一种绝缘耐氧化涂塑管及其制备方法与流程

1.本发明涉及新材料技术领域，具体为一种绝缘耐氧化涂塑管及其制备方法。


背景技术：

2.涂塑钢管，又名涂塑管、钢塑复合管、涂塑复合钢管，是以钢管为基体，通过喷、滚、浸、吸工艺在钢管(底管)内表面熔接一层塑料防腐层，或在内外表面熔接塑料防腐层的钢塑复合钢管。涂塑钢管应具有优良的耐腐蚀性和比较小的摩擦阻力。环氧树脂涂塑钢管适用于给排水、海水、温水、油、气体等介质的输送。但现有技术制得的的环氧树脂涂塑钢管韧性较差，且容易黄变老化，具有较低的耐候性。
3.为了解决传统涂塑管耐候性较差的问题，本专利提出了一种绝缘耐氧化涂塑管及其制备方法，本专利制备的涂塑管在具有较高的绝缘性能与耐氧化性的同时，也具备极为优异的韧性。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于提供一种绝缘耐氧化涂塑管及其制备方法，以解决现有技术中的问题。
5.一种绝缘耐氧化涂塑管，主要包括以下重量份数的原料组分：22～28份脂肪胺聚醚、78～97份氟化增强环氧树脂、4～6份混合助剂，660～690份预处理钢管。
6.作为优化，所述绝缘耐氧化涂塑管涂塑管是将脂肪胺聚醚、氟化环氧树脂、增强液晶、混助剂充分搅拌后，对预处理钢管进行喷涂制得。
7.作为优化，所述氟化环氧树脂是环氧氯丙烷与双酚a在引发剂全氟酰基过氧化物、催化剂氢氧化钠溶液下缩聚制得；所述全氟酰基过氧化物是将全氟琥珀酸酐与过氧化钠混合加热反应后制得。
8.作为优化，所述聚酰亚胺液晶是以2
‑
[4
‑
(3a，7a
‑
二氢
‑
1,3
‑
苯并噁唑
‑2‑
基)苯基]
‑
1,3
‑
苯并噁唑、2
‑
二邻苯酸酐
‑
1，3六氟化丙烷与改性稀土溶液为原料制得；所述改性稀土溶液是将稀土溶液、柠檬酸、乙二胺四乙酸、尿素、无水乙醇、碳酸钠水溶液混合加热制得。
[0009]
作为优化，一种绝缘耐氧化涂塑管，主要包括以下制备步骤：
[0010]
(1)将改性稀土溶液与多聚磷酸溶液混合，在氮气气氛下加入2
‑
[4
‑
(3a，7a
‑
二氢
‑
3h
‑
吲哚
‑2‑
乙基)苯基]
‑
3h
‑
吲哚与2
‑
二邻苯酸酐
‑
1，3六氟化丙烷，升温反应制得聚酰亚胺液晶；
[0011]
(2)将琥珀酸酐在无水氟化氢中进行电化学氟化，制得全氟化琥珀酸酐；再将全氟化琥珀酸酐与过氧化钠混合加热反应后进行分液提纯，制得全氟酰基过氧化物；
[0012]
(3)以氢氧化钠溶液催化、全氟酰基过氧化物引发双酚a与环氧氯丙烷发生二步聚合，再加入聚酰亚胺液晶，制得氟化环氧树脂；
[0013]
(4)将脂肪胺聚醚、氟化环氧树脂、聚酰亚胺液晶、混合助剂依次混合搅拌均匀后，
对预处理过的不锈钢管进行热喷涂，固化后制得绝缘耐氧化涂塑管。
[0014]
作为优化，所述绝缘耐氧化涂塑管的制备方法主要包括以下制备步骤：
[0015]
(1)按重量份数计，依次称取2份改性稀土溶液、30～48份五氧化二磷质量分数为80～90％的多聚磷酸水溶液、1～1.1份2
‑
[4
‑
(3a，7a
‑
二氢
‑
1,3
‑
苯并噁唑
‑2‑
基)苯基]
‑
1,3
‑
苯并噁唑、1.1～1.2份2
‑
二邻苯酸酐
‑
1，3六氟化丙烷，在反应器中将改性稀土溶液与质量分数为80～90％的五氧化二磷多聚磷酸水溶液混合均匀后，加热至80～95℃，再向反应器中加入2
‑
[4
‑
(3a，7a
‑
二氢
‑
1,3
‑
苯并噁唑
‑2‑
基)苯基]
‑
1,3
‑
苯并噁唑与2
‑
二邻苯酸酐
‑
1，3六氟化丙烷，在氮气气氛下混合均匀，升温至150～160℃，保温反应4～6小时，制得聚酰亚胺液晶；
[0016]
(2)将琥珀酸酐溶解于琥珀酸酐体积15～18倍的无水氟化氢中，加入电解槽，以镍作为电极，在0～5℃、8v的直流电压下进行电解氟化，1～1.5小时后，取下层电解液，通过碱性氧化铝、亚硫酸钠、冷阱除杂后，所得产物即为全氟化琥珀酸酐；再将全氟化琥珀酸酐与过氧化钠按摩尔比1：1～1：1.2混合加热至50～55℃，保温反应2～3小时；反应结束后过滤，得母液，将母液溶于母液体积15～30倍的层析液，经过层析柱提纯后，制得全氟酰基过氧化物；
[0017]
(3)将双酚a与环氧氯丙烷按摩尔比1：1～1：1.15加入反应器，在30～35℃、真空度
‑
80kpa下，向反应器中加入双酚a质量0.3～0.7倍的质量分数为60～70％的氢氧化钠水溶液与双酚a质量0.08～0.14倍的全氟酰基过氧化物，保温0.5～1小时后，得到分层液体，取下层液体，即得低聚环氧树脂；再将低聚环氧树脂与环氧氯丙烷按质量比1：3～1：5在反应釜中充分混合，同时向反应釜加入低聚环氧树脂与环氧氯丙烷总质量0.15～0.2倍的聚酰亚胺液晶，于50～70℃下保温2～3小时进行后聚，所得下层液体即为氟化增强环氧树脂；
[0018]
(4)在40℃、1200～1500rpm的转速下，将氟化环氧树脂与混合助剂按质量比18：1～20：1混合搅拌均匀，再加入环氧树脂质量0.25～0.28倍的脂肪胺聚醚，保持转速与温度不变，搅拌10～15分钟后转移至喷枪腔管中，对预处理不锈钢管进行热喷涂，喷涂厚度为1.5～2mm，固化24～28小时后，即制得绝缘耐氧化涂塑管。
[0019]
作为优化，步骤(1)所述改性稀土溶液的制备方法为将质量分数40％的碳酸钠水溶液中与稀土按质量比20：1混合，升温至80℃充分搅拌，在80℃下保温1～1.5小时，得稀土溶液；将稀土溶液、柠檬酸、尿素、乙二胺四乙酸按质量比20：1：0.8：2.5依次加入搅拌器，在60℃、600～800rpm下搅拌0.3～0.5小时，冷却至室温，制得改性稀土溶液。
[0020]
作为优化，步骤(2)所述层析柱所选硅胶为200～300目的干硅胶；层析液为将石油醚与乙酸乙酯按体积比8：1混合制得。
[0021]
作为优化，步骤(4)所述混合助剂的制备方法为按重量份数计，将3份气相二氧化硅、2份流平剂、3份流变剂、5份消泡剂混合搅拌后制得。
[0022]
作为优化，步骤(4)所述预处理不锈钢管的制备方法为将不锈钢管先用质量分数65％的碳酸氢钠水溶液洗涤2～5次，随后抛砂除锈，然后用质量分数10％的盐酸洗洗涤2～4次后，再用去离子水洗涤至洗涤液为中性，于100℃的条件下烘干，得预处理不锈钢管。
[0023]
有益效果：
[0024]
本发明通过用稀土改性液掺于液晶的制备，制得功能化液晶；用制得的全氟酰基过氧化物引发环氧树脂的开环聚合，制得氟化环氧树脂；最后将钢管浸入加有固化剂的功
能化液晶与氟化环氧树脂体系，制得涂塑管。
[0025]
本发明通过在聚酰亚胺液晶的制备过程中加入稀土溶液，对液晶进行功能化修饰，液晶结构作为增强相，具有极其规整的晶体结构，与树脂共混后，在体系中行成微纤结构，可提高树脂的机械强度；并且液晶特殊的液态结构，共混后可作为体系中的增塑剂，提高了树脂的韧性；稀土元素通过改性处理后，具备较强的极化能力，通过与液晶、钢管形成配位键，显著提高了树脂与金属的附着性能；同时与常规碳纤维、石墨等增强材料相比，本发明以不导电聚酰亚胺液晶作为增强材料，提高了涂塑管的绝缘性，极大避免了钢管发生电化学腐蚀的几率。
[0026]
并且本技术以全氟酰基过氧化物作为引发剂，引发环氧树脂的预聚合，该方法制得的氟化预聚体，具有极高的反应活性，降低了后聚中环氧树脂的聚合难度；同时二步法制得的环氧树脂由于含氟的端基在聚合界面处通过吸附作用成为刷型聚合物，该结构具有中等链长的侧链，对体系具有内增塑作用，降低了树脂体系的粘度，提高了树脂的加工性能；
[0027]
此外，经氟化处理的环氧树脂，具有化学光稳定性好,表面张力小,折光率低的特点，在提高涂塑管耐腐蚀性与耐候性的同时，也使得涂塑管具有自清洁的功能。
具体实施方式
[0028]
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0029]
为了更清楚的说明本发明提供的方法通过以下实施例进行详细说明，在以下实施例中制作的各指标测试方法如下：
[0030]
电导率：将各实施例所得绝缘耐氧化涂塑管与对比例产品，按照国标文件gb/t 1410，测试所得绝缘耐氧化涂塑管涂层的电导率，数值越小，即表明绝缘性能越好。
[0031]
耐候性：按照国标文件gb/t 1865、gb/t 1766，测试应用实施例所得绝缘耐氧化涂塑管与对比例产品的耐候性能，以处理400h后漆膜的现象来判定绝缘耐氧化涂塑管涂层的耐候水平。
[0032]
断裂伸长率：将各实施例所得耐压防爆密封桶与对比例产品制得样条，按照国标文件gb/t 3923.1，测试应用实施例所得绝缘耐氧化涂塑管涂层与对比例产品的断裂伸长率性能，数值越大，即表明材料的韧性越强。
[0033]
实施例1
[0034]
一种绝缘耐氧化涂塑管，主要包括以下重量份数的原料组分：25份脂肪胺聚醚、100份氟化增强环氧树脂、6份混合助剂，400份预处理钢管。
[0035]
一种绝缘耐氧化涂塑管的制备方法，所述绝缘耐氧化涂塑管的制备方法主要包括以下制备步骤：
[0036]
(1)按重量份数计，依次称取2份改性稀土溶液、39份五氧化二磷质量分数为80％的多聚磷酸水溶液、1.1份2
‑
[4
‑
(3a，7a
‑
二氢
‑
1,3
‑
苯并噁唑
‑2‑
基)苯基]
‑
1,3
‑
苯并噁唑、1.2份2
‑
二邻苯酸酐
‑
1，3六氟化丙烷，在反应器中将改性稀土溶液与质量分数为85％的五氧化二磷多聚磷酸水溶液混合均匀后，加热至90℃，再向反应器中加入2
‑
[4
‑
(3a，7a
‑
二氢
‑
1,3
‑
苯并噁唑
‑2‑
基)苯基]
‑
1,3
‑
苯并噁唑与2
‑
二邻苯酸酐
‑
1，3六氟化丙烷，在氮气气氛下混合均匀，升温至150℃，保温反应5小时，制得聚酰亚胺液晶；
[0037]
(2)将琥珀酸酐溶解于琥珀酸酐体积15倍的无水氟化氢中，加入电解槽，以镍作为电极，在2℃、8v的直流电压下进行电解氟化，1小时后，取下层电解液，通过碱性氧化铝、亚硫酸钠、冷阱除杂后，所得产物即为全氟化琥珀酸酐；再将全氟化琥珀酸酐与过氧化钠按摩尔比1：1.15混合加热至50℃，保温反应2小时；反应结束后过滤，得母液，将母液溶于母液体积20倍的层析液，经过层析柱提纯后，制得全氟酰基过氧化物；
[0038]
(3)将双酚a与环氧氯丙烷按摩尔比1：1.12加入反应器，在35℃、真空度
‑
80kpa下，向反应器中加入双酚a质量0.5倍的质量分数为70％的氢氧化钠水溶液与双酚a质量0.1倍的全氟酰基过氧化物，保温1小时后，得到分层液体，取下层液体，即得低聚环氧树脂；再将低聚环氧树脂与环氧氯丙烷按质量比1：5在反应釜中充分混合，同时向反应釜加入低聚环氧树脂与环氧氯丙烷总质量0.15倍的聚酰亚胺液晶，于70℃下保温3小时进行后聚，所得下层液体即为氟化增强环氧树脂；
[0039]
(4)在40℃、1200rpm的转速下，将氟化环氧树脂与混合助剂按质量比20：1混合搅拌均匀，再加入环氧树脂质量0.25倍的脂肪胺聚醚，保持转速与温度不变，搅拌15分钟后转移至喷枪腔管中，对预处理不锈钢管进行热喷涂，喷涂厚度为1.8mm，固化28小时后，即制得绝缘耐氧化涂塑管。
[0040]
作为优化，步骤(1)所述改性稀土溶液的制备方法为将质量分数40％的碳酸钠水溶液中与稀土按质量比20：1混合，升温至80℃充分搅拌，在80℃下保温1.5小时，得稀土溶液；将稀土溶液、柠檬酸、尿素、乙二胺四乙酸按质量比20：1：0.8：2.5依次加入搅拌器，在60℃、800rpm下搅拌0.4小时，冷却至室温，制得改性稀土溶液。
[0041]
作为优化，步骤(2)所述层析柱所选硅胶为300目的干硅胶；层析液为将石油醚与乙酸乙酯按体积比8：1混合制得。
[0042]
作为优化，步骤(4)所述混合助剂的制备方法为按重量份数计，将3份气相二氧化硅、2份流平剂、3份流变剂、5份消泡剂混合搅拌后制得。
[0043]
作为优化，步骤(4)所述预处理不锈钢管的制备方法为将不锈钢管先用质量分数65％的碳酸氢钠水溶液洗涤4次，随后抛砂除锈，然后用质量分数10％的盐酸洗洗涤4次后，再用去离子水洗涤至洗涤液为中性，于100℃的条件下烘干，得预处理不锈钢管。
[0044]
实施例2
[0045]
一种绝缘耐氧化涂塑管，主要包括以下重量份数的原料组分：25份脂肪胺聚醚、100份氟化增强环氧树脂、6份混合助剂，400份预处理钢管。
[0046]
一种绝缘耐氧化涂塑管的制备方法，所述绝缘耐氧化涂塑管的制备方法主要包括以下制备步骤：
[0047]
(1)将琥珀酸酐溶解于琥珀酸酐体积15倍的无水氟化氢中，加入电解槽，以镍作为电极，在2℃、8v的直流电压下进行电解氟化，1小时后，取下层电解液，通过碱性氧化铝、亚硫酸钠、冷阱除杂后，所得产物即为全氟化琥珀酸酐；再将全氟化琥珀酸酐与过氧化钠按摩尔比1：1.15混合加热至50℃，保温反应2小时；反应结束后过滤，得母液，将母液溶于母液体积20倍的层析液，经过层析柱提纯后，制得全氟酰基过氧化物；
[0048]
(2)将双酚a与环氧氯丙烷按摩尔比1：1.12加入反应器，在35℃、真空度
‑
80kpa下，
向反应器中加入双酚a质量0.5倍的质量分数为70％的氢氧化钠水溶液与双酚a质量0.1倍的全氟酰基过氧化物，保温1小时后，得到分层液体，取下层液体，即得低聚环氧树脂；再将低聚环氧树脂与环氧氯丙烷按质量比1：5在反应釜中充分混合，同时向反应釜加入低聚环氧树脂与环氧氯丙烷总质量0.15倍的氧化铝，于70℃下保温3小时进行后聚，所得下层液体即为氟化增强环氧树脂；
[0049]
(3)在40℃、1200rpm的转速下，将氟化环氧树脂与混合助剂按质量比20：1混合搅拌均匀，再加入环氧树脂质量0.25倍的脂肪胺聚醚，保持转速与温度不变，搅拌15分钟后转移至喷枪腔管中，对预处理不锈钢管进行热喷涂，喷涂厚度为1.8mm，固化28小时后，即制得绝缘耐氧化涂塑管。
[0050]
作为优化，步骤(1)所述层析柱所选硅胶为300目的干硅胶；层析液为将石油醚与乙酸乙酯按体积比8：1混合制得。
[0051]
作为优化，步骤(3)所述混合助剂的制备方法为按重量份数计，将3份气相二氧化硅、2份流平剂、3份流变剂、5份消泡剂混合搅拌后制得。
[0052]
作为优化，步骤(3)所述预处理不锈钢管的制备方法为将不锈钢管先用质量分数65％的碳酸氢钠水溶液洗涤4次，随后抛砂除锈，然后用质量分数10％的盐酸洗洗涤4次后，再用去离子水洗涤至洗涤液为中性，于100℃的条件下烘干，得预处理不锈钢管。
[0053]
实施例3
[0054]
一种绝缘耐氧化涂塑管，主要包括以下重量份数的原料组分：25份脂肪胺聚醚、100份氟化增强环氧树脂、6份混合助剂，400份预处理钢管。
[0055]
一种绝缘耐氧化涂塑管的制备方法，所述绝缘耐氧化涂塑管的制备方法主要包括以下制备步骤：
[0056]
(1)按重量份数计，依次称取2份改性稀土溶液、39份五氧化二磷质量分数为80％的多聚磷酸水溶液、1.1份2
‑
[4
‑
(3a，7a
‑
二氢
‑
1,3
‑
苯并噁唑
‑2‑
基)苯基]
‑
1,3
‑
苯并噁唑、1.2份2
‑
二邻苯酸酐
‑
1，3六氟化丙烷，在反应器中将改性稀土溶液与质量分数为85％的五氧化二磷多聚磷酸水溶液混合均匀后，加热至90℃，再向反应器中加入2
‑
[4
‑
(3a，7a
‑
二氢
‑
1,3
‑
苯并噁唑
‑2‑
基)苯基]
‑
1,3
‑
苯并噁唑与2
‑
二邻苯酸酐
‑
1，3六氟化丙烷，在氮气气氛下混合均匀，升温至150℃，保温反应5小时，制得聚酰亚胺液晶；
[0057]
(2)将双酚a与环氧氯丙烷按摩尔比1：1.12加入反应器，在35℃、真空度
‑
80kpa下，向反应器中加入双酚a质量0.5倍的质量分数为70％的氢氧化钠水溶液与双酚a质量0.1倍的过氧化苯甲酰，保温1小时后，得到分层液体，取下层液体，即得低聚环氧树脂；再将低聚环氧树脂与环氧氯丙烷按质量比1：5在反应釜中充分混合，同时向反应釜加入低聚环氧树脂与环氧氯丙烷总质量0.15倍的聚酰亚胺液晶，于70℃下保温3小时进行后聚，所得下层液体即为氟化增强环氧树脂；
[0058]
(3)在40℃、1200rpm的转速下，将氟化环氧树脂与混合助剂按质量比20：1混合搅拌均匀，再加入环氧树脂质量0.25倍的脂肪胺聚醚，保持转速与温度不变，搅拌15分钟后转移至喷枪腔管中，对预处理不锈钢管进行热喷涂，喷涂厚度为1.8mm，固化28小时后，即制得绝缘耐氧化涂塑管。
[0059]
作为优化，步骤(1)所述改性稀土溶液的制备方法为将质量分数40％的碳酸钠水溶液中与稀土按质量比20：1混合，升温至80℃充分搅拌，在80℃下保温1.5小时，得稀土溶
液；将稀土溶液、柠檬酸、尿素、乙二胺四乙酸按质量比20：1：0.8：2.5依次加入搅拌器，在60℃、800rpm下搅拌0.4小时，冷却至室温，制得改性稀土溶液。
[0060]
作为优化，步骤(3)所述混合助剂的制备方法为按重量份数计，将3份气相二氧化硅、2份流平剂、3份流变剂、5份消泡剂混合搅拌后制得。
[0061]
作为优化，步骤(3)所述预处理不锈钢管的制备方法为将不锈钢管先用质量分数65％的碳酸氢钠水溶液洗涤4次，随后抛砂除锈，然后用质量分数10％的盐酸洗洗涤4次后，再用去离子水洗涤至洗涤液为中性，于100℃的条件下烘干，得预处理不锈钢管。
[0062]
对比例
[0063]
一种绝缘耐氧化涂塑管，主要包括以下重量份数的原料组分：25份脂肪胺聚醚、100份氟化增强环氧树脂、6份混合助剂，400份预处理钢管。
[0064]
一种绝缘耐氧化涂塑管的制备方法，所述绝缘耐氧化涂塑管的制备方法主要包括以下制备步骤：
[0065]
(1)将双酚a与环氧氯丙烷按摩尔比1：1.12加入反应器，在35℃、真空度
‑
80kpa下，向反应器中加入双酚a质量0.5倍的质量分数为70％的氢氧化钠水溶液与双酚a质量0.1倍的全氟酰基过氧化物，保温1小时后，得到分层液体，取下层液体，即得低聚环氧树脂；再将低聚环氧树脂与环氧氯丙烷按质量比1：5在反应釜中充分混合，同时向反应釜加入低聚环氧树脂与环氧氯丙烷总质量0.15倍的氧化铝，于70℃下保温3小时进行后聚，所得下层液体即为氟化增强环氧树脂；
[0066]
(2)在40℃、1200rpm的转速下，将氟化环氧树脂与混合助剂按质量比20：1混合搅拌均匀，再加入环氧树脂质量0.25倍的脂肪胺聚醚，保持转速与温度不变，搅拌15分钟后转移至喷枪腔管中，对预处理不锈钢管进行热喷涂，喷涂厚度为1.8mm，固化28小时后，即制得绝缘耐氧化涂塑管。
[0067]
作为优化，步骤(2)所述混合助剂的制备方法为按重量份数计，将3份气相二氧化硅、2份流平剂、3份流变剂、5份消泡剂混合搅拌后制得。
[0068]
作为优化，步骤(2)所述预处理不锈钢管的制备方法为将不锈钢管先用质量分数65％的碳酸氢钠水溶液洗涤4次，随后抛砂除锈，然后用质量分数10％的盐酸洗洗涤4次后，再用去离子水洗涤至洗涤液为中性，于100℃的条件下烘干，得预处理不锈钢管。
[0069]
效果例
[0070]
下表1给出了采用本发明实施例1至3与对比例制得涂塑管的分析结果。
[0071]
表1
[0072] 断裂伸长率(％)电导率(s
·
m)涂膜现象实施例11579.45
×
10
‑7无明显变化实施例2836.23
×
10
‑4轻度失光实施例31341.29
×
10
‑6中度变色对比例6115.8
×
10
‑4完全粉化
[0073]
从表1中，对实施例1与对比例的实验数据进行比较，可以发现实施例1以聚酰亚胺液晶作为增强材料，极大降低了涂塑管的电导率，同时聚酰亚胺液晶由于液晶的液态结构，可作为涂塑管涂层中的增塑剂，显著提高了涂层的韧性；此外，实施例1通过全氟酰基过氧化物引发环氧树脂聚合，在涂层中引入含氟基团，通过低表面张力与低折光率，提高了耐腐
蚀性与耐候性的同时，也使得涂塑管具有自清洁的功能，同时含氟端基在聚合界面处通过吸附作用成为刷型聚合物，通过内增塑作用，进一步提高了涂层的韧性；对实施例1与实施例2的实验数据进行比较，实施例2所采用的常规氧化铝增强材料，使涂层的机械强度得到提升，但降低了涂层的韧性，同时，由于氧化铝导电系数高于聚酰亚胺，因此具有弱于聚酰亚胺液晶的绝缘能力；对实施例1与实施例3的实验数据进行比较，实施例1以全氟酰基过氧化物引发环氧树脂聚合，一方面在引发端引入高氟端基，提高了耐腐蚀性，另一方面也通过全氟酰基过氧化物的高反应性，降低了残留在涂层中的引发剂加速涂层的老化与黄变的现象，进一步提高了涂层的耐候性，而实施例3以常规过氧化苯甲酰作为引发剂，从表1数据上显然不具备上述优点。
[0074]
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何标记视为限制所涉及的权利要求。