阻燃剂混合物、阻燃性聚合物组合物、配备有其的电缆及其用途的制作方法

阻燃剂混合物、阻燃性聚合物组合物、配备有其的电缆及其用途
1.本发明优选涉及不含卤素的阻燃剂混合物、阻燃性聚合物组合物，以及配备有阻燃性聚合物制剂的绝缘电缆。
2.塑料通常必须配备有阻燃剂，以可以达到由塑料加工者要求和部分地由立法者要求的高阻燃性要求。优选地，也出于生态原因，使用非卤化的阻燃剂体系，其仅形成少量烟气或不形成烟气。
3.这些阻燃剂中经证实对于热塑性聚合物特别有效的是次膦酸的盐(次膦酸盐)(de 2 252 258 a和de 2 447 727 a)。
4.此外，已知次膦酸盐与特定的含氮化合物的增效的组合，其在一系列聚合物中作为阻燃剂比单独的次膦酸盐更有效(wo
‑
2002/28953 a1以及de 197 34 437 a1和de 197 37 727 a1)。
5.由us 7,420,007 b2已知包含少量经选择的调聚物的二烷基次膦酸盐适合作为聚合物的阻燃剂，其中聚合物在将阻燃剂引入聚合物基体中时仅经历非常少的降解。
6.de 10 2014 001 222 a1公开了阻燃剂混合物，其含有二烷基次膦酸的盐、调聚物、有机基膦酸盐和亚磷酸盐以及另外的增效剂，例如磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺、蜜白胺、蜜勒胺或蜜隆(melon)以及三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺或胍。该阻燃剂混合物可以与填料组合，例如与金属碳酸盐、mgo、水滑石或al2o3组合，用于聚合物组合物。
7.de 10 2016 203 221 a1公开了阻燃性聚酰胺组合物，其含有二烷基次膦酸的盐、调聚物、有机基膦酸盐和亚磷酸盐以及另外的增效剂，例如三聚氰胺的缩合物，如蜜白胺、蜜勒胺或蜜隆(melon)，或氰尿酸三聚氰胺、磷酸三聚氰胺、聚磷酸三聚氰胺或芳基磷酸盐或锡酸锌、硼酸锌、mgo、碳酸镁、碳酸钙、cao等。该组合物可以含有填料，例如碳酸镁、碳酸钙、mgo或tio2。
8.由未在先公开的de申请10 2017 215775.5、10 2017 215776.3、10 2017 215777.1、10 2017 215779.8和10 2017 215780.1已知阻燃剂混合物，其含有二烷基次膦酸的盐、调聚物、有机基膦酸盐和亚磷酸盐，其部分地任选还可以含有另外的组分，例如聚磷酸三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺和/或填料。
9.在电缆绝缘方面，特征参数，例如良好的阻燃性和良好的物理性质如柔韧性和拉伸强度，以及可加工性、耐磨性、耐油性和美学问题被认为是重要的。尤其是在含三嗪络合物、含聚磷酸盐和含次磷酸盐的体系的情况下，本领域技术人员对于针对洗出的稳定性知之甚少。
10.如果仅点燃少量热塑性聚合物，蔓延的火焰很容易造成严重损坏。因此，过去通常使用含卤素的阻燃剂(fr)。在火灾的情况下，由此产生的浓稠烟雾妨碍逃生路线的方向。此外，可能产生有毒的蒸气和腐蚀性的燃烧气体，它们对健康有害，并且可能危害建筑材料。卤素的腐蚀性在废料的回收过程中也是一个问题。
11.本领域技术人员知晓用于聚合物的阻燃剂的不同物质类型，其根据使用领域可以具有有利之处和不利之处。
12.就此而言，金属氢氧化物作为阻燃剂通常使聚合物的柔韧性劣化。具有氢氧化镁的电缆通常是坚硬的并且对刮擦敏感。
13.将含氮化合物如三嗪络合物或含氮二磷酸盐作为阻燃剂经常具有不利的模具沉积的效果。含有氰尿酸三聚氰胺阻燃剂的组合物部分地未通过可燃性测试。
14.作为阻燃剂的次磷酸铝通常需要大的使用量。然而，这经常降低热塑性聚氨酯(“tpu”)的稳定性。
15.tpu通常是易燃的。含卤素的阻燃剂通常负面地影响tpu的机械值。
16.磷酸盐或者聚磷酸盐是相对弱的阻燃剂并且尤其在较低的温度时不能发挥其阻燃性。
17.二烷基次膦酸及其盐与聚磷酸三聚氰胺、氧化锌和玻璃纤维结合尤其在聚烯烃中通常并不显示出足够的作用。
18.在亚磷酸铝分解时可能产生有毒的磷化氢气体，它在空气存在下是自燃性的。
19.磷酸盐材料和/或膦酸盐材料经常仅显示出低的阻燃性。阻燃测试不稳定，氧指数(“loi”)低，它们容易迁移(并且在这种情况下显示出高的洗脱趋势)，并且通常仅可以用于低阻燃性要求。
20.因为有机磷酸盐和有机磷酸酯产生相对高的阻燃性，因此被广泛使用。但是，它们通常液体或是具有高挥发性或差的洗出行为的低熔点固体。
21.添加大量阻燃剂具有渗出(风化(ausbl
ü
hen))和降低塑料的机械性质的作用。因此不容易既改进阻燃性，又改进聚合物模制品的机械性质。
22.通常，具有p
‑
n
‑
不饱和试剂的阻燃性聚合物制剂在对溶剂的耐性(洗出)方面存在问题。阻燃剂经常从聚合物制剂或者由其制成的模制件中渗出。
23.在使用聚合物制剂的情况下已发现，阻燃剂在潮湿、酸性或碱性环境中经常被从中洗出。例如在聚合物暴露于风化时，这可能导致在使用聚合物制剂时阻燃效果劣化。
24.由现有技术已知适用于配备尤其可以用作电缆绝缘体的聚合物组合物的阻燃剂组合物。
25.就此而言，de 10 2015 004 661 a1描述了阻燃性聚酰胺组合物，其包含二烷基次膦酸盐、亚磷酸的盐和磷腈的组合作为阻燃剂。由de 10 2016 203 221 a1已知阻燃性聚酰胺组合物。这些包括二烷基次膦酸盐、亚磷酸的盐和三聚氰胺的缩合产物的组合作为阻燃剂。
26.在前述文献中描述的聚酰胺组合物具有高的热稳定性，具有优异的灼热丝要求：灼热丝可燃性指数(gwfi)为960℃和gwit为775℃，没有显示出迁移作用并且具有良好的流动性以及高电学值，表现为大于550v的相对漏电起痕指数(cti)。
27.由de 10 2015 211 728 a1已知用于热塑性聚合物的抗腐蚀的阻燃制剂。其包含次膦酸盐、磷腈和无机锌化合物的组合。所描述的聚合物组合物显示出非常好的阻燃效果、配混物的良好机械性质，并且在加工过程时没有升高的腐蚀。优选地，所述阻燃剂还包含含氮的增效剂。此外，所描述的聚合物组合物的特征在于非常好的电学特性值，如表面攀爬电阻(kriechstromfestigkeit)，并且在应用测试中未检测到腐蚀。
28.在对应于wo 2009/047353 a1的ep 2 197 949 b1中描述了用于电子设备中的绝缘电缆，其具有导电芯和绝缘层和/或绝缘护套。后者由包裹导电芯的阻燃性弹性体组合物
组成。该组合物包含经选择的弹性体聚合物，经选择的热塑性弹性体，和作为阻燃剂的次膦酸的和/或二次膦酸的金属盐。另外可以使用含氮化合物，如三聚氰胺的缩合产物，和/或经选择的无机化合物、如金属氧化物、金属氢氧化物、金属硼酸盐、金属硅酸盐或金属锡酸盐作为阻燃组分。所描述的电缆在阻燃性与机械和电学性质之间取得良好平衡，并且特征在于柔软性、表面光滑度、低密度和柔韧性。
29.尤其适合用作电缆绝缘体的阻燃性聚合物组合物仍然需要在多个方面进行改进。
30.本发明的任务在于提供阻燃性聚合物制剂，其具有非常好的阻燃性并且此外针对阻燃剂的组分的洗出(洗脱)具有优异的稳定性。
31.另一任务在于提供包含热塑性弹性体，例如共聚酯弹性体的耐候的或耐浸出的聚合物组合物。
32.本发明的再一任务在于提供阻燃剂混合物，采用所述阻燃剂混合物可以实现针对从聚合物中洗出的有利的稳定性。
33.此外，在加工或者使用根据本发明的聚合物组合物时，不出现模具沉积、不出现降低的聚合物稳定性和不出现降低的表面强度。聚合物组合物的柔韧性也应得以保持。
34.出人意料地已发现了为热塑性弹性体组合物赋予上述特性的阻燃剂混合物。已发现，根据本发明的阻燃剂混合物或者配备其的阻燃性聚合物制剂优于纯的次膦酸盐(没有亚磷酸盐、烷基膦酸盐、调聚物)，或者同样这些次膦酸盐与选自下组的代表的阻燃剂混合物：三嗪络合物、聚磷酸盐、次磷酸盐、含氮二磷酸盐、有机磷酸酯、磷腈、聚膦酸酯、膨胀型添加剂、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属硼酸盐、锡酸锌，或含有纯次膦酸盐的阻燃性聚合物制剂。
35.当单独的纯次膦酸盐或具有上述组分的纯次膦酸盐的阻燃剂混合物用于阻燃性聚合物制剂和/或用于采用阻燃性聚合物制剂绝缘的电缆中时，由现有技术出发，本领域技术人员预期在许多方面的明显的不利之处。特别预期在针对被水、酸或碱洗出(洗脱)的稳定性方面的不利之处。
36.与从现有技术出发的预期相反，根据本发明已发现，阻燃剂在包含热塑性弹性体和任选的另外的聚合物、弹性体和/或油，如聚苯醚、聚烯烃、石脑油、石蜡油、epdm、tpee
‑
苯乙烯
‑
橡胶嵌段共聚物共混物或聚乙烯中的经选择的组合针对洗出是特别稳定的。
37.本发明的主题是阻燃剂混合物，其包含
38.a)2
‑
99.8重量％的式(i)的次膦酸的盐
[0039][0040]
其中
[0041]
r1和r2彼此独立地表示烷基、环烷基、芳基或芳烷基，其任选地被取代，优选被烷基基团取代，
[0042]
m表示m价阳离子，和
[0043]
m表示1至4，
[0044]
b)0.005
‑
10重量％的不同于组分a)的式(ii)的次膦酸的盐(在下文也称为“调聚
物”)
[0045][0046]
其中，
[0047]
r3表示任选被取代的烷基、环烷基、环烷基烷基、芳基或芳烷基，优选被作为取代基的烷基基团取代，
[0048]
r4为具有整数个碳原子的烷基，条件是，对于r1和/或r2为烷基的情况，r4具有r1或r2的两倍、三倍或四倍数量的碳原子数，
[0049]
m为n价阳离子，和
[0050]
n表示1至4，
[0051]
c)0.005
‑
10重量％的有机基膦酸盐，优选烷基膦酸盐，
[0052]
d)0.005
‑
20重量％的亚磷酸盐，
[0053]
e)0
‑
97.985重量％的选自下组的代表：三嗪络合物、聚磷酸盐、次磷酸盐、含氮二磷酸盐、有机磷酸酯、磷腈和/或聚膦酸酯，
[0054]
f)0
‑
97.985重量％的选自下组的代表：金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属硼酸盐、锡酸锌和/或膨胀型添加剂，和
[0055]
g)0
‑
30重量％的颜料，其中百分比数值基于阻燃剂混合物的总质量计，和其中必须存在组分e)或f)的至少一个。
[0056]
组分a)在根据本发明的阻燃剂混合物中的份额典型地为2至99.8重量％，优选5至95重量％，并且尤其是75至95重量％。
[0057]
组分b)在根据本发明的阻燃剂混合物中的份额典型地为0.005至10重量％并且优选为0.08至8重量％。
[0058]
组分c)在根据本发明的阻燃剂混合物中的份额典型地为0.005至10重量％并且优选为0.08至8重量％。
[0059]
组分d)在根据本发明的阻燃剂混合物中的份额典型地为0.005至20重量％并且优选为0.08至20重量％。
[0060]
组分e)在根据本发明的阻燃剂混合物中的份额典型地为0至97.985重量％，优选0.5至95重量％，特别优选1至90重量％，尤其是1至40重量％并且非常特别优选1至24重量％。
[0061]
组分f)在根据本发明的阻燃剂混合物中的份额典型地为0至97.985重量％，优选1至95重量％，并且尤其是1至40重量％并且非常特别优选1至24重量％。
[0062]
组分g)在根据本发明的阻燃剂混合物中的份额典型地为0至30重量％并且优选为0.3至10重量％。
[0063]
上述百分比数值在这种情况下各自基于阻燃剂混合物的总质量计。
[0064]
组分a)的次膦酸盐的为上述式(i)的化合物，其中r1、r2、m和m具有上文给出的含义。
[0065]
如果r1和/或r2被取代，则取代基为一个或更多个有机基团，优选一个或两个烷基
基团。
[0066]
m为一价至四价阳离子，尤其是一价至四价金属阳离子，非常特别优选al、fe、tio
p
或zn。
[0067]
m为1至4，优选2至3的整数，并且尤其为2或3。
[0068]
p为具有值(4
‑
m)/2的数。
[0069]
r1和r2优选彼此独立地为c1‑
c
10
‑
烷基、c5‑
c6‑
环烷基、烷基
‑
c5‑
c6‑
环烷基、苯基、烷基苯基、苯基烷基或烷基苯基烷基，特别优选相同或不同地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2
‑
戊基、3
‑
戊基、2
‑
甲基丁基、3
‑
甲基丁基(异戊基)、3
‑
甲基丁
‑2‑
基、2
‑
甲基丁
‑2‑
基、2,2
‑
二甲基丙基(新戊基)、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、环戊基、环戊基乙基、环己基、环己基乙基、苯基、苯基乙基、甲基苯基和/或甲基苯基乙基。
[0070]
特别优选地，r1和r2彼此独立地为c1‑
c6‑
烷基或苯基，并且尤其是r1和r2各自为乙基。
[0071]
非常特别优选的组分a)为式(i)的化合物，其中r1和r2各自表示乙基，m为2或3，和m表示al、fe或zn。
[0072]
组分b)的次膦酸盐为上述式(ii)的化合物，其中r3、r4、m和n具有上文给出的含义。
[0073]
如果r3被取代，则取代基为一个或更多个有机基团，优选一个或两个烷基基团。
[0074]
m为一价至四价阳离子，尤其是一价至四价金属阳离子，非常特别优选al、fe、tio
p
或zn。
[0075]
n为1至4，优选2至3的整数，并且尤其为2或3。
[0076]
p为具有值(4
‑
n)/2的数。
[0077]
r3优选为c1‑
c
10
‑
烷基、c5‑
c6‑
环烷基、烷基
‑
c5‑
c6‑
环烷基、苯基、烷基苯基、苯基烷基或烷基苯基烷基，特别优选相同或不同地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2
‑
戊基、3
‑
戊基、2
‑
甲基丁基、3
‑
甲基丁基(异戊基)、3
‑
甲基丁
‑2‑
基、2
‑
甲基丁
‑2‑
基、2,2
‑
二甲基丙基(新戊基)、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、环戊基、环戊基乙基、环己基、环己基乙基、苯基、苯基乙基、甲基苯基和/或甲基苯基乙基。
[0078]
r4为具有整数个碳原子的烷基基团，优选c2‑
c
10
‑
烷基，特别优选乙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、己基、辛基或癸基。
[0079]
特别优选的是式(ii)的化合物，其中r3为c1‑
c6‑
烷基或苯基，尤其是乙基，r4表示乙基、丁基、己基、辛基或癸基，n为2或3，和m表示al、fe或zn。
[0080]
特别优选的式(ii)的化合物(调聚物)选自下述酸的mg、ca、al、sb、sn、ge、ti、fe、zr、zn、ce、bi、sr、mn、li、na和/或k的盐：乙基丁基次膦酸、二丁基次膦酸、乙基己基次膦酸、丁基己基次膦酸、乙基辛基次膦酸、仲丁基乙基次膦酸、1
‑
乙基丁基丁基次膦酸、乙基
‑1‑
甲基戊基次膦酸、二仲丁基次膦酸、(二
‑1‑
甲基丙基次膦酸)、丙基己基次膦酸、二己基次膦酸、己基壬基次膦酸、丁基辛基次膦酸、己基辛基次膦酸、二辛基次膦酸、乙基环戊基乙基次膦酸、丁基环戊基乙基次膦酸、乙基环己基乙基次膦酸、丁基环己基乙基次膦酸、乙基苯基乙基次膦酸、丁基苯基乙基次膦酸、乙基
‑4‑
甲基苯基乙基次膦酸、丁基
‑4‑
甲基苯基乙基
‑
次膦酸、丁基环戊基次膦酸、丁基环己基乙基次膦酸、丁基苯基次膦酸、乙基
‑4‑
甲基苯基次膦酸或丁基
‑4‑
甲基苯基次膦酸。
[0081]
非常特别优选的式(ii)的化合物选自下述酸的al、fe、tio
p
和zn的盐：乙基丁基次膦酸、二丁基次膦酸、乙基己基次膦酸、丁基己基次膦酸或二己基次膦酸。
[0082]
组分c)为一种或更多种有机基膦酸盐。在此为有机基膦酸的盐，即具有一价有机基团的膦酸的盐。
[0083]
典型地，在此为式(iii)的化合物
[0084][0085]
其中，
[0086]
r5表示烷基、环烷基、芳基或芳烷基，其任选地被取代，优选被烷基基团取代，
[0087]
met为o价阳离子，和
[0088]
o表示1至4。
[0089]
met为一价至四价阳离子，尤其是一价至四价金属阳离子，非常特别优选al、fe、tio
p
或zn。
[0090]
o为1至4，优选2至3的整数，并且尤其为2或3。
[0091]
p为具有值(4
‑
o)/2的数。
[0092]
r5优选为c1‑
c
10
‑
烷基、c5‑
c6‑
环烷基、烷基
‑
c5‑
c6‑
环烷基、苯基、烷基苯基、苯基烷基或烷基苯基烷基，特别优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2
‑
戊基、3
‑
戊基、2
‑
甲基丁基、3
‑
甲基丁基(异戊基)、3
‑
甲基丁
‑2‑
基、2
‑
甲基丁
‑2‑
基、2,2
‑
二甲基丙基(新戊基)、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、环戊基、环戊基乙基、环己基、环己基乙基、苯基、苯基乙基、甲基苯基和/或甲基苯基乙基。
[0093]
特别优选地，r5为c1‑
c6‑
烷基或苯基，并且尤其是r5为甲基或乙基。
[0094]
非常特别优选的组分c)为式(iii)的化合物，其中r5表示甲基或乙基，o为2或3，和met表示al、fe或zn。
[0095]
组分d)为一种或更多种亚磷酸盐。在此为无机膦酸的盐，即不具有有机基团的膦酸的盐，或者为无机膦酸盐。
[0096]
典型地，在此为式(iv)或(v)的化合物
[0097]
[(ho)po2]2‑
q/2
ꢀꢀ
kat
q
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(iv)
[0098]
[(ho)2po]
‑
q
ꢀꢀ
kat
q
ꢀꢀꢀꢀ
(v)
[0099]
其中kat为q价阳离子，尤其是碱金属或碱土金属的阳离子、铵阳离子和/或fe、zn或尤其是al的阳离子，包括阳离子al(oh)或al(oh)2，和q表示1、2、3或4。
[0100]
优选地，无机膦酸盐为亚磷酸铝[al(h2po3)3]，仲亚磷酸铝[al2(hpo3)3]，碱性亚磷酸铝[al(oh)(h2po3)2*2aq]，四水合亚磷酸铝[al2(hpo3)3*4aq]，膦酸铝，al7(hpo3)9(oh)6(1,6
‑
己二胺)
1.5
*12h2o，al2(hpo3)3*xal2o3*nh2o，其中x＝2.27
‑
1和/或al4h6p
16
o
18
。
[0101]
组分d)的无机膦酸盐优选为式(vi)、(vii)和/或(viii)的亚磷酸铝
[0102]
al2(hpo3)3x(h2o)
r
ꢀꢀꢀ
(vi)
[0103]
其中r表示0至4，
[0104]
al
2.00
m
z
(hpo3)
y
(oh)
v x(h2o)
w
ꢀꢀ
(vii)
[0105]
其中m表示金属阳离子，z表示0.01至1.5，和y表示2.63至3.5，和v表示0至2，和w为0至4；
[0106]
al
2.00
(hpo3)
u
(h2po3)
t x(h2o)
s
ꢀꢀ
(viii)
[0107]
其中u表示2至2.99，和t表示2至0.01，和s表示0至4，和/或
[0108]
为亚磷酸铝[al(h2po3)3]，仲亚磷酸铝[al2(hpo3)3]，碱性亚磷酸铝[al(oh)(h2po3)2*2aq]，四水合亚磷酸铝[al2(hpo3)3*4aq]，膦酸铝，al7(hpo3)9(oh)6(1,6
‑
己二胺)
1.5
*12h2o，al2(hpo3)3*xal2o3*nh2o，其中x＝2.27
‑
1和/或al4h6p
16
o
18
。
[0109]
特别优选的组分d)的无机膦酸盐为铝盐、钙盐和锌盐。
[0110]
组分e)为不同物质类型的含氮和/或含磷化合物，其将在下文进行详细描述。该组分可以为三嗪络合物、聚磷酸盐、次磷酸盐、含氮二磷酸盐、有机磷酸酯、磷腈或聚膦酸酯。
[0111]
在本说明书的范围内，将三嗪络合物理解为三嗪衍生物，尤其是氰尿酸或异氰尿酸与含氮化合物，如与胍、三聚氰胺、脲、吡啶或碳酸胍的络合物。
[0112]
优选的三嗪络合物包括氰尿酸三聚氰胺、氰尿酸脲、吡啶
‑
氰尿酸络合物(c3n3h3o3:c5h5n)、碳酸胍
‑
氰尿酸络合物、异氰尿酸三聚氰胺和氰尿酸胍。
[0113]
这些络合物时商业上可得的。例如氰尿酸三聚氰胺以名称melapur mc 50或melapur mc xl(basf公司)或budit 315(chem fabrik budenheim公司)、nordmin mc 25j(nrc nordmann&rassmann公司)或plastisan b3v(sigma公司)是可得的。
[0114]
优选使用的另外的三嗪络合物为ppm
‑
三嗪，例如聚[(6
‑
(4
‑
吗啉基)
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑
2,4
‑
二基)
‑
1,4
‑
哌嗪二基。将ppm
‑
三嗪理解为式
‑
(c3n3x
‑
y
‑
)
s
‑
的化合物，其中x＝吗啉代，哌啶代或衍生自哌嗪的基团，y为衍生自哌嗪的基团，和s为大于等于3的整数。
[0115]
在本说明书范围内，将聚磷酸盐理解为具有一般经验式m
′
t 2
p
t
o
3t 1
的正磷酸的盐的缩合产物，其中t为3至50 000的数，和m'为一价至三价阳离子。聚磷酸盐具有结构m
′‑
o
‑
[p(om
′
)(o)
‑
o]
t
‑
m
′
，其中t和m`具有上文描述的含义。组分e)的聚磷酸盐还包括三嗪衍生物，优选三聚氰胺与上述正磷酸的缩合产物的化合物。
[0116]
优选地，作为组分e)，使用具有大于等于20的缩合度的三聚氰胺的聚磷酸盐衍生物。使用这些化合物作为阻燃剂是已知的。如de 10 2005 016 195 a1公开了稳定化的阻燃剂，其包含99％至1重量％的聚磷酸三聚氰胺和1％至99重量％的具有储备碱度的添加剂。在该文献中，还公开了该阻燃剂可以与次膦酸和/或次膦酸盐组合。
[0117]
优选的根据本发明的阻燃剂组合含有作为组分e)的平均缩合度为20至200，尤其是40至150的聚磷酸三聚氰胺。
[0118]
另外的优选的根据本发明的阻燃剂组合包含作为组分e)的聚磷酸三聚氰胺，其具有大于等于320℃，尤其是大于等于360℃并且非常特别优选大于等于400℃的分解温度。
[0119]
优选地，作为组分e)，使用由wo 2006/027340 a1(对应于ep 1 789 475 b1)和wo 2000/002869 a1(对应于ep 1 095 030 b1)已知的聚磷酸三聚氰胺。
[0120]
优选使用这样的聚磷酸三聚氰胺，其平均缩合度为介于20与200之间，尤其是介于40与150之间，和其三聚氰胺含量为1.1至2.0mol，尤其是1.2至1.8mol每摩尔磷原子。
[0121]
同样优选使用这样的聚磷酸三聚氰胺，其中值缩合度(数均)>20，其分解温度大于320℃，其1,3,5
‑
三嗪化合物比磷的摩尔比小于1.1，尤其为0.8至1.0，和其10％的在水中的
浆料在25℃的ph值为5或更高，优选5.1至6.9。
[0122]
优选使用这样的聚磷酸三聚氰胺，其平均缩合度为介于20与200之间，尤其是介于40与150之间，和其三聚氰胺含量为1.1至2.0mol，尤其是1.2至1.8mol每摩尔磷原子。
[0123]
另外的优选的组分e)的聚磷酸盐衍生物为式(nh4)
y
h3‑
y
po4或(nh4po3)
z
的聚磷酸铵，其中y＝1至3和z＝1至10 000。
[0124]
在本说明书范围内，将次磷酸盐优选理解为次磷酸h4p2o6的盐。尤其使用金属盐。
[0125]
优选作为组分e)使用的次磷酸金属盐(次磷酸盐)符合化学式(ph2o2)
u
k，其中u取决于金属阳离子k的价态而为整数1至4。
[0126]
k优选为元素周期表第i、ii、iii和iv族金属的阳离子。优选的是钠、钙、镁、锌、锡和铝。
[0127]
优选使用的组分e)为次磷酸钙(ca(h2po2)2)和次磷酸铝(al(h2po2)3)。
[0128]
根据本发明使用的次磷酸盐，尤其是次膦酸铝的中值粒度(d
50
)为小于40μm，特别优选小于15μm。
[0129]
在本说明书范围内，将含氮二磷酸盐理解为二磷酸与含氮有机化合物的盐。二磷酸盐(也称为焦磷酸盐)为通过p
‑
o
‑
p键彼此连接的两个磷酸盐的缩合物。作为含氮化合物，尤其使用含氮杂环，如哌嗪或三聚氰胺。
[0130]
优选作为组分e)使用的含氮二磷酸盐为焦磷酸(多)哌嗪、二磷酸三聚氰胺(焦磷酸三聚氰胺)，例如40
‑
80％焦磷酸(聚)哌嗪和60
‑
20％二磷酸三聚氰胺(焦磷酸三聚氰胺)的混合物。
[0131]
在本说明书范围内，将有机磷酸酯理解为正磷酸与醇或酚的酯。
[0132]
优选作为组分e)使用的有机磷酸酯(有机磷酸酯类)的实例为烷基取代的和芳基取代的磷酸酯及其聚合物。
[0133]
有机磷酸酯的实例为包含苯基基团、取代的苯基基团或苯基基团与取代的苯基基团的组合的磷酸酯。对此的实例为磷酸苯基双十二烷基酯、磷酸苯基乙基氢酯、磷酸苯基双(3,5,5
‑
三甲基己基)酯、磷酸乙基二苯基酯、磷酸2
‑
乙基己基二(甲苯基)酯、磷酸二苯基氢酯、磷酸双(2
‑
乙基己基)对甲苯基酯、磷酸三甲苯酯、磷酸双(2
‑
乙基己基)苯基酯、磷酸二(壬基)苯基酯、磷酸苯基甲基氢酯、磷酸二(十二烷基)对甲苯基酯、磷酸对甲苯基双(2,5,5
‑
三甲基己基)酯或磷酸2
‑
乙基己基二苯基酯、双酚a双(二苯基磷酸酯)、磷酸三(烷基苯基)酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、fyroflex rdp和fyroflex bdp、磷酸三苯酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、磷酸叔丁基苯基二苯基酯、磷酸双(叔丁基苯基)苯基酯、磷酸三(叔丁基苯基)酯和/或磷酸三(2
‑
丁氧基乙基)酯(tbep)。
[0134]
有机磷酸酯的另外的实例是脂族磷酸酯。这包括磷酸三甲酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2
‑
乙基己基)酯、磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸单异癸酯和酸性磷酸2
‑
丙烯酰氧基乙基酯。
[0135]
芳族磷酸酯的实例包括磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸三(苯基苯基)酯、磷酸三萘基酯、磷酸甲酚二苯基酯、磷酸二甲苯基二苯基酯和磷酸二苯基2
‑
甲基丙烯酰氧基乙基酯。
[0136]
芳族双(磷酸酯)的实例包括间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、间苯二酚双(二(二甲苯基)磷酸酯)、间苯二酚双(二甲酚基磷酸酯)、氢醌双(二(二甲苯基)磷酸酯)、双酚a双(二苯基磷酸酯)和四(2,6
‑
二甲基苯基)
‑
1,3
‑
亚苯基双磷酸酯。
[0137]
非常特别合适的是间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(rdp)，双酚a双(二苯基磷酸酯)及
其核被取代的衍生物。
[0138]
将磷腈理解为具有至少一个p＝n结构部分的化合物。
[0139]
优选作为组分e)使用的磷腈为磷腈双芳基酯，并且其中优选的是双(苯氧基)磷腈。它们可以是低聚或聚合的、环状或线型的。
[0140]
在一个实施方式中，双(苯氧基)磷腈是环状的并且具有以下结构
[0141][0142]
其中
[0143]
m为3至25的整数，
[0144]
x和y彼此独立地为0、1、2、3、4或5；和
[0145]
r4和r5为c1‑
c
12
‑
烷基或c1‑
c
12
‑
烷氧基。
[0146]
在另一实施方式中，双(苯氧基)磷腈是线型的并且具有以下结构
[0147][0148]
其中
[0149]
n为3至10 000的整数，
[0150]
x1表示—n
═
p(oph)3基团或—n
═
p(o)(oph)基团和ph表示苯基基团，
[0151]
y1表示—p(oph)4基团或—p(o)(oph)2基团，
[0152]
x和y彼此独立地表示0、1、2、3、4或5，和
[0153]
r4和r5为c1‑
c
12
‑
烷基或c1‑
c
12
‑
烷氧基。
[0154]
优选的磷腈为lanyin chemical co.,ltd.公司的ly202型、fushimi pharmaceutical co.,ltd.公司的fp
‑
110型和otsuka chemical co.,ltd.公司的spb
‑
100型。
[0155]
在本说明书范围内，将聚膦酸酯理解为膦酸的聚合的或低聚的缩合物。
[0156]
优选的作为组分e)使用的聚膦酸酯是具有下式的单元的聚合物或低聚物
[0157][0158]
其中
[0159]
ar为芳族基团，
[0160]
r为c1‑
20
‑
烷基、c2‑
20
‑
烯基、c2‑
20
‑
炔基、c5‑
20
‑
环烷基或c6‑
20
‑
芳基，和
[0161]
n表示1至20的整数。
[0162]
在一些实施方案中，
‑
o
‑
ar
‑
o
‑
结构部分可以衍生自选自下组的化合物：间苯二酚类，氢醌类，双酚类如双酚a或双酚f、4,4'
‑
双酚、酚酞、4,4'
‑
硫代二酚、4,4'
‑
磺酰基二酚、1,1
‑
双(4
‑
羟苯基)
‑
3,3,5
‑
三甲基环己烷及其组合。
[0163]
组分f)为不同物质类型的含金属离子和氧的化合物，其将在下文详细描述。该组分可以为金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属硼酸盐和/或锡酸锌。
[0164]
在本说明书范围内，将金属氢氧化物理解为含氢氧根和金属离子的化合物。
[0165]
金属氢氧化物的实例为金属，尤其是元素周期表第i、ii、iii和iv族的金属的氢氧化物或碱性氧化物。优选的是钙、镁、锌、锡和铝的氢氧化物。
[0166]
优选使用的组分f)是氢氧化镁(mg(oh)2)、氢氧化铝(ath)、勃姆石和/或水滑石。
[0167]
根据本发明使用的金属氢氧化物还可以产生或增强颜料效果。这样的化合物还可以作为颜料使用。
[0168]
在本说明书范围内，将金属碳酸盐理解为含碳酸根和金属离子的化合物。
[0169]
金属碳酸盐的实例为金属，尤其是元素周期表第i、ii、iii和iv族的金属的碳酸盐。优选的是钙、镁或锌的碳酸盐。
[0170]
优选使用的组分f)为碳酸钙，例如白垩或方解石，以及碳酸镁或其组合，例如白云石。
[0171]
在本说明书范围内，将金属硼酸盐理解为硼酸的金属盐或其水合物。
[0172]
金属硼酸盐的实例为元素周期表第i、ii、iii和iv族的金属的硼酸的盐。优选的是含钙、镁或锌的硼酸盐。
[0173]
优选使用的组分f)为硼酸锌及其水合物，和周期表第二主族的元素的硼酸盐。
[0174]
在本说明书范围内，将金属锡酸盐理解为锡酸的金属盐。
[0175]
金属锡酸盐的实例为元素周期表第i、ii、iii和iv族的金属的锡酸的盐。优选的是含钙、镁或锌的锡酸盐。
[0176]
优选使用的组分f)为氢氧化铝、碳酸钙、硼酸锡，并且尤其是锡酸锌。
[0177]
在本说明书范围内，将膨胀型添加剂理解为细分散的在25℃时固态的添加物，其在热作用下任选地与酸供应体组合而扩大其体积，形成隔绝层并且由此抑制火焰的进展和/或扩散。
[0178]
膨胀型添加剂的实例为膨胀石墨、多元醇、碳水化合物或酚醛树脂。
[0179]
优选使用的组分f)为山梨醇、季戊四醇、二季戊四醇(perstorp公司)和环氧当量为176
‑
181的环氧酚醛清漆den438(dow chemical公司)。
[0180]
在本说明书范围内，通常将颜料理解为添加物，其为阻燃剂混合物和包含它们的聚合物组合物赋予期望的颜色。将颜料理解为在使用时在聚合物组合物中作为固体存在的物质。
[0181]
优选可使用的颜料包括zno颜料和/或tio2颜料。
[0182]
优选可使用的染料和颜料包括炭黑、石墨、石墨烯、苯胺黑、骨炭、黑色颜料或互补色的红至黄色颜料与绿、蓝或紫色颜料的组合或这些化合物的一种或更多种的混合物，例如黑色cph
‑
294(polymer partner公司)。
[0183]
优选使用红至黄色颜料与对应互补色的绿、蓝或紫色颜料或其混合物，以实现聚合物组合物的黑色。
[0184]
作为优选的颜料，提及具有绿色或蓝色的铜酞菁颜料。通常通过用氢取代大环四胺上的氯原子来实现绿色。
[0185]
另外的合适的颜料是锰紫颜料(式mnnh4p2o7的铵和锰(iii)的焦磷酸盐，其通过改变化学计量组成而获得蓝色或红色色调)，群青颜料(钠硅酸盐、铝硅酸盐)，基于例如具有尖晶石结构的氧化钴或氧化铬的蓝色和绿色颜料。这种类型的颜料以商品名蓝、绿、绿、蓝(basf se的商标)以及作为群青、氧化铬颜料或锰紫颜料市售可得。
[0186]
优选使用的组分g)的颜料为酞菁蓝、酞菁绿、lisol红、永久黄或联苯胺黄。
[0187]
优选的颜料根据c.i.第1部分为颜料蓝15、颜料蓝15:2、颜料蓝15:4、颜料蓝16、颜料蓝28、颜料蓝29、颜料蓝36、颜料绿17、颜料绿24、颜料绿50、颜料紫15和颜料紫16，其中颜料蓝15:1和15:3以及颜料绿7和36是特别优选的。
[0188]
根据本发明的阻燃剂混合物除了组分a)至d)以外还含有组分e)和/或组分f)的代表。
[0189]
根据本发明的阻燃剂混合物包含
[0190]2‑
99.8重量％的组分a)，
[0191]
0.005
‑
10重量％的组分b)，
[0192]
0.005
‑
10重量％的组分c)，
[0193]
0.005
‑
20重量％的组分d)，
[0194]0‑
97.985重量％的组分e)，
[0195]0‑
97.985重量％的组分f)，和
[0196]0‑
30重量％的组分g)，
[0197]
其中必须存在组分e)或f)的至少一个。
[0198]
特别优选的阻燃剂混合物包含
[0199]5‑
95重量％的组分a)，
[0200]
0.08
‑
8重量％的组分b)，
[0201]
0.08
‑
8重量％的组分c)，
[0202]
0.08
‑
20重量％的组分d)，
[0203]1‑
93重量％的组分e)，和
[0204]
0.3
‑
10重量％的组分g)。
[0205]
进一步特别优选的阻燃剂混合物包含
[0206]
75
‑
98.46重量％的组分a)，
[0207]
0.08
‑
8重量％的组分b)，
[0208]
0.08
‑
8重量％的组分c)，
[0209]
0.08
‑
20重量％的组分d)，
[0210]1‑
24重量％的组分f)，和
[0211]
0.3
‑
10重量％的组分g)。
[0212]
非常特别优选的是这样的阻燃剂混合物，其包含作为组分a)的上文定义的式(i)化合物，其中r1和r2各自表示乙基和m为fe、tio
p
、zn，并且尤其是al，和作为组分b)的上文定义的式(ii)的化合物，其选自下述酸的fe、tio
p
、zn尤其是al的盐：乙基丁基次膦酸、二丁基次膦酸、乙基己基次膦酸、丁基己基次膦酸或二己基次膦酸。
[0213]
根据本发明的阻燃剂混合物可以包含少量含卤素的组分，例如包含至多1重量％的这些组分，基于阻燃剂混合物的总质量计。然而特别优选地，根据本发明的阻燃剂混合物不含卤素。
[0214]
出人意料地发现，将包含上述组分a)至d)和任选的至少一种组分e)至g)的阻燃剂混合物用于热塑性弹性聚合物中，除了优异的阻燃性以外，还导致低的模具沉积并且显示出针对洗出的出人意料地高的稳定性。
[0215]
因此，本发明的主题还有阻燃性聚合物组合物，其除了包含阻燃剂混合物以外还包含上文定义的组分a)至d)和任选的组分e)和/或f)和/或g)，另外包含作为组分h)的热塑性弹性聚合物。
[0216]
组分h)的热塑性和弹性体聚合物可以为各种各样的类型。这样的聚合物是本领域技术人员已知的。
[0217]
组分h)的实例为热塑性和弹性体聚氨酯(tpe
‑
u)、热塑性和弹性体聚酯(tpe
‑
e)、热塑性和弹性体聚酰胺(tpe
‑
a)、热塑性和弹性体聚烯烃(tpe
‑
o)、热塑性和弹性体苯乙烯聚合物(tpe
‑
s)和热塑性有机硅硫化橡胶。还可以使用热塑性和弹性体聚合物的混合物，例如tpee与苯乙烯
‑
丁二烯嵌段共聚物的共混物。
[0218]
热塑性和弹性体聚合物h)可以由各种各样的单体组合形成。通常，这些是所谓的硬链段和软链段的嵌段。在tpe
‑
u和tpe
‑
e的情况下，软链段典型地衍生自聚亚烷基二醇醚，或者在tpe
‑
a的情况下，软链段衍生自氨基封端的聚亚烷基二醇醚。在tpe
‑
u、tpe
‑
a和tpe
‑
e的情况下，硬链段典型地衍生自短链二醇或二胺。除了二醇或者二胺以外，硬链段和软链段由脂族、脂环族和/或芳族的二羧酸或二异氰酸酯形成。
[0219]
热塑性和弹性体聚烯烃的实例为包含下述的单元的聚合物：乙烯
‑
丙烯
‑
二烯，尤其是乙烯
‑
丙烯
‑
丁二烯，和聚丙烯(epdm/pp)或腈
‑
丁二烯和聚丙烯(nbr/pp)。
[0220]
热塑性和弹性体苯乙烯聚合物的实例为包含下述的单元的聚合物：苯乙烯
‑
乙烯和丙烯
‑
苯乙烯(seps)，或苯乙烯
‑
乙烯和丁二烯
‑
苯乙烯(sebs)，或苯乙烯和丁二烯(sbs)。
[0221]
热塑性有机硅硫化橡胶衍生自这样的物料，其含有聚(有机)硅氧烷，例如聚(二甲基)硅氧烷并且可转变成橡胶弹性状态。这些聚合物具有对于交联反应而言可到达的基团，例如氢原子、羟基基团或乙烯基基团。根据必要的交联温度区分为冷交联性(rtv)和热交联性(htv)有机硅橡胶。交联可以在添加合适的交联剂的情况下通过加成反应或通过缩合反
应进行。经常将过氧化物用作交联剂。另一交联机理主要在于si
‑
h基团在硅键合的乙烯基基团上主要通过贵金属化合物催化的加成。
[0222]
在本说明书范围内，将热塑性和弹性体聚合物理解为这样的聚合物，其在室温时具有与经典的弹性体相当的行为，然而在供热的情况下能够塑性变形并且因此显示热塑性行为。这些热塑性和弹性体聚合物在一部分区域中具有物理交联点(例如次价力或微晶)，所述物理交联点在受热时解离而没有聚合物分子分解。
[0223]
作为tpu基础材料，使用热塑性聚氨酯，即可以通过与热塑性聚合物材料类似方法，例如通过挤出或注塑成型加工的材料。tpu具有聚氨酯弹性体性质并且可以重复成形。其典型地包含来自下组的至少一种聚酯聚氨酯：聚醚聚氨酯、聚碳酸酯聚氨酯或聚己内酯聚氨酯。
[0224]
tpe
‑
e也被称为嵌段共聚物，其中硬嵌段中的聚酯链段通常由至少一个亚烷基二醇和至少一个脂族、脂环族或芳族二羧酸的重复单元组成。软链段通常由来自聚酯、聚碳酸酯或聚醚的链段组成。
[0225]
优选将共聚醚酯弹性体用作tpe
‑
e。在这些类型的情况下，软嵌段优选衍生自至少一种聚氧亚烷基二醇。这些优选的tpe
‑
e类型的硬嵌段中的芳族二羧酸优选为对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,6
‑
萘二甲酸和/或4,4
‑
二苯基二甲酸。这些优选的tpe
‑
e类型的硬嵌段中的亚烷基二醇优选为乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,2
‑
己二醇、1,6
‑
己二醇、1,4
‑
丁二醇、苯二甲醇、环己二醇和/或环己烷二甲醇。
[0226]
特别优选使用这样的tpe
‑
e，其中硬嵌段包含聚对苯二甲酸丁二醇酯链段和/或聚对苯二甲酸乙二醇酯链段。
[0227]
优选地，用于tpe
‑
e中的聚氧亚烷基二醇衍生自基于氧杂环丙烷、氧杂环丁烷和/或氧杂环戊烷的均聚物或共聚物。尤其使用聚(四亚甲基)二醇。
[0228]
聚氧亚烷基二醇共聚物可以为无规共聚物、嵌段共聚物或其混合结构，例如氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物，尤其是氧化乙烯封端的聚氧化乙烯二醇。
[0229]
优选使用的tpe
‑
e包含聚对苯二甲酸丁二醇酯的硬嵌段和聚丁二醇的软嵌段。
[0230]
商业上可得的tpe
‑
e的实例为dsm的dupont的或celanese的
[0231]
tpe
‑
a在硬嵌段中具有聚酰胺链段，所述聚酰胺链段优选包含衍生自至少一种芳族和/或脂族二胺和至少一种芳族或脂族二羧酸和/或脂族氨基羧酸的重复单元。软链段优选对应于在tpe
‑
e的情况下描述的聚氧化烯烃，其中它们在端基上由氨基终止。
[0232]
优选使用的sebs类型为聚苯乙烯
‑
聚(乙烯
‑
丙烯)二嵌段共聚物，例如可从kraton performance polymers公司以获得。进一步优选的sebs类型为聚苯乙烯
‑
聚(乙烯
‑
丁烯)
‑
聚苯乙烯三嵌段共聚物，其例如以g可得。进一步优选的sebs类型为聚苯乙烯
‑
聚(乙烯
‑
乙烯/丙烯)
‑
聚苯乙烯三嵌段共聚物，其例如由kuraray公司以和由dynasol公司以h6140可得。进一步优选的sebs类型为聚苯乙烯
‑
聚(乙烯
‑
丙烯)二嵌段共聚物、聚苯乙烯
‑
聚(乙烯
‑
丁烯)
‑
聚乙烯
‑
三嵌段共聚物、聚苯乙烯
‑
聚(异戊二烯)二嵌段共聚物、聚苯乙烯
‑
聚(异戊二烯)
‑
聚苯乙烯
‑
三嵌段共
聚物和聚苯乙烯
‑
聚乙烯
‑
聚异戊二烯
‑
聚苯乙烯三元共聚物。
[0233]
使优选使用的sebs嵌段共聚物部分或完全氢化、马来酸酐接枝或环氧改性，和/或为具有乙烯基含量的聚苯乙烯三嵌段共聚物，其以md由kraton公司可得。
[0234]
优选使用除了包含sebs以外还包含ppo(聚苯醚)和矿物油的聚合物共混物。在此，sebs部分优选由聚苯乙烯、聚丙烯和lppe或lldpe组成。
[0235]
特别优选使用的聚合物共混物包含18
‑
42重量％的sebs、12
‑
30重量％的矿物油和12
‑
30重量％的聚烯烃。
[0236]
优选使用衍生自乙烯、丙烯和一种或更多种二烯的epdm共聚物。优选的二烯是1,4
‑
己二烯和单环和多环二烯。乙烯对丙烯的摩尔比优选为95:5至5:95，二烯单元的份额优选为0.1至10摩尔百分比。
[0237]
特别优选使用的epdm类型是乙烯
‑
丙烯
‑
二烯橡胶。其中特别优选的是衍生自二烯二环戊二烯、1,4
‑
己二烯和/或次乙基降冰片烯的那些类型。
[0238]
优选使用的聚合物共混物包含tpe
‑
e和苯乙烯
‑
橡胶共聚物。这些尤其包括包含由嵌段共聚物形成的聚酯弹性体的共混物，所述嵌段共聚物由硬聚酯链段和衍生自长链聚醚二醇的软链段组成，使所述共混物与苯乙烯
‑
橡胶共聚物混合。作为苯乙烯
‑
橡胶共聚物例如考虑其中使丁二烯中间嵌段氢化的聚苯乙烯嵌段共聚物，由此使苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯(sbs)嵌段三元共聚物转化成苯乙烯
‑
乙烯/丁烯
‑
苯乙烯(sebs)嵌段三元共聚物，和/或包含衍生自苯乙烯的聚合物嵌段和衍生自共轭二烯如异戊二烯或丁二烯的另一聚合物嵌段的聚苯乙烯嵌段共聚物。
[0239]
优选使用的苯乙烯
‑
橡胶嵌段共聚物是苯乙烯嵌段共聚物(sbs)弹性体，其中所有嵌段中的苯乙烯含量超过共聚物的约45重量％，优选约55重量％并且特别优选约65重量％。
[0240]
优选使用的聚合物共混物包含58
‑
83重量％的tpe
‑
e和17
‑
41重量％的苯乙烯
‑
丁二烯嵌段共聚物或苯乙烯三嵌段共聚物。
[0241]
另外的优选使用的组分h)为包含来自下述橡胶单元的嵌段共聚物：苯乙烯/乙烯
‑
丁烯共聚物、苯乙烯/乙烯
‑
丙烯共聚物、苯乙烯/乙烯
‑
丁烯/苯乙烯(sebs)共聚物、苯乙烯/乙烯
‑
丙烯/苯乙烯(seps)共聚物，苯乙烯
‑
乙烯/丁二烯(seb)共聚物或苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯(sbs)共聚物。
[0242]
优选使用的tpe
‑
o是包含聚亚烷基芳族嵌段和聚烯烃嵌段的嵌段共聚物。在此，聚烯烃嵌段优选由乙烯
‑
辛烯共聚物、乙烯
‑
丁烯共聚物、乙烯
‑
丙烯共聚物、聚丙烯、聚丁烯或由聚(乙烯
‑
丙烯)嵌段组成。聚亚烷基芳族嵌段优选由聚苯乙烯组成。特别优选使用的这种类型的tpe
‑
o的实例是聚苯乙烯
‑
聚(乙烯
‑
丁烯)
‑
聚丙烯
‑
聚苯乙烯嵌段共聚物，聚苯乙烯
‑
聚(乙烯
‑
丁烯)
‑
聚苯乙烯三嵌段共聚物及其混合物。
[0243]
优选使用的热塑性有机硅硫化橡胶包含热塑性聚合物和硫化的有机硅橡胶颗粒的基质。特别优选的热塑性有机硅硫化橡胶包含至少一种来自下组的代表作为热塑性聚合物：聚烯烃、聚酰胺、热塑性聚氨酯或苯乙烯嵌段共聚物。特别优选的热塑性有机硅硫化橡胶包含作为硫化的有机硅颗粒的衍生自分子中具有至少两个硅烷醇基团的二有机基聚硅氧烷和/或分子中具有至少两个与硅键合的氢基团的有机硅和/或有机氢化硅化合物的那些。
[0244]
优选使用的热塑性有机硅硫化橡胶包含至少一种来自聚烯烃和/或聚对苯二甲酸丁二醇酯的热塑性聚合物和至少一种衍生自分子中具有至少两个烯基基团的二有机基聚硅氧烷和分子中具有至少两个硅键合的氢基团的有机氢化硅合物的有机硅硫化橡胶。
[0245]
特别优选使用的热塑性有机硅硫化橡胶为例如dow corning的3011和/或3111类型。
[0246]
优选使用的丙烯腈
‑
丁二烯
‑
苯乙烯三元共聚物(abs)的丁二烯含量为18
‑
20重量％，丙烯腈含量为25
‑
27重量％和苯乙烯含量为53
‑
57重量％。
[0247]
除了组分h)以外，根据本发明的聚合物组合物还可以包含另外的聚合物作为组分i)。
[0248]
在此可以是任意热塑性聚合物，例如为聚烯烃、聚亚芳基氧醚、聚亚芳基硫醚、聚酯、聚酰胺或聚氨酯。
[0249]
在此也可以是非热塑性弹性体，例如为衍生自橡胶单体单元的嵌段共聚物，如苯乙烯
‑
丁二烯(sb)、苯乙烯
‑
异戊二烯(si)、苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯(sis)、α
‑
甲基苯乙烯
‑
丁二烯
‑
α
‑
甲基苯乙烯和α
‑
甲基苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
α
‑
甲基苯乙烯，或为聚丁烯或聚异丁烯(聚异丁烯)。
[0250]
优选地，根据本发明的聚合物组合物包含作为另外的组分i)的聚烯烃和/或聚亚芳基氧醚。非常特别优选使用包含聚烯烃和聚亚芳基氧醚的共混物作为组分i)。
[0251]
聚烯烃的实例为均聚物，如聚乙烯或聚丙烯，例如高密度聚乙烯(hdpe)、中密度聚乙烯(mdpe)或低密度聚乙烯(ldpe或lldpe)。
[0252]
聚烯烃的另外的实例为烯烃共聚物，例如衍生自乙烯和c3‑
c
10
‑
单烯烃的那些，例如衍生自丙烯、1
‑
丁烯、2
‑
丁烯、1
‑
戊烯、2
‑
戊烯、1
‑
己烯、2
‑
己烯或3
‑
己烯的烯烃共聚物。乙烯对其他c3‑
c
10
‑
单烯烃单体的摩尔比优选为95:5至5:95。
[0253]
优选用作组分i)的烯烃共聚物包括线性低密度聚乙烯(lldpe)。
[0254]
另外的优选用作组分i)的聚乙烯衍生自100
‑
80重量％的乙烯和0
‑
20重量％的一种或更多种c4
‑8‑
α
‑
烯烃单体(例如1
‑
丁烯、1
‑
己烯或1
‑
辛烯)。
[0255]
聚亚芳基氧醚的实例是聚亚苯基苯醚(ppo)。
[0256]
优选地，根据本发明的聚合物组合物包含作为组分i)的聚(亚芳基醚)。尤其是下式：
[0257]
‑
(c6z
12
z
22
‑
o)
‑
[0258]
其中z1和z2彼此独立地表示氢，c1‑
c
12
‑
烃基，c1‑
c
12
‑
烃基硫基或c1‑
c
12
‑
烃氧基。
[0259]
优选使用的聚苯醚包含2,6
‑
二甲基
‑
1,4
‑
亚苯基醚单元、2,3,6
‑
三甲基
‑
1,4
‑
亚苯基醚单元或其组合。特别优选使用聚(2,6
‑
二甲基
‑
1,4
‑
亚苯基醚)。
[0260]
优选地，聚(亚芳基醚)包含含氨基烷基的端基或四甲基二苯醌(tmdq)端基。
[0261]
聚亚芳基醚可以以均聚物、共聚物、接枝共聚物、离聚物或嵌段共聚物的形式以及作为组合形式存在。
[0262]
优选使用聚(亚苯基醚)均聚物，sabic的640和646，和asahi kasei chemicals corporation的s201a和s202a或chemtura的hpp 820。
[0263]
优选地，根据本发明的聚合物组合物包含作为组分i)的聚苯氧醚和热塑性聚合物
的共混物，尤其是其中热塑性聚合物包含衍生自芳族乙烯基基团的结构单元的共混物。
[0264]
优选的根据本发明的阻燃性聚合物组合物包含25至57重量％的聚(亚芳基醚)和75至43重量％的聚烯烃，基于聚(亚芳基醚)和聚烯烃的总质量计。
[0265]
优选地，聚(亚芳基醚)对聚烯烃的重量比为0.53:1至1.2:1。
[0266]
在另一个优选的实施方案中，用作组分h)的热塑性和弹性体聚合物包含20至50重量％的用作组分i)的聚(亚芳基醚)，特别优选25至45重量％，并且非常特别优选30至40％重量，其中所述百分比数值基于热塑性和弹性体聚合物和聚(亚芳基醚)的总质量计。
[0267]
根据本发明的阻燃性聚合物组合物还可以包含另外的添加剂作为组分j)。优选的组分j)在本发明的意义上为稳定剂，如氧化延迟剂，热稳定剂，抗氧化剂，uv稳定剂，γ射线稳定剂，水解稳定剂或抗氧化剂的共稳定剂。添加剂的另外的实例为抗静电剂，乳化剂，成核剂，增塑剂，润滑剂，加工助剂，抗冲改性剂，不同于组分a)、b)、c)、d)、e)和f)的另外的阻燃剂，填料和/或增强物质。
[0268]
另外的添加剂作为阻燃性聚合物组合物的添加物本身是已知的，并且可以单独或以混合物或以母料形式使用。
[0269]
优选的增塑剂为矿物油，例如石脑油、环烷基白油、芳基白油、石蜡油、石蜡白油、26号白油和/或32号白油。优选的矿物油为例如suzhou hansen special oil products的kn4010型。
[0270]
优选的稳定剂是空间受阻酚和/或亚磷酸酯，氢醌，芳族仲胺，如二苯胺，及其混合物。
[0271]
优选的抗氧化剂是受阻酚，亚磷酸酯，亚膦酸酯，硫代化合物如硫代酯，二月桂基硫代二丙酸酯，二肉豆蔻基硫代二丙酸酯，二硬脂基硫代二丙酸酯，硅氧烷，聚合的2,2,4
‑
三甲基
‑
1,2
‑
二氢喹啉，n,n'
‑
双(1,4
‑
二甲基戊基对苯二胺)，烷基化的二苯胺，混合的二芳基对苯二胺，金属减活剂(1024)，维生素e(α
‑
生育酚)，内酯或羟胺。
[0272]
优选的uv稳定剂是受阻胺光稳定剂(hals)和uv光吸收剂(uva)，例如或型。
[0273]
润滑剂包括蜡。其中优选的是选自聚烯烃蜡，酰胺蜡，天然蜡，长链脂族羧酸(脂肪酸)的蜡，或通过用空气或用含氧气体氧化或通过接枝例如不饱和羧酸如马来酸和/或其酯或盐而极性改性的蜡，或其混合物。
[0274]
优选的聚烯烃蜡是可以通过一种或更多种α
‑
烯烃，尤其用茂金属催化剂的聚合而获得的那些蜡，pe蜡(聚乙烯均聚物和共聚物蜡)，ptfe蜡，pp蜡(聚丙烯均聚物和共聚物蜡)，ft石蜡，大晶和微晶石蜡和极性聚烯烃蜡(可通过氧化乙烯或丙烯均聚物和共聚物蜡或通过将其用马来酸酐接枝制备)，可通过氨或亚烷基二胺(如乙二胺或六亚甲基二胺)与具有优选14至40个碳原子(特别优选具有22至36个碳原子的羧酸的碳链长度)的饱和和/或不饱和长链羧酸，例如硬脂酸，牛脂脂肪酸，棕榈酸或芥酸反应制备的酰胺蜡，和/或天然蜡。在此例如为巴西棕榈蜡或小烛树蜡。
[0275]
优选的酯蜡是具有2至6个碳原子的一元或多元醇的那些，例如乙二醇、丁烷
‑
1,3
‑
二醇、丙烷
‑
1,2,3
‑
三醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇或山梨糖醇(山梨醇)。
[0276]
作为所提及的羧酸的盐，尤其考虑碱金属盐、碱土金属盐、铝盐或锌盐。
[0277]
作为填料或增强物质，还可以使用两种或更多种不同的填料和/或增强物质的混合物。
[0278]
优选的填料是矿物型微粒状填料，其基于石英、二氧化钛、无定形二氧化硅、纳米级矿物，特别优选纳米勃姆石、碳酸镁、白垩、长石、玻璃珠和/或硫酸钡。
[0279]
作为增强物质，可以使用例如基于碳纤维和/或玻璃纤维的那些。
[0280]
在一个优选的实施方案中，可以将填料和/或增强物质表面改性，优选用增粘剂或者增粘剂体系，更优选用基于硅烷的增粘剂体系表面改性。
[0281]
优选的阻燃性聚合物组合物包含：
[0282]
0.1
‑
50重量％，尤其是0.1
‑
50重量％的组分a)，
[0283]
0.00001
‑
5重量％，尤其是0.025
‑
2.5重量％的组分b)，
[0284]
0.00001
‑
5重量％，尤其是0.025
‑
2.5重量％的组分c)，
[0285]
0.0001
‑
12重量％，尤其是0.025
‑
10重量％的组分d)，
[0286]0‑
50重量％，尤其是0
‑
25重量％，并且非常特别优选0.5
‑
25重量％的组分e)，
[0287]0‑
50重量％，尤其是0
‑
25重量％，并且非常特别优选0.5
‑
25重量％的组分f)，
[0288]
0.1
‑
15重量％，尤其是0.15
‑
7.5重量％的组分g)，和
[0289]
40
‑
99重量％的组分h)，
[0290]
其中组分e)或f)的至少一个必须以至少0.25重量％存在，和其中百分比数值基于聚合物组合物的总质量计。
[0291]
特别优选的阻燃性聚合物组合物包含：
[0292]1‑
40重量％的组分a)，
[0293]
0.016
‑
3重量％的组分b)，
[0294]
0.016
‑
3重量％的组分c)，
[0295]
0.016
‑
8重量％的组分d)，
[0296]1‑
40重量％的组分e)，
[0297]
0.4
‑
8重量％的组分g)，
[0298]
50
‑
97重量％的组分h)，和
[0299]
0.5
‑
20重量％作为组分i)的聚苯醚，
[0300]
其中百分比数值基于聚合物组合物的总质量计。
[0301]
另外的特别优选的阻燃性聚合物组合物包含：
[0302]1‑
40重量％的组分a)，
[0303]
0.016
‑
3重量％的组分b)，
[0304]
0.016
‑
3重量％的组分c)，
[0305]
0.016
‑
8重量％的组分d)，
[0306]1‑
40重量％的组分f)，
[0307]
0.4
‑
8重量％的组分g)，
[0308]
50
‑
97重量％的组分h)，和
[0309]
0.5
‑
20重量％作为组分i)的聚苯醚，
[0310]
其中百分比数值基于聚合物组合物的总质量计。
[0311]
另外的优选的阻燃性聚合物组合物包含：
[0312]
0.1
‑
50重量％的组分a)，
[0313]
0.00001
‑
5重量％的组分b)，
[0314]
0.00001
‑
5重量％的组分c)，
[0315]
0.00001
‑
12重量％的组分d)，
[0316]0‑
50重量％的组分e)，
[0317]0‑
50重量％的组分f)，
[0318]
0.1
‑
15重量％的组分g)，
[0319]
11
‑
73重量％的作为组分h)的热塑性和弹性体聚氨酯，
[0320]0‑
51重量％，优选11
‑
51重量％的作为组分i)的聚烯烃，尤其是聚丙烯，和/或
[0321]0‑
30重量％作为组分i)的聚苯醚，
[0322]
其中组分e)或f)的至少一个必须以至少0.25重量％存在，和其中百分比数值基于聚合物组合物的总质量计。
[0323]
另外的优选的阻燃性聚合物组合物包含：
[0324]
0.1
‑
50重量％的组分a)，
[0325]
0.00001
‑
5重量％的组分b)，
[0326]
0.00001
‑
5重量％的组分c)，
[0327]
0.00001
‑
12重量％的组分d)，
[0328]0‑
50重量％的组分e)，
[0329]0‑
50重量％的组分f)，
[0330]
0.1
‑
15重量％的组分g)，
[0331]
11
‑
73重量％的作为组分h)的热塑性和弹性体聚氨酯，
[0332]0‑
40重量％，尤其是1
‑
40重量％的作为组分h)的热塑性有机硅硫化橡胶，
[0333]1‑
40重量％的作为组分i)的聚烯烃，尤其是聚丙烯，和
[0334]0‑
30重量％作为组分i)的聚苯醚，
[0335]
其中组分e)或f)的至少一个必须以至少0.25重量％存在，和其中百分比数值基于聚合物组合物的总质量计。
[0336]
另外的优选的阻燃性聚合物组合物包含：
[0337]
0.1
‑
50重量％的组分a)，
[0338]
0.00001
‑
5重量％的组分b)，
[0339]
0.00001
‑
5重量％的组分c)，
[0340]
0.00001
‑
12重量％的组分d)，
[0341]0‑
50重量％的组分e)，
[0342]0‑
50重量％的组分f)，
[0343]
0.1
‑
15重量％的组分g)，
[0344]7‑
42重量％的作为组分h)的sebs，
[0345]5‑
40重量％的作为组分i)的聚烯烃，尤其是聚丙烯，
[0346]0‑
30重量％，尤其是0.1至30重量％的作为组分i)的聚苯醚，和
[0347]5‑
30重量％的作为组分j)的矿物油，
[0348]
其中组分e)或f)的至少一个必须以至少0.25重量％存在，和其中百分比数值基于
聚合物组合物的总质量计。
[0349]
另外的优选的阻燃性聚合物组合物包含：
[0350]
0.1
‑
50重量％的组分a)，
[0351]
0.00001
‑
5重量％的组分b)，
[0352]
0.00001
‑
5重量％的组分c)，
[0353]
0.00001
‑
12重量％的组分d)，
[0354]0‑
50重量％的组分e)，
[0355]0‑
50重量％的组分f)，
[0356]
0.1
‑
15重量％的组分g)，
[0357]7‑
42重量％的作为组分h)的sebs，
[0358]1‑
20重量％的作为组分h)的epdm，
[0359]5‑
40重量％的作为组分i)的聚烯烃，尤其是聚丙烯，
[0360]0‑
30重量％，尤其是0.1至30重量％的作为组分i)的聚苯醚，和
[0361]5‑
30重量％的作为组分j)的矿物油，
[0362]
其中组分e)或f)的至少一个必须以至少0.25重量％存在，和其中百分比数值基于聚合物组合物的总质量计。
[0363]
另外的优选的阻燃性聚合物组合物包含：
[0364]
0.1
‑
50重量％的组分a)，
[0365]
0.00001
‑
5重量％的组分b)，
[0366]
0.00001
‑
5重量％的组分c)，
[0367]
0.00001
‑
12重量％的组分d)，
[0368]0‑
50重量％的组分e)，
[0369]0‑
50重量％的组分f)，
[0370]
0.1
‑
15重量％的组分g)，
[0371]
23
‑
82重量％的作为组分h)的tpe
‑
e，
[0372]7‑
41重量％的作为组分h)的苯乙烯橡胶嵌段共聚物或苯乙烯橡胶三嵌段聚合物，和
[0373]0‑
30重量％，尤其是0.1至30重量％的作为组分i)的聚苯醚，
[0374]
其中组分e)或f)的至少一个必须以至少0.25重量％存在，和其中百分比数值基于聚合物组合物的总质量计。
[0375]
特别优选的阻燃性聚合物组合物包含：
[0376]
0.1
‑
50重量％的组分a)，
[0377]
0.00001
‑
5重量％的组分b)，
[0378]
0.00001
‑
5重量％的组分c)，
[0379]
0.00001
‑
12重量％的组分d)，
[0380]0‑
50重量％的组分e)，
[0381]0‑
50重量％的组分f)，
[0382]
0.1
‑
15重量％的组分g)，
[0383]8‑
57重量％的作为组分h)的tpe
‑
e，
[0384]3‑
42重量％的作为组分h)的sebs，
[0385]0‑
30重量％，尤其是0.1至30重量％的作为组分i)的聚苯醚，和
[0386]2‑
30重量％的作为组分j)的矿物油，
[0387]
其中组分e)或f)的至少一个必须以至少0.25重量％存在，和其中百分比数值基于聚合物组合物的总质量计。
[0388]
另外的优选的阻燃性聚合物组合物包含：
[0389]
0.1
‑
50重量％的组分a)，
[0390]
0.00001
‑
5重量％的组分b)，
[0391]
0.00001
‑
5重量％的组分c)，
[0392]
0.00001
‑
12重量％的组分d)，
[0393]0‑
50重量％的组分e)，
[0394]0‑
50重量％的组分f)，
[0395]
0.1
‑
15重量％的组分g)，
[0396]8‑
57重量％的作为组分h)的tpe
‑
o，
[0397]3‑
42重量％的作为组分h)的sebs，
[0398]0‑
30重量％，尤其是0.1至30重量％的作为组分i)的聚苯醚，和
[0399]2‑
30重量％的作为组分j)的矿物油，
[0400]
其中组分e)或f)的至少一个必须以至少0.25重量％存在，和其中百分比数值基于聚合物组合物的总质量计。
[0401]
另外的优选的阻燃性聚合物组合物包含：
[0402]
0.1
‑
50重量％的组分a)，
[0403]
0.00001
‑
5重量％的组分b)，
[0404]
0.00001
‑
5重量％的组分c)，
[0405]
0.00001
‑
12重量％的组分d)，优选来自下组的至少一个代表：三嗪络合物、mpp、次磷酸盐、含氮二磷酸盐、有机磷酸酯或磷腈，
[0406]0‑
50重量％的组分e)，优选来自下组的至少一个代表：金属氢氧化物或金属碳酸盐，
[0407]0‑
50重量％的组分f)，
[0408]
0.1
‑
15重量％的组分g)，
[0409]
6.4
‑
78重量％的作为组分h)的tpe
‑
e，
[0410]
6.4
‑
25重量％的作为组分i)的聚丁烯，和
[0411]1‑
40重量％的作为组分i)的聚苯醚，
[0412]
其中组分e)或f)的至少一个必须以至少0.25重量％存在，和其中百分比数值基于聚合物组合物的总质量计。
[0413]
特别优选的阻燃性聚合物组合物包含：
[0414]
0.1
‑
50重量％的组分a)，
[0415]
0.00001
‑
5重量％的组分b)，
[0416]
0.00001
‑
5重量％的组分c)，
[0417]
0.00001
‑
12重量％的组分d)，
[0418]0‑
50重量％的组分e)，优选来自下组的至少一个代表：三嗪络合物、mpp、次磷酸盐、含氮二磷酸盐、有机磷酸酯或磷腈，
[0419]0‑
50重量％的组分f)，优选来自下组的至少一个代表：金属氢氧化物或金属碳酸盐，0.1
‑
15重量％的组分g)，
[0420]
6.4
‑
55重量％的作为组分h)的tpe
‑
e，
[0421]8‑
78重量％的作为组分h)的sebs，
[0422]
6.4
‑
25重量％的作为组分i)的聚丁烯，和
[0423]1‑
40重量％的作为组分i)的聚苯醚，
[0424]
其中组分e)或f)的至少一个必须以至少0.25重量％存在，和其中百分比数值基于聚合物组合物的总质量计。
[0425]
可以将前述组分a)至j)以各种不同的组合加工成根据本发明的阻燃性聚合物组合物。如此可能的是，在聚合反应的开始或结束时或在随后的配混过程中将组分混合至聚合物熔体中。此外，存在加工过程，在其中稍后才添加单独的组分。在使用颜料母料或添加剂母料的情况下尤其如此。另外还存在这样的可能性：尤其将粉末状组分滚筒施加至由于干燥过程而可能是热的聚合物粒料上。
[0426]
还可以在将根据本发明的聚合物组合物的两种或更多种组分引入聚合物基质之前，通过混合将它们组合。在此可以使用常规混合设备，其中将组分在合适的混合器中混合，例如在0至300℃混合0.01至10小时。
[0427]
也可以由根据本发明的聚合物组合物中的两种或更多种组分制备粒料，然后可以将所述粒料引入聚合物基质中。
[0428]
为此可以将根据本发明的聚合物组合物的两种或更多种组分用造粒助剂和/或粘结剂在合适的混合器或碟式造粒机中加工成粒料。
[0429]
可以将首先产生的粗产物在合适的干燥器中干燥或者热处理以进一步增加颗粒尺寸。
[0430]
在一个实施方案中，根据本发明的聚合物组合物或其两种或更多种组分可以由此制备：将成分混合、挤束、切碎(或者任选地粉碎和分级)和干燥(和任选地涂覆)。
[0431]
在一个实施方案中，根据本发明的聚合物组合物或其两种或更多种组分可以通过喷雾造粒制备。
[0432]
根据本发明的阻燃性聚合物模塑料优选以粒料形式，例如作为挤出物或作为配混物存在。粒料具有优选具有圆形、椭圆形或不规则基本平面的圆柱体形状、球形状、垫形状、立方体形状、长方体形状或棱柱形状。
[0433]
粒料的典型的长径比为1比50至50比1，优选为1比5至5比1。
[0434]
粒料优选具有0.5至15mm，特别优选为2至3mm的直径，和优选0.5至15mm，更优选为2至5mm的长度。
[0435]
本发明的主题还有模制件，尤其是电缆或电缆的零件，其由包含上述组分的上述阻燃性聚合物组合物制备。
[0436]
根据本发明的模制件可以为任意形式。对此的实例是电缆、电缆护套，电缆绝缘体，纤维，膜或成型体，其可由根据本发明的阻燃性聚合物模塑料通过任意成型方法，尤其是通过注塑成型或挤出而获得。
[0437]
根据本发明的阻燃性聚合物成型体的制备可以通过任意成型方法进行。对此的实例是在较高的温度用阻燃性聚酰胺模塑料的注塑成型，压制，泡沫注塑成型，气体内压注塑成型，吹塑成型，膜流延，压延，层压或涂覆。
[0438]
模制件优选为注射模制件或为挤出件。
[0439]
根据本发明的阻燃性聚合物组合物适合于制备纤维、膜和成形体，并且尤其是电缆、电缆护套或电缆绝缘体。
[0440]
本发明优选涉及根据本发明的阻燃性聚合物组合物的用途，用于以下项目中或用于以下项目：插接器、配电器中的通电的部件(fi保护)、电路板、灌封材料、电源插头、安全开关、灯罩、led外壳、电容器外壳、线圈管和风扇、保护触点、插头、电路板中/上、插头的外壳、柔性印刷电路板、发动机盖板或纺织品涂层，并且尤其是用于所有类型的电缆、电缆护套或电缆绝缘体。
[0441]
尤其是，将根据本发明的聚合物组合物用于制备电缆护套。
[0442]
本发明此外涉及电缆，其包含：
[0443]
a)一个或更多个导线，和
[0444]
b)至少一个包含根据本发明的阻燃性聚合物组合物的层。
[0445]
在一个优选的实施方案中，本发明涉及电缆，其包含：
[0446]
i)一个或更多个导线，尤其是电学或光学导线的形式，优选软线或金属线的形式，
[0447]
ii)至少一个导线护套，其具有至少一个聚合物层，
[0448]
iii)任选的在导线护套上的至少一个由分离介质组成的层，
[0449]
iv)任选的至少一个由屏蔽材料组成的层，尤其是由金属编织物或金属箔组成的层，其包围带护套的导线，
[0450]
v)任选的在导线i)，一个或更多个护套或层ii)、iii)或iv)之间引入的填充元件，和
[0451]
vi)任选的具有至少一个聚合物层的外套，
[0452]
条件是，聚合物层的至少一个包含根据本发明的阻燃性聚合物组合物。
[0453]
作为导线，可以使用任意单导线或其组合，其形式为芯线、金属线或软线。
[0454]
导线的实例，如用于传递电能或热能的导线的实例为金属，尤其是包含来自下组的至少一个代表的那些：银、铝、铜、镍、金、锌、锡或金属合金，以及电学超导体和/或陶瓷高温超导体，包括例如yba2cu3o7(ybacuo,ybco)、bi2sr2ca2cu3o
10
、hgba2ca2cu3o8和/或hg
0.8
tl
0.2
ba2ca2cu3o
8.33
。
[0455]
导线，如用于传递信息的导线的其他实例是包含玻璃和/或聚合物的导线。
[0456]
导线被至少一个包含根据本发明的聚合物组合物的聚合物层单独或成组地包裹。该层不仅用于导线与环境的电绝缘和热绝缘，而且还用于阻燃。作为绝缘材料，考虑包围用作导体的导线并使它们彼此绝缘的各种塑料。从三维方面考虑，电缆具有通常圆柱形或类似的几何形状，并且可以在整个结构中还包含由绝缘材料或金属箔或编织层的另外的套层，以用于电磁屏蔽或机械保护的目的。
[0457]
图1通过示例性描述了根据本发明的电缆的布置。示出的是导线(1、2)，其分别被根据本发明的聚合物组合物的层(3、4)包裹。带护套的导线(2)此外被分离介质(5)的层包裹在护套(4)的外壳上。导线组合(1、3和2、4、5)被非阻燃性聚合物组合物的层(6)包裹。在
该护套内部，除了导线组合之外，还存在填充元件(7)。在层(6)的外侧安装有箔屏蔽物(8)，其例如由金属编织物制成。由导线组合和另外的元件(6、7)组成的这些电缆元件的一个或更多个最终配有聚合物外壳(9)。在图1中阐明了根据本发明的电缆的实施方案，而不将本发明限制于此。
[0458]
在图1所示的实施方案的变型中可以考虑，导线(1、2)各自被聚合物组合物的层(3、4)包裹，其中该聚合物组合物不是根据本发明的聚合物组合物。带护套的导线(1)此外被分离介质(5)的层包裹在护套(4)的外壳上。导线组合(1、3和2、4、5)被非阻燃性聚合物组合物的层(6)包裹。在该护套内部，除了导线组合之外，还存在填充元件(7)。在层(6)的外侧安装有箔屏蔽物(8)，其例如由金属编织物制成。由导线组合和另外的元件(6、7、8)组成的这些电缆元件的一个或更多个最终配有由根据本发明的阻燃性聚合物组合物组成的聚合物外壳(9)。
[0459]
在根据本发明的电缆的另一种布置中还可以考虑，导线(1、2)被聚合物组合物的各自一个层(3、4)包裹，其中层(3、4)的仅一个包含而层(3、4)的另一个不包含根据本发明的阻燃性聚合物组合物。
[0460]
以下实施例阐明了本发明而不是限制本发明。
[0461]
制备配混物
[0462]
在thermo
‑
scientific公司的haake polylab qc捏合机中，通过按照表1中的配方将称量的量(例如总计50g)在250℃捏合5min，冷却，在retsch剪切磨中研磨而制备阻燃性聚合物配混物。
[0463]
由此在dr.collin platten公司的p200t型实验室压机中压制成12*12cm。
[0464]
阻燃性聚合物配混物的制备、加工和测试
[0465]
将原料以表中给出的比例混合，并通过双螺杆挤出机(leistritz zse 27/44d型)的侧面进料孔在250至275℃的温度下加入。引出均质化的聚合物束，在水浴中冷却，并且然后造粒。
[0466]
通过围绕3个软线挤出阻燃性聚合物配混物，由干燥的粒料制备由3个铜芯组成的电缆，每个铜芯拥有用于自身的非阻燃性护套。根据underwriter laboratories公司的说明，对电缆进行垂直线阻燃测试(vw
‑
1)。
[0467]
洗脱度的测定
[0468]
将5g粉碎的起始配混物与34.8g的8％naoh(13％固体浓度)在封闭的schott玻璃瓶中于室温搅拌8h。然后通过schwarzband滤纸过滤，并将滤液在干燥箱中在100℃的蒸发浓缩至约6g。在冷却之后重新过滤。将洗脱之后的配混物的滤饼在干燥箱中在100℃干燥，然后测定其p含量。
[0469][0470]
原料
[0471]
根据本发明使用的调聚物是乙基丁基亚膦酸铝盐，其按份额包含在次膦酸盐中，例如包含在类似于de 10 2014 001 222 a1的实施例1制备的二乙基次膦酸的铝盐中(组分a)和b))。
[0472]
根据本发明使用的烷基膦酸盐是根据us 7 420 007 b2的实施例4制备的乙基膦酸铝(组分c))。
[0473]
根据本发明使用的亚磷酸盐是根据de 10 2011 120 218 a1的实施例1制备的膦酸的铝盐(组分d))。
[0474]
根据本发明使用的三嗪络合物shandong shouzhou weidong chemical company的氰尿酸三聚氰胺(组分e))。
[0475]
根据本发明使用的聚磷酸盐是budenheim公司的budit 3141(组分e))。
[0476]
根据本发明使用的次磷酸盐是来自suzhou antifire new material co的次磷酸盐铝(组分e))。
[0477]
根据本发明使用的含氮二磷酸酯是60％哌嗪焦磷酸酯和40％三聚氰胺焦/二磷酸酯(组分e))的混合物。
[0478]
根据本发明使用的有机磷酸酯是icl
‑
ip公司的fyroflex rdp(组分e))。
[0479]
根据本发明使用的磷腈是来自fushimi公司的rabitle fp
‑
110(组分e))。
[0480]
根据本发明使用的聚膦酸酯是frx polymers公司的nofia hm 1100(组分e))。
[0481]
根据本发明使用的硼酸锌是rio tinto公司的firebrake 500(组分f))。
[0482]
根据本发明使用的金属氢氧化物是huber公司的氢氧化铝(组分f))。
[0483]
根据本发明使用的金属碳酸盐是omnya公司的方解石(组分f))。
[0484]
对比例中使用的pa66是basf公司的ultramid a 27 e。
[0485]
对比例中使用的玻璃纤维1是ppg公司的ppg 3610。
[0486]
对比例中使用的pbt是basf公司的ultradur b4400。
[0487]
对比例中使用的玻璃纤维2是st.gobain公司的vetrotex 995。
[0488]
对比例中使用的htn是杜邦公司的zytel htn 502 h nc10。
[0489]
根据本发明使用的ppe是sabic公司的ppo646(组分i))。
[0490]
根据本发明使用的sebs是dupont公司的hytrel g1651(组分h))。
[0491]
根据本发明使用的tpe
‑
e是dupont公司的hytrel g4074(组分h))。
[0492]
根据本发明使用的sebs是taiwan rubber co公司的sebs 6154(组分h))。
[0493]
根据本发明使用的石脑油是suzhou hansen special oil products公司的kn4010型(组分j))。
[0494]
根据本发明使用的pp是shanghai secco petrochemical公司的k7926型(组分i))。
[0495]
根据本发明使用的tpu是yantai wanhua公司的wantane wht
‑
8190型(组分h))。
[0496]
根据本发明使用的abs是nandi chemical industry co公司的nancar 1965(组分h))。
[0497]
实施例1
‑
3(对比)
[0498]
由表1的原料根据通用步骤捏合配混物，压制片材(platten)和测定洗脱度。与在根据本发明的聚合物配混物的情况下相比，在pa66、pbt和htn的情况下，洗脱度更高(即，评估更差)。
[0499]
实施例4
‑
22(根据本发明)
[0500]
根据通用步骤，采用来自表1的数据，由tpee
‑
苯乙烯
‑
丁二烯嵌段共聚物共混物、
次膦酸盐、调聚物、膦酸酯、亚磷酸盐、三嗪络合物、聚磷酸盐、含氮二磷酸盐、次磷酸盐、有机磷酸酯、磷腈、金属氢氧化物、硼酸锌、金属碳酸盐和颜料(二氧化钛kronos 2230，氧化锌weisssiegel，br
ü
ggemann公司)制备根据本发明的阻燃性聚合物配混物，压制片材，由它们测定洗脱度，制备电缆和测定防火分级。洗脱度比在对比例的情况下更低(即，评价更好)。
[0501]
实施例23
‑
30(根据本发明)
[0502]
根据通用步骤，采用来自表3的数据，由sebs
‑
pp
‑
石脑油共混物、ppe、次膦酸盐、调聚物、膦酸酯、亚磷酸盐、聚磷酸盐、金属氢氧化物和实施例4
‑
22中使用的颜料制备根据本发明的阻燃性聚合物配混物，压制片材，由它们测定洗脱度，制备电缆和测定防火分级。洗脱度比在对比例的情况下更低(即，评价更好)。
[0503]
实施例31(根据本发明)
[0504]
根据通用步骤，采用来自表3的数据，由sebs
‑
pp共混物、次膦酸盐、调聚物、膦酸酯、亚磷酸盐、三嗪络合物、聚磷酸盐和实施例4
‑
22中使用的颜料制备根据本发明的阻燃性聚合物配混物，压制片材，由它们测定洗脱度，制备电缆和测定防火分级。洗脱度比在对比例的情况下更低(即，评价更好)。
[0505]
实施例32
‑
44(根据本发明)
[0506]
根据通用步骤，采用来自表4的数据，由聚烯烃
‑
tpu
‑
共混物、ppe、次膦酸盐、调聚物、膦酸酯、亚磷酸盐、三嗪络合物、聚磷酸盐、含氮二磷酸盐、次磷酸盐、聚膦酸酯、金属氢氧化物、金属碳酸盐和实施例4
‑
22中使用的颜料制备根据本发明的阻燃性聚合物配混物，压制片材，由它们测定洗脱度，制备电缆和测定防火分级。洗脱度比在对比例的情况下更低(即，评价更好)。
[0507]
实施例45(根据本发明)
[0508]
根据通用步骤，采用来自表4的数据，由tpu、ppe、次膦酸盐、调聚物、膦酸酯、亚磷酸盐、聚磷酸盐和实施例4
‑
22中使用的颜料制备根据本发明的阻燃性聚合物配混物，压制片材，由它们测定洗脱度，制备电缆和测定防火分级。洗脱度比在对比例的情况下更低(即，评价更好)。
[0509]
实施例46
‑
50(根据本发明)
[0510]
根据通用步骤，采用来自表5的数据，由tpee
‑
pp
‑
abs共混物、次膦酸盐、调聚物、膦酸酯、亚磷酸盐、三嗪络合物、聚磷酸盐和实施例4
‑
22中使用的颜料制备根据本发明的阻燃性聚合物配混物，压制片材，由它们测定洗脱度，制备电缆和测定防火分级。洗脱度比在对比例的情况下更低(即，评价更好)。
[0511]
[0512]
[0513]
[0514]
[0515]
[0516]