有机羧酸由苯甲酸、马来酸、丁二酸、丙二酸按质量比为3:2:1.5:1组成。其余的与实施例2中相同。本实施例的可代替汽油的高环保燃料油的制备方法与实施例1相同。实施例7本实施例与实施例5的不同之处在于:离子液体还包括氯化胆碱,甲基三苯基溴化膦与氯化胆碱的摩尔比为1:0.1。其余的与实施例5中相同。本实施例的可代替汽油的高环保燃料油的制备方法与实施例1相同。实施例8本实施例与实施例5的不同之处在于:离子液体还包括氯化胆碱,甲基三苯基溴化膦与氯化胆碱的摩尔比为1.5:0.2。其余的与实施例5中相同。本实施例的可代替汽油的高环保燃料油的制备方法与实施例1相同。实施例9本实施例与实施例5的不同之处在于:离子液体还包括氯化胆碱,甲基三苯基溴化膦与氯化胆碱的摩尔比为2:0.3。其余的与实施例5中相同。本实施例的可代替汽油的高环保燃料油的制备方法与实施例1相同。实施例10本实施例与实施例8的不同之处在于:离子液体还包括酰胺组合体,酰胺组合体与甲基三苯基溴化膦的摩尔比为1:1,酰胺组合体由甲酰胺、丙二酰胺、丁酰胺按质量比为0.7:2:3.5组成。其余的与实施例8中相同。本实施例的可代替汽油的高环保燃料油的制备方法与实施例1相同。实施例11本实施例与实施例8的不同之处在于:离子液体还包括酰胺组合体,酰胺组合体与甲基三苯基溴化膦的摩尔比为1.5:2,酰胺组合体由甲酰胺、丙二酰胺、丁酰胺按质量比为0.7:2:3.5组成。其余的与实施例8中相同。本实施例的可代替汽油的高环保燃料油的制备方法与实施例1相同。实施例12本实施例与实施例8的不同之处在于:离子液体还包括酰胺组合体,酰胺组合体与甲基三苯基溴化膦的摩尔比为2:3,酰胺组合体由甲酰胺、丙二酰胺、丁酰胺按质量比为0.7:2:3.5组成。其余的与实施例8中相同。本实施例的可代替汽油的高环保燃料油的制备方法与实施例1相同。实施例13本实施例与实施例11的不同之处在于:离子液体还包括有配位体,配位体与甲基三苯基溴化铵的摩尔比为1:1,配位体由乙二醇、甘油、己二醇、1,2-丙二醇按摩尔比为1:0.3:1:0.5组成。其余的与实施例11中相同。本实施例的可代替汽油的高环保燃料油的制备方法与实施例1相同。实施例14本实施例与实施例11的不同之处在于:离子液体还包括有配位体,配位体与甲基三苯基溴化铵的摩尔比为1:1,配位体由乙二醇、甘油、己二醇、1,2-丙二醇按摩尔比为2:0.4:1.5:1组成。其余的与实施例11中相同。本实施例的可代替汽油的高环保燃料油的制备方法与实施例1相同。实施例15本实施例与实施例11的不同之处在于:离子液体还包括有配位体,配位体与甲基三苯基溴化铵的摩尔比为1:1,配位体由乙二醇、甘油、己二醇、1,2-丙二醇按摩尔比为3:0.6:2:1组成。其余的与实施例11中相同。本实施例的可代替汽油的高环保燃料油的制备方法与实施例1相同。实施例16本实施例与实施例14的不同之处在于:添加剂还包括甲氧基异丁酸烷基酯,甲氧基异丁基烷基酯与甲基叔丁基醚的质量比为0.7:1.5组成,其中,甲氧基异丁酸烷基酯为3-甲氧基异丁酸甲酯。其余的与实施例14中相同。本实施例的可代替汽油的高环保燃料油的制备方法与实施例1相同。实施例17本实施例与实施例16的不同之处在于:原料中还包括0.5kg的二茂铁化合物,其中,二茂化合物由乙炔二茂铁、双二茂铁甲醇、二茂铁甲酸甲酯按质量比为3.5:1.5:1组成。其余的与实施例16中相同。本实施例的可代替汽油的高环保燃料油的制备方法与实施例1相同。实施例18本实施例与实施例16的不同之处在于:原料中还包括0.7kg的二茂铁化合物,其中,二茂化合物由乙炔二茂铁、双二茂铁甲醇、二茂铁甲酸甲酯按质量比为3.5:1.5:1组成。其余的与实施例16中相同。本实施例的可代替汽油的高环保燃料油的制备方法与实施例1相同。实施例19本实施例与实施例16的不同之处在于:原料中还包括1kg的二茂铁化合物,其中,二茂化合物由乙炔二茂铁、双二茂铁甲醇、二茂铁甲酸甲酯按质量比为3.5:1.5:1组成。其余的与实施例16中相同。本实施例的可代替汽油的高环保燃料油的制备方法与实施例1相同。对比例对比例1本对比例的可代替汽油的高环保燃料油,主要由以下重量的原料组成:乙醇5kg、甲醇10kg、芳香烃30kg、烯烃20kg、添加剂0.5kg。其中,添加剂为甲基叔丁基醚。芳香烃分子中的碳原子数量按各组分的质量比例加权后为c7。烯烃分子中的碳原子数量按各组分的质量比例加权后为c4。本对比例的可代替汽油的高环保燃料油的制备方法,包括如下步骤:1)将乙醇、芳香烃、烯烃、添加剂以1000rpm的转速搅拌15min混合均匀制得混合油料;2)将甲醇与步骤1)中的混合油料以700rpm的转速搅拌8min即得。对比例2本对比例的可代替汽油的高环保燃料油,主要由以下重量的原料组成:乙醇5kg、甲醇10kg、芳香烃30kg、烯烃20kg、离子液体0.2kg、添加剂0.5kg。其中,添加剂为甲基叔丁基醚。芳香烃分子中的碳原子数量按各组分的质量比例加权后为c7。烯烃分子中的碳原子数量按各组分的质量比例加权后为c4。本对比例的可代替汽油的高环保燃料油的制备方法,包括如下步骤:1)将乙醇、芳香烃、烯烃、添加剂以1000rpm的转速搅拌15min混合均匀制得混合油料;2)将甲醇、离子液体先以500rpm的转速搅拌10min,然后再以350rpm的转速搅拌10min制得混合液;3)将步骤2)中的混合液与混合油料以700rpm的转速搅拌8min即得。对比例3本对比例的可代替汽油的高环保燃料油,主要由以下重量的原料组成:92#成品油65kg、添加剂0.5kg。其中,添加剂为甲基叔丁基醚。本对比例的可代替汽油的高环保燃料油的制备方法,包括如下步骤:1)将92#成品油、添加剂以1000rpm的转速搅拌15min即得。性能检测试验检测方法/试验方法取实施例1-19以及对比例1-3的可替代汽油的高环保燃料油做燃料燃烧性能测试,测试方法如下:测试设备采用洛阳南峰机械厂生产的cw160型电涡流测功机,使用奥地利avl公司的燃烧分析仪以及排气分析仪进行监测,试验时环境温度为25℃,测功机进气温度为25±3℃,冷却水温度范围为78-82℃,实施例1-19以及对比例1-3的可替代汽油的高环保燃料油测试结果如表3。表3实施例1-19以及对比例1-3的可替代汽油的高环保燃料油做燃料燃烧性能测试结果。序号平均hc排放量(g·(kw·h)-1)平均燃烧效率(%)平均热效率(%)实施例14.5094.1936.10实施例24.5394.2936.09实施例34.6294.1636.15实施例44.3294.3836.12实施例54.1694.4936.18实施例64.2994.4336.13实施例74.1094.5836.21实施例84.0194.7636.28实施例94.0694.6736.19实施例103.9094.8136.37实施例113.8694.9336.43实施例123.9394.8936.40实施例133.7995.1536.50实施例143.6895.0636.57实施例153.7695.0336.52实施例163.6295.1036.66实施例173.6095.4636.72实施例183.5195.2636.93实施例193.5795.6836.86对比例15.3291.1235.06对比例25.2191.3835.19对比例34.9393.5635.25对比实施例1-3以及对比例1-3并结合表3可以看出,离子液体大大提高了燃料油的稳定性,提升了燃料油的燃烧效率。对比实施例1-3、实施例4-6以及对比例1-3并结合表3可以看出,苯甲酸、马来酸、丁二酸、丙二酸组合有机羧酸进一步提高了三维氢键网络的稳定性和均匀性,提高了燃料油的燃烧性能。对比实施例1-6、实施例7-9以及对比例1-3并结合表3可以看出,氯化胆碱进一步提升了燃料油的各向同性,增强了燃料油的燃烧性能。对比实施例1-9、实施例10-12以及对比例1-3并结合表3可以看出,酰胺组合体进一步提高了燃料油混合体系的分散均匀性。对比实施例1-12、实施例13-15以及对比例1-3并结合表3可以看出,配位体增加了三维氢键网络的强度,降低了燃料油的相分层现象,进一步提升了燃料油的燃烧性能。对比实施例1-15、实施例16以及对比例1-3并结合表3可以看出,3-甲氧基异丁酸甲酯提高了燃料油的燃烧效率。对比实施例1-16、实施例17-19以及对比例1-3并结合表3可以看出,二茂化合物进一步提高了燃料油的燃烧性能,并且能减少有害尾气的排放量,减少对环境的污染。综上所述,本申请的可替代汽油的高环保燃料油具有较好的分散均匀性和稳定性,以及具有优良的燃烧性能,并且具有较好的环境友好性。本具体实施例仅仅是对本申请的解释,其并不是对本申请的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。当前第1页12
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