阻燃剂混合物、阻燃性聚合物组合物、配备有其的电缆及其用途的制作方法

技术特征：
1.阻燃剂混合物，其包含a)2
‑
99.8重量％的式(i)的次膦酸的盐其中r1和r2彼此独立地表示烷基、环烷基、芳基或芳烷基，其任选地被取代，m为m价阳离子，和m表示1至4，b)0.005
‑
10重量％的不同于组分a)的式(ii)的次膦酸的盐其中，r3表示任选被取代的烷基、环烷基、环烷基烷基、芳基或芳烷基，优选被作为取代基的烷基基团取代，r4为具有整数个碳原子的烷基，条件是，对于r1和/或r2为烷基的情况，r4具有r1或r2的两倍、三倍或四倍数量的碳原子，m为n价阳离子，和n表示1至4，c)0.005
‑
10重量％的有机基膦酸盐，d)0.005
‑
20重量％的亚磷酸盐，e)0
‑
97.985重量％的选自下组的代表：三嗪络合物、聚磷酸盐、次磷酸盐、含氮二磷酸盐、有机磷酸酯、磷腈和/或聚膦酸酯，f)0
‑
97.985重量％的选自下组的代表：金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属硼酸盐、锡酸锌和/或膨胀型添加剂，和g)0
‑
30重量％的颜料，其中百分比数值基于阻燃剂混合物的总质量计，和其中必须存在组分e)或f)的至少一个。2.根据权利要求1所述的阻燃剂混合物，其特征在于，所述阻燃剂混合物除了组分a)至d)以外还包含组分e)和f)的代表。3.根据权利要求1至2中至少一项所述的阻燃剂混合物，其特征在于，m表示一价至四价金属阳离子，非常特别优选al、fe、tio
p
或zn，其中p为具有(4
‑
m)/2的值或具有(4
‑
n)/2的值的数。4.根据权利要求1至3中至少一项所述的阻燃剂混合物，其特征在于，r1和r2彼此独立地为c1‑
c6‑
烷基或苯基，并且尤其各自表示乙基。5.根据权利要求1至4中至少一项所述的阻燃剂混合物，其特征在于，r3为c1‑
c6‑
烷基或
苯基，尤其是乙基，r4表示乙基、丁基、己基、辛基或癸基，n为2或3和m表示al、fe或zn。6.根据权利要求1至5中至少一项所述的阻燃剂混合物，其特征在于，组分c)为式(iii)的化合物其中，r5表示烷基、环烷基、芳基或芳烷基，其任选地被取代，met为o价阳离子，和o表示1至4。7.根据权利要求6所述的阻燃剂混合物，其特征在于，r5表示甲基或乙基，o为2或3，和met表示al、fe或zn。8.根据权利要求1至7中至少一项所述的阻燃剂混合物，其特征在于，组分d)为式(iv)或(v)的化合物[(ho)po2]2‑
q/2 kat
q
ꢀꢀꢀꢀ
(iv)[(ho)2po]
‑
q kat
q
ꢀꢀꢀꢀ
(v)其中kat为q价阳离子，尤其是碱金属、碱土金属的阳离子、铵阳离子和/或fe、zn或尤其是al的阳离子，包括阳离子al(oh)或al(oh)2，和q表示1、2、3或4。9.根据权利要求1至8中至少一项所述的阻燃剂混合物，其特征在于，组分e)为聚磷酸三聚氰胺，其具有大于等于320℃，尤其是大于等于360℃并且非常特别优选大于等于400℃的分解温度。10.根据权利要求1至9中至少一项所述的阻燃剂混合物，其特征在于，组分f)为氢氧化铝、碳酸钙、硼酸锌和/或锡酸锌。11.根据权利要求1至10中至少一项所述的阻燃剂混合物，其特征在于，所述阻燃剂混合物包含:5
‑
95重量％的组分a)，0.08
‑
8重量％的组分b)，0.08
‑
8重量％的组分c)，0.08
‑
20重量％的组分d)，1
‑
93重量％的组分e)，和/或0.3
‑
10重量％的组分g)。12.根据权利要求11所述的阻燃剂混合物，其特征在于，所述阻燃剂混合物包含:75
‑
98.46重量％的组分a)，0.08
‑
8重量％的组分b)，0.08
‑
8重量％的组分c)，0.08
‑
20重量％的组分d)，1
‑
24重量％的组分f)，和/或
0.3
‑
10重量％的组分g)。13.根据权利要求1至12中至少一项所述的阻燃剂混合物，其特征在于，所述阻燃剂混合物包含作为组分a)的式(i)的化合物，其中r1和r2各自表示乙基和m为al；以及作为组分b)的式(ii)的化合物，所述式(ii)的化合物选自乙基丁基次膦酸、二丁基次膦酸、乙基己基次膦酸、丁基己基次膦酸或二己基次膦酸的al盐。14.阻燃性聚合物组合物，其包含:a)式(i)的次膦酸的盐其中r1和r2彼此独立地表示烷基、环烷基、芳基或芳烷基，其任选地被取代，m为m价阳离子，和m表示1至4，b)不同于组分a)的式(ii)的次膦酸的盐其中，r3表示任选被取代的烷基、环烷基、环烷基烷基、芳基或芳烷基，优选被作为取代基的烷基基团取代，r4为具有整数个碳原子的烷基，条件是，对于r1和/或r2为烷基的情况，r4具有r1或r2的两倍、三倍或四倍数量的碳原子，m为n价阳离子，和n表示1至4，c)有机基膦酸盐，d)亚磷酸盐，e)任选地选自下组的代表：三嗪络合物、聚磷酸盐、次磷酸盐、含氮二磷酸盐、有机磷酸酯、磷腈和/或聚膦酸酯，f)任选地选自下组的代表：金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属硼酸盐、锡酸锌和/或膨胀型添加剂，和g)任选地颜料，和h)至少一种热塑性弹性体聚合物。15.根据权利要求14所述的阻燃性聚合物组合物，其特征在于，组分h)选自热塑性和弹性体聚氨酯(tpe
‑
u)、热塑性和弹性体聚酯(tpe
‑
e)、热塑性和弹性体聚酰胺(tpe
‑
a)、热塑性和弹性体聚烯烃(tpe
‑
o)、热塑性和弹性体苯乙烯聚合物(tpe
‑
s)、热塑性有机硅硫化橡胶或这些热塑性和弹性体聚合物的两种或更多种的混合物。16.根据权利要求14至15中至少一项所述的阻燃性聚合物组合物，其特征在于，所述阻
燃性聚合物组合物包含作为组分i)的聚苯醚和/或聚烯烃。17.根据权利要求14至16中至少一项所述的阻燃性聚合物组合物，其特征在于，所述阻燃性聚合物组合物包含作为组分j)的另外的添加剂，尤其是稳定剂，抗静电剂，乳化剂，成核剂，增塑剂，润滑剂，加工助剂，抗冲改性剂，不同于组分a)、b)、c)、d)、e)和f)的另外的阻燃剂，填料和/或增强剂。18.根据权利要求14至17中至少一项所述的阻燃性聚合物组合物，其特征在于，所述阻燃性聚合物组合物包含：0.1
‑
50重量％的组分a)，0.00001
‑
5重量％的组分b)，0.00001
‑
5重量％的组分c)，0.0001
‑
12重量％的组分d)，0
‑
50重量％的组分e)，0
‑
50重量％的组分f)，0.1
‑
15重量％的组分g)，和40
‑
99重量％的组分h)，其中组分e)或f)的至少一个必须以至少0.25重量％存在，和其中百分比数值基于聚合物组合物的总质量计。19.根据权利要求18所述的阻燃性聚合物组合物，其特征在于，所述阻燃性聚合物组合物包含：0.1
‑
50重量％的组分a)，0.025
‑
2.5重量％的组分b)，0.025
‑
2.5重量％的组分c)，0.025
‑
10重量％的组分d)，0.5
‑
25重量％的组分e)，0
‑
25重量％的组分f)，0.15
‑
7.5重量％的组分g)，和40
‑
99重量％的组分h)。20.根据权利要求18所述的阻燃性聚合物组合物，其特征在于，所述阻燃性聚合物组合物包含：0.1
‑
50重量％的组分a)，0.025
‑
2.5重量％的组分b)，0.025
‑
2.5重量％的组分c)，0.025
‑
10重量％的组分d)，0
‑
25重量％的组分e)，0.5
‑
25重量％的组分f)，0.15
‑
7.5重量％的组分g)，和40
‑
99重量％的组分h)。21.根据权利要求14至18中至少一项所述的阻燃性聚合物组合物，其特征在于，所述阻燃性聚合物组合物包含：
1
‑
40重量％的组分a)，0.016
‑
3重量％的组分b)，0.016
‑
3重量％的组分c)，0.016
‑
8重量％的组分d)，1
‑
40重量％的组分e)，0.4
‑
8重量％的组分g)，50
‑
97重量％的组分h)，和0.5
‑
20重量％作为组分i)的聚苯醚，其中百分比数值基于聚合物组合物的总质量计。22.根据权利要求14至21中至少一项所述的阻燃性聚合物组合物，其特征在于，所述阻燃性聚合物组合物包含：1
‑
40重量％的组分a)，0.016
‑
3重量％的组分b)，0.016
‑
3重量％的组分c)，0.016
‑
8重量％的组分d)，1
‑
40重量％的组分f)，0.4
‑
8重量％的组分g)，50
‑
97重量％的组分h)，和0.5
‑
20重量％作为组分i)的聚苯醚，其中百分比数值基于聚合物组合物的总质量计。23.根据权利要求14至22中至少一项所述的阻燃性聚合物组合物，其特征在于，所述阻燃性聚合物组合物包含：0.1
‑
50重量％的组分a)，0.00001
‑
5重量％的组分b)，0.00001
‑
5重量％的组分c)，0.00001
‑
12重量％的组分d)，0
‑
50重量％的组分e)，0
‑
50重量％的组分f)，0.1
‑
15重量％的组分g)，11
‑
73重量％的作为组分h)的热塑性和弹性体聚氨酯，0
‑
51重量％，优选11
‑
51重量％的作为组分i)的聚烯烃，和/或0
‑
30重量％的作为组分i)的聚苯醚，其中组分e)或f)的至少一个必须以至少0.25重量％存在，和其中百分比数值基于聚合物组合物的总质量计。24.根据权利要求14至22中至少一项所述的阻燃性聚合物组合物，其特征在于，所述阻燃性聚合物组合物包含：0.1
‑
50重量％的组分a)，0.00001
‑
5重量％的组分b)，0.00001
‑
5重量％的组分c)，
0.00001
‑
12重量％的组分d)，0
‑
50重量％的组分e)，0
‑
50重量％的组分f)，0.1
‑
15重量％的组分g)，11
‑
73重量％的作为组分h)的热塑性和弹性体聚氨酯，0
‑
40重量％的作为组分h)的热塑性有机硅硫化橡胶，1
‑
40重量％的作为组分i)的聚烯烃，和0
‑
30重量％作为组分i)的聚苯醚，其中组分e)或f)的至少一个必须以至少0.25重量％存在，和其中百分比数值基于聚合物组合物的总质量计。25.根据权利要求14至22中至少一项所述的阻燃性聚合物组合物，其特征在于，所述阻燃性聚合物组合物包含：0.1
‑
50重量％的组分a)，0.00001
‑
5重量％的组分b)，0.00001
‑
5重量％的组分c)，0.00001
‑
12重量％的组分d)，0
‑
50重量％的组分e)，0
‑
50重量％的组分f)，0.1
‑
15重量％的组分g)，7
‑
42重量％的作为组分h)的sebs，5
‑
40重量％的作为组分i)的聚烯烃，0
‑
30重量％，尤其是0.1％至30重量％的作为组分i)的聚苯醚，和5
‑
30重量％的作为组分j)的矿物油，其中组分e)或f)的至少一个必须以至少0.25重量％存在，和其中百分比数值基于聚合物组合物的总质量计。26.根据权利要求14至22中至少一项所述的阻燃性聚合物组合物，其特征在于，所述阻燃性聚合物组合物包含：0.1
‑
50重量％的组分a)，0.00001
‑
5重量％的组分b)，0.00001
‑
5重量％的组分c)，0.00001
‑
12重量％的组分d)，0
‑
50重量％的组分e)，0
‑
50重量％的组分f)，0.1
‑
15重量％的组分g)，7
‑
42重量％的作为组分h)的sebs，1
‑
20重量％的作为组分h)的epdm，5
‑
40重量％的作为组分i)的聚烯烃，0
‑
30重量％，尤其是0.1％至30重量％的作为组分i)的聚苯醚，和5
‑
30重量％的作为组分j)的矿物油，
其中组分e)或f)的至少一个必须以至少0.25重量％存在，和其中百分比数值基于聚合物组合物的总质量计。27.根据权利要求14至22中至少一项所述的阻燃性聚合物组合物，其特征在于，所述阻燃性聚合物组合物包含：0.1
‑
50重量％的组分a)，0.00001
‑
5重量％的组分b)，0.00001
‑
5重量％的组分c)，0.00001
‑
12重量％的组分d)，0
‑
50重量％的组分e)，0
‑
50重量％的组分f)，0.1
‑
15重量％的组分g)，23
‑
82重量％的作为组分h)的tpe
‑
e，7
‑
41重量％的作为组分h)的苯乙烯橡胶嵌段共聚物或苯乙烯橡胶三嵌段聚合物，和0
‑
30重量％，尤其是0.1％至30重量％的作为组分i)的聚苯醚，其中组分e)或f)的至少一个必须以至少0.25重量％存在，和其中百分比数值基于聚合物组合物的总质量计。28.根据权利要求142至22中至少一项所述的阻燃性聚合物组合物，其特征在于，所述阻燃性聚合物组合物包含：0.1
‑
50重量％的组分a)，0.00001
‑
5重量％的组分b)，0.00001
‑
5重量％的组分c)，0.00001
‑
12重量％的组分d)，0
‑
50重量％的组分e)，0
‑
50重量％的组分f)，0.1
‑
15重量％的组分g)，8
‑
57重量％的作为组分h)的tpe
‑
e，3
‑
42重量％的作为组分h)的sebs，0
‑
30重量％，尤其是0.1％至30重量％的作为组分i)的聚苯醚，和2
‑
30重量％的作为组分j)的矿物油，其中组分e)或f)的至少一个必须以至少0.25重量％存在，和其中百分比数值基于聚合物组合物的总质量计。29.根据权利要求14至22中至少一项所述的阻燃性聚合物组合物，其特征在于，所述阻燃性聚合物组合物包含：0.1
‑
50重量％的组分a)，0.00001
‑
5重量％的组分b)，0.00001
‑
5重量％的组分c)，0.00001
‑
12重量％的组分d)，0
‑
50重量％的组分e)，0
‑
50重量％的组分f)，
0.1
‑
15重量％的组分g)，8
‑
57重量％的作为组分h)的tpe
‑
o，3
‑
42重量％的作为组分h)的sebs，0
‑
30重量％，尤其是0.1％至30重量％的作为组分i)的聚苯醚，和2
‑
30重量％的作为组分j)的矿物油，其中组分e)或f)的至少一个必须以至少0.25重量％存在，和其中百分比数值基于聚合物组合物的总质量计。30.根据权利要求14至22中至少一项所述的阻燃性聚合物组合物，其特征在于，所述阻燃性聚合物组合物包含：0.1
‑
50重量％的组分a)，0.00001
‑
5重量％的组分b)，0.00001
‑
5重量％的组分c)，0.00001
‑
12重量％的组分d)，0
‑
50重量％的组分e)，优选来自下组的代表的至少一个：三嗪络合物、mpp、次磷酸盐、含氮二磷酸盐、有机磷酸酯或磷腈，0
‑
50重量％的组分f)，优选来自下组的代表的至少一个：金属氢氧化物或金属碳酸盐，0.1
‑
15重量％的组分g)，6.4
‑
78重量％的作为组分h)的tpe
‑
e，6.4
‑
25重量％的作为组分i)的聚丁烯，和1
‑
40重量％作为组分i)的聚苯醚，其中组分e)或f)的至少一个必须以至少0.25重量％存在，和其中百分比数值基于聚合物组合物的总质量计。31.根据权利要求14至22中至少一项所述的阻燃性聚合物组合物，其特征在于，所述阻燃性聚合物组合物包含：0.1
‑
50重量％的组分a)，0.00001
‑
5重量％的组分b)，0.00001
‑
5重量％的组分c)，0.00001
‑
12重量％的组分d)，0
‑
50重量％的组分e)，优选来自下组的代表的至少一个：三嗪络合物、mpp、次磷酸盐、含氮二磷酸盐、有机磷酸酯或磷腈，0
‑
50重量％的组分f)，优选来自下组的代表的至少一个：金属氢氧化物或金属碳酸盐，0.1
‑
15重量％的组分g)，6.4
‑
55重量％的作为组分h)的tpe
‑
e，8
‑
78重量％的作为组分h)的sebs，6.4
‑
25重量％的作为组分i)的聚丁烯，和1
‑
40重量％作为组分i)的聚苯醚，其中组分e)或f)的至少一个必须以至少0.25重量％存在，和其中百分比数值基于聚合物组合物的总质量计。32.模制件，其由根据权利要求14至31中至少一项所述的阻燃性聚合物组合物制得。
33.根据权利要求14至31中至少一项所述的阻燃性聚合物组合物的用途，用于以下项目中或用于以下项目：插接器、配电器中的通电的部件(fi保护)、电路板、灌封材料、电源插头、安全开关、灯罩、led外壳、电容器外壳、线圈管和风扇、保护触点、插头、电路板中/上、插头的外壳、柔性印刷电路板、发动机盖板或纺织品涂层，并且尤其是用于所有类型的电缆、电缆护套或电缆绝缘体。34.根据权利要求33所述的用途，其特征在于，所述阻燃性聚合物组合物用于制备电缆护套。35.电缆，其包含：a)一个或更多个导线，和b)至少一个包含根据权利要求14至31中至少一项所述的阻燃性聚合物组合物的层。36.根据权利要求35所述的电缆，其包含：i)一个或更多个导线，ii)至少一个导线护套，其具有至少一个聚合物层，iii)任选的在导线护套上的至少一个由分离介质组成的层，iv)任选的至少一个由屏蔽材料组成的层，v)任选的在导线i)，一个或更多个护套或层ii)、iii)或iv)之间引入的填充元件，和vi)任选的具有至少一个聚合物层的外套，条件是，聚合物层的至少一个包含根据权利要求14至31中至少一项所述的阻燃性聚合物组合物。

技术总结
本发明涉及阻燃剂混合物，其包含a)式(I)的次膦酸的盐，其中，R1和R2彼此独立地表示烷基、环烷基、芳基或芳烷基，其任选地被取代，M为m价阳离子，和m表示1至4，b)不同于组分a)的式(II)的次膦酸的盐，其中，R3表示任选被取代的烷基、环烷基、环烷基烷基、芳基或芳烷基，优选被作为取代基的烷基基团取代，R4为具有整数个碳原子的烷基，条件是，对于R1和/或R2为烷基的情况，R4具有R1或R2的两倍、三倍或四倍数量的碳原子，M为n价阳离子，和n表示1至4，c)有机基膦酸盐，d)亚磷酸盐，e)任选的选自下组的代表：三嗪络合物、聚磷酸盐、次磷酸盐、含氮二磷酸盐、有机磷酸酯、磷腈和/或聚膦酸酯，f)任选的选自下组的代表：金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属硼酸盐、锡酸锌和/或膨胀型添加剂，和g)任选的颜料，其中必须存在组分e)或f)的至少一个。该混合物能够适合于制备包含热塑性和弹性体聚合物的阻燃性聚合物组合物，所述聚合物组合物极其适合于制备电缆护套或电缆绝缘体。适合于制备电缆护套或电缆绝缘体。适合于制备电缆护套或电缆绝缘体。


技术研发人员：H
受保护的技术使用者：科莱恩国际有限公司
技术研发日：2019.11.28
技术公布日：2021/9/13