可聚合化合物及其于液晶显示器中的用途的制作方法

可聚合化合物及其于液晶显示器中的用途
1.本发明涉及可聚合化合物、其制备方法和用于制备其的中间体、包含它们的液晶(lc)介质，和所述可聚合化合物以及lc介质用于光学、电光学和电子目的的用途，特别是在lc显示器中，尤其是在聚合物稳定配向(ps、psa)及自配向(sa)类型的lc显示器中的用途。
2.发明背景
3.目前使用的一种液晶显示器(lcd)模式为tn(“扭曲向列”)模式。然而，tn lcd的缺点为对比度对视角具有强依赖性。
4.另外，已知所谓的具有更宽视角的va(垂直配向)显示器。va显示器的lc盒在两个透明电极之间含有lc介质的层，其中lc介质通常具有负的介电各向异性。在断电状态下，lc层的分子垂直于电极表面面地(垂面地)配向或者具有倾斜的垂面配向。当将电压施加到两个电极上时，发生lc分子平行于电极表面的重配向。
5.另外，已知ocb(“光学补偿弯曲”)显示器，其基于双折射效应且具有lc层(其具有所谓的“弯曲”配向和通常正的介电各向异性)。施加电压时，发生lc分子垂直于电极表面的重配向。另外，ocb显示器通常含有一个或多个双折射光学延迟膜，以防止在黑暗状态下弯曲盒的不期望的光透过性。ocb显示器相对于tn显示器具有更宽的视角和更短的响应时间。
6.还已知的是所谓的ips(“面内切换”)显示器，其含有在两个基板之间的lc层，其中两个电极只是布置在两个基板中的一个上，和优选具有互相啮合的梳状结构。在施加电压到电极时，由此在它们之间产生具有平行于lc层的显著分量的电场。这样导致lc分子在层平面内重配向。
7.另外，已经报导了所谓的ffs(边缘场切换)显示器(尤其参见s.h.jung等，jpn.j.appl.phys.,第43卷，第3期，2004,1028)，其在相同基板上含有两个电极，其中的一个以梳状的方式结构化，且另一个是非结构化的。由此产生强的所谓的“边缘场”，即接近于电极边缘处的强电场，并且在整个盒中的这样的电场，其具有强的垂直分量以及强的水平分量两者。ffs显示器具有小的对比度视角依赖性。ffs显示器通常含有具有正介电各向异性的lc介质，和配向层，通常是聚酰亚胺的配向层，其提供对lc介质的分子的平面配向。
8.ffs显示器可以作为有源矩阵或无源矩阵显示器来操作。在有源矩阵显示器的情况下，单个像素通常通过集成的非线性有源元件如晶体管(例如薄膜晶体管或“tft”)来进行寻址，而在无源矩阵显示器的情况下，单个像素通常根据如现有技术中已知的多路传输方法来进行寻址。
9.此外，ffs显示器已经被公开(参照s.h.lee等，appl.phys.lett.73(20)，1998，2882
‑
2883和s.h.lee等，liquid crystals39(9)，2012，1141
‑
1148)，其具有与ffs显示器相似的电极设计和层厚度，但包括具有负介电各向异性的lc介质的层，而不是具有正介电各向异性的lc介质的层。与具有正介电各向异性的lc介质相比，具有负的介电各向异性的lc介质显示出更有利的指向矢取向，其具有更少倾斜和更多扭转的取向，其结果是这些显示器具有更高的透射率。显示器还包括配向层，优选提供在至少一个基板上的聚酰亚胺，其与lc介质接触并诱导lc介质的lc分子的平面配向。这些显示器也被称为“超亮度ffs(ub
‑
ffs)”模式显示器。这些显示器需要具有高可靠性的lc介质。
10.下文中使用的术语“可靠性”意指在时间期间和在不同应力负载(stress load)，如光负载、温度、湿度、电压下显示器的性能的品质，并且包括显示效果如图像粘滞(面和线图像粘滞)、色差(mura)、不均匀性(yogore)等，这些是lc显示器领域的技术人员已知的。作为用于对可靠性进行分类的标准参数，通常使用电压保持比(vhr)值，其是用于在测试显示器中维持恒定电压的量度。在其他因素中，高vhr为lc介质的高可靠性的前提条件。
11.在较新类型的va显示器中，lc分子的均一配向限于在lc盒之内的多个相对小的畴上。这些畴之间可以存在向错(disclination)，也称为倾斜畴。具有倾斜畴的va显示器，相对于常规的va显示器，具有更大的对比度和灰阶(grey shade)的视角不依赖性。另外，这种类型的显示器更容易生产，因为不再需要用于在接通状态下使分子均一配向的额外的电极表面处理(例如通过摩擦)。替换此地，通过电极的特殊设计来控制倾角或预倾角的优先指向。
12.在所谓的mva(多畴垂直配向)显示器中，这通常通过具有导致局部预倾斜的突出物(protrusion)的电极来实现。由此，在施加电压时在不同的、限定的盒区域内以不同的方向使lc分子平行于电极表面配向。由此实现“受控的”切换，且防止干扰性的向错线的形成。虽然这种布置改进了显示器的视角，然而这导致其透光性的降低。mva的进一步改进使用了仅在一个电极侧上的突出物，而相对的电极具有狭缝(slit)，这改进了透光性。该狭缝电极在施加电压时在lc盒中产生不均匀的电场，意味着仍然实现了受控切换。为进一步改进透光性，可以扩大狭缝与突出物之间的间隔，但是这反之导致响应时间的延长。在所谓的pva(“图案化va”)中，使得突出物是完全多余的，因为两个电极在相对侧上通过狭缝来结构化，这导致增加的对比度和改进的透光性，但是这在技术上是困难的并且使显示器对机械影响(“拍打(tapping)”等)更敏感。然而，对于许多应用，例如监视器且尤其是tv屏幕，要求缩短显示器的响应时间以及改进显示器的对比度和亮度(透射率)。
13.另一种发展是所谓的ps(“聚合物稳定”)或psa(“聚合物稳定配向”)显示器，对其偶尔也采用术语“聚合物稳定化”。在这些中，将少量(例如0.3重量％、典型地<1重量％)的一种或多种可聚合化合物、优选可聚合单体化合物加到lc介质中，并在将lc介质充入显示器之后，使其原位聚合或交联(通常通过uv光聚合)，同时任选地向显示器的电极施加电压。聚合在lc介质显示液晶相的温度下进行，通常在室温。将可聚合介晶或液晶化合物(也称为反应性介晶或“rm”)加到lc混合物中已证实是特别适宜的。
14.除非另有说明，当涉及大体的聚合物稳定配向类型的显示器时下文使用术语“psa”，和当涉及特定显示器模式(如ps
‑
va、ps
‑
tn等)时使用“ps”。
15.此外，除非另有说明，当涉及可聚合介晶或液晶化合物时，下文使用术语“rm”。
16.同时，ps(a)原理正用于各种常规的lc显示器模式。因此，例如已知ps
‑
va、ps
‑
ocb、ps
‑
ips、ps
‑
ffs、ps
‑
ub
‑
ffs和ps
‑
tn显示器。rm的聚合，在ps
‑
va和ps
‑
ocb显示器的情况下，优选在施加的电压下发生，在ps
‑
ips显示器的情况下在有或者没有、优选没有施加电压的情况下发生。如在测试盒中可以验证的那样，ps(a)方法导致在盒中预倾斜。在ps
‑
ocb显示器的情况下，例如可以使得弯曲结构被稳定化，从而使得失调电压是不需要的或者可被降低。在ps
‑
va显示器的情况下，该预倾斜对响应时间有积极的作用。对于ps
‑
va显示器，可使用标准的mva或pva像素和电极布局。然而，另外，例如仅采用一个结构化的电极侧而没有突出物也可以应对(manage)，这显著简化生产且同时产生非常良好的对比度及非常良好的透
光度。
17.此外，所谓的正性
‑
va显示器(“正性va”)已经证明是特别有利的模式。与传统的va显示器类似，在正性
‑
va显示器中在当无电压施加的初始状态下lc分子的初始取向是垂面的，即基本上垂直于基板。然而，与常规的va显示器相比，在正性
‑
va显示器中使用具有正介电各向异性的lc介质。类似于在通常使用的ips显示器中，在正性
‑
va
‑
显示器中的两个电极仅布置在两个基板中的一个上，和优选显示出互相啮合和梳状(交叉指形)的结构。通过施加产生基本上平行于lc介质层的电场的电压到交叉指形电极上，将lc分子转变为基本上平行于基材的取向。在正性
‑
va
‑
显示器中也已经证明聚合物稳定化(通过将rm(其在显示器中聚合)加入到液晶介质中)是有利的，由此可实现响应时间的显著缩短。
18.ps
‑
va显示器描述在例如ep1 170 626 a2、us 6,861,107、us 7,169,449、us 2004/0191428 a1、us 2006/0066793 a1和us 2006/0103804 a1中。ps
‑
ocb显示器例如描述在t.
‑
j
‑
chen等，jpn.j.appl.phys.45，2006，2702
‑
2704和s.h.kim，l.
‑
c
‑
chien，jpn.j.appl.phys.43，2004，7643
‑
7647中。ps
‑
ips
‑
显示器描述在例如us 6,177,972和appl.phys.lett.1999，75(21)，3264中。ps
‑
tn
‑
显示器描述在例如optics express2004，12(7)，1221中。
19.在由诱导上述预倾斜角的相分离及聚合rm形成的层下，psa显示器典型地含有配向层，例如聚酰亚胺的配向层，其在聚合物稳定步骤之前提供lc分子的初始配向。
20.摩擦聚酰亚胺层已长期用作为配向层。摩擦方法引起多种问题，如色差、污染、静电放电问题、残渣等。因此，代替摩擦聚酰亚胺层，提议使用通过光配向，利用配向表面的光诱导性定向次序制备的聚酰亚胺层。此可借助于偏振光，经由光分解、光二聚或光异构化来实现。
21.然而，仍需要包含光反应性基团的经合适衍生的聚酰亚胺层。大体而言，用于生产此聚酰亚胺层，处理聚酰亚胺及改良凸块或聚合物层的工作量及成本相对较大。
22.另外，观察到聚酰亚胺配向层与lc介质的某些化合物的不利相互作用通常使得降低显示器的电阻。以旨在通过使用这样的lc化合物改良的显示参数(如视角依赖性、对比度及响应时间)为代价，合适且可用的lc化合物的数目因此显著减少。因此需要省略聚酰亚胺配向层。
23.对于一些显示模式而言，此通过将自配向剂或添加剂添加至lc介质来实现，该lc介质原位通过自组装机制诱导所需配向，例如垂面或平面配向。因而，可省略基板中的一者或两者上的配向层。这些显示模式也称为“自配向”或“自配向的”(sa)模式。
24.在sa显示器中，将少量(通常0.1％至2.5％)的自配向添加剂添加至lc介质。合适的自配向添加剂为例如具有有机核基团及连接至其的一种或多种极性锚定基团的化合物，其可与基板表面相互作用，使得基板表面上的添加剂配向且也在lc分子中诱导所需配向。优选的自配向添加剂包含例如介晶基团及经一种或多种极性锚定基团封端的直链或支链烷基侧链，该一种或多种极性锚定基团例如选自羟基、羧基、氨基或硫醇基。自配向添加剂也可含有可在与用于psa方法的rm的类似条件下聚合的一种或多种可聚合基团。
25.迄今已公开sa
‑
va显示器及sa
‑
ffs显示器。诱导垂面配向，尤其用于sa
‑
va模式显示器中的合适的自配向添加剂公开于例如us 2013/0182202 a1、us 2014/0138581 a1、us 2015/0166890 a1及us 2015/0252265 a1中。
26.sa模式也可与psa模式组合使用。用于此组合模式的显示器的lc介质因此含有一种或多种rm及一种或多种自配向添加剂两者。
27.类似于上述常规的lc显示器，psa显示器可作为有源矩阵或无源矩阵显示器来操作。在有源矩阵显示器的情况下，单个像素通常通过集成的非线性有源元件如晶体管(例如薄膜晶体管“tft”)来进行寻址，而在无源矩阵显示器的情况下，通常通过如现有技术中已知的多路传输方法来进行寻址。
28.psa显示器在形成显示器盒的一个或两个基板上也包含配向层。配向层通常施加到电极上(在这里存在这种电极)，使得其与lc介质接触，并诱导lc分子的初始配向。配向层还包含或由例如聚酰亚胺组成，其还是可以是摩擦的，或者可以由光配向法制备。
29.特别是对于监测器以及尤其是tv应用，持续要求液晶显示器的响应时间以及对比度和亮度(因此还有透射率)的优化。psa方法可在此提供关键的优势。特别是在ps
‑
va、ps
‑
ips、ps
‑
ffs和ps
‑
正性
‑
va
‑
显示器的情况下，可在对其他参数没有显著有害作用的情况下实现与在测试盒中可测量的预倾斜相关的响应时间的缩短。
30.现有技术已经提出使用任选被氟代的二丙烯酸联苯酯或二甲基丙烯酸联苯酯作为psa显示器中的rm。
31.然而产生了问题，即，不是所有的由lc混合物和一种或多种rm组成的组合都适于psa显示器，因为例如建立了不足够的倾斜或根本没有倾斜，或者因为例如vhr对于tft显示器应用是不足够的。此外已经发现，在用于psa显示器中时，从现有技术中已知的lc混合物和rm仍具有一些缺点。因此，不是每一种已知的可溶于lc混合物中的rm都适用于psa显示器。此外，除了直接测量在psa显示器中的预倾斜外，经常难以找到对于rm的合适的选择标准。如果期望借助于uv光而不加入光引发剂进行聚合时(这对某些应用可能是有利的)，则合适rm的选择变得甚至更小。
32.另外，经选择的lc主体混合物/rm的组合应当具有尽可能低的旋转粘度和尽可能最佳的电性质。特别是它应当具有尽可能高的vhr。在psa显示器中，特别需要在用uv光辐照之后的高vhr，因为uv曝光是显示器生产过程中必不可少的部分而且也在制成的显示器操作期间作为正常曝光而发生。
33.特别地，期望的是对于产生特别小的倾斜角的psa显示器提供可获得的新型材料。在此，优选的材料是那些，其在聚合期间对于相同曝光时间产生比迄今已知的材料更低的倾斜角，和/或通过使用它们，在较短的曝光时间之后也能实现以已知的材料已经能实现的(较高的)倾斜角。由此，显示器的生产时间(“节拍时间”)能缩短以及生产工艺的成本能降低。
34.生产psa显示器中的另一个问题是残余量的未聚合的rm的存在或去除，特别是在用于在显示器中产生倾斜角的聚合步骤之后。例如，这类未反应的rm可能通过例如在显示器制成之后在操作期间以不受控的方式聚合而有害地影响显示器的性质。
35.因此，现有技术已知的psa显示器经常显示出所谓“图像粘滞”或者“图像烧焦”的不期望的效应，即在lc显示器中通过单个像素的短暂寻址而产生的图像甚至在这些像素中的电场已经断开后或在其他像素已经寻址后仍然保持可见。
36.如果使用具有低vhr的lc主体混合物，则一方面可出现该“图像粘滞”。日光或背光的uv
‑
组分可能引发其中lc分子不合期望的分解反应和由此引发离子型或自由基杂质的产
生。这些可累积，特别是在电极或配向层处，在那里它们可降低有效施加的电压。该效应还可以在没有聚合物组分的常规lc显示器中观察到。
37.此外，由于存在未聚合的rm而引起的额外的“图像粘滞”效应经常在psa显示器中观察到。残余rm的不受控的聚合在此通过来自环境的或背光的uv光引发。在切换的显示器区域内，在多个寻址周期之后，这改变了倾斜角。结果，在切换的区域内可出现透射率变化，而其在未切换区域内保持不变。
38.因此，期望的是，在psa显示器生产期间rm的聚合尽可能完全地进行以及尽可能排除在显示器中未聚合rm的存在或者将其降低至最小值。因此，需要rm和lc混合物，其能能够或者支持rm高度有效且完全的聚合。此外，期望的是残余rm量的受控反应。如果rm比迄今已知的材料更快且更有效地聚合，则这将是更简单的。
39.在psa显示器的操作中观察到的另一个问题是倾斜角的稳定性。因此，观察到倾斜角(其在通过聚合如上所述的rm的显示器的制造过程中产生)不保持恒定，而是在其操作期间显示器经受电压应力之后恶化。这可对显示器性能产生负面影响，例如通过增加黑色状态透射率，并因此降低了对比度。
40.要解决的另一个问题是，现有技术的rm的确经常具有高熔点，并且在许多目前常见的lc混合物中的确仅显示有限的溶解度，因此常常倾向于从混合物中自发地结晶出来。此外，自发聚合的风险防止lc主体混合物经温热以溶解可聚合组分，这意味着可能达到的最佳的溶解度甚至在室温下是必要的。此外，存在分离的风险，例如当将lc介质引入到lc显示器中(色谱效应)，这可大大损害显示器的均匀性。这进一步被lc介质通常在低温下引入以减少自发聚合的风险(参见上文)的事实所增加，其反之对溶解度有不利影响。
41.现有技术中观察到的另一问题为在lc显示器(包括但不限于psa型显示器)中使用常规lc介质常常导致在显示器中出现色差，尤其当将lc介质填充于使用滴下式填充(odf)方法制造的显示器盒中时。此现象也称为“odf色差”。因此需要提供使得odf色差减少的lc介质。
42.现有技术中观察到的另一个问题是，在psa显示器中使用的lc介质，包括但不限于psa类型的显示器，都经常表现出高粘度，并且因此，高的切换时间。为了降低lc介质的粘度和切换时间，现有技术中已经提出添加具有烯基的lc化合物。然而，观察到含有烯基化合物的lc介质经常显示出可靠性和稳定性降低，以及vhr的降低，尤其是在曝露于uv辐射后。尤其是对于在psa显示器中使用，这是相当大的缺点，因为在psa显示器中rm的光聚合是通常通过曝露于uv辐射进行的，这可导致lc介质中的vhr下降。
43.因此仍一直存在着对psa显示器以及用于这样的显示器中的lc介质和可聚合化合物的很大需求，所述显示器不显示出如上所述的缺点或者仅仅以小的程度显示出这些缺点且具有改善的性质。
44.特别地，对于psa显示器以及用于这样的psa显示器的lc介质和可聚合化合物存在着很大需求，其能够实现在大的工作温度范围的同时的高的比电阻、甚至在低温下的短响应时间以及低阈值电压、低倾斜角、大量的灰阶、高对比度和宽的视角，以及在uv曝光之后具有高可靠性和高数值的(vhr)，和在可聚合化合物的情况下，具有低熔点和在lc主体混合物中高的溶解度。在用于移动应用的psa显示器中，尤其需要具有可用的lc介质，其展示低阈值电压及高双折射率。
45.在现有技术中，已报导用于psa显示器中的若干类型的rm，例如具有联苯或联三苯介晶核及连接至其的两个或三个可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团的rm。联苯rm经展示呈现有限聚合速度但良好可靠性参数，如高的vhr或倾斜稳定性，而联三苯rm经展示呈现快的聚合速度但有限可靠性参数。因此需要具有呈现快的聚合速度及良好可靠性参数两者的可用的rm。
46.本发明基于提供新颖的适合材料，特别是用于psa显示器的rm及包含其的lc介质的目标，其不具有上文所指示的缺点或在较小程度上具有上文所指示的缺点。
47.特别地，本发明基于提供用于psa显示器的rm及包含其的lc介质的目标，其实现极高比电阻值、高vhr值、高可靠性、低阈值电压、短响应时间、高双折射率，尤其在较长波长下展示良好的uv吸收，使得能够快速且完全聚合rm，使得能够优选尽可能快速地产生低倾斜角，即使在较长时间后和/或uv曝露后实现倾斜角的高稳定性，减少或防止显示器中“图像粘滞”及“odf色差”的出现，且在rm的情况下尽可能快速且完全地聚合，且在psa显示器中典型地用作主体混合物的lc介质中展示高溶解性。
48.本发明的另一目标为提供用于psa显示器的rm，其呈现快的聚合速度及良好可靠性参数两者，如高的vhr或倾斜稳定性。
49.本发明的另一目标为提供特别地用于光学、电光学及电子应用中的新颖rm；及用于其制备的适合方法及中间体。
50.这些目标已通过如在本技术中描述的材料及方法根据本发明而实现。特别地，已意外地发现，使用如下文中所描述的式i的rm使得可实现如上文所提及的有利效应。这些化合物的特征在于其含有芳香族介晶核，其包含亚烷基
‑
芴基及一个或多个与其连接的可聚合反应性基团取代。
51.意外地发现，这些rm及包含其的lc介质于psa显示器中的使用特别地在300
‑
380nm范围内且尤其大于320nm的较长uv波长下，甚至在不添加光引发剂的情况下促进快速且完全的uv光聚合反应；导致快速产生低且稳定的倾斜角；减少显示器中的图像粘滞及odf色差，在uv光聚合后产生高可靠性及高vhr值，尤其在含有具有烯基的lc化合物的lc主体混合物的情况下；且使得能够实现快速的响应时间、低阈值电压及高双折射率。
52.另外，在用于psa用途的广泛范围的lc介质中，尤其在市售可得lc主体混合物中，根据本发明的rm具有低熔点、良好的溶解性，且具有产生结晶的低倾向。此外，其在特别地300
‑
380nm范围内的较长uv波长下展示良好的吸收，且使得能够快速且完全的聚合，在盒中伴随有少量的残余、未反应的rm。
53.还惊人地发现，本发明的rm组合快速聚合速度(如联三苯rm的聚合速度)与良好可靠性参数(如联苯rm的那些)。与现有技术的rm相比，这产生优异的整体性能。
54.发明概述
55.本发明涉及式i化合物
56.57.其中各个基团彼此独立地且在每次出现时相同或不同地具有以下含义：
58.a1,a2为具有4至30个环原子的芳基或杂芳基，其也可含有稠环，且任选地经一个或多个基团l、r或p
‑
sp
‑
取代，
59.z1,z2为
‑
o
‑
、
‑
s
‑
、
‑
co
‑
、
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
、
‑
o
‑
co
‑
o
‑
、
‑
och2‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
sch2‑
、
‑
ch2s
‑
、
‑
cf2o
‑
、
‑
ocf2‑
、
‑
cf2s
‑
、
‑
scf2‑
、
‑
(ch2)
n1
‑
、
‑
cf2ch2‑
、
‑
ch2cf2‑
、
‑
(cf2)
n1
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
cf＝cf
‑
、
‑
ch＝cf
‑
、
‑
cf＝ch
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
ch＝ch
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
ch＝ch
‑
、
‑
ch2‑
ch2‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
ch2‑
ch2‑
、
‑
cr0r
00
‑
或单键，
60.r0,r
00
为h或具有1至12个c原子的烷基，
61.r
a
,r
b
为p
‑
sp
‑
、r或h，其中r
a
及r
b
的至少一者表示p
‑
sp
‑
，
62.r
c
,r
d
为h、具有1至12个、优选1至6个c原子的直链或支链烷基或具有2至12个、优选2至7个c原子的直链或支链烯基，其中一个或多个h原子任选地经f或cl替代，
63.r为h、f、cl、
‑
cn或具有1至25个c原子的直链、支链或环状烷基，其中一个或多个不相邻的ch2‑
基团任选地以o
‑
及/或s
‑
原子彼此不直接连接的方式经
‑
o
‑
、
‑
s
‑
、
‑
co
‑
、
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
、
‑
o
‑
co
‑
o
‑
、
‑
n(r0)
‑
、
‑
si(r0r
00
)
‑
、
‑
ch＝ch
‑
或
‑
c≡c
‑
替代，且其中一个或多个h原子各自任选地经f或cl替代，
64.p为可聚合基团，
65.sp为任选地经一个或多个基团p取代的间隔基，或单键，
66.l为f、cl、
‑
cn、p、p
‑
sp
‑
或具有1至25个c原子的直链、支链或环状烷基，其中一个或多个不相邻的ch2‑
基团任选地以o
‑
及/或s
‑
原子彼此不直接连接的方式经
‑
o
‑
、
‑
s
‑
、
‑
co
‑
、
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
、
‑
o
‑
co
‑
o
‑
、
‑
n(r0)
‑
、
‑
si(r0r
00
)
‑
、
‑
ch＝ch
‑
或
‑
c≡c
‑
替代，且其中一个或多个h原子各自任选地经p、p
‑
sp
‑
、f或cl替代，
67.a,b为0、1或2，
68.r1,r2为0、1、2或3，
69.n1为1、2、3或4。
70.本发明还涉及式i的化合物在lc介质和lc显示器中作为可聚合化合物的用途，特别是在lc显示器的lc介质、活性层(active layer)或配向层中，其中lc显示器优选为psa显示器。
71.本发明进一步涉及制备式i的化合物的方法，以及在这些方法中使用或得到的新型中间体。
72.本发明另外涉及包含一种或多种式i的化合物的lc介质。
73.本发明另外涉及包含一种或多种可聚合化合物(其中至少一种是式i的化合物)的lc介质。
74.本发明另外涉及lc介质，其包含：
75.－可聚合组分a)，其包含一种或多种可聚合化合物，优选由其组成，其中至少一种是式i的化合物，以及
76.－液晶组分b)，下文中也称作“lc主体混合物”，其包含一种或多种介晶或液晶化合物，选优由其组成。
77.根据本发明的lc介质的液晶组分b)在下文中也称为“lc主体混合物”，并且优选地包含一种或多种、优选至少两种选自不可聚合的低分子量化合物的介晶或lc化合物。
78.本发明还涉及如上下文所描述的lc介质，其中所述lc主体混合物或组分b)包含至少一种包含烯基的介晶或lc化合物。
79.本发明还涉及如上文所述的lc介质或lc显示器，其中式i的化合物或者组分a)的可聚合化合物是经聚合的。
80.本发明还涉及用于制备如上下文所述的lc介质的方法，包括步骤：将如上下文所述的一种或多种介晶或lc化合物，或者lc主体混合物或lc组分b)与一种或多种式i的化合物混合，以及任选与其他lc化合物和/或添加剂混合。
81.本发明还涉及根据本发明的式i的化合物和lc介质在psa显示器中的用途，特别是在含有lc介质的psa显示器中的用途，用于通过式i的化合物(一种或多种)优选在电场或磁场中在显示器中原位聚合，而在lc介质中产生倾斜角。
82.本发明还涉及包含根据本发明的一种或多种式i的化合物或lc介质的lc显示器，特别是psa显示器，特别优选ps
‑
va、ps
‑
ocb、ps
‑
ips、ps
‑
ffs、ps
‑
ub
‑
ffs、ps
‑
正性
‑
va或ps
‑
tn显示器。
83.本发明此外涉及本发明的式i化合物及lc介质在聚合物稳定化sa显示器中的用途，尤其在聚合物稳定化sa
‑
va及sa
‑
ffs显示器中的用途，及包含本发明的一种或多种式i化合物或lc介质的聚合物稳定化sa、sa
‑
va或sa
‑
hb
‑
ffs显示器。
84.本发明此外涉及一种lc显示器，其包含可通过如上文所描述的一种或多种式i化合物或可聚合组分a)的聚合获得的聚合物，或包含根据本发明的lc介质，其优选为psa或聚合物稳定的sa显示器，非常优选为ps
‑
va、ps
‑
ocb、ps
‑
ips、ps
‑
ffs、ps
‑
ub
‑
ffs、ps
‑
正性
‑
va、ps
‑
tn或聚合物稳定sa
‑
va或sa
‑
hb
‑
ffs显示器。
85.本发明此外涉及一种psa类型的lc显示器，其包含两个基板(其的至少一个为透光的)、提供于各基板上的电极或提供于基板中仅一者上的两个电极及位于基板之间的lc介质层，该lc介质层包含如上文及下文所描述的一种或多种可聚合化合物及lc组分，其中该可聚合化合物在显示器的基板之间聚合。
86.本发明此外涉及一种用于制造如上文及下文所描述的lc显示器的方法，其包括以下步骤：在显示器的基板之间填充或以其他方式提供包含如上文及下文所描述的一种或多种可聚合化合物的lc介质，及使可聚合化合物聚合。
87.根据本发明的psa显示器具有两个电极，优选呈透明层形式，其施加至基板中的一或两者上。在一些显示器中，例如在ps
‑
va、ps
‑
ocb、ps
‑
tn或聚合物稳定sa
‑
va显示器中，将一个电极施加至两个基板中的每一者。在其他显示器中，例如在ps
‑
正性
‑
va、ps
‑
ips或ps
‑
ffs、ps
‑
ub
‑
ffs或聚合物稳定sa
‑
ffs显示器中，将两个电极施加至两个基板中的仅一者。
88.在一优选实施方案中，可聚合组分在lc显示器中聚合，同时将电压施加至显示器的电极。
89.可聚合组分的可聚合化合物优选通过光聚合，非常优选通过uv光聚合来聚合。
90.认为如本技术中公开且要求保护的式i化合物的烯基不在如本文所用的术语“可聚合基团”的含义内。优选地，本技术中公开且要求保护的lc介质不含引发或增强烯基参与聚合反应的添加剂。
91.此外，本发明涉及式in化合物
[0092][0093]
其中r
a1
及r
b1
之一是pg
‑
sp
‑
，且另一者是r或pg
‑
sp
‑
，pg是oh或经保护或经掩蔽的oh基，且r
c
、r
d
、r、sp、a1、a2、z1、z2、l、a、b、r1及r2具有式i的含义或上文及下文的优选含义之一。
[0094]
本发明此外涉及式in化合物作为中间体于合成可聚合化合物，尤其式i的那些中的用途。
[0095]
本发明此外涉及一种用于合成式i化合物的方法，该方法通过使用含有可聚合基团p的对应酸、酸衍生物或卤化化合物来酯化或醚化式in化合物来进行，其中pg表示oh。
[0096]
发明详述
[0097]
当用于psa显示器中时，式i化合物展示以下有利特性：
[0098]
‑
在某一方法窗内的合适的倾斜产生，
[0099]
‑
uv处理之后产生rm的最小残余的快的聚合，
[0100]
‑
uv处理之后的高电压保持率
[0101]
‑
良好倾斜稳定性，
[0102]
‑
充分抗热稳定性，
[0103]
‑
在典型地用于显示器制造中的有机溶剂中的足够的溶解度。
[0104]
此外，式i化合物允许解决以下问题的一或多者：
[0105]
‑
在曝露于uv光后，产生所需角度的稳定倾斜角，
[0106]
‑
在uv处理期间，控制产生预倾斜角的第一uv步骤的时间范围，
[0107]
‑
使第二uv步骤的时间范围尽可能短，以使生产成本最小化，
[0108]
‑
在第一及第二uv曝露步骤后，减小或避免残留rm对lc混合物效能参数的任何负面影响，该参数诸如vhr、倾斜稳定性等，
[0109]
‑
在优选
‑
40℃至约140℃的广温度范围内，提供lc主体混合物中的良好可溶性及稳定性，
[0110]
‑
就用于sa
‑
va显示器而言，提供可与sa
‑
va添加剂一同在uv处理后形成具有低反射率的聚合物层的rm。
[0111]
特别地，式i化合物将类似于联三苯rm的快的聚合速度与类似于联苯rm的良好可靠性参数组合。这使得在用于psa显示器中时，相较于目前先进技术的rm，化合物的优异的总体性能。
[0112]
认为如本技术中公开且要求保护的式的化合物的烯基不在如本文所用的术语“可聚合基团”的含义内。式i化合物的聚合条件优选经选择使得烯基取代基不参与聚合反应。优选地，本技术中公开且要求保护的lc介质不含引发或增强烯基参与聚合反应的添加剂。
[0113]
除非另外指出，式i的化合物优选选自非手性化合物。
[0114]
如本文中使用的，术语“活性层”和“可切换层”表示在电光显示器中，例如在lc显示器中，包含一种或多种具有结构和光学各向异性的分子(例如lc分子)的层，该分子在受
到外部刺激例如电场或磁场时改变它们的取向，这导致层对于偏振光或非偏振光的透射率的改变。
[0115]
如本文中使用的，术语“倾斜”和“倾斜角”应理解为表示lc介质的lc分子相对于lc显示器(这里优选为psa显示器)中的盒表面的倾斜配向，且应理解为包括“预倾斜”及“预倾斜角”。这里的倾斜角表示在lc分子的纵向分子轴(lc指向矢)和形成lc盒的平面平行的外板之间的平均角度(<90
°
)。这里低绝对值的倾斜角(即较大偏离于90
°
角)对应于大的倾斜。实施例中给出了合适的测量倾斜角的方法。除非另有说明，上下文中公开的倾斜角数值与这种测量方法有关。
[0116]
如本文中使用的，术语“反应性介晶”和“rm”应理解为表示包含介晶或液晶骨架、和连接于其上的一个或多个适合用于聚合的官能团的化合物，并且所述官能团还被称作“可聚合基团”或“p”。
[0117]
除非另有说明，本文中使用的术语“可聚合化合物”应理解为可聚合的单体化合物。
[0118]
根据本发明的sa
‑
va或sa
‑
ffs将具有聚合物稳定模式，这是由于其含有含有式i的rm的lc介质或通过使用其来制造。因此，如本文中所使用，当提及根据本发明的显示器时，术语“sa
‑
va显示器”及“sa
‑
ffs显示器”应理解为是指聚合物稳定sa
‑
va或sa
‑
ffs显示器，即使未明确提及。
[0119]
如本文中使用的，术语“低分子量化合物”应理解为表示单体的和/或不是通过聚合反应制备的化合物，其与“聚合型化合物”或“聚合物”相对。
[0120]
如本文中使用的，术语“不可聚合化合物”应理解为表示不包含在通常施加给rm聚合的条件下适合用于聚合的官能团的化合物。
[0121]
如本文中使用的，术语“介晶基团”是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述，且其表示由于其吸引和排斥相互作用的各向异性而实质上有助于产生低分子量或聚合型物质中的液晶(lc)相的基团。包含介晶基团的化合物(介晶化合物)本身并不是必须具有lc相。介晶化合物还可以仅在与其他化合物混合后和/或在聚合后表现出lc相行为。典型的介晶基团例如为刚性棒状或盘状单元。在pureappl.chem.2001，73(5),888和c.tschierske,g.pelzl,s.diele,angew.chem.2004,116,6340
‑
6368中给出了与介晶或lc化合物相关使用的术语和定义。
[0122]
如本文中使用的，术语“间隔基团”(下文中还被称作“sp")是现有技术中本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述，参见例如pure appl.chem.2001，73(5),888和c.tschierske,g.pelzl,s.diele,angew.chem.2004,116,6340
‑
6368。如本文中使用的，术语“间隔基团”或“间隔基”表示柔性基团，例如其为亚烷基基团，其与可聚合介晶化合物中的介晶基团或可聚合基团(一个或多个)相连。
[0123]
在上文及下文中，表示反式
‑
1,4
‑
亚环己基环，且表示1,4
‑
亚苯基环。
[0124]
在基团中，两个环原子的间显示的单键可连接于苯环的任何自由位置。
[0125]“卤素”表示f、cl、br或i，优选f或cl。
[0126]
‑
co
‑
、
‑
c(＝o)
‑
和
‑
c(o)
‑
表示羰基基团，即
[0127]
术语“烷基”、“芳基”、“杂芳基”等还包括多价基团，例如亚烷基、亚芳基、亚杂芳基等。
[0128]
优选的烷基基团例如为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2
‑
甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、2
‑
乙基己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2
‑
三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。
[0129]
优选的烯基基团为例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基等。
[0130]
优选的炔基基团为例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等。
[0131]
优选的烷氧基基团为例如甲氧基、乙氧基、2
‑
甲氧基乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2
‑
甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等。
[0132]
芳族基和杂芳族基团可为单环的或多环的，即它们可以含有一个环(例如苯基)或两个或更多个环，其也可以是稠合的(例如萘基)或共价键合的(例如联苯基)，或包含稠合和连接环的组合。杂芳族基含有一个或多个杂原子，优选选自o、n、s和se。
[0133]
特别优选的是具有6
‑
25个c原子的单
‑
、双
‑
或三环芳族基以及具有5
‑
25个环原子的单
‑
、双
‑
或三环杂芳基，其任选含有稠合环并且为任选取代的。进一步优选的是5
‑
、6
‑
或7
‑
元芳族基和杂芳族基，其中另外，一个或多个ch基团可被n、s或o以o原子和/或s原子彼此不直接相连的方式替换。
[0134]
优选的芳族基团例如为苯基、联苯基、三联苯基、[1,1':3',1
″
]
‑
三联苯
‑
2'
‑
基、萘基、蒽基、联二萘基、菲基、9,10
‑
二氢
‑
菲基、芘、二氢芘、二萘嵌苯、并四苯、并五苯、苯并芘、芴、茚、茚并芴、螺联芴(spirobifluorene)等。
[0135]
优选的杂芳族基团例如为5
‑
元环，例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3
‑
三唑、1,2,4
‑
三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、异噁唑、1,2
‑
噻唑、1,3
‑
噻唑、1,2,3
‑
噁二唑、1,2,4
‑
噁二唑、1,2,5
‑
噁二唑、1,3,4
‑
噁二唑、1,2,3
‑
噻二唑、1,2,4
‑
噻二唑、1,2,5
‑
噻二唑、1,3,4
‑
噻二唑、6
‑
元环，例如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5
‑
三嗪、1,2,4
‑
三嗪、1,2,3
‑
三嗪、1,2,4,5
‑
四嗪、1,2,3,4
‑
四嗪、1,2,3,5
‑
四嗪或稠合基团，例如吲哚、异吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、异喹啉、蝶啶、苯并
‑
5,6
‑
喹啉、苯并
‑
6,7
‑
喹啉、苯并
‑
7,8
‑
喹啉、苯并异喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻吩、苯并噻二唑噻吩，或者这些基团的组合。
[0136]
上文及下文提及的芳基及杂芳基也可经烷基、烷氧基、硫烷基、氟基或氟烷基取代，或经脂环基、杂环基、芳基或杂芳基取代。
[0137]
优选的(非芳族)脂环基团和杂环基既包含饱和的环，即仅含有单键的环，还包含
部分不饱和的环，即也可以包含多重键的那些。杂环含有一个或多个杂原子，优选选自si、o、n、s和se。
[0138]
优选的(非芳族)脂环基团和杂环基团可为单环的，即仅含一个环(例如环己烷)，或者是多环的，即含有多个环(例如十氢化萘或者双环辛烷)。特别优选饱和的基团。此外优选具有5
‑
25个环原子的单
‑
、双
‑
或三环状基团，其任选含有稠合环且为任选取代的。进一步优选的是5
‑
、6
‑
、7
‑
或8
‑
元碳环基团，其中另外，一个或多个c原子可被si替换和/或一个或多个ch基团可被n替换和/或一个或多个不相邻的ch2基团可被
‑
o
‑
和/或
‑
s
‑
替换。
[0139]
优选的脂环基团和杂环基团例如为5
‑
元基团，例如环戊烷、四氢呋喃、四氢噻吩、吡咯烷；6
‑
元基团，例如环己烷、硅杂环己烷(silinane)、环己烯、四氢吡喃、四氢噻喃、1,3
‑
二噁烷、1,3
‑
二噻烷、哌啶；7
‑
元基团，例如环庚烷；和稠合基团，例如四氢化萘、十氢化萘、茚满、双环[1.1.1]戊烷
‑
1,3
‑
二基、双环[2.2.2]辛烷
‑
1,4
‑
二基、螺[3.3]庚烷
‑
2,6
‑
二基、八氢
‑
4,7
‑
桥亚甲基茚满
‑
2,5
‑
二基。
[0140]
芳基及杂芳基上的优选取代基下文也称作“l
s”，是例如f、cl、br、i、
‑
cn、
‑
no2、
‑
nco、
‑
ncs、
‑
ocn、
‑
scn、
‑
c(＝o)n(r
x
)2、
‑
c(＝o)y1、
‑
c(＝o)r
x
、
‑
n(r
x
)2，具有1
‑
25个c原子的直链或支链的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中一个或多个h原子可以任选地被f或cl替代，具有1至20个si原子的任选取代的硅烷基(silyl)，或具有6至25个、优选6至15个c原子的任选取代的芳基，
[0141]
其中r
x
表示h、f、cl、cn，或者具有1至25个c原子的直链、支链或环状烷基，其中一个或多个不相邻的ch2‑
基团任选被
‑
o
‑
、
‑
s
‑
、
‑
co
‑
、
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
、
‑
o
‑
co
‑
o
‑
以o
‑
和/或s
‑
原子不直接彼此相连的方式替换，并且其中一个或多个h原子各自任选被f、cl、p
‑
或p
‑
sp
‑
替换，并且
[0142]
y1表示卤素。
[0143]“取代的硅烷基或芳基”优选表示其被卤素、
‑
cn、r0、
‑
or0、
‑
co
‑
r0、
‑
co
‑
o
‑
r0、
‑
o
‑
co
‑
r0或
‑
o
‑
co
‑
o
‑
r0取代，其中r0表示h或具有1至20个c原子的烷基。
[0144]
特别优选的取代基l
s
例如是f、cl、cn、no2、ch3、c2h5、och3、oc2h5、coch3、coc2h5、cooch3、cooc2h5、cf3、ocf3、ochf2、oc2f5，此外还有苯基。
[0145]
优选为
[0146]
其中l具有以上指出的含义之一。
[0147]
可聚合基团p是适合用于聚合反应(例如自由基或离子链式聚合，加成聚合或缩合聚合)的基团，或者适用于聚合物类似(polymer
‑
analogous)反应(例如在聚合物主链上的加成或缩合)的基团。特别优选用于链式聚合的基团，特别是包含c＝c双键或
‑
c≡c
‑
三键的那些，和适用于开环聚合的基团，例如氧杂环丁烷基或环氧基。
[0148]
优选的基团p选自由以下组成的组：ch2＝cw1‑
co
‑
o
‑
、ch2＝cw1‑
co
‑
、ch2＝cw2‑
(o)
k3
‑
、cw1＝ch
‑
co
‑
(o)
k3
‑
、cw1＝ch
‑
co
‑
nh
‑
、ch2＝cw1‑
co
‑
nh
‑
、ch3‑
ch＝ch
‑
o
‑
、(ch2＝ch)2ch
‑
oco
‑
、(ch2＝ch
‑
ch2)2ch
‑
oco
‑
、(ch2＝ch)2ch
‑
o
‑
、(ch2＝ch
‑
ch2)2n
‑
、(ch2＝ch
‑
ch2)2n
‑
co
‑
、ho
‑
cw2w3‑
、hs
‑
cw2w3‑
、hw2n
‑
、ho
‑
cw2w3‑
nh
‑
、ch2＝cw1‑
co
‑
nh
‑
、ch2＝ch
‑
(coo)
k1
‑
phe
‑
(o)
k2
‑
、ch2＝ch
‑
(co)
k1
‑
phe
‑
(o)
k2
‑
、phe
‑
ch＝ch
‑
、hooc
‑
、ocn
‑
和w4w5w6si
‑
，其中w1表示h、f、cl、cn、cf3、苯基或具有1至5个c原子的烷基，特别是h、f、cl或ch3，w2和w3各自彼此独立地表示h或具有1至5个c原子的烷基，特别是h、甲基、乙基或正丙基，w4、w5和w6各自彼此独立地表示cl、具有1至5个c原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，w7和w8各自彼此独立地表示h、cl或具有1至5个c原子的烷基，phe表示1,4
‑
亚苯基，其任选地被如上限定的一个或更多个不同于p
‑
sp
‑
的基团l取代，k1、k2和k3各自彼此独立地表示0或1，k3优选表示1，以及k4表示1到10的整数。
[0149]
非常优选的基团p选自由以下组成的组：ch2＝cw1‑
co
‑
o
‑
、ch2＝cw1‑
co
‑
、ch2＝cw2‑
o
‑
、ch2＝cw2‑
、cw1＝ch
‑
co
‑
(o)
k3
‑
、cw1＝ch
‑
co
‑
nh
‑
、ch2＝cw1‑
co
‑
nh
‑
、(ch2＝ch)2ch
‑
oco
‑
、(ch2＝ch
‑
ch2)2ch
‑
oco
‑
、(ch2＝ch)2ch
‑
o
‑
、(ch2＝ch
‑
ch2)2n
‑
、(ch2＝ch
‑
ch2)2n
‑
co
‑
、ch2＝cw1‑
co
‑
nh
‑
、ch2＝ch
‑
(coo)
k1
‑
phe
‑
(o)
k2
‑
、ch2＝ch
‑
(co)
k1
‑
phe
‑
(o)
k2
‑
、phe
‑
ch＝ch
‑
和w4w5w6si
‑
，其中w1表示h、f、cl、cn、cf3、苯基或具有1至5个c原子的烷基，特别是h、f、cl或ch3，w2和w3各自彼此独立地表示h或具有1至5个c原子的烷基，特别是h、甲基、乙基或正丙基，w4、w5和w6各自彼此独立地表示cl，具有1至5个c原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，w7和w8各自彼此独立地表示h、cl或具有1至5个c原子的烷基，phe表示1,4
‑
亚苯基，k1、k2和k3各自彼此独立地表示0或1，k3优选表示1，并且k4表示1至10的整数。
[0150]
非常优选的基团p是选自由以下组成的组：ch2＝cw1‑
co
‑
o
‑
，特别是ch2＝ch
‑
co
‑
o
‑
、ch2＝c(ch3)
‑
co
‑
o
‑
和ch2＝cf
‑
co
‑
o
‑
，还有ch2＝ch
‑
o
‑
、(ch2＝ch)2ch
‑
o
‑
co
‑
、(ch2＝ch)2ch
‑
o
‑
、
[0151]
其他特别优选的可聚合基团p选自乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基和环氧基，最优选选自丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基。
[0152]
如果间隔基团sp不同于单键，则其优选为式sp"
‑
x"，以使得各个基团p
‑
sp
‑
相当于式p
‑
sp"
‑
x"
‑
，其中
[0153]
sp"表示具有1至20个、优选1至12个c原子的直链或支链亚烷基，其任选被f、cl、br、i或cn单或多取代，并且其中另外，一个或多个不相邻的ch2基团各自彼此独立地被
‑
o
‑
、
‑
s
‑
、
‑
nh
‑
、
‑
n(r0)
‑
、
‑
si(r0r
00
)
‑
、
‑
co
‑
、
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
、
‑
o
‑
co
‑
o
‑
、
‑
s
‑
co
‑
、
‑
co
‑
s
‑
、
‑
n(r
00
)
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
n(r0)
‑
、
‑
n(r0)
‑
co
‑
n(r
00
)
‑
、
‑
ch＝ch
‑
或
‑
c≡c
‑
以o和/或s原子不直接彼此相连的方式替换，
[0154]
x"表示
‑
o
‑
、
‑
s
‑
、
‑
co
‑
、
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
、
‑
o
‑
co
‑
o
‑
、
‑
co
‑
n(r0)
‑
、
‑
n(r0)
‑
co
‑
、
‑
n
(r0)
‑
co
‑
n(r
00
)
‑
、
‑
och2‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
sch2‑
、
‑
ch2s
‑
、
‑
cf2o
‑
、
‑
ocf2‑
、
‑
cf2s
‑
、
‑
scf2‑
、
‑
cf2ch2‑
、
‑
ch2cf2‑
、
‑
cf2cf2‑
、
‑
ch＝n
‑
、
‑
n＝ch
‑
、
‑
n＝n
‑
、
‑
ch＝cr0‑
、
‑
cy2＝cy3‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
ch＝ch
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
ch＝ch
‑
或单键，
[0155]
r0和r
00
各自彼此独立地表示h或具有1
‑
20个c原子的烷基，和
[0156]
y2和y3各自彼此独立地表示h、f、cl或cn。
[0157]
x"优选为
‑
o
‑
、
‑
s
‑
、
‑
co
‑
、
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
o
‑
coo
‑
、
‑
co
‑
nr0‑
、
‑
nr0‑
co
‑
、
‑
nr0‑
co
‑
nr
00
‑
或单键。
[0158]
典型的间隔基团sp和
‑
sp"
‑
x"
‑
是例如
‑
(ch2)
p1
‑
、
‑
(ch2)
p1
‑
o
‑
、
‑
(ch2)
p1
‑
o
‑
co
‑
、
‑
(ch2)
p1
‑
co
‑
o
‑
、
‑
(ch2)
p1
‑
o
‑
co
‑
o
‑
、
‑
(ch2ch2o)
q1
‑
ch2ch2‑
、
‑
ch2ch2‑
s
‑
ch2ch2‑
、
‑
ch2ch2‑
nh
‑
ch2ch2‑
或
‑
(sir0r
00
‑
o)
p1
‑
，其中p1是1至12的整数，q1是1至3的整数，且r0和r
00
具有上文指出的含义。
[0159]
特别优选的基团sp和
‑
sp"
‑
x"
‑
是
‑
(ch2)
p1
‑
、
‑
(ch2)
p1
‑
o
‑
、
‑
(ch2)
p1
‑
o
‑
co
‑
、
‑
(ch2)
p1
‑
co
‑
o
‑
、
‑
(ch2)
p1
‑
o
‑
co
‑
o
‑
，其中p1和q1具有上文指出的含义。
[0160]
特别优选的基团sp"在每种情形下是直链的亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧基亚乙基、亚甲基氧基亚丁基、亚乙基硫代亚乙基、亚乙基
‑
n
‑
甲基亚氨基
‑
亚乙基、1
‑
甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁烯基。
[0161]
在本发明的一优选实施方案中，式i及其子式的化合物含有经一个或多个可聚合基团p取代的间隔基团sp，使得基团sp
‑
p对应于sp(p)
s
，s为≥2(支链可聚合基团)。
[0162]
根据此优选实施方案的优选式i化合物为其中s为2的那些，即含有基团sp(p)2的化合物。根据此优选实施方案的非常优选式i化合物含有选自下式的基团：
[0163]
‑
x
‑
alkyl
‑
chpp
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
s1
[0164]
‑
x
‑
alkyl
‑
ch((ch2)
aa
p)((ch2)
bb
p)
ꢀꢀ
s2
[0165]
‑
x
‑
n((ch2)
aa
p)((ch2)
bb
p)
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
s3
[0166]
‑
x
‑
alkyl
‑
chp
‑
ch2‑
ch2p
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
s4
[0167]
‑
x
‑
alkyl
‑
c(ch2p)(ch2p)
‑
c
aa
h
2aa 1
ꢀꢀ
s5
[0168]
‑
x
‑
alkyl
‑
chp
‑
ch2p
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
s6
[0169]
‑
x
‑
alkyl
‑
cpp
‑
c
aa
h
2aa 1
ꢀꢀꢀꢀ
s7
[0170]
‑
x
‑
alkyl
‑
chpchp
‑
c
aa
h
2aa 1
ꢀꢀꢀꢀ
s8
[0171]
其中p如式i中所定义，
[0172]
alkyl表示单键或具有1至12个c原子的直链或支链亚烷基，其未经取代或经f、cl或cn单取代或多取代，且其中一个或多个不相邻的ch2基团可各自彼此独立地以使得o原子和/或s原子不直接彼此连接的方式经
‑
c(r0)＝c(r0)
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
n(r0)
‑
、
‑
o
‑
、
‑
s
‑
、
‑
co
‑
、
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
、
‑
o
‑
co
‑
o
‑
替代，其中r0具有上文所指示的含义，
[0173]
aa及bb各自彼此独立地表示0、1、2、3、4、5或6，
[0174]
x具有针对x"所指示的含义中的一者，且优选为o、co、so2、o
‑
co
‑
、co
‑
o或单键。
[0175]
优选的间隔基团sp(p)2选自式s1,s2及s3。
[0176]
非常优选的间隔基团sp(p)2选自以下子式：
[0177]
‑
chpp
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
s1a
[0178]
‑
o
‑
chpp
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
s1b
[0179]
‑
ch2‑
chpp
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
s1c
[0180]
‑
och2‑
chpp
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
s1d
[0181]
‑
ch(ch2‑
p)(ch2‑
p)
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
s2a
[0182]
‑
och(ch2‑
p)(ch2‑
p)
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
s2b
[0183]
‑
ch2‑
ch(ch2‑
p)(ch2‑
p)
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
s2c
[0184]
‑
och2‑
ch(ch2‑
p)(ch2‑
p)
ꢀꢀꢀꢀꢀ
s2d
[0185]
‑
co
‑
nh((ch2)2p)((ch2)2p)
ꢀꢀꢀ
s3a
[0186]
在如上文及下文所描述的式i及其子式的化合物中，p优选选自由以下组成的组：乙烯基氧基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、氟丙烯酸酯、氯丙烯酸酯、氧杂环丁烷及环氧化物，最优选选自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
[0187]
更优选为如上文及下文所描述的式i及其子式的化合物，其中存在于化合物中的所有可聚合基团p具有相同含义，且非常优选表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，最优选为甲基丙烯酸酯。
[0188]
进一步优选的是如上下文所述的式i及其子式的化合物，其中r
b
是p
‑
sp
‑
。
[0189]
进一步优选的是如上文及下文所描述的式i及其子式的化合物，其中sp表示单键或
‑
(ch2)
p1
‑
、
‑
(ch2)
p2
‑
ch＝ch
‑
(ch2)
p3
‑
、
‑
o
‑
(ch2)
p1
‑
、
‑
o
‑
co
‑
(ch2)
p1
或
‑
co
‑
o
‑
(ch2)
p1
，其中p1是2、3、4、5或6，p2及p3彼此独立地是0、1、2或3，且若sp是
‑
o
‑
(ch2)
p1
‑
、
‑
o
‑
co
‑
(ch2)
p1
或
‑
co
‑
o
‑
(ch2)
p1
，则o
‑
原子或co
‑
基分别连接于苯环。
[0190]
更优选如上文及下文所描述的式i及其子式的化合物，其中至少一个基团sp是单键。
[0191]
更优选如上文及下文所描述的式i及其子式的化合物，其中至少一个基团sp不同于单键，且优选选自
‑
(ch2)
p1
‑
、
‑
(ch2)
p2
‑
ch＝ch
‑
(ch2)
p3
‑
、
‑
o
‑
(ch2)
p1
‑
、
‑
o
‑
co
‑
(ch2)
p1
或
‑
co
‑
o
‑
(ch2)
p1
，其中p1是2、3、4、5或6，p2及p3彼此独立地是0、1、2或3，且若sp是
‑
o
‑
(ch2)
p1
‑
、
‑
o
‑
co
‑
(ch2)
p1
或
‑
co
‑
o
‑
(ch2)
p1
，则o
‑
原子或co
‑
基分别连接于苯环。
[0192]
进一步优选如上文及下文所描述的式i及其子式的化合物，其中a1及a2选自由以下组成的组：苯、萘、菲、蒽、二苯并呋喃、二苯并噻吩或咔唑，其均任选地经一个或多个基团l或p
‑
sp
‑
取代。
[0193]
进一步优选如上文及下文所描述的式i及其子式的化合物，其中(a1‑
z1)
a
及(z2‑
a2)
b
选自由以下组成的组：苯、亚联苯基、对
‑
亚联三苯基(1,4
‑
二苯基苯)、间
‑
亚联三苯基(1,3
‑
二苯基苯)、亚萘基、2
‑
苯基
‑
亚萘基、菲或蒽、二苯并呋喃或二苯并噻吩，其均任选地经一个或多个基团l或p
‑
sp
‑
取代。
[0194]
进一步优选如上文及下文所描述的式i及其子式的化合物，其中a是0或1且b是0或1，非常优选地，其中a＝b＝0，或a＝b＝1，或a＝0且b＝1。
[0195]
进一步优选式i化合物选自式ia：
[0196][0197]
其中p、sp、r
c
、r
d
、a1、a2、z1、z2、l、a、b、r1及r2具有式i中给出的含义或如上文及下文所描述的优选含义之一。
[0198]
非常优选式i及式ia化合物选自以下子式
[0199]
[0200]
[0201][0202]
其中p、sp、r
c
、r
d
、l、r1及r2具有式i中给出的含义或如上文及下文所描述的优选含义之一，且r3及r4彼此独立地是0、1、2、3或4，且l优选不表示p或p
‑
sp
‑
。
[0203]
进一步优选式i、式ia及式i1
‑
i8的化合物是以下化合物：其中r
c
及r
d
选自由以下组成的组：h、ch3、c2h5、c3h7、
‑
ch＝ch2及
‑
ch2‑
ch＝ch2，非常优选选自由以下组成的组：h、ch3及
‑
ch＝ch2。
[0204]
进一步优选式i、式ia及式i1
‑
i8的化合物是以下化合物：其中
[0205]
表示
[0206]
进一步优选式i、式ia及式i1
‑
i8的化合物是以下化合物：其中基团p彼此独立地表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，非常优选表示甲基丙烯酸酯。
[0207]
进一步优选式i、式ia及式i1
‑
i8的化合物是其中sp是单键的那些化合物。
[0208]
进一步优选式i、式ia及式i1
‑
i8的化合物是以下化合物：其中基团sp的至少一者、优选确切地一者是单键，且另一基团sp与单键不同。
[0209]
进一步优选式i、式ia及式i1
‑
i8的化合物是以下化合物：其中当不同于单键时，sp表示具有2至6个c原子的亚烷基或具有2至6个c原子的亚烯基。
[0210]
进一步优选式i、式ia及式i1
‑
i8的化合物是以下化合物：其中sp(p)2选自如上文定义的式s1至式s8或式s1a至式s3a。
[0211]
进一步优选式i、式ia及式i1
‑
i8的化合物是其中r1及r2是0的那些化合物。
[0212]
进一步优选式i、式ia及式i1
‑
i8的化合物是以下化合物：其中r1及/或r2是1或2，优选是1，非常优选r1及r2二者均是1，且l选自f、cl、cn、各自具有1至6个c原子的烷基、烷氧基、烷羰基、烷氧基羰基、烷羰基氧基或烷氧基羰氧基，其中一个或多个h原子可任选地经f或cl、优选f、cl、cn或och3、非常优选f替代。
[0213]
优选式i、式ia、式i1
‑
i8、式in及其子式的化合物选自以下优选实施方案，包括其任意组合：
[0214]
‑
a及b是0、1或2，优选0或1，
[0215]
‑
a＝b＝0，
[0216]
‑
a＝b＝1，
[0217]
‑
a＝0且b＝1，
[0218]
‑
化合物准确地含有两个可聚合基团(由基团p表示)，
[0219]
‑
化合物准确地含有三个可聚合基团(由基团p表示)，
[0220]
‑
p选自由以下组成的组：丙烯酸酯、甲基丙烯酸脂及氧杂环丁烷，非常优选是丙烯
酸酯或甲基丙烯酸脂，
[0221]
‑
p是甲基丙烯酸酯，
[0222]
‑
pg是羟基，
[0223]
‑
所有基团sp均是单键，
[0224]
‑
基团sp的至少一者是单键且基团sp的至少一者不同于单键，
[0225]
‑
当不同于单键时，sp是
‑
(ch2)
p1
‑
、
‑
(ch2)
p2
‑
ch＝ch
‑
(ch2)
p3
‑
、
‑
o
‑
(ch2)
p1
‑
、
‑
o
‑
co
‑
(ch2)
p1
或
‑
co
‑
o
‑
(ch2)
p1
，其中p1是2、3、4、5或6，p2及p3彼此独立地是0、1、2或3，且o
‑
原子或co
‑
基分别连接于苯环，
[0226]
‑
sp是单键或表示
‑
(ch2)
p1
‑
、
‑
(ch2)
p2
‑
ch＝ch
‑
(ch2)
p3
‑
、
‑
o
‑
(ch2)
p1
‑
、
‑
o
‑
co
‑
(ch2)
p1
或
‑
co
‑
o
‑
(ch2)
p1
，其中p1是2、3、4、5或6，p2及p3彼此独立地是0、1、2或3，且o
‑
原子或co
‑
基分别连接于苯环，
‑
sp(p)2选自式s1至式s8及式s1a至式s3a，
[0227]
‑
r
b
表示p
‑
sp
‑
，
[0228]
‑
r
b
不表示或不含可聚合基团，
[0229]
‑
r
b
不表示或不含可聚合基团且表示h、f、cl、cn或具有1至25个c原子的直链、支链或环状烷基，其中一个或多个不相邻的ch2‑
基团任选地以o
‑
及/或s
‑
原子彼此不直接连接的方式经
‑
o
‑
、
‑
s
‑
、
‑
co
‑
、
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
、
‑
o
‑
co
‑
o
‑
替代，且其中一个或多个h原子各自任选地经f或cl替代，
[0230]
‑
r
c
及r
d
选自由以下组成的组：h、ch3、c2h5、c3h7、
‑
ch＝ch2、
‑
ch2‑
ch＝ch2，非常优选选自由以下组成的组：h、ch3及
‑
ch＝ch2，
[0231]
‑
r1、r2、r3及r4是0，
[0232]
‑
r1及r2是1或2，优选是1，
[0233]
‑
r1及r2之一是0、1或2，优选是0，且另一者是1或2，
[0234]
‑
l选自由以下组成的组：f、cl、cn、各自具有1至6个c原子的烷基、烷氧基、烷羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中一个或多个h原子可任选地经f或cl、优选f、cl、cn或och3、非常优选f替代。
[0235]
‑
l不表示p或p
‑
sp
‑
。
[0236]
非常优选式i及其子式的化合物选自以下子式：
[0237]
[0238]
[0239]
[0240]
[0241][0242]
进一步优选是以下式i
‑
1至式i
‑
23的化合物：其中甲基丙烯酸酯基的一者、两者或全部经丙烯酸酯基替代。
[0243]
优选式in化合物是选自子式ia、式i1
‑
i8及式i
‑
23的那些化合物，其中各基团p及各甲基丙烯酸酯基经如式in中定义的pg、优选经oh替代。
[0244]
用于式in及其子式化合物中的合适的经保护羟基pg为本领域技术人员所已知。羟基的优选保护基为烷基、烷氧基烷基、酰基、烷基硅烷基、芳基硅烷基及芳基甲基，特定而言2
‑
四氢吡喃基、甲氧基甲基、甲氧基乙氧基甲基、乙酰基、三异丙基硅烷基、叔丁基
‑
二甲基硅烷基或苯甲基。
[0245]
术语“经掩蔽羟基”应理解为意谓任何可化学上转化为羟基的官能团。适合的经掩蔽羟基pg为本领域技术人员所已知。
[0246]
式in化合物适合作为用于制备式i及其子式的化合物的中间体。
[0247]
本发明进一步涉及式in化合物作为中间体于制备式i及其子式的化合物的用途。
[0248]
式i和in及其子式的化合物和中间体可以通过与本领域技术人员已知和描述在有机化学的标准著作(例如在houben
‑
weyl,methoden der organischen chemie[methods of organic chemistry],thieme
‑
verlag,stuttgart)中的方法类似地制备。
[0249]
例如，式i的化合物可以通过使用含有可聚合基团p的对应酸、酸衍生物或卤代化合物使式in的中间体酯化或醚化来合成，其中pg表示oh。
[0250]
例如，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯可以通过相应的醇与酸衍生物例如(甲基)丙烯酰氯或(甲基)丙烯酸酐，在碱如吡啶或三乙基胺和4
‑
(n,n
‑
二甲基氨基)吡啶(dmap)的存在下的酯化来制备。备选地，所述酯可以通过醇与(甲基)丙烯酸在脱水试剂的存在下的酯化来
制备，例如按照steglich与二环己基碳化二亚胺(dcc)、n
‑
(3
‑
二甲基氨基丙基)
‑
n'
‑
乙基碳化二亚胺(edc)或n
‑
(3
‑
二甲基氨基丙基)
‑
n'
‑
乙基碳化二亚胺盐酸盐和dmap。
[0251]
式i及式in的化合物的合适及优选合成方法以例示方式阐释于下文方案1中。此外，可以与其类似的方式制备式i及式in的化合物。
[0252]
方案1
[0253][0254]
其他适宜合成方法示于下文实施例中。
[0255]
此外，本发明涉及包含一种或多种式i化合物的lc介质。优选地，lc介质包含一种或多种可聚合化合物，其中的至少之一是式i化合物。
[0256]
进一步优选地，lc介质包含
[0257]
‑
可聚合组分a)，其包含一种或多种可聚合化合物、优选地由其组成，该可聚合化合物中的至少之一是式i化合物，
[0258]
‑
液晶组分b)，下文也称为“lc主体混合物”，其包含一种或多种介晶或液晶化合物、优选地由其组成。
[0259]
此外，本发明涉及如上文所述的lc介质或lc显示器，其中使式i化合物或组分a)的可聚合化合物聚合。
[0260]
此外，本发明涉及式i化合物及如上下文中所述的lc介质在psa显示器或聚合物稳定的sa
‑
va或hb
‑
sa
‑
ffs显示器中的用途、及包含一种或多种式i化合物或本发明的lc介质的lc显示器，特别是psa显示器、尤其优选ps
‑
va、ps
‑
ocb、ps
‑
ips、ps
‑
ffs、ps
‑
ub
‑
ffs、ps
‑
正性
‑
va、ps
‑
tn显示器、聚合物稳定的sa
‑
va或聚合物稳定的sa
‑
hb
‑
ffs显示器。
[0261]
为了生产psa或聚合物稳定的sa显示器，包含在lc介质中的可聚合化合物通过在lc介质中(在lc显示器的基板之间)、任选同时对电极施加电压时原位聚合而聚合或交联(如果一种化合物包含两个或更多个可聚合基团)。
[0262]
根据本发明的显示器的结构对应于psa显示器的通常几何结构，如开头引用的现有技术所述。没有突出物的几何结构是优选的，其中另外，特别是彩色滤光片一侧上的电极是未结构化的并且仅在tft侧上的电极具有狭槽(slot)的那些。例如在us 2006/0066793 a1中描述了用于ps
‑
va显示器的特别合适且优选的电极结构。
[0263]
本发明优选的psa型lc显示器包括：
[0264]
‑
第一基板，其包括限定像素区域的像素电极(该像素电极与布置在每个像素区域中的切换元件相连并且任选包括微狭缝图案)，和任选的布置在像素电极上的第一配向层，
[0265]
‑
第二基板，其包括普通电极层(其可以布置在面对第一基板的第二基板的整个部分上)，和任选的第二配向层，
[0266]
‑
布置在第一和第二基板之间并且包括lc介质的lc层，所述lc介质包含如上下文所述的可聚合组分a和液晶组分b，其中可聚合组分a还可以是聚合的。
[0267]
第一和/或第二配向层控制lc层的lc分子的配向方向。例如，在ps
‑
va显示器中，选择配向层使其赋予lc分子垂面(或垂直)配向(即与表面垂直)或倾斜配向。这种配向层例如可包含聚酰亚胺，其还可以是摩擦的，或者可以通过光配向方法制备。
[0268]
具有lc介质的lc层可以通过显示器制造商常规使用的方法(例如所谓的一滴填充(odf)法)沉积在显示器的基板之间。lc介质的可聚合组分之后例如通过uv光聚合进行聚合。该聚合可以在一个步骤中或者在两个或更多个步骤中进行。
[0269]
psa显示器可以包括其他元件，例如彩色滤光片，黑色矩阵，钝化层，光学延迟层，用于单个像素寻址的晶体管元件等等，所有这些都是本领域技术人员熟知的并且可以无需创造性技能来使用。
[0270]
本领域技术人员可以取决于单个显示器类型来设计电极结构。例如，对于ps
‑
va显示器，lc分子的多域取向可以通过提供具有狭缝和/或突起部(bump)或突出物的电极而引发以便产生两个、四个或更多个不同倾斜的配向方向。
[0271]
在聚合后，可聚合化合物形成交联聚合物，其导致lc分子在lc介质中一定的倾斜角度。不期望受到具体理论的束缚，据信通过可聚合化合物形成的交联聚合物的至少一部分将相分离或者从lc介质中沉淀出来，并且在基板或电极上、或者在其上提供的配向层上形成聚合物层。显微测量数据(如sem和afm)已经证实所形成的聚合物的至少一部分在lc/基板界面上积聚。
[0272]
聚合可以在一个步骤中进行。还能首先在第一步骤中进行聚合(任选同时施加电压)，以便产生倾斜角，并且随后在没有施加电压的第二聚合步骤中聚合或交联没有在第一步骤中反应的化合物(“最终固化”)。
[0273]
合适且优选的聚合方法例如是热或光聚合，优选是光聚合，特别是uv诱导的光聚合，其可以通过使可聚合化合物曝光于uv辐射而实现。
[0274]
任选将一种或多种聚合引发剂添加到lc介质中。用于聚合的合适条件和引发剂的合适类型以及用量是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描述。适用于自由基聚合的是例如可商购的光引发剂或(ciba ag)。如果使用聚合引发剂，其比例优选为0.001至5重量％，特别优选为0.001至1重量％。
[0275]
根据本发明的可聚合化合物还适合没有引发剂的聚合，其伴随着相当多的优点，例如，低的材料成本和特别是更少的由可能的残留量的引发剂或其降解产物导致的lc介质污染。聚合还可以因此不添加引发剂而进行。在优选的实施方案中，lc介质因此不包含聚合引发剂。
[0276]
lc介质还可以包含一种或多种稳定剂以便防止不期望的rm的自发聚合，例如在储存或运输期间。稳定剂的合适类型和用量是本领域技术人员已知的并且在文献中进行了描
述。特别合适的例如为可商购自series(ciba ag)的稳定剂，例如1076。如果使用稳定剂，则基于rm或可聚合组分(组分a)的总量，它们的比例优选为10
‑
50,000ppm，特别优选为50
‑
5,000ppm。
[0277]
在优选实施方案中，液晶介质优选以0.01重量％至1重量％、非常优选地0.05重量％至0.5重量％的浓度含有一种或多种手性掺杂剂。手性掺杂剂优选选自由来自下表b的化合物组成的组、非常优选地由r
‑
或s
‑
1011、r
‑
或s
‑
2011、r
‑
或s
‑
3011、r
‑
或s
‑
4011及r
‑
或s
‑
5011组成的组。
[0278]
在另一优选实施方案中，液晶介质含有一种或多种手性掺杂剂的外消旋体，该一种或多种手性掺杂剂优选地选自上一段落中所提及的手性掺杂剂。
[0279]
在本发明的另一优选实施方案中，液晶介质含有一种或多种其他稳定剂，优选选自由下式组成的组：
[0280][0281]
其中各个基团彼此独立地且在每次出现时相同或不同地具有以下含义：
[0282]
r
a
‑
d
为具有1至10个、优选1至6个、非常优选1至4个c原子的直链或支链烷基，最优选是甲基，
[0283]
x
s
为h、ch3、oh或o
●
，
[0284]
a
s
为具有任选地经取代的1至20个c原子的直链、支链或环状亚烷基，
[0285]
n为1至6的整数，优选是3。
[0286]
式s3的优选稳定剂选自式s3a
[0287][0288]
其中n2是1至12的整数，且其中基团(ch2)
n2
中的一个或多个h原子任选地经甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基替代。
[0289]
非常优选稳定剂选自由下式组成的组：
[0290]
[0291]
[0292][0293]
在一优选实施方案中，液晶介质包含一种或多种稳定剂，其选自由以下组成的组：式s1
‑
1、式s2
‑
1、式s3
‑
1、式s3
‑
1及式s3
‑
3。
[0294]
在一优选实施方案中，液晶介质包含一种或多种选自下文表c的稳定剂。
[0295]
优选地，液晶介质中的稳定剂(如式s1
‑
s3的那些)的比例是10至500ppm，非常优选是20至100ppm。
[0296]
在另一优选实施方案中，本发明的lc介质含有自配向(sa)添加剂，其浓度优选是0.1至2.5％。
[0297]
在另一优选实施方案中，本发明的lc介质含有优选浓度为0.1至2.5％的自配向(sa)添加剂。此优选实施方案的lc介质尤其适用于sa
‑
va及sa
‑
hb
‑
ffs显示器。
[0298]
在优选实施方案中，本发明的sa
‑
va或sa
‑
hb
‑
ffs显示器不含聚酰亚胺配向层。在另一优选实施方案中，优选实施方案的sa
‑
va或sa
‑
hb
‑
ffs显示器含有聚酰亚胺配向层。
[0299]
用于此优选实施方案的优选sa添加剂选自包含介晶基团及直链或支链烷基侧链的化合物，其经一个或多个选自羟基、羧基、胺基或硫醇基团的极性锚定基团封端。
[0300]
进一步优选的sa添加剂含有一个或多个可聚合基团，其任选地经由间隔基团连接至介晶基团。这些可聚合sa添加剂可在如应用于psa过程中的rm的类似条件下在lc介质中聚合。
[0301]
用以诱导垂直配向、尤其用于sa
‑
va模式显示器中的适宜sa添加剂公开了于例如us 2013/0182202 a1、us 2014/0838581 a1、us 2015/0166890 a1及us 2015/0252265 a1中。
[0302]
在另一优选实施方案中，本发明的lc介质包含一种或多种选自式ii的sa添加剂
[0303]
mes
‑
r
a
ꢀꢀ
ii
[0304]
其中各个基团彼此独立地且在每次出现时相同或不同地具有以下含义：
[0305]
mes是包含两个或更多环的棒状介晶基团，其彼此直接或非直接连接或其彼此稠合，其任选地经取代且该介晶基团任选地进一步经一个或多个可聚合基团取代，该基团直接或经由间隔基连接至mes，且
[0306]
r
a
是位于棒状介晶基团mes的末端位置的极性锚固基团，其包含至少一个碳原子及至少一个选自以下的基团：
‑
oh、
‑
sh、
‑
cooh、
‑
cho或伯胺或仲胺官能基，优选一或两个oh基，且其任选地含有一或两个可聚合基团p，
[0307]
p为式i中给出的含义之一或上文及下文给出的优选含义之一。
[0308]
含有可聚合基团的自配向添加剂可在与应用于psa方法中的rm的类似条件下在lc介质中聚合。
[0309]
优选地，在式ii的自配向添加剂中，基团mes含有两个或更多环，该环选自如上文定义的芳基、脂环基及杂环基，包括其优选含义。最优选环是1,4
‑
亚苯基，其可经如下文定义的l
12
及p
‑
sp
‑
取代，或1,4
‑
亚环己基。
[0310]
在式ii中，基团mes优选是选自以下结构的基团，其可经取代基l
12
及p
‑
sp
‑
的任一者单取代或多取代：
[0311]
[0312][0313]
其中
[0314]
l
12
在各情况下彼此独立地表示f、cl、br、i、
‑
cn、
‑
no2、
‑
nco、
‑
ncs、
‑
ocn、
‑
scn、
‑
c(＝o)n(r0)2、
‑
c(＝o)r0、任选地经取代的硅烷基、具有3至20个c原子的任选地经取代的芳基或环烷基、或具有至多25个c原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中此外，一个或多个h原子可各自经f或cl替代，
[0315]
p表示可聚合基团，且
[0316]
sp表示间隔基或单键，
[0317]
且虚线指示极性锚固基团r
a
的连接点。
[0318]
优选地，用于垂直配向的自配向添加剂经选择具有式iia
[0319]
r
21
‑
[a
22
‑
z
22
]
m2
‑
a
22
‑
r
a
ꢀꢀ
iia
[0320]
其中
[0321]
a
21
,a
22
各自彼此独立地表示芳基、杂芳基、脂环基或杂环基，其也可含有稠环，且其也可经基团l
12
或
‑
sp
‑
p单取代或多取代，
[0322]
l
12
在各情况下彼此独立地表示f、cl、br、i、
‑
cn、
‑
no2、
‑
nco、
‑
ncs、
‑
ocn、
‑
scn、
‑
c(＝o)n(r0)2、
‑
c(＝o)r0、任选地经取代的硅烷基、具有3至20个c原子的任选地经取代的芳基或环烷基、或具有至多25个c原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，其中此外，一个或多个h原子可各自经f或cl替代，
[0323]
p表示可聚合基团，
[0324]
sp表示间隔基或单键，
[0325]
z
22
在各情况下彼此独立地表示单键、
‑
o
‑
、
‑
s
‑
、
‑
co
‑
、
‑
co
‑
o
‑
、
‑
oco
‑
、
‑
o
‑
co
‑
o
‑
、
‑
och2‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
sch2‑
、
‑
ch2s
‑
、
‑
cf2o
‑
、
‑
ocf2‑
、
‑
cf2s
‑
、
‑
scf2‑
、
‑
(ch2)
n1
‑
、
‑
cf2ch2‑
、
‑
ch2cf2‑
、
‑
(cf2)
n1
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
cf＝cf
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
ch＝ch
‑
coo
‑
、
‑
oco
‑
ch＝ch
‑
、
‑
(cr0r
00
)
n1
‑
、
‑
ch(
‑
sp
‑
p)
‑
、
‑
ch2ch(
‑
sp
‑
p)
‑
或
‑
ch(
‑
sp
‑
p)ch(
‑
sp
‑
p)
‑
，
[0326]
n1表示1、2、3或4，
[0327]
m2表示1、2、3、4、5或6，
[0328]
r0在各情况下彼此独立地表示具有1至12个c原子的烷基，
[0329]
r
00
在各情况下彼此独立地表示h或具有1至12个c原子的烷基，
[0330]
r
21
彼此独立地表示h、卤素、具有1至25个c原子的直链、支链或环状烷基，其中此外，其中一个或多个不相邻的ch2基可各自以o及/或s原子彼此不直接连接的方式经
‑
o
‑
、
‑
s
‑
、
‑
co
‑
、
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
或
‑
o
‑
co
‑
o
‑
替代，且其中此外，一个或多个h原子可各自经f或cl替代，
[0331]
或基团p
‑
sp
‑
，且
[0332]
r
a
如上文定义，优选表示极性锚固基团，其进一步定义如下：具有至少一个选自
‑
oh、
‑
nh2、nhr
22
、c(o)oh及
‑
cho的基团，其中r
22
表示具有1至12个c原子的烷基。
[0333]
在另一优选实施方案中，本发明的lc介质或聚合物稳定sa
‑
va显示器含有一种或多种选自下文表e的自配向添加剂。
[0334]
自配向添加剂的锚固基团r
a
更优选经定义为：
[0335]
r
a
为下式锚固基团：
[0336][0337]
其中
[0338]
p表示1或2，
[0339]
q表示2或3，
[0340]
b表示经取代或未经取代的环系统或稠环系统，优选是选自苯、吡啶、环己烷、二噁烷或四氢吡喃的环系统，
[0341]
y在每次出现时相同或不同地表示
‑
o
‑
、
‑
s
‑
、
‑
c(o)
‑
、
‑
c(o)o
‑
、
‑
oc(o)
‑
、
‑
nr
11
‑
或单键，
[0342]
o表示0或1，
[0343]
x1在每次出现时相同或不同地表示h、烷基、氟烷基、oh、nh2、nhr
22
、nr
222
、or
22
、c(o)oh或
‑
cho，其中至少一个基团x1表示选自
‑
oh、
‑
nh2、nhr
22
、c(o)oh及
‑
cho的基团，
[0344]
r
22
表示具有1至12个c原子的烷基，
[0345]
sp
a
,sp
c
,sp
d
各自彼此独立地表示间隔基或单键，且
[0346]
sp
b
表示三价或四价基团，优选是ch、n或c。
[0347]
式ii及式iia任选地包括可聚合化合物。在本发明内，“包含式ii/iia化合物的介质”是指包含式ii/iia化合物的介质，且，或者是指包含呈其聚合形式的化合物的介质两者。
[0348]
在一种或多种式ii化合物经一种或多种可聚合基团(
‑
sp
‑
p)取代的情况下，本发明的lc介质包含
[0349]
‑
可聚合组分a)，其包含可聚合化合物，优选由其组成，该可聚合化合物的至少一者是式i化合物，且该可聚合化合物的至少一者具有式ii，
[0350]
‑
液晶组分b)，后文中也称为“lc主体混合物”，其包含一种或多种介晶或液晶化合物，优选由其组成。
[0351]
在式iia及其子式的化合物中，z
22
优选表示单键、
‑
c2h4‑
、
‑
cf2o
‑
或
‑
ch2o
‑
。在一具体优选实施方案中，z
22
表示单键。
[0352]
在式iia化合物中，基团l
12
在各情况下独立地优选表示f或烷基，优选是ch3、c2h5或c3h7。
[0353]
优选式iia化合物是通过以下子式ii
‑
a至ii
‑
d说明
[0354][0355][0356]
其中r
21
、r
a
、a
22
、z
22
、sp、p及l
12
具有如上文针对式iia定义的含义，
[0357]
m2独立地是1、2或3，且
[0358]
r1独立地是0、1、2、3或4，优选是0、1或2。
[0359]
在式ii
‑
a至式ii
‑
d的化合物中，l
12
优选表示f或烷基，优选是ch3、c2h5或c3h7。
[0360]
在一优选实施方案中，r1表示0。
[0361]
式ii、式iia、式ii
‑
a至式ii
‑
d的可聚合基团p优选是甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯或另一经取代的丙烯酸酯，最优选是甲基丙烯酸酯。
[0362]
在上文及下文式iia或式ii
‑
a至式ii
‑
d及其子式中，z
22
优选独立地表示单键或
‑
ch2ch2‑
，且非常特别地表示单键。
[0363]
r
a
优选表示：
[0364][0365]
其中
[0366]
p是1、2、3、4、5或6，
[0367]
x是1或0，优选是1，且
[0368]
r
23
是h、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基或
‑
ch2ch2‑
叔丁基，
[0369]
r
a
非常优选表示
‑
o(ch2)2‑
oh、
‑
o(ch2)3‑
oh、
[0370][0371]
在式iia及式iia的子式中，r
21
优选表示具有1至8个c原子的直链烷基或支链烷基，优选是直链烷基。在式iia或式ii
‑
a至式ii
‑
d的化合物中，r1更优选表示ch3、c2h5、正c3h7、正c4h9、正c5h
11
、正c6h
13
或ch2ch(c2h5)c4h9。此外，r
21
可表示烯氧基，特别地表示och2ch＝ch2、och2ch＝chch3、och2ch＝chc2h5或烷氧基，特别地表示oc2h5、oc3h7、oc4h9、oc5h
11
及oc6h
13
。特别优选r
21
表示直链烷基残基，优选是c5h
11
。
[0372]
在本发明的一优选实施方案中，lc介质包含式ii化合物，其为可聚合的。
[0373]
在另一优选实施方案中，本发明的lc介质或聚合物稳定化sa
‑
va或sa
‑
ffs显示器含有一种或多种选自下文表e的自配向添加剂。
[0374]
在另一优选实施方案中，本发明的lc介质含有一种或多种sa添加剂，其优选选自式ii或其子式或选自表e，其浓度是0.1至5％，非常优选是0.2至3％。最优选是0.2至1.5％。
[0375]
式i的可聚合化合物的确特别地显示出良好的uv吸收，并且因此特别适用于包含一种或多种以下特征的psa显示器的生产方法：
[0376]
‑
在显示器中可聚合介质在2
‑
步法中曝光于uv光，该方法包括第一uv曝光步骤(“uv
‑
1步骤”)以产生倾斜角，以及第二uv曝光步骤(“uv
‑
2步骤”)以完成聚合，
[0377]
‑
在显示器中可聚合介质曝光于通过节能uv灯(还被称作“绿色uv灯”)产生的uv光。这些灯的特征在于在它们300
‑
380nm的吸收光谱中相对低的强度(常规uv1灯的1/100
‑
1/10)，并且其优选用于uv2步骤中，但是当避免高强度对于方法来说是必要时，其还任选用于uv1步骤中。
[0378]
‑
在显示器中可聚合介质曝光于由uv灯产生的uv光，其具有移动至较长波长(优选为340nm或更长)的辐射光谱，以避免在ps
‑
va方法中短的uv光曝光。
[0379]
使用低强度和移动至较长波长的uv两者来保护有机层不受可能由uv光导致的损害。
[0380]
本发明优选的实施方案涉及制备如上下文所述的psa显示器的方法，其包括以下特征中的一个或多个：
[0381]
‑
可聚合lc介质在2
‑
步法中曝露于uv光，该2
‑
步法包括第一uv曝光步骤(“uv
‑
1步骤”)以产生倾斜角，以及第二uv曝光步骤(“uv
‑
2步骤”)以完成聚合，
[0382]
‑
可聚合lc介质曝露于由uv灯产生的具有0.5mw/cm2至10mw/cm2的强度的在300
‑
380nm波长范围内的uv光，优选其用于uv2步骤，并且任选也用于uv1步骤，
[0383]
‑
可聚合lc介质曝露于具有340nm或更长，和优选为400nm或更短波长的uv光。
[0384]
这种优选的方法例如通过使用期望的uv灯进行，或者通过使用带通滤波器和/或截止滤波器进行，其对于具有各自期望波长的uv光是基本上透射的并且基本上阻止具有各自不期望波长的uv光。例如当期望具有300
‑
400nm波长λ的uv光的辐射时，uv曝光可以使用对于300nm<λ<400nm波长基本上透射的宽带通滤波器进行。当期望具有大于340nm波长λ的uv光的辐射时，uv曝光可以使用对于λ>340nm波长基本上透射的截止滤波器进行。
[0385]“基本上透射”表示滤波器传输大部分，优选至少50％的期望波长的入射光的强度。“基本上阻止”表示滤波器不传输大部分，优选至少50％的不期望波长的入射光的强度。“期望(不期望)的波长”，例如在带通滤波器的情形中表示在给定λ范围内(外)的波长，并且在截止滤波器的情形中表示高于(低于)给定λ值的波长。
[0386]
这种优选的方法使通过使用较长uv波长制造显示器成为可能，由此减少或者甚至避免短uv光分量的有害和损害效应。
[0387]
uv辐射能量通常为6至100j，这取决于生产方法条件。
[0388]
根据本发明的lc介质优选地的确基本上由可聚合组分a)，或一种或多种如上下文所述的式i的可聚合化合物和lc组分b)或lc主体混合物所组成。然而，lc介质可另外包含一种或多种其他组分或添加剂，优选选自包括选自但不限于以下的列表：共聚单体、手性掺杂剂、聚合引发剂、抑制剂、稳定剂、表面活性剂、润湿剂、润滑剂、分散剂、疏水剂、粘合剂、流
动改进剂、消泡剂、脱气剂、稀释剂、反应性稀释剂、助剂、着色剂、染料、颜料和纳米颗粒。
[0389]
特别优选的是包含一种、两种或三种式i的可聚合化合物的lc介质。
[0390]
此外优选的是其中可聚合组分a)仅包含式i的可聚合化合物的lc介质。
[0391]
此外优选的是lc介质，其中液晶组分b)或者lc主体混合物具有向列lc相，和优选不具有手性液晶相。
[0392]
lc组分b)或lc主体混合物优选为向列型lc混合物。
[0393]
此外优选的是式i的非手性化合物，和其中组分a和/或b的化合物仅选自由非手性化合物组成的组的lc介质。
[0394]
优选地，尤其在用于sa
‑
va显示器时，lc介质中可聚合组分a)的比例是＞0至＜5％，非常优选是＞0至＜3％，更优选0.01至2.0。在另一优选实施方案中，尤其在用于psa显示器时，lc介质中可聚合组分a)的比例是0.01至1.0％，最优选是0.01至0.5％。
[0395]
优选地，尤其在用于sa
‑
va显示器时，lc介质中式i化合物的比例是＞0至＜5％，非常优选是＞0至＜3％，更优选0.01至2.0。在另一优选实施方案中，尤其在用于psa显示器时，lc介质中式i化合物的比例是0.01至1.0％，最优选是0.01至0.5％。
[0396]
优选地，lc介质中lc组分b)的比例是95至＜100％，非常优选是96.5至＜100％，最优选系98至＜100％。在另一优选实施方案中，lc介质中lc组分b)的比例是99至＜100％。
[0397]
在一优选实施方案中，可聚合组分b)的可聚合化合物仅选自式i。
[0398]
在另一优选实施方案中，可聚合组分b)除式i化合物外还包含一种或多种其他可聚合化合物(“共聚单体”)，其优选选自rm。
[0399]
合适且优选的介晶共聚单体选自下式：
[0400]
[0401]
[0402]
[0403]
[0404][0405]
其中，各个基团具有以下含义：
[0406]
p1、p2和p3各自彼此独立地表示丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基，
[0407]
sp1、sp2和sp3各自彼此独立地表示单键或间隔基团(具有如上下文对于sp所述的含义之一)，以及尤其优选表示
‑
(ch2)
p1
‑
、
‑
(ch2)
p1
‑
o
‑
、
‑
(ch2)
p1
‑
co
‑
o
‑
、
‑
(ch2)
p1
‑
o
‑
co
‑
或
‑
(ch2)
p1
‑
o
‑
co
‑
o
‑
，其中p1是从1到12的整数，此外其中基团p1‑
sp1‑
、p2‑
sp2‑
和p3‑
sp3‑
中的一个或多个可以表示r
aa
，条件是存在的基团p1‑
sp1‑
、p2‑
sp2‑
和p3‑
sp3‑
中的至少一个不同于r
aa
，
[0408]
r
aa
表示h、f、cl、cn或具有1到25个c原子的直链或支链烷基，其中另外一个或多个不相邻的ch2基团也可彼此独立地被c(r0)＝c(r
00
)
‑
、
‑
c≡c
‑
、
‑
n(r0)
‑
、
‑
o
‑
、
‑
s
‑
、
‑
co
‑
、
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
、
‑
o
‑
co
‑
o
‑
以使得o和/或s原子彼此不直接相连的方式替代，以及其中另外一个或多个h原子可被f、cl、cn或p1‑
sp1‑
替代，特别优选具有1到12个c原子的直链或支链、任选单或多氟代的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基(其中烯基和炔基具有至少两个c原子以及支化基团具有至少三个c原子)，
[0409]
r0、r
00
各自彼此独立地以及每次出现时相同或不同地表示h或具有1到12个c原子的烷基，
[0410]
r
y
和r
z
各自彼此独立地表示h、f、ch3或cf3,
[0411]
x1、x2和x3各自彼此独立地表示
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
或者单键，
[0412]
z1表示
‑
o
‑
、
‑
co
‑
、
‑
c(r
y
r
z
)
‑
或
‑
cf2cf2‑
,
[0413]
z2和z3各自彼此独立地表示
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
och2‑
、
‑
cf2o
‑
、
‑
ocf2‑
或
‑
(ch2)
n
‑
，其中n为2、3或4，
[0414]
l每次出现时相同或不同地表示f，cl，cn或具有1到12个c原子的直链或支链的、任选单或多氟代的烷基、烷氧基、烯基、炔基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，优选f，
[0415]
l'和l
″
各自彼此独立地表示h、f或cl，
[0416]
k表示0或1，
[0417]
r表示0、1、2、3或4，
[0418]
s表示0、1、2或3,
[0419]
t表示0、1或2,
[0420]
x表示0或1。
[0421]
尤其优选的是式m2、m13、m17、m22、m23、m24、m30、m31及m32的化合物。
[0422]
更优选为三反应性化合物m15至m30，特定而言m17、m18、m19、m22、m23、m24、m25、m26、m30、m31及m32。
[0423]
在另一优选实施方案中，除式i化合物外，可聚合组分b)包含一种或多种选自式m2及式m13的共聚单体，其中至少一个r是1，且l是具有2至7个c原子的烯基。
[0424]
在另一优选实施方案中，除式i化合物外，可聚合组分b)包含一种或多种选自下文表d的共聚单体。
[0425]
在式m1至m32的化合物中，基团
[0426]
优选优选
[0427]
其中l在每次出现时相同或不同地具有上文或下文所给出的含义中的一者，且优选为f、cl、cn、no2、ch3、c2h5、c(ch3)3、ch(ch3)2、ch2ch(ch3)c2h5、och3、oc2h5、coch3、coc2h5、cooch3、cooc2h5、cf3、ocf3、ochf2、oc2f5或p
‑
sp
‑
，非常优选f、cl、cn、ch3、c2h5、och3、coch3、ocf3或p
‑
sp
‑
，更优选f、cl、ch3、och3、coch3或ocf3，特定而言f或ch3。
[0428]
除了上文所描述的可聚合化合物以外，用于根据本发明的lc显示器的lc介质包含lc混合物(“主体混合物”)，该lc混合物包含一种或多种、优选两种或多于两种选自不可聚合的低分子量化合物的lc化合物。选择这些lc化合物以使得其在应用于可聚合化合物的聚合的条件下对于聚合反应为稳定和/或无反应性的。
[0429]
原则上，适用于常规显示器的任何lc混合物均适合作为主体混合物。适合的lc混
合物为本领域技术人员所知的且在文献中有描述，例如ep 1 378 557 a1中的va显示器中的混合物及ep 1 306 418 a1及de 102 24 046 a1中的ocb显示器的混合物。
[0430]
式i的可聚合化合物尤其适用于包含一种或多种包含烯基的介晶或lc化合物(在下文中也称作“烯基化合物”)的lc主体混合物，其中所述烯基在用于聚合式i化合物及聚合包含于lc介质中的其他可聚合化合物的条件下对聚合反应为稳定的。相较于自现有技术已知的rm，式i化合物在此lc主体混合物中展现经改良特性，如溶解性、反应性或产生倾斜角的能力。
[0431]
因此，除式i的可聚合化合物以外，根据本发明的lc介质包含一种或多种包含烯基的介晶或液晶化合物(“烯基化合物”)，其中此烯基在用于聚合式i的可聚合化合物或聚合包含于lc介质中的其他可聚合化合物的条件下优选对聚合反应为稳定的。
[0432]
烯基化合物中的烯基优选地选自特别地具有2至25个c原子，特别优选具有2至12个c原子的直链、支链或环状烯基，另外，其中一个或多个不相邻的ch2基团可以使得o原子和/或s原子不直接彼此连接的方式由
‑
o
‑
、
‑
s
‑
、
‑
co
‑
、
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
、
‑
o
‑
co
‑
o
‑
替代，且另外，其中一个或多个h原子可由f和/或cl替代。
[0433]
优选的烯基为具有2至7个c原子的直链烯基及环己烯基，特别地为乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、1,4
‑
环己
‑1‑
基及1,4
‑
环己
‑3‑
基。
[0434]
含有lc主体混合物中的烯基的化合物(即，无任何可聚合化合物)的浓度优选为5％至100％，非常优选20％至60％。
[0435]
尤其优选的是含有1至5种、优选1、2或3种具有烯基的化合物的lc混合物。
[0436]
含有烯基的介晶及lc化合物优选选自如下所定义的式an及ay。
[0437]
除如上文所描述的可聚合组分a)以外，根据本发明的lc介质包含lc组分b)或lc主体混合物，其包含一种或多种，优选两种或多于两种选自不可聚合的低分子量化合物的lc化合物。选择这些lc化合物以使得其在应用于可聚合化合物的聚合的条件下对于聚合反应为稳定和/或无反应性的。
[0438]
在第一优选实施方案中，基于具有负介电各向异性的化合物，lc介质含有lc组分b)或lc主体混合物。此lc介质尤其适用于ps
‑
va、sa
‑
va及ps
‑
ub
‑
ffs显示器。此lc介质的特别优选实施方案为以下章节a)
‑
z3)的那些：
[0439]
a)lc介质，其中组分b)或者lc主体混合物包含一种或多种选自式cy和py的化合物：
[0440][0441]
其中
[0442]
a表示1或2，
[0443]
b表示0或1，
[0444]
表示
[0445]
r1和r2各自彼此独立地表示具有1至12个c原子的烷基，其中此外一个或两个不相邻的ch2基团也可以被
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
co
‑
、
‑
oco
‑
或
‑
coo
‑
以使得o原子彼此不直接连接的方式代替，优选具有1至6个碳原子的烷基或烷氧基，
[0446]
z
x
和z
y
各自彼此独立地表示
‑
ch2ch2‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
cf2o
‑
、
‑
ocf2‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
och2‑
、
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
、
‑
c2f4‑
、
‑
cf＝cf
‑
、
‑
ch＝ch
‑
ch2o
‑
或者单键，优选单键，
[0447]
l1‑4各自彼此独立地表示f、cl、ocf3、cf3、ch3、ch2f、chf2。
[0448]
优选地，l1和l2两者表示f，或l1和l2中的一个表示f且另一个表示cl，或者l3和l4两者表示f，或l3和l4中的一个表示f且另一个表示cl。
[0449]
式cy的化合物优选选自由以下子式组成的组：
[0450]
[0451]
[0452]
[0453]
[0454][0455]
其中a表示1或2，alkyl和alkyl
*
各自彼此独立地表示具有1
‑
6个c原子的直链烷基基团，和alkenyl表示具有2
‑
6个c原子的直链烯基基团，和(o)表示氧原子或单键。alkenyl
优选表示ch2＝ch
‑
、ch2＝chch2ch2‑
、ch3‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
ch2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)3‑
ch＝ch
‑
或ch3‑
ch＝ch
‑
(ch2)2‑
。
[0456]
式py的化合物优选选自由以下子式组成的组：
[0457]
[0458]
[0459][0460]
其中alkyl和alkyl
*
各自彼此独立地表示具有1
‑
6个c原子的直链烷基基团，和alkenyl表示具有2
‑
6个c原子的直链烯基基团，和(o)表示氧原子或单键。alkenyl优选表示ch2＝ch
‑
、ch2＝chch2ch2‑
、ch3‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
ch2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)3‑
ch＝ch
‑
或ch3‑
ch＝ch
‑
(ch2)2‑
。
[0461]
b)lc介质，其中所述组分b)或lc主体混合物包含一种或多种含有烯基的介晶或lc化合物(以下也称为“烯基化合物”)，其中所述烯基在用于lc介质中所含的可聚合化合物的聚合条件下对聚合是稳定的。
[0462]
优选地，组分b)或lc主体混合物包含一种或多种选自式an和ay的烯基化合物
[0463][0464]
其中各个基团每次出现时相同或不同地且各自彼此独立地具有以下含义：
[0465]
表示表示
[0466]
表示表示
[0467]
表示表示
[0468]
r
a1
为具有2至9个c原子的烯基，或者如果x、y和z中的至少一个表示环己烯基，则r
a1
也具有r
a2
的含义之一,
[0469]
r
a2
为具有1至12个c原子的烷基，其中此外一个或两个不相邻的ch2基团被
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
co
‑
、
‑
oco
‑
或
‑
coo
‑
以o原子彼此不直接连接的方式代替，
[0470]
z
x
为
‑
ch2ch2‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
cf2o
‑
、
‑
ocf2‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
och2‑
、
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
、
‑
c2f4‑
、
‑
cf＝cf
‑
、
‑
ch＝ch
‑
ch2o
‑
、或单键，优选单键，
[0471]
l
1,2
为h、f、cl、ocf3、cf3、ch3、ch2f或chf2h，优选h、f或cl,
[0472]
x为1或2,
[0473]
z为0或1。
[0474]
式an和ay的优选化合物是其中r
a2
选自乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基和庚烯基的那些。
[0475]
在一个优选的实施方案中，组分b)或lc主体混合物包含一种或多种选自以下子式的式an的化合物：
[0476]
[0477][0478]
其中alkyl和alkyl
*
各自彼此独立地表示具有1
‑
6个c原子的直链烷基基团，和alkenyl与alkenyl
*
各自彼此独立地表示具有2
‑
7个c原子的直链烯基基团。alkenyl与alkenyl
*
优选表示ch2＝ch
‑
、ch2＝chch2ch2‑
、ch3‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
ch2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)3‑
ch＝ch
‑
或ch3‑
ch＝ch
‑
(ch2)2‑
。
[0479]
优选地，组分b)或lc主体混合物包含一种或多种选自式an1、an2、an3和an6的化合物，非常优选一种或多种式an1的化合物。
[0480]
在另一个优选的实施方案中，组分b)或lc主体混合物包含一种或多种选自以下子式的式an的化合物：
[0481][0482][0483]
其中m表示1、2、3、4、5或6中，i表示0、1、2或3，和r
b1
代表h、ch3或c2h5。
[0484]
在另一个优选的实施方案中，组分b)或lc主体混合物包含一种或多种选自以下子式的化合物：
[0485][0486]
最优选的是式an1a2和an1a5的化合物。
[0487]
在另一个优选的实施方案中，组分b)或lc主体混合物包含一种或多种选自以下子式的式ay的化合物：
[0488]
[0489]
[0490]
[0491]
[0492][0493]
其中alkyl和alkyl
*
各自彼此独立地表示具有1
‑
6个c原子的直链烷基基团，“(o)”表示o
‑
原子或单键，和alkenyl与alkenyl
*
各自彼此独立地表示具有2
‑
7个c原子的直链烯基基团。alkenyl与alkenyl
*
优选表示ch2＝ch
‑
、ch2＝chch2ch2‑
、ch3‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
ch2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)3‑
ch＝ch
‑
或ch3‑
ch＝ch
‑
(ch2)2‑
。
[0494]
在另一个优选的实施方案中，组分b)或lc主体混合物包含一种或多种选自以下子式的式ay的化合物：
[0495][0496]
其中m和n各自彼此独立地表示1、2、3、4、5或6，和alkenyl表示ch2＝ch
‑
、ch2＝chch2ch2‑
、ch3‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
ch2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)3‑
ch＝ch
‑
或ch3‑
ch＝ch
‑
(ch2)2‑
。
[0497]
优选地，lc介质中式an和ay的化合物的比例为2
‑
70wt％，非常优选5
‑
60wt％，最优选10
‑
50wt％。
[0498]
优选地，lc介质或lc主体混合物含有1至5、优选1、2或3种选自式an和ay的化合物。
[0499]
在本发明的另一优选的实施方案中，lc介质包含一种或多种式ay14的化合物，非常优选ay14a。lc介质中式ay14和ay14a的化合物的比例优选为3
‑
20wt％。
[0500]
添加式an和/或ay的烯基化合物使得能够降低lc介质的粘度和响应时间。
[0501]
c)lc介质，其中组分b)或lc主体混合物包含一种或多种下式的化合物：
[0502][0503]
其中各个基团具有以下含义：
[0504]
表示表示
[0505]
表示
[0506]
r3和r4各自彼此独立地表示具有1至12个c原子的烷基，此外其中一个或两个不相邻的ch2基团还可以被
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
co
‑
、
‑
o
‑
co
‑
或
‑
co
‑
o
‑
以使得o原子彼此不直接连接的方式代替，
[0507]
z
y
表示
‑
ch2ch2‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
cf2o
‑
、
‑
ocf2‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
och2‑
、
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
、
‑
c2f4‑
、
‑
cf＝cf
‑
、
‑
ch＝ch
‑
ch2o
‑
或者单键，优选单键。
[0508]
式zk的化合物优选选自由以下子式组成的组：
[0509]
[0510][0511]
其中alkyl和alkyl
*
各自彼此独立地表示具有1至6个c原子的直链烷基基团，和alkenyl表示具有2至6个c原子的直链烯基基团。alkenyl优选表示ch2＝ch
‑
、ch2＝chch2ch2‑
、ch3‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
ch2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)3‑
ch＝ch
‑
或ch3‑
ch＝ch
‑
(ch2)2‑
。
[0512]
尤其优选的是式zk1的化合物。
[0513]
特别优选的式zk的化合物选自以下子式：
[0514][0515]
其中丙基、丁基和戊基是直链基团。
[0516]
最优选的是式zk1a的化合物。
[0517]
d)lc介质，其中组分b)或lc主体混合物另外包含一种或多种下式的化合物：
[0518][0519]
其中各个基团每次出现时相同或不同地具有下列含义：
[0520]
r5和r6各自彼此独立地表示具有1至12个c原子的烷基，其中此外一个或两个不相邻的ch2基团可以被
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
co
‑
、
‑
oco
‑
或
‑
coo
‑
以o原子彼此不直接连接的方式代替，优选具有1至6个c原子的烷基或烷氧基，
[0521]
表示
[0522]
表示和e表示1或2。
[0523]
式dk的化合物优选选自由以下子式组成的组：
[0524]
[0525][0526]
其中alkyl和alkyl
*
各自彼此独立地表示具有1至6个c原子的直链烷基基团，和alkenyl表示具有2至6个c原子的直链烯基基团。alkenyl优选表示ch2＝ch
‑
、ch2＝chch2ch2‑
、ch3‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
ch2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)3‑
ch＝ch
‑
或ch3‑
ch＝ch
‑
(ch2)2‑
。
[0527]
e)lc介质，其中组分b)或lc主体混合物另外包含一种或多种下式的化合物：
[0528][0529]
其中各个基团具有以下含义：
[0530]
表示表示
[0531]
其中至少一个环f不同于亚环己基。
[0532]
f表示1或2，
[0533]
r1和r2各自彼此独立地表示具有1至12个c原子的烷基，其中此外一个或两个不相邻的ch2基团可以被
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
co
‑
、
‑
oco
‑
或
‑
coo
‑
以使得o原子彼此不直接连接的方式代替，
[0534]
z
x
表示
‑
ch2ch2‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
cf2o
‑
、
‑
ocf2‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
och2‑
、
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
、
‑
c2f4‑
、
‑
cf＝cf
‑
、
‑
ch＝ch
‑
ch2o
‑
或者单键，优选单键，
[0535]
l1和l2各自彼此独立地表示f、cl、ocf3、cf3、ch3、ch2f、chf2。
[0536]
优选地，两个基团l1和l2表示f，或者基团l1和l2中的一个表示f且另一个表示cl。
[0537]
式ly的化合物优选选自由以下子式的组成的组：
[0538]
[0539]
[0540]
[0541][0542]
其中r1具有上面给出的含义，alkyl表示具有1
‑
6个c原子的直链烷基，(o)表示氧原子或单键，和v表示1至6的整数。r1优选表示具有1至6个c原子的直链烷基或具有2至6个c原子的直链烯基，特别是ch3、c2h5、n
‑
c3h7、n
‑
c4h9、n
‑
c5h
11
、ch2＝ch
‑
、ch2＝chch2ch2‑
、ch3‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
ch2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)3‑
ch＝ch
‑
或ch3‑
ch＝ch
‑
(ch2)2‑
。
[0543]
f)lc介质，其中组分b)或lc主体混合物另外包含一种或多种选自由下式组成的组的化合物：
[0544][0545]
其中alkyl表示c1‑6烷基，l
x
表示h或f，和x表示f、cl、ocf3、ochf2或och＝cf2。特别优选式g1的化合物，其中x表示f。
[0546]
g)lc介质，其中组分b)或lc主体混合物另外包含一种或多种选自由下式组成的组的化合物：
[0547]
[0548]
[0549][0550]
其中r5具有前面针对r1给出的含义之一，alkyl表示c1‑6‑
烷基，d表示0或1，且z和m各自彼此独立地表示1至6的整数。这些化合物中的r5特别优选是c1‑6‑
烷基或
‑
烷氧基或c2‑6‑
烯基，d优选是1。根据本发明的lc介质优选包含一种或多种上面所述式的化合物，其量≥5重量％。
[0551]
h)lc介质，其中组分b)或lc主体混合物另外包含一种或多种选自由下式组成的组的联苯化合物：
[0552][0553]
其中alkyl和alkyl
*
各自彼此独立地表示具有1
‑
6个c原子的直链烷基基团，且alkenyl和alkenyl
*
各自彼此独立地表示具有2
‑
6个c原子的直链烯基基团。alkenyl和alkenyl
*
优选表示ch2＝ch
‑
、ch2＝chch2ch2‑
、ch3‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
ch2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)3‑
ch＝ch
‑
或ch3‑
ch＝ch
‑
(ch2)2‑
。
[0554]
式b1至b3的联苯在lc主体混合物中的比例优选为至少3重量％，特别是≥5重量％。
[0555]
式b2的化合物是特别优选的。
[0556]
式b1至b3的化合物优选选自由以下子式组成的组：
[0557][0558][0559]
其中alkyl
*
表示具有1
‑
6个c原子的烷基基团。根据本发明的介质特别优选包含一种或多种式b1a和/或b2c的化合物。
[0560]
i)lc介质，其中组分b)或lc主体混合物另外包含一种或多种下式的三联苯化合
物：
[0561][0562]
其中r5和r6各自彼此独立地具有以上所示的含义之一和各自彼此独立地表示：其中l5表示f或cl，优选f，且l6表示f、cl、ocf3、cf3、ch3、ch2f或chf2，优选f。
[0563]
式t的化合物优选选自由以下子式组成的组：
[0564]
[0565]
[0566][0567]
其中r表示具有1
‑
7个c原子的直链烷基或烷氧基，r
*
表示具有2
‑
7个c原子的直链烯基，(o)表示氧原子或单键，和m表示1至6的整数。r
*
优选表示ch2＝ch
‑
、ch2＝chch2ch2‑
、ch3‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
ch2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)3‑
ch＝ch
‑
或ch3‑
ch＝ch
‑
(ch2)2‑
。
[0568]
r优选表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。
[0569]
根据本发明的lc主体混合物优选包含式t及其优选子式的三联苯，其量优选为0.5
‑
30重量％，特别是1
‑
20重量％。
[0570]
式t1、t2、t3和t21的化合物是特别优选的。在这些化合物中，r优选表示烷基，还有烷氧基，各自具有1
‑
5个c原子。
[0571]
如果混合物的δn值≥0.1，则在根据本发明的lc介质中优选使用三联苯。优选的lc介质包含2
‑
20重量％的一种或多种式t的三联苯化合物，优选地选自化合物t1至t22。
[0572]
k)lc介质，其中组分b)或lc主体混合物另外包含一种或多种选自由下式组成的组的四联苯化合物：
[0573][0574]
其中
[0575]
r
q
是具有1至9个c原子的烷基、烷氧基、氧杂烷基或烷氧基烷基，或具有2至9个c原子的烯基或烯氧基，所有这些是任选地氟代的，
[0576]
x
q
是f,cl,具有1至6个c原子的卤代烷基或烷氧基，或具有2至6个c原子的卤代烯基或烯氧基，
[0577]
l
q1
至l
q6
彼此独立地为h或f，其中l
q1
至l
q6
中的至少一个是f。
[0578]
优选的式q的化合物是其中r
q
表示具有2至6个c原子的直链烷基(非常优选乙基、正丙基或正丁基)的那些。
[0579]
优选的式q的化合物是其中l
q3
和l
q4
是f的那些。进一步优选的式q的化合物是其中l
q3
、l
q4
以及l
q1
和l
q2
中的一个或两个是f的那些。
[0580]
优选的式q的化合物是其中x
q
表示f或ocf3(非常优选f)的那些。
[0581]
式q的化合物优选选自以下子式
[0582][0583]
其中r
q
具有式q的含义之一或上下文给出的其优选含义之一，且优选为乙基、正丙基或正丁基。
[0584]
尤其优选的是式q1的化合物，特别是其中r
q
是正丙基的那些。
[0585]
优选地，在lc主体混合物中式q的化合物的比例是从＞0至≤5重量％，非常优选为0.1至2重量％，最优选为0.2至1.5重量％。
[0586]
优选地，lc主体混合物含有1至5种、优选1或2种式q的化合物。
[0587]
向lc主体混合物加入式q的四联苯化合物能够减少odf色差，同时保持高的uv吸收，能够实现快速而完全的聚合，能够实现强和快速的倾斜角产生，并且增加lc介质的uv稳定性。
[0588]
此外，向具有负介电各向异性的lc介质加入具有正介电各向异性的式q的化合物，允许更好地控制介电常数ε
||
和ε
⊥
的值，特别是能够实现高的介电常数ε
||
值同时保持介电各向异性δε恒定，从而减少了反冲电压和减少图像粘滞。
[0589]
l)lc介质，其中组分b)或lc主体混合物另外包含一种或多种式c的化合物：
[0590][0591]
其中
[0592]
r
c
表示具有1至9个c原子的烷基、烷氧基、氧杂烷基或烷氧基烷基，或具有2至9个c原子的烯基或烯氧基，所有这些是任选地氟代的，
[0593]
x
c
表示f,cl,具有1至6个c原子的卤代烷基或烷氧基，或具有2至6个c原子的卤代烯基或烯氧基，
[0594]
l
c1
、l
c2
彼此独立地表示h或f，其中l
c1
和l
c2
中的至少一个是f。
[0595]
优选的式c的化合物是其中r
c
表示具有2至6个c原子的直链烷基(非常优选乙基、正丙基或正丁基)的那些。
[0596]
优选的式c的化合物是其中l
c1
和l
c2
是f的那些。
[0597]
优选的式c的化合物是其中x
c
表示f或ocf3(非常优选f)的那些。
[0598]
优选的式c的化合物选自下式
[0599][0600]
其中r
c
具有式c的含义之一或上下文给出的其优选的含义之一，且优选为乙基、正丙基或正丁基，非常优选正丙基。
[0601]
优选地，在lc主体混合物中式c的化合物的比例是>0至≤10重量％，非常优选为0.1至8重量％，最优选为0.2至5重量％。
[0602]
优选地，lc主体混合物含有1至5种、优选1、2或3种式c的化合物。
[0603]
向具有负介电各向异性的lc介质加入具有正介电各向异性的式c的化合物，允许更好地控制介电常数ε
||
和ε
⊥
的值，特别是能够实现高的介电常数ε
||
值同时保持介电各向异性δε恒定，从而减少了反冲电压和减少图像粘滞。此外，添加式c的化合物能够降低lc介
质的粘度和响应时间。
[0604]
m)lc介质，其中组分b)或lc主体混合物另外包含一种或多种选自由下式组成的组的化合物：
[0605][0606][0607]
其中r1和r2具有上述所示的含义，并优选各自彼此独立地表示具有1至6个c原子的直链烷基或具有2至6个c原子的直链烯基。
[0608]
优选的介质包含一种或多种选自式o1、o3和o4的化合物。
[0609]
n)lc介质，其中组分b)或lc主体混合物另外包含一种或多种下式的化合物：
[0610][0611]
其中
[0612]
表示
[0613]
r9表示h、ch3、c2h5或n
‑
c3h7，(f)表示任选的氟取代基，和q表示1、2或3，和r7具有针对r1指出的含义之一，优选其量为>3重量％，特别是≥5重量％，非常特别优选5
‑
30重量％。
[0614]
特别优选的式fi的化合物选自由以下子式组成的组：
[0615]
[0616][0617]
其中r7优选表示直链烷基，和r9表示ch3、c2h5或n
‑
c3h7。特别优选的是式fi1、fi2和fi3的化合物。
[0618]
o)lc介质，其中组分b)或lc主体混合物另外包含一种或多种选自由下式组成的组的化合物：
[0619]
[0620][0621]
其中r8具有针对r1指出的含义，和alkyl表示具有1
‑
6个c原子的直链烷基。
[0622]
p)lc介质，其中组分b)或lc主体混合物另外包含一种或多种含有四氢萘基或萘基单元的化合物，例如选自由下式组成的组的化合物：
[0623]
[0624][0625]
其中
[0626]
r
10
和r
11
各自彼此独立地表示具有1至12个c原子的烷基，其中此外一个或两个不相邻的ch2基团可以被
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
co
‑
、
‑
oco
‑
或
‑
coo
‑
以o原子彼此不直接连接的方式代替，优选具有1至6个c原子的烷基或烷氧基，
[0627]
且r
10
和r
11
优选表示具有1至6个c原子的直链烷基或烷氧基，或具有2至6个c原子的直链烯基，和
[0628]
z1和z2各自彼此独立地表示
‑
c2h4‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
(ch2)4‑
、
‑
(ch2)3o
‑
、
‑
o(ch2)3‑
、
‑
ch
＝ch
‑
ch2ch2‑
、
‑
ch2ch2ch＝ch
‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
och2‑
、
‑
co
‑
o
‑
、
‑
o
‑
co
‑
、
‑
c2f4‑
、
‑
cf＝cf
‑
、
‑
cf＝ch
‑
、
‑
ch＝cf
‑
、
‑
ch2‑
或者单键。
[0629]
q)lc介质，其中组分b)或lc主体混合物另外包含一种或多种下式的二氟代二苯并色满和/或色满：
[0630][0631]
其中
[0632]
r
11
和r
12
各自彼此独立地具有以上针对r
11
指出的含义之一，
[0633]
环m是反式
‑
1,4
‑
亚环己基或1,4
‑
亚苯基，
[0634]
z
m
是
‑
c2h4‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
och2‑
、
‑
co
‑
o
‑
或
‑
o
‑
co
‑
,
[0635]
c是0、1或2，
[0636]
优选其量为3
‑
20wt％，特别地其量为3
‑
15wt％。
[0637]
特别优选的式bc、cr和rc的化合物选自由以下子式组成的组：
[0638]
[0639]
[0640]
[0641][0642]
其中alkyl和alkyl
*
各自彼此独立地表示具有1
‑
6个c原子的直链烷基，(o)表示氧原子或单键，c是1或2，以及alkenyl和alkenyl
*
各自彼此独立地表示具有2
‑
6个c原子的直链烯基。alkenyl和alkenyl
*
优选表示ch2＝ch
‑
、ch2＝chch2ch2‑
、ch3‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
ch2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)3‑
ch＝ch
‑
或ch3‑
ch＝ch
‑
(ch2)2‑
。
[0643]
非常特别优选的是包含一种、两种或三种式bc
‑
2的化合物的lc主体混合物。
[0644]
r)lc介质，其中组分b)或lc主体混合物另外包含一种或多种下式的氟代的菲和/或二苯并呋喃：
[0645][0646]
其中r
11
和r
12
各自彼此独立地具有以上针对r
11
指出的含义之一，b表示0或1，l表示f，且r表示1、2或3。
[0647]
特别优选的式ph和bf的化合物选自由以下子式组成的组：
[0648][0649]
其中r和r'各自彼此独立地表示具有1
‑
7个c原子的直链烷基或烷氧基基团。
[0650]
s)lc介质，其中组分b)或lc主体混合物另外包含一种或多种下式的单环化合物
[0651][0652]
其中
[0653]
r1和r2各自彼此独立地表示具有1至12个c原子的烷基,其中此外一个或两个不相邻的ch2基团可以被
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
co
‑
、
‑
oco
‑
或者
‑
coo
‑
以o原子不直接彼此连接的方式代替，优选具有1至6个c原子的烷基或者烷氧基，
[0654]
l1和l2各自彼此独立地表示f、cl、ocf3、cf3、ch3、ch2f、chf2。
[0655]
优选地，l1和l2两者都表示f，或者l1和l2中的一个表示f且另一个表示cl，
[0656]
式y的化合物优选选自由下列子式组成的组：
[0657]
[0658][0659]
其中，alkyl和alkyl
*
各自彼此独立地表示具有1
‑
6个c原子的直链烷基，alkoxy表示具有1
‑
6个c原子的直链烷氧基，alkenyl和alkenyl
*
各自彼此独立地表示具有2
‑
6个c原子的直链烯基，且o表示氧原子或者单键。alkenyl和alkenyl
*
优选表示ch2＝ch
‑
、ch2＝chch2ch2‑
、ch3‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
ch2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)3‑
ch＝ch
‑
或者ch3‑
ch＝ch
‑
(ch2)2‑
。
[0660]
特别优选的式y的化合物选自由下列子式组成的组：
[0661][0662]
其中alkoxy优选表示具有3、4或者5个c原子的直链烷氧基。
[0663]
t)lc介质，其除了如上下文所述的可聚合化合物之外，不包含含有具有末端乙烯氧基(
‑
o
‑
ch＝ch2)的化合物。
[0664]
u)lc介质，其中组分b)或lc主体混合物包含1至8、优选1至5种式cy1、cy2、py1和/或py2的化合物。这些化合物在整个lc主体混合物中的比例优选为5
‑
60％，特别优选为10
‑
35％。这些各个化合物的含量在每种情形下优选为2
‑
20％。
[0665]
v)lc介质，其中组分b)或lc主体混合物包含1
‑
8、优选1
‑
5种式cy9、cy10、py9和/或py10的化合物。这些化合物在整个lc主体混合物中的比例优选为5
‑
60％，特别优选为10
‑
35％。这些各个化合物的含量在每种情形下优选为2
‑
20％。
[0666]
w)lc介质，其中组分b)或lc主体混合物包含1
‑
10、优选1
‑
8种式zk的化合物，特别是式zk1、zk2和/或zk6的化合物。这些化合物在整个lc主体混合物中的比例优选为3
‑
25％，
特别优选为5
‑
45％。这些各个化合物的含量在每种情形下优选为2
‑
20％。
[0667]
x)lc介质，其中式cy、py和zk的化合物在整个lc主体混合物中的比例大于70％、优选地大于80％。
[0668]
y)lc介质，其中lc主体混合物含有一种或多种含有烯基的化合物，优选选自式an和ay，非常优选选自式an1、an3、an6和ay14，最优选选自式an1a、an3a、an6a和ay14。这些化合物在lc主体混合物中的浓度优选为2
‑
70％，非常优选为3
‑
55％。
[0669]
z)lc介质，其中组分b)或lc主体混合物含有一种或多种、优选1至5种选自式py1
‑
py8(非常优选式py2)的化合物。这些化合物在整个lc主体混合物中的比例优选为1
‑
30％，特别优选为2
‑
20％。这些各个化合物的含量在每种情形下优选为1
‑
20％。
[0670]
z1)lc介质，其中组分b)或lc主体混合物含有一种或多种、优选1、2或3种选自式t1、t2和t5的化合物，非常优选选自式t2。这些化合物在整个lc主体混合物中的比例优选为1
‑
20％。
[0671]
z2)lc介质，其中lc主体混合物含有一种或多种选自式cy和py的化合物，一种或多种选自式an和ay的化合物，和一种或多种选自式t和q的化合物。
[0672]
z3)lc介质，其中lc主体混合物含有一种或多种、优选1、2或3种式bf1的化合物，和一种或多种、优选1、2或3种选自式ay14、ay15和ay16的化合物，非常优选式ay14的化合物。式ay14
‑
ay16的化合物在lc主体混合物中的比例优选为2
‑
35％，非常优选3
‑
30％。式bf1的化合物在lc主体混合物中的比例优选为0.5
‑
20％，非常优选1
‑
15％。进一步优选地，根据该优选实施方案的lc主体混合物含有一种或多种、优选1、2或3种式t的化合物，优选选自式t1、t2和t5，非常优选选自式t2或t5。式t的化合物在lc主体混合物中的比例优选为0.5
‑
15％，非常优选为1
‑
10％。
[0673]
在第二优选实施方案中，lc介质含有基于具有正介电各向异性的化合物的lc主体混合物。这样的lc介质尤其适用于ps
‑
ocb
‑
、ps
‑
tn
‑
、ps
‑
正性
‑
va
‑
、ps
‑
ips
‑
、ps
‑
ffs
‑
或sa
‑
hb
‑
ffs显示器。
[0674][0675]
其中各个基团彼此独立地并且每次出现时相同或不同具有以下含义：
[0676]
各自彼此独立地和每次出现时相同或不同地是
[0677][0678]
r
21
、r
31
各自彼此独立地为具有1到9个c原子的烷基、烷氧基、氧杂烷基或烷氧基烷基，或具有2到9个c原子的烯基或烯氧基，所有这些是任选地氟代的，
[0679]
x0为f、cl、具有1到6个c原子的卤代烷基或烷氧基，或具有2到6个c原子的卤代烯基或烯氧基，
[0680]
z
31
为
‑
ch2ch2‑
、
‑
cf2cf2‑
、
‑
coo
‑
、反式
‑
ch＝ch
‑
、反式
‑
cf＝cf
‑
、
‑
ch2o
‑
或单键，优选
‑
ch2ch2‑
、
‑
coo
‑
、反式
‑
ch＝ch
‑
或单键，尤其优选
‑
coo
‑
、反式
‑
ch＝ch
‑
或单键，
[0681]
l
21
、l
22
、l
31
、l
32
各自彼此独立地表示h或f，
[0682]
g为0、1、2或3。
[0683]
在式a和b的化合物中，x0优选地是f、cl、cf3、chf2、ocf3、ochf2、ocfhcf3、ocfhchf2、ocfhchf2、ocf2ch3、ocf2chf2、ocf2chf2、ocf2cf2chf2、ocf2cf2chf2、ocfhcf2cf3、ocfhcf2chf2、ocf2cf2cf3、ocf2cf2cclf2、occlfcf2cf3或ch＝cf2，非常优选f或ocf3，最优选f。
[0684]
在式a和b的化合物中，r
21
和r
31
优选选自具有1、2、3、4、5或6个c原子的直链烷基或烷氧基，和具有2、3、4、5、6或7个c原子的直链烯基。
[0685]
在式a和b的化合物中，g优选为1或2。
[0686]
在式b的化合物中，z
31
优选为coo、反式
‑
ch＝ch或单键，非常优选coo或单键。
[0687]
优选地，lc介质的组分b)包含一种或多种选自由下式组成的组的式a的化合物：
[0688]
[0689][0690]
其中a
21
、a
22
、r
21
、x0、l
21
和l
22
具有式a中给出的含义，l
23
和l
24
各自彼此独立地是h或f，以及x0优选是f。尤其优选的是式a1和a2的化合物。
[0691]
特别优选的式a1的化合物选自由以下子式组成的组：
[0692]
[0693][0694]
其中r
21
、x0、l
21
和l
22
具有在式a1中给出的含义，l
23
、l
24
、l
25
和l
26
各自彼此独立地是h或f，以及x0优选是f。
[0695]
非常特别优选的式a1的化合物选自由以下子式组成的组：
[0696]
[0697][0698]
其中r
21
如式a1中所定义。
[0699]
特别优选的式a2的化合物选自由以下子式组成的组：
[0700]
[0701]
[0702][0703]
其中r
21
、x0、l
21
和l
22
具有式a2中给出的含义，l
23
、l
24
、l
25
和l
26
各自彼此独立地为h或f，和x0优选为f。
[0704]
非常特别优选的式a2的化合物选自由以下子式组成的组：
[0705]
[0706]
[0707][0708]
其中r
21
和x0如式a2中所定义。
[0709]
特别优选的式a3的化合物选自由以下子式组成的组：
[0710][0711]
其中r
21
、x0、l
21
和l
22
具有式a3中给出的含义，和x0优选为f。
[0712]
特别优选的式a4的化合物选自由以下子式组成的组：
[0713][0714]
其中r
21
如式a4中所定义。
[0715]
优选地，lc介质的组分b)包含一种或多种选自由下式组成的组的式b的化合物：
[0716][0717]
其中g、a
31
、a
32
、r
31
、x0、l
31
和l
32
具有式b中给出的含义，以及x0优选是f。特别优选的是式b1和b2的化合物。
[0718]
特别优选的式b1的化合物选自由以下子式组成的组：
[0719][0720][0721]
其中r
31
、x0、l
31
和l
32
具有式b1中给出的含义，以及x0优选是f。
[0722]
非常特别优选的式b1a的化合物选自由以下子式组成的组：
[0723][0724]
其中r
31
如式b1中所定义。
[0725]
非常特别优选的式b1b的化合物选自由以下子式组成的组：
[0726][0727]
其中r
31
如式b1中所定义。
[0728]
特别优选的式b2的化合物选自由以下子式组成的组：
[0729]
[0730]
[0731][0732]
其中r
31
、x0、l
31
和l
32
具有式b2中给出的含义，l
33
、l
34
、l
35
和l
36
各自彼此独立地为h或f，和x0优选为f。
[0733]
非常特别优选的式b2的化合物选自由以下子式组成的组：
[0734][0735]
其中r
31
如式b2中所定义。
[0736]
非常特别优选的式b2b的化合物选自由以下子式组成的组：
[0737][0738]
其中r
31
如式b2中所定义。
[0739]
非常特别优选的式b2c的化合物选自由以下子式组成的组：
[0740]
[0741][0742]
其中r
31
如式b2中所定义。
[0743]
非常特别优选的式b2d和b2e的化合物选自由以下子式组成的组：
[0744][0745]
其中r
31
如式b2中所定义。
[0746]
非常特别优选的式b2f的化合物选自由以下子式组成的组：
[0747]
[0748][0749]
其中r
31
如式b2中所定义。
[0750]
非常特别优选的式b2g的化合物选自由以下子式组成的组：
[0751][0752]
[0753]
其中r
31
如式b2中所定义。
[0754]
非常特别优选的式b2h的化合物选自由以下子式组成的组：
[0755][0756]
其中r
31
如式b2中所定义。
[0757]
非常特别优选的式b2i的化合物选自由以下子式组成的组：
[0758][0759]
其中r
31
如式b2中所定义。
[0760]
非常特别优选的式b2k的化合物选自由以下子式组成的组：
[0761]
[0762]
其中r
31
如式b2中所定义。
[0763]
非常特别优选的式b2l的化合物选自由以下子式组成的组：
[0764][0765]
其中r
31
如式b2中所定义。
[0766]
替代地，或者除了式b1和/或b2的化合物之外，lc介质的组分b)还可以包含一种或多种如上所定义的式b3的化合物。
[0767]
特别优选的式b3的化合物选自由以下子式组成的组：
[0768][0769]
其中r
31
如式b3中所定义。
[0770]
优选地，除了式a和/或b的化合物之外，lc介质的组分b)还包含一种或多种式c的化合物：
[0771][0772]
其中各个基团具有以下含义：
[0773]
各自彼此独立地，和每次出现时相同或不同地为
[0774][0775]
r
41
、r
42
各自彼此独立地为具有1到9个c原子的烷基、烷氧基、氧杂烷基或烷氧基烷基，或者具有2到9个c原子的烯基或烯氧基，所有这些是任选地氟代的，
[0776]
z
41
、z
42
各自彼此独立地为
‑
ch2ch2‑
、
‑
coo
‑
、反式
‑
ch＝ch
‑
、反式
‑
cf＝cf
‑
、
‑
ch2o
‑
、
‑
cf2o
‑
、
‑
c≡c
‑
或单键，优选单键，
[0777]
h为0、1、2或3。
[0778]
在式c的化合物中，r
41
和r
42
优选选自具有1、2、3、4、5或6个c原子的直链烷基或烷氧基，和具有2、3、4、5、6或7个c原子的直链烯基。
[0779]
在式c的化合物中，h优选为0、1或2。
[0780]
在式c的化合物中，z
41
和z
42
优选选自coo、反式
‑
ch＝ch和单键，非常优选选自coo和单键。
[0781]
优选的式c的化合物选自由以下子式组成的组：
[0782]
[0783]
或
‑
(ch2)2‑
ch＝ch
‑
ch3。
[0793]
进一步优选地，除了式a和/或b的化合物之外，lc介质的组分b)还包含一种或多种含有烯基的式e的化合物
[0794][0795]
其中各个基团，在每次出现时相同或不同，各自彼此独立地，具有以下含义：
[0796]
表示表示
[0797]
表示表示
[0798]
r
a1
为具有2至9个c原子的烯基，或者如果环x、y和z中的至少一个表示环己烯基，则r
a1
还具有r
a2
的含义之一,
[0799]
r
a2
为具有1至12个c原子的烷基，其中此外一个或两个不相邻的ch2基团可以被
‑
o
‑
、
‑
ch＝ch
‑
、
‑
co
‑
、
‑
oco
‑
或
‑
coo
‑
以o原子彼此不直接连接的方式代替，
[0800]
x为1或2。
[0801]
r
a2
优选为具有1至8个c原子的直链烷基或烷氧基，或具有2至7个c原子的直链烯基。
[0802]
优选的式e的化合物选自以下子式：
[0803]
[0804][0805]
其中alkyl和alkyl
*
各自彼此独立地表示具有1至6个c原子的直链烷基，且alkenyl和alkenyl
*
各自彼此独立地表示具有2至7个c原子的直链烯基。alkenyl和alkenyl
*
优选表示ch2＝ch
‑
、ch2＝chch2ch2‑
、ch3‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
ch2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)2‑
ch＝ch
‑
、ch3‑
(ch2)3‑
ch＝ch
‑
或ch3‑
ch＝ch
‑
(ch2)2‑
。
[0806]
非常优选的式e的化合物选自以下子式：
[0807][0808]
其中m表示1、2、3、4、5或6，i表示0、1、2或3，和r
b1
表示h、ch3或c2h5。
[0809]
非常特别优选的式e的化合物选自以下子式：
[0810]
[0811][0812]
最优选的是式e1a2、e1a5、e3a1和e6a1的化合物。
[0813]
进一步优选地，除了式a和/或b的化合物之外，lc介质的组分b)还包含一种或多种式f的化合物
[0814][0815]
其中各个基团彼此独立地和每次出现时相同或不同地具有以下含义：
[0816]
表示
[0817]
r
21
、r
31
各自彼此独立地为具有1到9个c原子的烷基、烷氧基、氧杂烷基或烷氧基烷基，或具有2到9个c原子的烯基或烯氧基，所有这些是任选地氟代的，
[0818]
x0为f、cl、具有1到6个c原子的卤代烷基或烷氧基，或具有2到6个c原子的卤代烯基或烯氧基，
[0819]
z
21
为
‑
ch2ch2‑
、
‑
cf2cf2‑
、
‑
coo
‑
、反式
‑
ch＝ch
‑
、反式
‑
cf＝cf
‑
、
‑
ch2o
‑
或单键，优选
‑
ch2ch2‑
、
‑
coo
‑
、反式
‑
ch＝ch
‑
或单键，特别优选
‑
coo
‑
、反式
‑
ch＝ch
‑
或单键，
[0820]
l
21
、l
22
、l
23
、l
24
各自彼此独立地表示h或f，
[0821]
g为0、1、2或3。
[0822]
特别优选的式f的化合物选自由下式组成的组：
[0823][0824]
其中r
21
、x0、l
21
和l
22
具有在式f中给出的含义，l
25
和l
26
各自彼此独立地表示h或f，和x0优选为f。
[0825]
非常特别优选的式f1
‑
f3的化合物选自由以下子式组成的组：
[0826]
[0827][0828]
其中r
21
如式f1中所定义。
[0829]
在lc主体混合物中式a和b的化合物的浓度优选为2
‑
60％，非常优选3
‑
45％，最优选4
‑
35％。
[0830]
在lc主体混合物中式c和d的化合物的浓度优选为2
‑
70％，非常优选5
‑
65％，最优选10
‑
60％。
[0831]
在lc主体混合物中式e的化合物的浓度优选为5
‑
50％，非常优选5
‑
35％。
[0832]
在lc主体混合物中式f的化合物的浓度优选为2
‑
30％，非常优选5
‑
20％。
[0833]
本发明的该第二优选实施方案的进一步优选的实施方案如下所列，包括其任何组合。
[0834]
2a)lc主体混合物包含一种或多种具有正介电各向异性、优选δε＞15的式a和/或b的化合物。
[0835]
2b)lc主体混合物包含一种或多种选自由式a1a2、a1b1、a1d1、a1f1、a2a1、a2h1、a2l2、a2k1、b2h3、b2l1、f1a组成的组的化合物。这些化合物在lc主体混合物中的比例优选为4
‑
40％，非常优选5
‑
35％。
[0836]
2c)lc主体混合物包含一种或多种选自由式b2c1、b2c4、b2f4、c14组成的组的化合物。这些化合物在lc主体混合物中的比例优选为4
‑
40％，非常优选5
‑
35％。
[0837]
2d)lc主体混合物包含一种或多种由式c3、c4、c5、c9和d2组成的组的化合物。这些化合物在lc主体混合物中的比例优选为8
‑
70％，非常优选10
‑
60％。
[0838]
2e)lc主体混合物包含一种或多种选自由式e1、e3和e6(优选e1a、e3a和e6a，非常优选e1a2、e1a5、e3a1和e6a1)组成的组的化合物。这些化合物在lc主体混合物中的比例优选为5
‑
60％，非常优选10
‑
50％。
[0839]
上述优选实施方案的化合物与上述聚合的化合物的组合，在根据本发明的lc介质中造成了低的阈值电压、低的旋转粘度和非常良好的低温稳定性，同时高的清亮点和高的hr值，并且允许在psa显示器中快速地建立特别低的倾斜角(即，大的倾斜)。特别地，该lc介质在psa显示器中相对于现有技术的介质显示出显著缩短的响应时间，特别是还有灰阶响应时间。
[0840]
本发明的lc介质和lc主体混合物优选具有至少80k，特别优选至少100k的向列相范围，并且在20℃下具有≤250mpa
·
s，优选≤200mpa
·
s的旋转粘度。
[0841]
在根据本发明的va
‑
型显示器中，lc介质的层中的分子在断电状态下垂直于电极表面(垂面地)配向或者具有倾斜的垂面配向。将电压施加于电极时，lc分子发生再次配向，并且纵向分子轴平行于电极表面。
[0842]
根据本发明的特别用于ps
‑
va、ps
‑
ub
‑
ffs和sa
‑
va型显示器中的lc介质(其基于根据第一优选实施方案的具有介电负性各向异性的化合物)优选在20℃和1khz下具有
‑
0.5至
‑
10，特别为
‑
2.5至
‑
7.5的介电负性各向异性δε。
[0843]
根据本发明的用于ps
‑
va、ps
‑
ub
‑
ffs和sa
‑
va型显示器中的lc介质的双折射率δn优选低于0.16，特别优选为0.06至0.14，非常特别优选为0.07至0.12。
[0844]
在根据本发明的ocb
‑
型显示器中，lc介质的层中的分子具有“弯曲”配向。在施加电压时，发生lc分子的再次配向，并且纵向分子轴垂直于电极表面。
[0845]
基于具有根据第二优选实施方案的正介电各向异性的化合物，适用于ps
‑
tn、ps
‑
正性
‑
va、ps
‑
ips或ps
‑
ffs及sa
‑
ffs型显示器中的根据本发明的lc介质在20℃及1khz下优选具有 2至 30，特别优选 3至 20的正介电各向异性δε。
[0846]
用于ps
‑
ocb型显示器中的根据本发明的lc介质的双折射率δn优选为0.14至0.22，尤其优选的是0.16至0.22。
[0847]
用于ps
‑
tn、ps
‑
正性
‑
va、ps
‑
ips或ps
‑
ffs及sa
‑
ffs型显示器中的根据本发明的lc介质的双折射率δn优选为0.07至0.15，尤其优选0.08至0.13。
[0848]
根据本发明的lc介质还可以包含本领域技术人员已知的和在文献中描述的其他添加剂，例如聚合引发剂、抑制剂、稳定剂、表面活性物质或手性掺杂剂。这些物质可以是可聚合的或不可聚合的。可聚合添加剂因此归类于可聚合组分或组分a)。不可聚合的添加剂
因此归类于不可聚合组分或组分b)。
[0849]
此外，可以向lc介质中添加例如0至15重量％的多色性染料，此外还有纳米颗粒，导电盐，优选为乙基二甲基十二烷基4
‑
己氧基苯甲酸铵，四丁基四苯基硼酸铵或冠醚的络合盐(例如参见haller等人，mol.cryst.liq.cryst.24，249
‑
258(1973))用于改进导电性，或添加物质用于改变向列相的介电各向异性、粘度和/或配向。例如在de
‑
a 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430和28 53 728中描述了这种类型的物质。
[0850]
根据本发明的lc介质的优选实施方案a)
‑
z)的单个组分是已知的，或者用于制备其的方法可以通过相关领域的技术人员得自现有技术，这是因为它们是基于文献中描述的标准方法。例如在ep
‑
a
‑
0 364 538中描述了式cy的相应化合物。例如在de
‑
a
‑
26 36 684和de
‑
a
‑
33 21 373中描述了式zk的相应化合物。
[0851]
可以根据本发明使用的lc介质以本身常规的方法制备，例如通过将一种或多种以上提及的化合物与一种或多种如上限定的可聚合化合物，以及任选地与其他液晶化合物和/或添加剂混合。通常，期望量的以较少量使用的组分溶解于组成主要成分的组分中，这有利地在升高的温度下进行。还可以在有机溶剂例如丙酮、氯仿或甲醇中混合组分的溶液，并且在彻底混合后再次除去溶剂，例如通过蒸馏除去。本发明还涉及用于根据本发明的lc介质的制备方法。
[0852]
对于本领域技术人员来说，不言而喻地，根据本发明的lc介质还可以包含例如其中h、n、o、cl、f被相应的同位素例如氘替换的化合物。
[0853]
以下实施例解释了本发明但是并不限制本发明。然而，它们向本领域技术人员展示了优选的混合物概念，以及优选使用的化合物及其各自的浓度，以及它们彼此之间的组合。此外，实施例阐明了哪些性能以及性能的组合是可获得的。
[0854]
优选的混合物组分展示于以下表a1及a2中。展示于表a1中的化合物尤其适用于具有正介电各向异性的lc混合物中。展示于表a2中的化合物尤其适用于具有负介电各向异性的lc混合物中。
[0855]
表a1
[0856]
在表a1中，m及n彼此独立地为1至12的整数，优选地为1、2、3、4、5或6，k为0、1、2、3、4、5或6，且(o)c
m
h
2m 1
意指c
m
h
2m 1
或oc
m
h
2m 1
。
[0857]
[0858]
[0859]
[0860]
[0861]
[0862]
[0863]
[0864]
[0865][0866]
表a2
[0867]
在表a2中，m及n彼此独立地是1至12的整数，优选是1、2、3、4、5或6，k是0、1、2、3、4、5或6，且(o)c
m
h
2m 1
意谓c
m
h
2m 1
或oc
m
h
2m 1
。
[0868]
[0869]
[0870]
[0871]
[0872]
[0873]
[0874]
[0875]
[0876]
[0877]
[0878]
[0879]
[0880]
[0881]
[0882]
[0883]
[0884]
[0885]
[0886]
[0887]
[0888][0889]
在本发明的第一优选实施方案中，根据本发明的lc介质(尤其具有正介电各向异性的那些lc介质)包含选自由自表a1的化合物组成的组的一种或多种化合物。
[0890]
在本发明的第二优选实施方案中，根据本发明的lc介质(尤其具有负介电各向异
性的那些lc介质)包含选自由自表a2的化合物组成的组的一种或多种化合物。
[0891]
表b
[0892]
表b展示可添加至根据本发明的lc介质的可能的手性掺杂剂。
[0893]
[0894][0895]
lc介质优选包含0至10重量％，特定而言0.01至5重量％，特别优选0.1至3重量％的掺杂剂。lc介质优选地包含选自由自表b的化合物组成的组的一种或多种掺杂剂。
[0896]
表c
[0897]
表c展示可添加至根据本发明的lc介质的可能的稳定剂。其中n表示1至12的整数，优选地为1、2、3、4、5、6、7或8，且未展示末端甲基。
[0898]
[0899]
[0900]
[0901]
[0902]
[0903]
[0904][0905]
lc介质优选包含0至10重量％，尤其1ppm至5重量％，特别优选1ppm至1重量％的稳定剂。lc介质优选地包含选自由自表c的化合物组成的组的一种或多种稳定剂。
[0906]
表d
[0907]
表d展示可用于根据本发明的lc介质的说明性反应性介晶化合物。
[0908]
[0909]
[0910]
[0911]
[0912]
[0913]
[0914]
[0915]
[0916]
[0917]
[0918]
[0919]
[0920]
[0921]
[0922]
[0923]
[0924]
[0925]
[0926]
[0927]
[0928][0929]
在一优选实施方案中，本发明的混合物包含一种或多种可聚合化合物，其优选选自式rm
‑
1至式rm
‑
144的可聚合化合物。在这些中，化合物rm
‑
1、rm
‑
4、rm
‑
8、rm
‑
17、rm
‑
19、rm
‑
35、rm
‑
37、rm
‑
39、rm
‑
40、rm
‑
41、rm
‑
48、rm
‑
52、rm
‑
54、rm
‑
57、rm
‑
64、rm
‑
74、rm
‑
76、rm
‑
88、rm
‑
102、rm
‑
103、rm
‑
109、rm
‑
117、rm
‑
120、rm
‑
121、rm
‑
122及rm
‑
145至rm
‑
152是特别优选的。
[0930]
在另一优选实施方案中，本发明的混合物包含一种或多种选自式rm
‑
145至式rm
‑
152的可聚合化合物，非常优选选自式rm
‑
147至式rm
‑
152。
[0931]
表e
[0932]
表e展示用于垂直配向的自配向添加剂，其可连同式i可聚合化合物一起用于本发明的sa
‑
va及sa
‑
ffs显示器的lc介质中：
[0933]
[0934]
[0935]
[0936]
[0937]
[0938]
[0939]
[0940]
[0941]
[0942]
[0943][0944]
在一优选实施方案中，根据本发明的lc介质、sa
‑
va及sa
‑
ffs显示器包含选自式sa
‑
1至sa
‑
48，优选地式sa
‑
14至sa
‑
48，非常优选式sa
‑
20至sa
‑
34及sa
‑
44的一种或多种sa添加剂，以及一种或多种式i的rm。
实施例
[0945]
以下实施例解释本发明而不对其进行限制。然而，其向本领域技术人员展示优选混合物概念与优选使用的化合物及其相应浓度及其彼此的组合。另外，实施例说明可获得的特性及特性组合。
[0946]
另外，采用了以下缩写和符号：
[0947]
v0表示在20℃下的阈值电压，电容性[v]，
[0948]
n
e
表示在20℃和589nm下的非寻常折射率，
[0949]
n
o
表示在20℃和589nm下的寻常折射率，
[0950]
δn表示在20℃和589nm下的光学各向异性，
[0951]
ε
⊥
表示在20℃和1khz下垂直于指向矢的介电常数，
[0952]
ε
||
表示在20℃和1khz下平行于指向矢的介电常数，
[0953]
δε表示在20℃和1khz下的介电各向异性，
[0954]
cl.p.，t(n,i)表示清亮点[℃]，
[0955]
γ1表示在20℃下的旋转粘度[mpa
·
s]，
[0956]
k1表示在20℃下的弹性常数，“斜展”变形[pn]，
[0957]
k2表示在20℃下的弹性常数，“扭曲”变形[pn]，
[0958]
k3表示在20℃下的弹性常数，“弯曲”变形[pn]。
[0959]
除非另外明确指出，本技术中的所有浓度是以重量百分比给出的，并且涉及相应的整个混合物，其包含所有的固体或液晶组分(没有溶剂)。
[0960]
除非另有说明，本技术中指出的所有的温度值，例如熔点t(c,n)，从近晶相(s)到
向列相(n)的转变t(s,n)以及清亮点t(n,i)都以摄氏度(℃)表示。m.p.表示熔点，cl.p.＝清亮点。此外，c＝液晶相，n＝向列相，s＝近晶相和i＝各向同性相。这些符号之间的数据表示转变温度。
[0961]
所有的物理性质是并且已经根据“merck liquid crystals，physical properties of liquid crystals”status 1997年11月，merck kgaa，germany确定，并且适用于20℃的温度，且δn是在589nm下测定的和δε是在1khz下测定的，除非在每种情况中另有明确说明。
[0962]
用于本发明的术语“阈值电压”涉及电容性阈值(v0)，其还被称作freedericks阈值，除非另有说明。在实施例中，光学阈值也如通常的那样针对10％的相对对比度(v
10
)给出的。
[0963]
除非另有说明，在如上下文所述的psa显示器中聚合可聚合化合物的方法在其中lc介质表现为液晶相，优选向列相的温度下进行，且最优选在室温下进行。
[0964]
除非另有说明，制备测试盒并且测量它们的电光和其他性质的方法通过下文所述的方法或其类似的方法进行。
[0965]
用于测量电容性阈值电压的显示器由两个间隔25μm的平面平行的玻璃外板组成，每个外板都在内侧具有电极层并且在顶部具有未摩擦的聚酰亚胺配向层，这导致液晶分子的垂面边缘配向。
[0966]
除非另外陈述，否则用于测量倾斜角的psva显示器或psva测试盒由间隔为4μm的两个平面平行的玻璃外板组成，每个外板都在内侧具有电极层并且在顶部具有聚酰亚胺配向层，其中两个聚酰亚胺层反向平行彼此摩擦并导致液晶分子的垂面边缘配向。sava显示器或测试盒具有相同结构，但其中省略一个或两个聚酰亚胺层。
[0967]
可聚合化合物在显示器或测试盒中通过用限定强度的uv光辐射预先设定的时间，同时将电压施加于显示器(通常为10v到30v的交流电，1khz)而进行聚合。在实施例中，除非另有说明，将金属卤化物灯以及100mw/cm2的强度用于聚合。使用标准计(具有uv传感器的高端hoenle uv
‑
计)测量该强度。
[0968]
使用来自axometrics的mueller matrix polarimeter“axoscan”来测定倾斜角。此处低值(即与90
°
角的大偏差)对应于大倾斜。
[0969]
除非另外说明，否则术语“倾斜角”意指lc指向矢与基板之间的角度，且“lc指向矢”意指在具有均匀定向的lc分子层中，lc分子的光学主要轴的优选定向方向，在棒状、单轴向正双折射lc分子的情况下，对应于其分子长轴。
[0970]
实施例1
[0971]
如下制备化合物1([9
‑
亚甲基
‑7‑
(2
‑
甲基丙
‑2‑
烯酰基氧基)芴
‑2‑
基]2
‑
甲基丙
‑2‑
烯酸酯)：
[0972]
[0973]
合成2,7
‑
二(四氢吡喃
‑2‑
基氧基)芴
‑9‑
酮(1.1)
[0974][0974][0975]
在rt下，将100.0g(471,3mmol)2,7
‑
二羟基芴
‑9‑
酮溶解于1l二氯甲烷中，添加25.00g(99.00mmol)甲苯
‑4‑
苯磺酸吡啶鎓盐，且逐滴添加170.0ml(1.879mol)3,4
‑
二氢
‑
2h
‑
吡喃。在rt下，搅拌反应混合物16小时，且在冷却条件下用500ml饱和na2co3溶液处理。分离有机层，用二氯甲烷萃取水层，且组合的有机层用饱和na2co3溶液洗涤，用na2so4干燥，过滤且在真空下蒸发。使用甲苯通过共沸物蒸馏移除残余水。在硅胶上用二氯甲烷(dcm)及mtb(95:5)过滤粗产物。组合产物级分(fraction)且在真空下蒸发。在70℃下，将固态产物溶解于乙腈(acn)及ee(4:1)中，且在rt下结晶过夜以获得呈橙色晶体的产物。
[0976]1h nmr(500mhz,氯仿
‑
d)δ7.37
‑
7.29(m,4h),7.11(dd,j＝8.1,2.4hz,2h),5.44(t,j＝3.4hz,2h),4.07
‑
3.82(m,2h),3.65(dtd,j＝11.5,4.2,1.3hz,2h),2.08
‑
1.95(m,2h),1.95
‑
1.79(m,4h),1.78
‑
1.59(m,6h)。
[0977]
合成9
‑
甲基
‑
2,7
‑
二(四氢吡喃
‑2‑
基氧基)芴
‑9‑
醇(1.2)
[0978][0979]
在rt下，将135.00g(354.9mmol)酮(1.1)溶解于1l thf中，冷却至
‑
10℃且逐滴添加380.0ml(532.0mmol)溴化甲基镁(于thf/甲苯1:3中1.4m)，在此期间颜色从橙色变为无色。在0℃下，使用饱和nh4cl溶液仔细淬灭反应混合物(释放甲烷气体)且使层分离。用乙酸乙酯(ee)萃取水层且使有机层组合，用盐水洗涤，在na2so4上干燥，过滤且在真空下蒸发。在5℃下由乙腈结晶出粗产物以获得呈米黄色固体的产物。
[0980]
合成9
‑
甲基芴
‑
2,7,9
‑
三醇(1.3)
[0981][0982]
在rt下将117.8g(293.3mmol)芴醇(1.2)溶解于1200ml thf中且逐滴添加400.0ml(2m,800.0mmol)hcl且在rt下搅拌3小时。用400.0(800.0mmol)ml naoh溶液仔细中和反应
混合物且使层分离。用ee萃取水层，使有机层组合，用盐水洗涤，在na2so4上干燥，过滤且在真空下蒸发。用甲苯通过共沸物蒸馏移除残余水。在40℃下于二氯甲烷(dcm)与mtb(8:1)的混合物中搅拌粗产物以在过滤后获得呈米黄色固体的产物。
[0983]1h nmr(500mhz,dmso
‑
d6)δ9.31(s,2h),7.34(d,j＝8.1hz,2h),6.86(d,j＝2.3hz,2h),6.66(dd,j＝8.1,2.3hz,2h),5.37(s,1h),1.45(s,3h)。
[0984]
合成9
‑
亚甲基芴
‑
2,7
‑
二醇(1.4)
[0985][0986]
在rt下将56.00g(245.4mmol)三醇(1.3)溶解于1.0l thf中，冷却至5℃且添加650.0ml(25％hcl溶液,5.0mol)，温度最高是20
‑
25℃。在rt下搅拌混合物16小时且冷却至5℃。在最高15℃下，仔细添加462.0ml,(32％,5.0mol)naoh溶液且用0.5l水稀释。使层分离，用ee萃取水层且组合的有机层用盐水洗涤，在na2so4上干燥，过滤且在真空下蒸发。在硅胶上用dcm/meoh(9:1)过滤粗产物且使产物级分组合且在真空下蒸发。在回流下将绿黄固体溶解于400.0ml mtb中且在
‑
25℃下结晶超过48小时以获得呈黄色晶体的产物。
[0987]1h nmr(500mhz,dmso
‑
d6)δ9.37(s,2h),7.41(d,j＝8.1hz,2h),7.14(d,j＝2.2hz,2h),6.74(dd,j＝8.1,2.2hz,2h),6.04(s,2h)。
[0988]
合成[9
‑
亚甲基
‑7‑
(2
‑
甲基丙
‑2‑
烯酰基氧基)芴
‑2‑
基]2
‑
甲基丙
‑2‑
烯酸酯(1)
[0989][0990]
将22.00g(104,7mmol)二醇(1.4)、26.60ml(313,9mmol)甲基丙烯酸及2.60g(314mmol)4
‑
(二甲基氨基)
‑
吡啶溶解于dcm中且冷却至3℃。在3
‑
6℃下向混合物中添加60.20g(313.9mmol)n
‑
(3
‑
二甲基氨基丙基)
‑
n`乙基碳化二亚胺
‑
盐酸盐且在rt下搅拌反应混合物2小时。将反应混合物仔细倾倒于0℃冷却的1.0l hcl(1n)与400.0ml盐水的混合物上。使层分离。用dcm萃取水层且使有机层组合，用盐水洗涤，在na2so4上干燥，且在硅胶上过滤。用庚烷稀释组合的产物级分且在真空下蒸发直至第一晶体出现且在5℃下结晶以获得呈淡黄色晶体的产物。
[0991]
熔点：124℃
[0992]1h nmr(500mhz,氯仿
‑
d)δ7.68(d,j＝8.2hz,2h),7.50(d,j＝2.1hz,2h),7.15(dd,j＝8.2,2.1hz,2h),6.50
‑
6.31(m,2h),6.09(s,2h),5.81(p,j＝1.5hz,2h),2.12(t,j＝1.2hz,6h)。
[0993]
混合物实施例
[0994]
h1:向列型主体混合物(δε＜0)
[0995][0996]
通过向向列型lc主体混合物h1添加1.0％反应性介晶1及0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23制备可聚合混合物。
[0997][0998]
h2:向列型主体混合物(δε<0)
[0999]
[1000][1001]
通过向向列型lc主体混合物h2添加0.3％反应性介晶1制备可聚合混合物。
[1002]
h3:向列型主体混合物(δε<0)
[1003][1004]
通过向向列型lc主体混合物h3添加0.5％反应性介晶1制备可聚合混合物。
[1005]
h4:向列型主体混合物(δε<0)
[1006][1007]
通过向向列型lc主体混合物h4添加1.0％反应性介晶1、0.3％反应性介晶rm
‑
147及0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23制备可聚合混合物。
[1008]
h5:向列型主体混合物(δε<0)
[1009][1010]
通过向向列型lc主体混合物h5添加0.3％反应性介晶1制备可聚合混合物。
[1011]
h6:向列型主体混合物(δε<0)
[1012][1013]
通过向向列型lc主体混合物h6添加0.5％反应性介晶1及100ppm稳定剂s1
‑
1制备可聚合混合物。
[1014][1015]
h7:向列型主体混合物(δε<0)
[1016][1017]
通过向向列型lc主体混合物h7添加0.5％反应性介晶1及0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23制备可聚合混合物。
[1018]
h8:向列型主体混合物(δε<0)
[1019][1020]
通过向向列型lc主体混合物h8添加1.0％反应性介晶1、0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23及50ppm稳定剂s2
‑
1制备可聚合混合物。
[1021][1022]
h9:向列型主体混合物(δε<0)
[1023][1024]
[1025]
通过向向列型lc主体混合物h9添加0.3％反应性介晶1制备可聚合混合物。
[1026]
h10:向列型主体混合物(δε<0)
[1027][1028]
通过向向列型lc主体混合物h10添加1.0％反应性介晶1、0.3％反应性介晶rm
‑
145及0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23制备可聚合混合物。
[1029]
h11:向列型主体混合物(δε<0)
[1030][1031][1032]
通过向向列型lc主体混合物h11添加0.4％反应性介晶1及100ppm稳定剂s3
‑
1制备可聚合混合物。
[1033][1034]
h12:向列型主体混合物(δε<0)
[1035][1036]
通过向向列型lc主体混合物h12添加1.0％反应性介晶1、0.3％反应性介晶rm
‑
146及0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23制备可聚合混合物。
[1037]
h13:向列型主体混合物(δε<0)
[1038]
[1039][1040]
通过向向列型lc主体混合物h13添加0.3％反应性介晶1及0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23制备可聚合混合物。
[1041]
h14:向列型主体混合物(δε<0)
[1042][1043]
通过向向列型lc主体混合物h14添加0.5％反应性介晶1制备可聚合混合物。
[1044]
h15:向列型主体混合物(δε<0)
[1045][1046]
通过向向列型lc主体混合物h15添加1.0％反应性介晶1及0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23制备可聚合混合物。
[1047]
h16:向列型主体混合物(δε<0)
[1048][1049]
通过向向列型lc主体混合物h16添加0.4％反应性介晶1及100ppm稳定剂s3
‑
2制备可聚合混合物。
[1050][1051]
h17:向列型主体混合物(δε<0)
[1052][1053]
通过向向列型lc主体混合物h17添加0.5％反应性介晶1及0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23制备可聚合混合物。
[1054]
h18:向列型主体混合物(δε<0)
[1055]
[1056][1057]
通过向向列型lc主体混合物h18添加0.5％反应性介晶1制备可聚合混合物。
[1058]
h19:向列型主体混合物(δε<0)
[1059][1060]
通过向向列型lc主体混合物h19添加0.3％反应性介晶1及50ppm稳定剂s1
‑
1制备可聚合混合物。
[1061]
h20:向列型主体混合物(δε>0)
[1062]
[1063][1064]
通过向向列型lc主体混合物h20添加1.0％反应性介晶1及50ppm稳定剂s3
‑
3制备可聚合混合物。
[1065][1066]
h21:向列型主体混合物(δε>0)
[1067][1068]
通过向向列型lc主体混合物h21添加0.3％反应性介晶1及100ppm稳定剂s1
‑
1制备可聚合混合物。
[1069]
h22:向列型主体混合物(δε>0)
[1070][1071]
通过向向列型lc主体混合物h22添加0.3％反应性介晶1制备可聚合混合物。
[1072]
h23:向列型主体混合物(δε>0)
[1073][1074]
通过向向列型lc主体混合物h23添加1.0％反应性介晶1制备可聚合混合物。
[1075]
h24:向列型主体混合物(δε>0)
[1076][1077]
通过向向列型lc主体混合物h24添加0.4％反应性介晶1、0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23及50ppm稳定剂s1
‑
1制备可聚合混合物。
[1078]
h25:向列型主体混合物(δε>0)
[1079]
[1080][1081]
通过向向列型lc主体混合物h25添加1.0％反应性介晶1、0.3％反应性介晶rm
‑
152及0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23制备可聚合混合物。
[1082]
h26:向列型主体混合物(δε<0)
[1083][1084]
通过向向列型lc主体混合物h26添加1.0％反应性介晶1、0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23及50ppm稳定剂s2
‑
1制备可聚合混合物。
[1085]
h27:向列型主体混合物(δε<0)
[1086]
[1087][1088]
通过向向列型lc主体混合物h27添加0.6％反应性介晶1制备可聚合混合物。
[1089]
h28:向列型主体混合物(δε<0)
[1090][1091]
通过向向列型lc主体混合物h28添加0.4％反应性介晶1及100ppm稳定剂s2
‑
1制备可聚合混合物。
[1092]
h29:向列型主体混合物(δε<0)
[1093][1094][1095]
通过向向列型lc主体混合物h29添加1.0％反应性介晶1、0.3％反应性介晶rm
‑
149及0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23制备可聚合混合物。
[1096]
h30:向列型主体混合物(δε<0)
[1097][1098]
通过向向列型lc主体混合物h30添加0.5％反应性介晶1制备可聚合混合物。
[1099]
h31:向列型主体混合物(δε<0)
[1100][1101][1102]
通过向向列型lc主体混合物h31添加0.5％反应性介晶1及0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23
制备可聚合混合物。
[1103]
h32:向列型主体混合物(δε<0)
[1104][1105]
通过向向列型lc主体混合物h32添加0.5％反应性介晶1、0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23及50ppm稳定剂s3
‑
3制备可聚合混合物。
[1106]
h33:向列型主体混合物(δε<0)
[1107][1108][1109]
通过向向列型lc主体混合物h33添加0.5％反应性介晶1及0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23制备可聚合混合物。
[1110]
h34:向列型主体混合物(δε<0)
[1111][1112]
通过向向列型lc主体混合物h34添加0.5％反应性介晶1制备可聚合混合物。
[1113]
h35:向列型主体混合物(δε<0)
[1114][1115]
通过向向列型lc主体混合物h35添加1.0％反应性介晶1、0.3％反应性介晶rm
‑
150
及0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23制备可聚合混合物。
[1116]
h36:向列型主体混合物(δε<0)
[1117][1118][1119]
通过向向列型lc主体混合物h36添加0.6％反应性介晶1及100ppm稳定剂s2
‑
1制备可聚合混合物。
[1120]
h37:向列型主体混合物(δε<0)
[1121][1122]
通过向向列型lc主体混合物h37添加0.5％反应性介晶1及100ppm稳定剂s3
‑
2制备可聚合混合物。
[1123]
h38:向列型主体混合物(δε<0)
[1124][1125]
[1126]
通过向向列型lc主体混合物h38添加0.5％反应性介晶1、0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23及50ppm稳定剂s3
‑
1制备可聚合混合物。
[1127]
h39:向列型主体混合物(δε<0)
[1128][1129][1130]
通过向向列型lc主体混合物h39添加0.6％反应性介晶1及0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23制备可聚合混合物。
[1131]
h40:向列型主体混合物(δε<0)
[1132][1133]
通过向向列型lc主体混合物h40添加1.0％反应性介晶1制备可聚合混合物。
[1134]
h41:向列型主体混合物(δε<0)
[1135][1136][1137]
通过向向列型lc主体混合物h41添加0.8％反应性介晶1及0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23制备可聚合混合物。
[1138]
h42:向列型主体混合物(δε<0)
[1139][1140]
通过向向列型lc主体混合物h42添加0.5％反应性介晶1及50ppm稳定剂s3
‑
1制备可聚合混合物。
[1141]
h43:向列型主体混合物(δε<0)
[1142][1143]
通过向向列型lc主体混合物h43添加1.0％反应性介晶1、0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23及100ppm稳定剂s1
‑
1制备可聚合混合物。
[1144]
h44:向列型主体混合物(δε<0)
[1145][1146][1147]
通过向向列型lc主体混合物h44添加0.6％反应性介晶1制备可聚合混合物。
[1148]
h45:向列型主体混合物(δε<0)
[1149][1150]
通过向向列型lc主体混合物h45添加1.0％反应性介晶1及0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23制备可聚合混合物。
[1151]
h46:向列型主体混合物(δε<0)
[1152]
[1153][1154]
通过向向列型lc主体混合物h46添加0.6％反应性介晶1及0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23制备可聚合混合物。
[1155]
h47:向列型主体混合物(δε<0)
[1156][1157]
通过向向列型lc主体混合物h47添加1.0％反应性介晶1及0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23制备可聚合混合物。
[1158]
h48:向列型主体混合物(δε<0)
[1159][1160]
通过向向列型lc主体混合物h48添加1.0％反应性介晶1及0.6％sa
‑
添加剂sa
‑
23制备可聚合混合物。
[1161]
用途实施例a
[1162]
可聚合混合物
[1163]
通过向向列型lc主体混合物h1添加本发明的反应性介晶1、现有技术的参考反应性介晶rm
‑
1及sa添加剂sa
‑
23的一或多者制备可聚合混合物。
[1164][1165]
通过向向列型lc主体混合物h1添加本发明的反应性介晶1、反应性介晶rm
‑
149及sa添加剂sa
‑
23的一或多者制备其他可聚合混合物。
[1166][1167]
可聚合混合物组成显示于表1中。
[1168]
表1
‑
可聚合混合物组成
[1169]
混合物pc11p11p12p13lc主体h1h1h1n1第一rmrm
‑
1111
wt.％第一rm0.3％1.0％1.0％1.0％第二rm
‑‑
rm
‑
1rm
‑
1wt.％第二rm
‑‑
0.3％0.5％第三rm
‑‑‑
rm
‑
149wt.％第三rm
‑‑‑
0.3％wt.％sa
‑
230.6％0.6％0.6％0.6％
[1170]
测试盒
[1171]
以不同盒厚度(分别为3.3μm及6μm)将来自表1的各个可聚合混合物填充至sa
‑
va测试盒中，且在施加0v电压下通过uv曝露使可聚合化合物光聚合。
[1172]
所用测试盒是不具有pi的sa
‑
va树脂bm盒。此后，通过uv光在两个步骤中照射测试盒：
[1173]
uv1：在100mw/cm2(用365nm传感器测量)进行uv照射。灯型：mh灯uv
‑
a cube 2000。截止滤波器320nm。施加电压0v。温度40℃。照射时间2分钟。
[1174]
uv2:c型荧光uv灯，室温，120分钟。
[1175]
uv曝露后，针对各聚合的混合物使用光谱光度计cm
‑
700d(konica minolta)在400nm与700nm之间的波长处测量平均总反射率。结果显示于表2中。
[1176]
表2
‑
反射率
[1177]
混合物pc11p11p12p13uv后的反射率(3.3μm盒)12.2n.a.11.511.3uv后的反射率(6μm盒)11.110.4n.a.n.a.
[1178]
可见，含有式i反应性介晶1的本发明的可聚合混合物p11
‑
p13在uv方法后相较于含有现有技术的反应性介晶rm
‑
1的可聚合混合物pc1显示出较小反射率。
[1179]
因此，可聚合混合物p11
‑
p13尤其适用于聚合物稳定化sa
‑
va显示器。
[1180]
用途实施例b
[1181]
可聚合混合物
[1182]
通过向向列型lc主体混合物h2添加本发明的反应性介晶1或现有技术的介晶rm
‑
1制备可聚合混合物。各个可聚合混合物的组成显示于表3中。
[1183]
表3
‑
可聚合混合物组成
[1184]
混合物pc21p21lc主体h2h2rmc11wt.％rm0.3％0.3％
[1185]
测试盒
[1186]
将来自表3的各个可聚合混合物填充至测试盒中，在施加电压下通过uv曝露使rm光聚合，导致倾斜角的产生。
[1187]
倾斜角
[1188]
使用320nm长通滤波器及100mw/cm2的光强度通过在金属卤化物灯(uc cube 2000)照射下进行uv光聚合。使测试盒休息(relax)至少12小时，随后用axometrics
测量且计算最终倾斜角。
[1189]
残余rm
[1190]
在uv光聚合后确定混合物中未聚合的rm的残余含量(以重量％为单位)。指定时间间隔后残余rm含量越少，聚合越快。针对此目的，将可聚合混合物填充至测试盒中且如上文描述进行聚合。光聚合后，打开测试盒，且溶解混合物且用2ml乙基甲基酮冲洗出测试盒，且通过高效液相色谱法(hplc)分析。
[1191]
结果显示于表6中。
[1192]
表6
‑
倾斜角、残余rm
[1193]
混合物pc21p211分钟uva曝露后的倾斜(
°
)88.288.77分钟uva曝露后的残余rm(％)0.170.08
[1194]
从表6可见，具有反应性介晶1的本发明可聚合混合物p21中产生的倾斜角与具有现有技术的反应性介晶rm
‑
1的混合物pc21相当。也可见，相较于具有现有技术的反应性介晶rm
‑
1的混合物pc21，具有反应性介晶1的本发明可聚合混合物p21中的聚合更快，残余单体量更少。
[1195]
因此，可聚合混合物p21尤其适用于ps
‑
va显示器。