本发明涉及二次电池隔膜用涂覆材料原料、二次电池隔膜用涂覆材料原料的制造方法、二次电池隔膜用涂覆材料、二次电池隔膜、二次电池隔膜的制造方法、二次电池、及树脂组合物，详细而言，涉及二次电池隔膜用涂覆材料原料、二次电池隔膜用涂覆材料原料的制造方法、包含二次电池隔膜用涂覆材料原料的二次电池隔膜用涂覆材料、具备二次电池隔膜用涂覆材料的涂布膜的二次电池隔膜、制造二次电池隔膜的方法、具备二次电池隔膜的二次电池、及树脂组合物。
背景技术：
以往，在二次电池内，具备用于将正极与负极隔离、并且使电解液中的离子通过的隔膜。
作为这样的隔膜，例如，聚烯烃多孔膜是已知的。
对于隔膜而言，由于基于热的收缩而导致形状发生变化时，存在在正极与负极之间发生短路的可能性，因此，要求耐热性。因此，有时在隔膜上设置耐热涂覆层。
另外，隔膜被浸渍于电解液中，但耐热涂覆层不具有耐溶剂性的情况下，已被涂覆于隔膜的耐热涂覆层有时被剥离。因此，针对耐热涂覆层，要求耐电解液性及胶粘性。
作为用于形成这样的耐热涂覆层的涂覆材料，例如，含有具有来自具有脂环式烃基的不饱和羧酸酯的第一重复单元和来自α,β-不饱和腈化合物的第二重复单元的聚合物的蓄电设备用粘结剂组合物是已知的(例如，专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014-225465号公报
技术实现要素：
发明所要解决的课题
目前，我们面临着全球变暖和石油峰值(peakoil)这样的社会问题。因此，像以前那样永续地连续使用发动机汽车(enginevehicle)非常困难。针对这2个问题，世界上的企业已开始将ev(电动汽车)社会作为目标。
在这样的背景下，伴随着世界上的ev车的增加，车载用锂离子二次电池的需求显著扩大。另外，预测2020年的面向车载的锂离子二次电池的市场规模大于面向小型民生的锂离子二次电池的市场规模。
与小型民生用锂离子二次电池相比，车载用锂离子二次电池为高容量。电池的容量越高，异常起火的风险就越高。因此，针对隔膜，要求优异的耐热性、耐电解液性。另外，针对隔膜中的耐热涂覆层，要求优异的胶粘性。
本发明的目的在于提供能呈现优异的耐热性、耐电解液性及胶粘性的二次电池隔膜用涂覆材料原料、该二次电池隔膜用涂覆材料原料的制造方法、包含该二次电池隔膜用涂覆材料原料的二次电池隔膜用涂覆材料、具备该二次电池隔膜用涂覆材料的涂布膜的二次电池隔膜、该二次电池隔膜的制造方法、具备该二次电池隔膜的二次电池、及树脂组合物。
用于解决课题的手段
本发明[1]为二次电池隔膜用涂覆材料原料，其含有：
第1聚合物，所述第1聚合物是将含有(甲基)丙烯酸烷基酯及具有碳环结构的乙烯基单体的第1单体成分聚合而形成的；和
第2聚合物，所述第2聚合物是将含有(甲基)丙烯酰胺的第2单体成分聚合而形成的。
本发明[2]包含上述[1]所述的二次电池隔膜用涂覆材料原料，其中，前述第2聚合物的质量为前述第1聚合物的质量的0.05倍以上且5倍以下。
本发明[3]包含上述[1]或[2]所述的二次电池隔膜用涂覆材料原料，其中，相对于前述第1单体成分100质量份而言，前述具有碳环结构的乙烯基单体的含有比例为3质量份以上且70质量份以下。
本发明[4]包含上述[1]～[3]中任一项所述的二次电池隔膜用涂覆材料原料，其中，相对于前述第2单体成分100质量份而言，(甲基)丙烯酰胺的含有比例为60质量份以上且100质量份以下。
本发明[5]包含上述[1]～[4]中任一项所述的二次电池隔膜用涂覆材料原料，其中，前述第2单体成分还含有含羧基的乙烯基单体。
本发明[6]为二次电池隔膜用涂覆材料原料的制造方法，其具备：
得到第1聚合物的工序，所述第1聚合物是将含有(甲基)丙烯酸烷基酯及具有碳环结构的乙烯基单体的第1单体成分聚合而形成的；和
得到第2聚合物的工序，所述第2聚合物是在前述第1聚合物的存在下将含有(甲基)丙烯酰胺的第2单体成分聚合而形成的。
本发明[7]为二次电池隔膜用涂覆材料原料的制造方法，其具备：
得到第2聚合物的工序，所述第2聚合物是将含有(甲基)丙烯酰胺的第2单体成分聚合而形成的；和
得到第1聚合物的工序，所述第1聚合物是在前述第2聚合物的存在下将含有(甲基)丙烯酸烷基酯及具有碳环结构的乙烯基单体的第1单体成分聚合而形成的。
本发明[8]包含二次电池隔膜用涂覆材料，其包含上述[1]～[5]中任一项所述的二次电池隔膜用涂覆材料原料。
本发明[9]包含上述[8]所述的二次电池隔膜用涂覆材料，其特征在于，还包含无机填充剂、和分散剂。
本发明[10]包含二次电池隔膜，其具备多孔膜、和被配置在前述多孔膜的至少一面的上述[8]或[9]所述的隔膜用涂覆材料的涂布膜。
本发明[11]包含二次电池隔膜的制造方法，其具备在多孔膜的至少一面上涂布上述[8]或[9]所述的隔膜用涂覆材料的工序。
本发明[12]包含二次电池，其具备正极、负极、和被配置在前述正极与前述负极之间的上述[10]所述的二次电池隔膜。
本发明[13]为树脂组合物，其含有：
第1聚合物，所述第1聚合物是将含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含脂环结构的乙烯基单体的第1单体成分聚合而形成的；和
第2聚合物，所述第2聚合物是将含有(甲基)丙烯酰胺的第2单体成分聚合而形成的。
发明的效果
本发明的二次电池隔膜用涂覆材料原料包含：第1聚合物，所述第1聚合物是将含有(甲基)丙烯酸烷基酯及具有碳环结构的乙烯基单体的第1单体成分聚合而形成的；和第2聚合物，所述第2聚合物是将含有(甲基)丙烯酰胺的第2单体成分聚合而形成的。因此，包含该二次电池隔膜用涂覆材料原料的二次电池隔膜用涂覆材料的涂布膜的胶粘性优异，另外，具备该涂布膜的二次电池隔膜的耐热性及耐电解液性优异。
对于本发明的二次电池隔膜用涂覆材料原料的制造方法而言，具备：得到第1聚合物的工序，所述第1聚合物是将含有(甲基)丙烯酸烷基酯及具有碳环结构的乙烯基单体的第1单体成分聚合而形成的；和得到第2聚合物的工序，所述第2聚合物是在第1聚合物的存在下将含有(甲基)丙烯酰胺的第2单体成分聚合而形成的；或者，具备：得到第2聚合物的工序，所述第2聚合物是将含有(甲基)丙烯酰胺的第2单体成分聚合而形成的；和得到第1聚合物的工序，所述第1聚合物是在第2聚合物的存在下将含有(甲基)丙烯酸烷基酯及具有碳环结构的乙烯基单体的第1单体成分聚合而形成的。
因此，包含利用该方法得到的二次电池隔膜用涂覆材料原料的二次电池隔膜用涂覆材料的涂布膜的胶粘性优异，另外，具备该涂布膜的二次电池隔膜的耐热性及耐电解液性优异。
本发明的二次电池隔膜用涂覆材料包含本发明的二次电池隔膜用涂覆材料原料。因此，该二次电池隔膜用涂覆材料的涂布膜的胶粘性优异，另外，具备该涂布膜的二次电池隔膜的耐热性及耐电解液性优异。
本发明的二次电池隔膜具备本发明的二次电池隔膜用涂覆材料的涂布膜。因此，该二次电池隔膜中，涂布膜的胶粘性优异，另外，该二次电池隔膜的耐热性及耐电解液性优异。
本发明的二次电池隔膜的制造方法具备在多孔膜的至少一面上涂布本发明的隔膜用涂覆材料的工序。因此，能制造胶粘性优异的涂布膜，另外，能制造耐热性、耐电解液性及离子透过性优异的二次电池隔膜。
本发明的二次电池具备本发明的二次电池隔膜。因此，耐热性、耐电解液性及发电效率优异。
本发明的树脂组合物含有：第1聚合物，所述第1聚合物是将含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含脂环结构的乙烯基单体的第1单体成分聚合而形成的；和第2聚合物，所述第2聚合物是将含有(甲基)丙烯酰胺的第2单体成分聚合而形成的。因此，耐电解液性、耐热性、与聚烯烃多孔膜的胶粘性优异。
具体实施方式
本发明的二次电池隔膜用涂覆材料原料包含第1聚合物及第2聚合物。
第1聚合物是将含有(甲基)丙烯酸烷基酯(不包括具有碳环结构的乙烯基单体。下同。)及具有碳环结构的乙烯基单体的第1单体成分聚合而形成的聚合物。
第1单体成分含有(甲基)丙烯酸烷基酯及具有碳环结构的乙烯基单体作为必需成分。需要说明的是，所谓(甲基)丙烯酸-，包含丙烯酸-及甲基丙烯酸-(下同)。
若第1单体成分包含具有碳环结构的乙烯基单体，则包含该二次电池隔膜用涂覆材料原料的二次电池隔膜用涂覆材料(后述)的涂布膜(后述)的胶粘性优异，另外，具备该涂布膜(后述)的二次电池隔膜(后述)的耐电解液性优异。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯等具有碳原子数为1～4的烷基部分的(甲基)丙烯酸烷基酯、例如(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等具有碳原子数为5～12的烷基部分的(甲基)丙烯酸烷基酯等具有碳原子数为1～12的烷基部分的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选可举出具有碳原子数为1～4的烷基部分的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有碳原子数为5～12的烷基部分的(甲基)丙烯酸烷基酯或它们的并用，更优选可举出具有碳原子数为1～4的烷基部分的(甲基)丙烯酸烷基酯的单独使用、具有碳原子数为5～12的烷基部分的(甲基)丙烯酸烷基酯的单独使用，进一步优选可举出(甲基)丙烯酸甲酯及(甲基)丙烯酸正丁酯或它们的并用、或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯的单独使用，尤其优选可举出丙烯酸正丁酯的单独使用、甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸正丁酯的并用、甲基丙烯酸2-乙基己酯的单独使用。
并用(甲基)丙烯酸甲酯及(甲基)丙烯酸正丁酯的情况下，相对于(甲基)丙烯酸甲酯及(甲基)丙烯酸正丁酯的总量100质量份而言，(甲基)丙烯酸甲酯的含有比例例如为30质量份以上，优选为40质量份以上，另外，例如为60质量份以下，另外，(甲基)丙烯酸正丁酯的含有比例例如为40质量份以上，另外，例如为70质量份以下，优选为60质量份以下。
作为具有碳环结构的乙烯基单体，可举出例如含脂环结构的乙烯基单体、含芳香环结构的乙烯基单体等。需要说明的是，所谓碳环结构，是指环构成原子全部由碳形成的结构，可举出例如脂环结构、芳香环结构等。
作为含脂环结构的乙烯基单体，可举出例如含单环系脂环结构的乙烯基单体、含二环系脂环结构的乙烯基单体、含多环系脂环结构的乙烯基单体等。
含单环系脂环结构的乙烯基单体为含有1个脂环结构的乙烯基单体，可举出例如(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸4-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸环癸酯、(甲基)丙烯酸薄荷酯等。
含二环系脂环结构的乙烯基单体为含有2个脂环结构的乙烯基单体，可举出例如(甲基)丙烯酸降冰片基酯、(甲基)丙烯酸十氢萘基酯、(甲基)丙烯酸双环十一烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯等。
含多环系脂环结构的乙烯基单体为含有3个以上脂环结构的乙烯基单体，可举出(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷-3-基酯、(甲基)丙烯酸2-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-(2-甲基金刚烷基)酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙基金刚烷基)酯、(甲基)丙烯酸3-胆甾烷基酯、(甲基)丙烯酸3-胆甾烯基酯、(甲基)丙烯酸3-羊毛甾烷基酯、(甲基)丙烯酸3-雌甾烷基酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1-(3-羟基金刚烷基)酯、(甲基)丙烯酸1-(5-羟基金刚烷基)酯、(甲基)丙烯酸1-(3,5-二羟基金刚烷基)酯等。
作为含脂环结构的乙烯基单体，优选可举出含单环系脂环结构的乙烯基单体、含二环系脂环结构的乙烯基单体，更优选可举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯，进一步优选可举出甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片基酯，尤其优选的是，从提高包含该二次电池隔膜用涂覆材料原料的二次电池隔膜用涂覆材料(后述)的涂布膜(后述)的胶粘性的观点考虑，可举出甲基丙烯酸异冰片基酯。
含芳香环结构的乙烯基单体为具有芳香环结构(例如，苯环)的乙烯基单体，可举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯等芳香族乙烯基单体，更优选可举出苯乙烯。
具有碳环结构的乙烯基单体可以单独使用或并用2种以上，优选并用含脂环结构的乙烯基单体和含芳香环结构的乙烯基单体。
并用含脂环结构的乙烯基单体和含芳香环结构的乙烯基单体的情况下，相对于含脂环结构的乙烯基单体和含芳香环结构的乙烯基单体的总量100质量份而言，含脂环结构的乙烯基单体的含有比例例如为10质量以上，优选为20质量以上，另外，例如为90质量份以下，优选为60质量份以下，更优选为40质量份以下，另外，含芳香环结构的乙烯基单体的含有比例例如为10质量以上，优选为40质量以上，更优选为60质量以上，另外，例如为90质量份以下，优选为80质量份以下。
另外，第1单体成分可含有可与(甲基)丙烯酸烷基酯及具有碳环结构的乙烯基单体共聚的共聚性单体(以下，称为第1共聚性单体。)作为任选成分。
作为第1共聚性单体，可举出例如含官能团的乙烯基单体、乙烯基酯类、n-取代不饱和羧酸酰胺、杂环式乙烯基化合物、偏二卤乙烯化合物、α-烯烃类、二烯类等。
作为含官能团的乙烯基单体，可举出例如含羧基的乙烯基单体、含羟基的乙烯基单体、含氨基的乙烯基单体、含缩水甘油基的乙烯基单体、含氰基的乙烯基单体、含磺酸基的乙烯基单体及其盐、含乙酰乙酰氧基的乙烯基单体、含磷酸基的化合物等。
作为含羧基的乙烯基单体，可举出例如(甲基)丙烯酸等单羧酸、例如衣康酸、马来酸、富马酸、衣康酸酐、马来酸酐、富马酸酐等二羧酸、或它们的盐等。
作为含羟基的乙烯基单体，可举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等。
作为含氨基的乙烯基单体，可举出例如(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(n-甲基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(n,n-二甲基氨基)乙酯等。
作为含缩水甘油基的乙烯基单体，可举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。
作为含氰基的乙烯基单体，可举出例如(甲基)丙烯腈等。
作为含磺酸基的乙烯基单体，可举出例如烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、丙烯酰胺基叔丁基磺酸等。另外，作为其盐，可举出上述含磺酸基的乙烯基单体的、例如钠盐、钾盐等碱金属盐、例如铵盐等。具体而言，可举出例如烯丙基磺酸钠、甲代烯丙基磺酸钠、甲代烯丙基磺酸铵等。
作为含乙酰乙酰氧基的乙烯基单体，可举出例如(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯等。
作为含磷酸基的化合物，可举出例如酸式磷酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯等。
作为乙烯基酯类，可举出例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等。
作为n-取代不饱和羧酸酰胺，可举出例如n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等。
作为杂环式乙烯基化合物，可举出例如乙烯基吡咯烷酮等。
作为偏二卤乙烯化合物，可举出例如偏二氯乙烯、偏二氟乙烯等。
作为α-烯烃类，可举出例如乙烯、丙烯等。
作为二烯类，可举出例如丁二烯等。
此外，作为第1共聚性单体，还可举出交联性乙烯基单体。
作为交联性乙烯基单体，可举出例如亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、二乙烯基苯、含聚乙二醇链的二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等、含有2个以上乙烯基的乙烯基单体等。
这些第1共聚性单体可以单独使用或并用2种以上。
作为第1共聚性单体，优选可举出含官能团的乙烯基单体，更优选可举出含羧基的乙烯基单体、含羟基的乙烯基单体，进一步优选可举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯，尤其优选可举出甲基丙烯酸、甲基丙烯酸2-羟基乙酯。
另外，第1单体成分优选实质上不包含含氰基的乙烯基单体(具体而言，(甲基)丙烯腈)。
所谓实质上不包含含氰基的乙烯基单体，是指：相对于第1单体成分而言，含氰基的乙烯基单体例如为2.0质量％以下，优选为1.0质量％以下。
从提高二次电池隔膜(后述)的耐电解液性的观点考虑，也对在第1单体成分中配合含氰基的乙烯基单体的配方进行了研究，但若配合含氰基的乙烯基单体，则二次电池隔膜用涂覆材料(后述)的涂布膜(后述)的胶粘性有时下降。因此，第1单体成分优选不包含含氰基的乙烯基单体。
第1单体成分中，相对于第1单体成分100质量份而言，(甲基)丙烯酸烷基酯的含有比例例如为30质量份以上，优选为40质量份以上，优选为50质量份以上，另外，例如为95质量份以下，优选为90质量份以下，更优选为80质量份以下。
另外，相对于(甲基)丙烯酸烷基酯和具有碳环结构的乙烯基单体的总量100质量份而言，(甲基)丙烯酸烷基酯的含有比例例如为例如20质量份以上，优选为30质量份以上，优选为40质量份以上，另外，例如为98质量份以下，优选为90质量份以下，更优选为80质量份以下。
另外，相对于第1单体成分100质量份而言，具有碳环结构的乙烯基单体的含有比例例如为3质量份以上，优选为8质量份以上，更优选为15质量份以上，进一步优选为20质量份以上，另外，例如为70质量份以下，优选为60质量份以下。
若具有碳环结构的乙烯基单体的含有比例为上述下限以上，则包含该二次电池隔膜用涂覆材料原料的二次电池隔膜用涂覆材料(后述)的涂布膜(后述)的胶粘性优异，另外，具备该涂布膜(后述)的二次电池隔膜(后述)的耐电解液性优异。
若具有碳环结构的乙烯基单体的含有比例为上述上限以下，则成膜性提高，包含该二次电池隔膜用涂覆材料原料的二次电池隔膜用涂覆材料(后述)的涂布膜(后述)的胶粘性优异。
另外，相对于(甲基)丙烯酸烷基酯和具有碳环结构的乙烯基单体的总量100质量份而言，具有碳环结构的乙烯基单体的含有比例例如为例如2质量份以上，优选为10质量份以上，优选为20质量份以上，另外，例如为80质量份以下，优选为70质量份以下，更优选为60质量份以下。
另外，第1单体成分包含第1共聚性单体的情况下，相对于第1单体成分100质量份而言，第1共聚性单体的含有比例例如为0.5质量份以上，优选为3质量份以上，另外，例如为20质量份以下，优选为10质量份以下。
即，第1单体成分可以为不含有第1共聚性单体的、由(甲基)丙烯酸烷基酯及具有碳环结构的乙烯基单体组成的成分，另外，也可以为由(甲基)丙烯酸烷基酯、具有碳环结构的乙烯基单体和第1共聚性单体组成的成分。优选第1单体成分为由(甲基)丙烯酸烷基酯、具有碳环结构的乙烯基单体和第1共聚性单体组成的成分。
而且，第1聚合物是利用后述的方法将上述的第1单体成分聚合而形成的聚合物。
相对于第2聚合物而言，按照上述方式得到的第1聚合物相对具有疏水性。
另外，第1聚合物的玻璃化转变温度例如为-20℃以上，优选为0℃以上，优选为15℃以上，另外，例如为60℃以下，优选为35℃以下。
需要说明的是，玻璃化转变温度可通过基于fox方程的计算得到。
第2聚合物为将含有(甲基)丙烯酰胺的第2单体成分聚合而形成的聚合物。
第2单体成分含有(甲基)丙烯酰胺作为必需成分。
若第2单体成分含有(甲基)丙烯酰胺，则使用包含该二次电池隔膜用涂覆材料原料的二次电池隔膜用涂覆材料(后述)得到的二次电池隔膜(后述)的耐热性优异。
作为(甲基)丙烯酰胺，优选可举出甲基丙烯酰胺。
若第2单体成分含有甲基丙烯酰胺，则使用包含该二次电池隔膜用涂覆材料原料的二次电池隔膜用涂覆材料(后述)得到的二次电池隔膜(后述)的耐热性更进一步优异。
另外，第2单体成分可含有可与(甲基)丙烯酰胺共聚的共聚性单体(以下，称为第2共聚性单体。)作为任选成分。
作为第2共聚性单体，可举出例如上述的(甲基)丙烯酸烷基酯、上述的含官能团的乙烯基单体、上述的乙烯基酯类、上述的芳香族乙烯基单体、上述的n-取代不饱和羧酸酰胺、上述的杂环式乙烯基化合物、上述的偏二卤乙烯化合物、上述的α-烯烃类、上述的二烯类、上述的交联性乙烯基单体等。
这些第2共聚性单体可以单独使用或并用2种以上。
作为第2共聚性单体，优选可举出含官能团的乙烯基单体，更优选可举出含羧基的乙烯基单体、含羟基的乙烯基单体、或它们的并用。
若第2单体成分含有含羧基的乙烯基单体及含羟基的乙烯基单体，尤其是若含有含羧基的乙烯基单体，则分散稳定性提高，另外，二次电池隔膜用涂覆材料原料与无机填充剂(后述)的混合稳定性变得良好。
另外，作为第2共聚性单体，尤其优选可举出甲基丙烯酸与甲基丙烯酸2-羟基乙酯的并用。
第2单体成分中，相对于第2单体成分100质量份而言，(甲基)丙烯酰胺的含有比例例如为60质量份以上，优选为70质量份以上，另外，例如为100质量份以下，优选为99质量份以下。
若(甲基)丙烯酰胺的含有比例为上述下限以上，则使用包含该二次电池隔膜用涂覆材料原料的二次电池隔膜用涂覆材料(后述)得到的二次电池隔膜(后述)的耐热性优异。
若(甲基)丙烯酰胺的含有比例为上述上限以下，则可向第2单体成分中导入含官能团的乙烯基单体，分散稳定性提高，另外，二次电池隔膜用涂覆材料原料与无机填充剂(后述)的混合稳定性变得良好。
另外，相对于第2单体成分100质量份而言，第2共聚性单体的含有比例例如为0质量份以上，优选为1质量份以上，另外，例如为40质量份以下，优选为30质量份以下。
即，第2单体成分可以为不含有第2共聚性单体的、由(甲基)丙烯酰胺组成的成分，另外，也可以为由(甲基)丙烯酰胺和第2共聚性单体组成的成分。优选第2单体成分为由(甲基)丙烯酰胺和第2共聚性单体组成的成分。
而且，第2聚合物为利用后述的方法将上述的第2单体成分聚合而形成的聚合物。
相对于第1聚合物而言，按照上述方式得到的第2聚合物相对具有亲水性。
接下来，对制造二次电池隔膜用涂覆材料原料的方法进行说明。
具体而言，作为二次电池隔膜用涂覆材料原料的制造方法，可举出下述方法：将第1单体成分聚合，得到第1聚合物后，在第1聚合物存在下，将第2单体成分聚合的方法(第1方法)；将第2单体成分聚合，得到第2聚合物后，在第2聚合物存在下，将第1单体成分聚合的方法(第2方法)。
首先，对第1方法进行说明。
第1方法具备下述工序：得到第1聚合物的工序，所述第1聚合物是将含有(甲基)丙烯酸烷基酯及具有碳环结构的乙烯基单体的第1单体成分聚合而形成的(第1工序)；和得到第2聚合物的工序，所述第2聚合物是在第1聚合物的存在下将含有(甲基)丙烯酰胺的第2单体成分聚合而形成的(第2工序)。
第1工序中，首先，将第1单体成分聚合。
具体而言，向水中配合第1单体成分及聚合引发剂，在水中，将第1单体成分聚合。
作为聚合引发剂，没有特别限制，可举出例如过硫酸盐(过硫酸铵、过硫酸钾等)、过氧化氢、有机过氧化氢、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)等水溶性引发剂、例如过氧化苯甲酰、偶氮双异丁腈等油溶性引发剂、以及氧化还原系引发剂等，优选可举出水溶性引发剂，更优选可举出过硫酸盐，进一步优选可举出过硫酸钾。这些聚合引发剂可以单独使用或并用2种以上。
另外，聚合引发剂的配合比例可根据目的及用途适当设定，相对于第1单体成分100质量份而言，例如为0.05质量份以上，例如为10质量份以下，优选为5质量份以下。
作为聚合条件，在常压下，聚合温度例如为30℃以上，优选为50℃以上，例如为95℃以下，优选为85℃以下。另外，聚合时间例如为1小时以上，优选为2小时以上，例如为30小时以下，优选为20小时以下。
另外，第1聚合物的聚合中，从谋求制造稳定性的提高的观点考虑，根据需要，可配合乳化剂(表面活性剂)。
作为乳化剂，可举出例如高级醇的硫酸酯、烷基苯磺酸盐(十二烷基苯磺酸盐等)、脂肪族磺酸盐、烷基二苯基醚磺酸盐、月桂基硫酸铵等阴离子性表面活性剂、例如聚乙二醇的烷基酯型、烷基苯基醚型、烷基醚型等非离子性表面活性剂等，优选可举出阴离子性表面活性剂，更优选可举出烷基二苯基醚磺酸盐。
乳化剂的配合比例可根据目的及用途适当设定，相对于第1单体成分100质量份而言，例如为0.01质量份以上，例如为5质量份以下，优选为1质量份以下。
另外，第1聚合物的聚合中，从谋求制造稳定性的提高的观点考虑，可以以适当的比例配合例如ph调节剂、例如乙二胺四乙酸及其盐等金属离子封闭剂(metalionsealingagent)、例如硫醇类、低分子卤素化合物等分子量调节剂(链转移剂)等已知的添加剂。
另外，在第1聚合物的聚合前或第1聚合物的聚合后，也可配合氨等中和剂，将ph调节至7以上且11以下的范围。
由此，可将第1单体成分聚合，而得到第1聚合物。
另外，这样的第1聚合物可以以被分散于水中而成的分散液的形式得到。
该分散液中，第1聚合物的固态成分浓度例如为5质量％以上，另外，例如为50质量％以下。
接下来，第2工序中，在第1聚合物存在下，将第2单体成分聚合。
具体而言，向包含第1聚合物的水分散液中，配合第2单体成分及上述的聚合引发剂，然后，优选进行熟成。
作为聚合引发剂，没有特别限制，可举出与上述的第1单体成分的聚合中可使用的聚合引发剂同样的聚合引发剂，优选可举出水溶性引发剂，更优选可举出过硫酸盐，进一步优选可举出过硫酸铵。这些聚合引发剂可以单独使用或并用2种以上。
另外，聚合引发剂的配合比例可根据目的及用途适当设定，相对于第2单体成分100质量份而言，例如为0.05质量份以上、5质量份以下。
作为聚合条件，在常压下，聚合温度例如为30℃以上，优选为50℃以上，例如为95℃以下，优选为85℃以下。另外，聚合时间例如为0.5小时以上，优选为1.5小时以上，例如为20小时以下，优选为10小时以下。
熟成时间例如为0.5小时以上，优选为1.5小时以上，另外，例如为6小时以下，优选为3小时以下。
另外，第2聚合物的聚合中，从谋求制造稳定性的提高的观点考虑，根据需要，可以以适当的比例配合上述的乳化剂(表面活性剂)及添加剂。
另外，在第2聚合物的聚合前或第2聚合物的聚合后，也可配合氨等中和剂，将ph调节至7以上且11以下的范围。
由此，可将第2单体成分聚合，而得到第2聚合物。
结果，可得到包含第1聚合物及第2聚合物的分散液(二次电池隔膜用涂覆材料原料)。
另外，若在第1聚合物的表面将第2单体成分聚合，则二次电池隔膜用涂覆材料原料有时以第1聚合物(核)被第2聚合物(壳)被覆而成的核壳粒子的形式得到。
该分散液中，二次电池隔膜用涂覆材料原料的含量(分散液的固态成分浓度)例如为5质量％以上，另外，例如为50质量％以下。
另外，分散液的ph值例如为6以上，另外，例如为11以下。
若上述的ph值为上述的范围内，则分散稳定性提高，另外，能确保二次电池隔膜用涂覆材料原料与无机填充剂(后述)的混合稳定性。
接下来，对第2方法进行说明。
第2方法具备下述工序：得到第2聚合物的工序，所述第2聚合物是将含有(甲基)丙烯酰胺的第2单体成分聚合而形成的(第3工序)；和得到第1聚合物的工序，所述第1聚合物是在第2聚合物的存在下将含有(甲基)丙烯酸烷基酯及具有碳环结构的乙烯基单体的第1单体成分聚合而形成的(第4工序)。
第3工序中，首先，将第2单体成分聚合。
具体而言，向水中配合第2单体成分及上述的聚合引发剂，在水中，将第2单体成分聚合。
作为聚合引发剂，优选可举出水溶性引发剂，更优选可举出过硫酸盐，进一步优选可举出过硫酸铵。
这些聚合引发剂可以单独使用或并用2种以上。
另外，聚合引发剂的配合比例可根据目的及用途适当设定，相对于第2单体成分100质量份而言，例如为0.05质量份以上，例如为10质量份以下，优选为5质量份以下。
作为聚合条件，在常压下，聚合温度例如为30℃以上，优选为50℃以上，例如为95℃以下，优选为85℃以下。另外，聚合时间例如为0.5小时以上，优选为1.5小时以上，例如为20小时以下，优选为10小时以下。
另外，第2聚合物的聚合中，从谋求制造稳定性的提高的观点考虑，根据需要，可配合上述的乳化剂(表面活性剂)。
乳化剂的配合比例可根据目的及用途适当设定。
另外，第2聚合物的聚合中，从谋求制造稳定性的提高的观点考虑，可以以适当的比例配合例如ph调节剂、例如乙二胺四乙酸及其盐等金属离子封闭剂、例如硫醇类、低分子卤化合物等分子量调节剂(链转移剂)等已知的添加剂。
另外，在第2聚合物的聚合前或第2聚合物的聚合后，也可配合氨等中和剂，将ph调节至7以上且11以下的范围。
由此，可将第2单体成分聚合，而得到第2聚合物。
另外，这样的第2聚合物可以以水溶液的形式得到。
在包含第2聚合物的水溶液中，第2聚合物的固态成分浓度例如为5质量％以上，另外，例如为50质量％以下。
接下来，第4工序中，在第2聚合物存在下，将第1单体成分聚合。
具体而言，向包含第2聚合物的水溶液中，配合第1单体成分及上述的聚合引发剂，然后，优选进行熟成。
作为聚合引发剂，优选可举出水溶性引发剂，更优选可举出过硫酸盐，进一步优选可举出过硫酸钾。
这些聚合引发剂可以单独使用或并用2种以上。
另外，聚合引发剂的配合比例可根据目的及用途适当设定，相对于第1单体成分100质量份而言，例如为0.05质量份以上、10质量份以下。
作为聚合条件，在常压下，聚合温度例如为30℃以上，优选为50℃以上，例如为95℃以下，优选为85℃以下。另外，聚合时间例如为0.5小时以上，例如为20小时以下，优选为10小时以下。
熟成时间例如为0.5小时以上，优选为1.5小时以上，另外，例如为6小时以下。
另外，第1聚合物的聚合中，从谋求制造稳定性的提高的观点考虑，根据需要，可以以适当的比例配合上述的乳化剂(表面活性剂)及添加剂。
作为乳化剂，优选可举出阴离子性表面活性剂，更优选可举出烷基二苯基醚磺酸盐。这些乳化剂可以单独使用或并用2种以上。
另外，乳化剂的配合比例可根据目的及用途适当设定，相对于第1单体成分100质量份而言，例如为0.1质量份以上，另外，例如为5质量份以下。
另外，在第1聚合物的聚合前或第1聚合物的聚合后，也可配合氨等中和剂，将ph调节至7以上且11以下的范围。
由此，可将第1单体成分聚合，而得到第1聚合物。
结果，可得到包含第1聚合物及第2聚合物的分散液(二次电池隔膜用涂覆材料原料)。
另外，若相对而言为疏水性的第1聚合物在先在水中形成的第2聚合物内聚合，则二次电池隔膜用涂覆材料原料有时以第1聚合物(核)被第2聚合物(壳)被覆而成的核壳粒子的形式得到。
该分散液中，二次电池隔膜用涂覆材料原料的含量(分散液的固态成分浓度)例如为5质量％以上，另外，例如为50质量％以下。
另外，分散液的ph值例如为6以上，另外，例如为11以下。
若上述的ph值为上述的范围内，则分散稳定性提高，另外，可确保二次电池隔膜用涂覆材料原料与无机填充剂(后述)的混合稳定性。
需要说明的是，二次电池隔膜用涂覆材料原料的制造方法不限于上述的方法，例如，也可通过利用上述的方法分别制造第1聚合物和第2聚合物后，将它们混合而得到。优选二次电池隔膜用涂覆材料原料利用第1方法或第2方法得到，更优选二次电池隔膜用涂覆材料原料为利用第1方法或第2方法得到的核壳粒子。
这样的二次电池隔膜用涂覆材料原料中，第2聚合物的质量为第1聚合物的质量(第2聚合物/第1聚合物)的0.02倍以上，优选为0.05倍以上，更优选为0.1倍以上，进一步优选为0.13倍以上，尤其优选为0.2倍以上，最优选为0.4倍以上，另外，为5倍以下，优选为3倍以下，更优选为2倍以下，进一步优选为1倍以下。
若第2聚合物的质量为上述下限以上，则使用包含该二次电池隔膜用涂覆材料原料的二次电池隔膜用涂覆材料(后述)得到的二次电池隔膜(后述)的耐热性及耐电解液性优异。
另外，若第2聚合物的质量为上述上限以下，则使用包含该二次电池隔膜用涂覆材料原料的二次电池隔膜用涂覆材料(后述)得到的二次电池隔膜(后述)的离子透过性优异。
即，通过使第2聚合物的质量为上述的规定的范围，能均衡性良好地提高耐热性、耐电解液性及离子透过性这三者。
需要说明的是，第1聚合物的质量及第2聚合物的质量可由第1单体成分及第2单体成分的装入量算出。即，所谓上述的第2聚合物的质量，是指第2单体成分的质量，所谓上述的第1聚合物的质量，是指第1单体成分的质量。
另外，二次电池隔膜用涂覆材料原料为粒子的情况下，其平均粒径例如为10nm以上，优选为100nm以上，更优选为300nm以上，另外，例如为3000nm以下，优选为2000nm以下。
上述的平均粒径可通过利用粒径测定装置(大冢电子公司制，fpar1000)测定粒径而求出。
本发明的二次电池隔膜用涂覆材料包含上述的二次电池隔膜用涂覆材料原料、和根据需要的无机填充剂、和分散剂。
相对于二次电池隔膜用涂覆材料原料、无机填充剂、和分散剂的总量(以下，记为二次电池隔膜用涂覆材料成分。)100质量份(固态成分)而言，二次电池隔膜用涂覆材料原料的配合比例例如为0.1质量份以上(固态成分)，另外，例如为10质量份以下(固态成分)。
作为无机填充剂，可举出例如氧化铝、二氧化硅、氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化铈、氧化钇、氧化锌、氧化铁等氧化物、例如氮化硅、氮化钛、氮化硼等氮化物、例如碳化硅、碳酸钙等碳化物、例如硫酸镁、硫酸铝等硫酸物、例如氢氧化铝、一水硬铝石(aluminumhydroxideoxide)等氢氧化物、例如滑石、高岭石、地开石、珍珠陶土、埃洛石、叶腊石、蒙脱石、绢云母、云母、镁绿泥石、膨润土、石棉、沸石、硅酸钙、硅酸镁、硅藻土、硅砂、玻璃等硅酸物、例如钛酸钾等，优选可举出氧化物、氢氧化物，更优选可举出氧化铝、一水硬铝石。
相对于二次电池隔膜用涂覆材料成分100质量份(固态成分)而言，无机填充剂的配合比例例如为50质量份以上(固态成分)，另外，例如为99.7质量份以下(固态成分)。
作为分散剂，可举出例如聚羧酸铵、聚羧酸钠等。
若分散剂为聚羧酸铵，则能使上述的二次电池隔膜用涂覆材料原料及无机填充剂均匀分散，能得到厚度均匀的涂布膜(后述)。
相对于二次电池隔膜用涂覆材料成分100质量份(固态成分)而言，分散剂的配合比例例如为0.1质量份以上(固态成分)，另外，例如为5质量份以下(固态成分)。
为了得到二次电池隔膜用涂覆材料，首先，向水中以上述的比例配合无机填充剂及分散剂，制备无机填充剂分散液。
接下来，向该无机填充剂分散液中，以上述的比例配合二次电池隔膜用涂覆材料原料(或包含二次电池隔膜用涂覆材料原料的分散液)，进行搅拌。
搅拌方法没有特别限制，可举出例如利用球磨机(ballmill)、珠磨机(beadmill)、行星球磨机(planetaryballmill)、振动球磨机(vibratingballmill)、砂磨机(sandmill)、胶体磨(colloidalmill)、磨碎机(attritor)、辊式破碎机(rollmill)、高速叶轮分散(high-speedimpellerdispersion)、分散器(disperser)、均化器(homogenizer)、高速冲击磨(high-speedshockmill)、超声波分散(ultrasonicdispersion)、搅拌叶片(stirringblade)等进行的机械搅拌等。
由此，可得到二次电池隔膜用涂覆材料。
另外，这样的二次电池隔膜用涂覆材料可以以被分散于水中而成的分散液的形式得到。
另外，根据需要，可以以适当的比例在二次电池隔膜用涂覆材料中配合亲水性树脂、增稠剂、湿润剂、消泡剂、ph制备剂等添加剂。
这些添加剂可以单独使用或并用2种以上。
该二次电池隔膜用涂覆材料包含上述的二次电池隔膜用涂覆材料原料。因此，该二次电池隔膜用涂覆材料的涂布膜(后述)的胶粘性优异，使用该二次电池隔膜用涂覆材料得到的二次电池隔膜的耐热性及耐电解液性优异。
而且，该二次电池隔膜用涂覆材料可作为二次电池隔膜的涂覆材料而合适地使用。
本发明的二次电池隔膜可利用具备准备多孔膜的工序、及在多孔膜的至少一面上涂布上述的隔膜用涂覆材料的工序的制造方法来制造。
准备多孔膜的工序中，准备多孔膜。
关于多孔膜，可举出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃多孔膜、例如芳香族聚酰胺多孔膜等，优选可举出聚烯烃多孔膜。
多孔膜的厚度例如为1μm以上，优选为5μm以上，另外，例如为40μm以下，优选为20μm以下。
接下来，在向多孔膜的至少一面涂布上述的隔膜用涂覆材料的工序中，向多孔膜的至少一面涂布上述的隔膜用涂覆材料的分散液，然后，根据需要进行干燥，由此，得到涂布膜。
作为涂布方法，没有特别限制，可举出例如凹版涂布法(gravurecoatermethod)、小径凹版涂布法(smalldiametergravurecoatermethod)、逆转辊涂布法(reverserollcoatermethod)、转印辊涂布法(transferrollcoatermethod)、吻式涂布法(kisscoatermethod)、浸渍涂布法(dipcoatermethod)、微凹版涂布法(microgravurecoatermethod)、刮刀涂布法(knifecoatermethod)、气刀涂布法(airdoctormethod)、刮板涂布法(bladecoatermethod)、棒式涂布法(rodcoatermethod)、挤压涂布法(squeezecoatermethod)、流延涂布法(castcoatermethod)、模涂法(dyecoatermethod)、丝网印刷法(screenprintingmethod)、喷雾涂布法(sprayapplicationmethod)等。
作为干燥条件，干燥温度例如为40℃以上，另外，例如为80℃以下。
涂布膜的厚度例如为1μm以上，优选为3μm以上，另外，例如为10μm以下，优选为8μm以下。
由此，可制造具有多孔膜、和被配置在多孔膜的至少一面的上述的二次电池隔膜用涂覆材料的涂布膜的二次电池隔膜。
需要说明的是，在上述的说明中，在多孔膜的至少一面配置了二次电池隔膜用涂覆材料的涂布膜，但也可在多孔膜的两面配置上述的涂布膜。
该二次电池隔膜具备上述的二次电池隔膜用涂覆材料的涂布膜。因此，该涂布膜的胶粘性优异，另外，该隔膜的耐热性及耐电解液性优异。
而且，该二次电池隔膜可作为二次电池的隔膜而合适地使用。
本发明的二次电池具备正极、负极、被配置在正极与负极之间的上述的二次电池隔膜、浸渗于正极、负极及上述的二次电池隔膜中的电解质。
作为正极，例如可使用具备正极用集电体、和被层叠于正极用集电体的正极活性物质的已知的电极。
作为正极用集电体，可举出例如铝、钛、不锈钢、镍、烧成碳、导电性高分子、导电性玻璃的导电材料等。
作为正极活性物质，没有特别限制，可举出例如含锂的过渡金属氧化物、含锂的磷酸盐、含锂的硫酸盐等已知的正极活性物质。
这些正极活性物质可以单独使用或并用2种以上。
作为负极，例如可使用具备负极用集电体、和被层叠于负极用集电体的负极活性物质的已知的电极。
作为负极用集电体，可举出例如铜、镍的导电材料等。
作为负极活性物质，没有特别限制，可举出石墨、软碳、硬碳等碳活性物质等。
这些负极活性物质可以单独使用或并用2种以上。
作为二次电池，采用锂离子电池的情况下，作为电解质，可举出例如锂盐被溶解于碳酸亚乙酯(ec)、碳酸丙烯酯(pc)、碳酸甲乙酯(emc)等碳酸酯化合物中而成的溶液。
而且，为了制造二次电池，例如，将二次电池的隔膜夹入正极与负极之间，将它们收容在电池壳体(电池单元(cell))中，将电解质注入至电池壳体中。
由此，能得到二次电池。
该二次电池具备上述的二次电池隔膜。因此，耐热性、耐电解液性及发电效率优异。
另外，本发明的树脂组合物包含：第1聚合物，所述第1聚合物是将含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含脂环结构的乙烯基单体的第1单体成分聚合而形成的；和第2聚合物，所述第2聚合物是将含有(甲基)丙烯酰胺的第2单体成分聚合而形成的。
第1聚合物是将含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含脂环结构的乙烯基单体的第1单体成分聚合而形成的聚合物。
第1单体成分含有上述的(甲基)丙烯酸烷基酯及上述的含脂环结构的乙烯基单体作为必需成分，作为任选成分，含有上述的第1共聚性单体。
(甲基)丙烯酸烷基酯及第1共聚性单体的含有比例与上述的二次电池隔膜用涂覆材料原料中的第1单体成分的(甲基)丙烯酸烷基酯及第1共聚性单体的含有比例同样。
另外，含脂环结构的乙烯基单体的含有比例与上述的二次电池隔膜用涂覆材料原料中的第1单体成分的具有碳环结构的乙烯基单体的含有比例同样。
而且，第1聚合物是利用上述的方法将第1单体成分聚合而形成的聚合物。
第2聚合物是将含有(甲基)丙烯酰胺的第2单体成分聚合而形成的聚合物。
第2单体成分含有上述的(甲基)丙烯酰胺作为必需成分，含有上述的第2共聚性单体作为任选成分。
(甲基)丙烯酰胺及第2共聚性单体的含有比例与上述的二次电池隔膜用涂覆材料原料中的第2单体成分的(甲基)丙烯酰胺及第2共聚性单体的含有比例同样。
而且，第2聚合物是利用上述的方法将第2单体成分聚合而形成的聚合物。
树脂组合物可利用上述的第1方法或第2方法得到。
由此，可得到树脂组合物。
对于该树脂组合物而言，除了二次电池隔膜用涂覆材料的原料以外，例如，还可作为热敏纸用、光学用、或食品包装材料用涂覆材料的原料使用。
而且，树脂组合物由于含有：第1聚合物，所述第1聚合物是将含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含脂环结构的乙烯基单体的第1单体成分聚合而形成的；和第2聚合物，所述第2聚合物是将含有(甲基)丙烯酰胺的第2单体成分聚合而形成的，因此耐油性、耐溶剂性、耐热性、与聚烯烃基材的胶粘性优异。
实施例
以下的记载中使用的配合比例(含有比例)、物性值、参数等具体的数值可替换为上述的“具体实施方式”中记载的、与它们对应的配合比例(含有比例)、物性值、参数等相应记载的上限值(以“以下”、“小于”形式定义的数值)或下限值(以“以上”、“大于”形式定义的数值)。另外，在以下的记载中，只要没有特别说明，“份”及“％”是以质量为基准。
1.隔膜用涂覆材料原料的制备
制造实施例1
向带有搅拌机、回流冷凝器的可拆式烧瓶中，装入蒸馏水263重量份、烷基二苯基醚二磺酸钠0.3份，用氮气置换后，升温至80℃。接下来，添加过硫酸钾0.5份，然后，经3小时，连续添加下述第1单体成分、乳化剂及水，进一步保持3小时，用氨水将ph调节至7.0，完成聚合。添加适量水，得到固态成分为25.0％的包含第1聚合物的分散液。
针对得到的包含第1聚合物的分散液500份，用氮气置换后，升温至80℃。接下来，添加过硫酸铵0.25份，然后，一边搅拌一边经2小时连续添加下述第2单体成分及水的混合物后，在相同温度下进行2小时熟成，用氨水将ph调节至9.0，完成第2单体成分的聚合。然后，添加适量水，得到包含第1聚合物和第2聚合物的分散液(隔膜用涂覆材料原料)。分散液的固态成分浓度为20.0质量％。
制造实施例2
向带有搅拌机、回流冷凝器的可拆式烧瓶中，装入蒸馏水80重量份，用氮气置换后，升温至80℃。接下来，添加过硫酸钾0.25份，然后，经3小时，连续添加下述第2单体成分、25％氨水及水，进一步保持4小时，完成聚合。添加适量水，得到固态成分为15.0％的包含第2聚合物的水溶液。
向得到的包含第2聚合物的水溶液335份中，装入烷基二苯基醚二磺酸钠0.3重量份，用氮气置换后，升温至80℃。添加过硫酸钾0.5份，然后，经1小时，连续添加下述第1单体成分、乳化剂及水，然后在相同温度下进行5小时熟成，用氨水将ph调节至8.0，完成第1单体成分的聚合。然后，添加适量水，得到包含第1聚合物和第2聚合物的分散液(隔膜用涂覆材料原料)。分散液的固态成分浓度为20.0质量％。
制造实施例4～制造实施例6
按照表1的记载变更配合配方，除此之外，与制造实施例1同样地进行处理，制造隔膜用涂覆材料原料。
制造实施例2、3、7～制造实施例23、制造比较例1～制造比较例4
按照表1及表2的记载变更配合配方，除此之外，与制造实施例2同样地处理，制造隔膜用涂覆材料原料。
需要说明的是，制造比较例3及制造比较例4中，未制造第2聚合物。
2.二次电池隔膜用涂覆材料及二次电池隔膜的制造
实施例1
将作为无机填充剂的一水硬铝石(大明化学公司制，boehmitegradec06，粒径：0.7μm)100质量份、作为分散剂的聚羧酸铵水溶液(sannopcolimited公司制，sndispersant5468)1.0质量份(按照固态成分换算)均匀分散于110质量份的水中，得到无机填充剂分散液。接下来，向该无机填充剂分散液中添加制造实施例1中制造的分散液(固态成分浓度为20％)25质量份(即，隔膜用涂覆材料原料为5质量份(按照固态成分换算))后，进行15分钟搅拌，制备二次电池隔膜用涂覆材料。
接下来，使用线棒，在聚烯烃树脂多孔膜的表面涂布上述的二次电池隔膜用涂覆材料。涂布后，于50℃进行干燥，由此，在聚烯烃树脂多孔膜的表面形成5μm的涂布膜。
由此，制造二次电池隔膜。
实施例2～实施例23、及、比较例1～比较例4
按照表1及表2的记载变更配合配方，除此之外，与实施例1同样地处理，制造二次电池隔膜。
3.评价
(耐热性)
将各实施例及各比较例的二次电池隔膜切割成5cm×5cm，将其作为试验片。将该试验片在150℃烘箱内放置1小时后，测定各边的长度，算出热收缩率。另外，关于耐热性，按照下述基准评价优劣。将其结果示于表1及表2。
a：热收缩率小于3％。
b：热收缩率为3％以上且小于5％。
c：热收缩率为5％以上且小于10％。
d：热收缩率为10％以上。
(耐电解液性)
将各实施例及各比较例的二次电池隔膜用涂覆材料原料涂布于聚丙烯制的托盘后，于室温进行一昼夜干燥，进而于室温进行8小时减压干燥，由此，得到500μm的膜。于90℃，将得到的膜在碳酸亚乙酯(ec)/碳酸甲乙酯(emc)＝1/1(w/w)溶液中放置7小时，测定经溶胀的膜的重量。算出溶胀膜的重量/溶胀前的重量比。另外，关于耐电解液性，按照下述基准评价优劣。将其结果示于表1及表2。
a：溶胀率小于150％。
b：溶胀率为150％以上且小于200％。
c：溶胀率为200％以上且小于300％。
d：溶胀率为300％以上。
(胶粘性)
将各实施例及各比较例的二次电池隔膜切割成5cm×10cm，将其作为试验片。利用按照jisz1522的方法，实施180°剥离试验。此时，使透明胶带(cellophaneadhesivetape)的拉伸速度为10mm/分钟。实施3次测定，算出其平均值。另外，关于胶粘性，按照下述基准评价优劣。将其结果示于表1及表2。
a：粘接强度的平均值为200n/m以上。
b：粘接强度的平均值为100n/m以上且小于200n/m。
c：粘接强度的平均值为40n/m以上且小于100n/m。
d：粘接强度的平均值小于40n/m。
(离子透过性)
关于各实施例及各比较例的二次电池隔膜，利用旭精工公司制的王研式透气度平滑度试验机，求出按照jis-p-8117测定的气阻度(airpermeabilityresistance)。气阻度越小，评价为离子透过性越优异。另外，关于离子透过性，按照下述基准评价优劣。将其结果示于表1及表2。
a：气阻度小于180s/100ml。
b：气阻度为180s/100ml以上且小于200s/100ml。
c：气阻度为200s/100ml以上且小于300s/100ml。
d：气阻度为300s/100ml以上。
需要说明的是，上述发明是作为本发明的示例实施方式而提供的，其只不过是单纯的例示，不作限定性解释。本技术领域的技术人员所明了的本发明的变形例也被包含在所附的权利要求书内。
产业上的可利用性
本发明的二次电池隔膜用涂覆材料原料、二次电池隔膜用涂覆材料原料的制造方法、二次电池隔膜用涂覆材料、二次电池隔膜、二次电池隔膜的制造方法、及树脂组合物可在二次电池等中合适地使用。
本发明的二次电池可合适地用于需要耐热性、耐电解液性及发电效率的车辆。
本文用于企业家、创业者技术爱好者查询，结果仅供参考。
