本发明涉及新材料
技术领域：
，具体为一种耐热易清洁涂料及其制备方法。
背景技术：
：随着空气污染和粉尘污染的日益严重，城市中的马路防护栏、广告牌以及建筑外观的表面涂层正在遭受越来越严重的侵蚀，这些需要不断的清洗才能保证涂层表面的清洁和城市的整洁程度，此过程需要耗费大量的人力和物力，所以易清洁的涂料成为当下的必然选择，本发明制备的耐热易清洁涂料除了清洁功效之外还具备抗紫外能力、发光、耐磨和抗菌的功能。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种耐热易清洁涂料及其制备方法，以解决现有技术中存在的问题。为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：一种耐热易清洁涂料，按重量份数计，主要包括：50～80份改性丙烯酸树脂、30～40份有机硅铕共聚物、30～40份油酸氧化亚铜、10～15份助剂。进一步的，所述改性丙烯酸树脂包括环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物、沥青、丙烯酸树脂。进一步的，所述有机硅铕共聚物是以乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基亚砜为反应原料，与铕配合物聚合反应制得有机硅铕共聚物。进一步的，所述油酸氧化亚铜是由硫酸铜、油酸钠和强氧化钠通过聚合反应混合制得油酸氧化亚铜。进一步的，所述助剂为阻燃剂中磷酸三丁酯、氯丹酸酐中的一种。进一步的，一种耐热易清洁涂料的制备方法，其特征在于，主要包括以下制备步骤：(1)改性丙烯酸树脂的制备：用环氧树脂与苯乙烯丁二烯嵌段共聚物反应得环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，然后用沥青环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物进行接枝，最后与丙烯酸树脂混合制得；(2)有机硅铕共聚物的制备：以乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基亚砜为反应原料，与铕配合物聚合反应制得；(3)油酸氧化亚铜的制备：用硫酸铜、油酸钠和氢氧化钠通过聚合反应混合制得；(4)耐热易清洁涂料的制备：将有机硅铕共聚物、油酸氧化亚铜和改性丙烯酸树脂混合反应制得。进一步的，上述步骤(1)中改性丙烯酸树脂的制备方法为：按重量份数计，称取40～50份环氧树脂分散在水相中，在20～25℃下室温预乳化，然后往里加入环氧树脂质量0.5～0.7倍的质量分数为10％～30％的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物溶液、环氧树脂质量0.04～0.06倍的甲酸、环氧树脂质量0.01～0.02倍的季铵盐，在20～25℃下将上述组分搅拌均匀，然后再加入环氧树脂质量0.06～0.08倍的质量分数为30％的过氧化氢溶液和环氧树脂质量1～2倍的去离子水，升温到40～80℃反应4～8h，反应结束后，用碳酸氢钠和硫酸钠的饱和水溶液将反应产物洗涤至中性，用分液漏斗分出反应产物的有机层，最后在真空条件下除去溶剂制得环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，备用；称取沥青置于不锈钢罐中，在150～160℃下充分熔融，加入甲基四氢苯酐和癸二酸，控制沥青、甲基四氢苯酐和癸二酸的质量比为1:1:3～1:1:5，以500～600r/min的转速进行搅拌30～40min，待温度降低至130～140℃时，加入沥青质量0.8～1倍的环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，以200～300r/min的速率搅拌15～20min直至体系均匀，最后置于140～150℃下的烘箱中固化4～5h，得到环氧沥青嵌段共聚物，将环氧沥青嵌段共聚物与丙烯酸树脂乳液按质量比1:1～1:2机械搅拌20～30min后，再放入超声分散仪中超声分散20～30min，制得改性丙烯酸树脂。进一步的，上述步骤(2)中有机硅铕共聚物的制备方法为：将邻菲罗啉和无水乙醇按质量比1:20～1:30在四口烧瓶中混合，水浴升温至60～70℃，搅拌过程中加入邻菲罗啉质量2～3倍的质量分数为10％～15％的氯化铕水溶液，反应1～1.5h，继续向四口烧瓶里按3ml/min滴加质量分数为20％～25％含有苯基苯并咪唑的无水乙醇溶液，反应5～6h，反应结束后，用三乙胺调节ph为7，析出沉淀，冷却、抽滤，再用邻菲罗啉质量1～2倍的质量分数为25％的无水乙醇溶液洗涤，真空干燥后制得铕配合物，备用；将乙烯基三甲氧基硅烷和铕配合物按质量比1：1～2：1溶于质量分数为10％的二甲基亚砜溶剂中混合得混合液，放入1mhz～30mhz超声波清洗器震荡5～6min，备用；往试管里持续通氮气20～30min，然后将上述混合液注入到试管中，继续通氮气20～25min，接着密封反应装置并置于水浴锅中，在70～80℃下恒温反应35～40h，反应结束后，用无水甲醇清洗，得到絮状沉淀，过滤、干燥制得有机硅铕共聚物。进一步的，上述步骤(3)中油酸氧化亚铜的制备方法为：分别称取摩尔比为1:1:1～2:2:1的硫酸铜、油酸钠和氢氧化钠，首先将油酸钠和去离子水按质量比1:10～1:20混合搅拌直至完全溶解后，往里加入氢氧化钠继续搅拌高速溶解，最后将硫酸铜制成质量分数为25％的溶液按5ml/min滴入，得到蓝色沉淀物，经抽滤、洗涤，晾干后制得油酸氧化亚铜。进一步的，上述步骤(4)中耐热易清洁涂料的制备方法为：将改性丙烯酸树脂、有机硅铕共聚物和油酸氧化亚铜按质量比2:1:1～3:1:1在40～50℃下混合搅拌1～2h后，加入改性丙烯酸树脂质量0.02～0.03倍的阻燃剂氯丹酸酐进行混合后，制得耐热易清洁涂料。与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：本发明首先用环氧树脂与苯乙烯丁二烯嵌段共聚物反应得环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，将苯乙烯丁二烯嵌段共聚物里的聚丁二烯链段上的碳碳双键转化为环氧化基，再对丙烯酸树脂进行改性，使得丙烯酸树脂中的羧基与环氧基开环酯化反应，由于此反应在单体饥饿态下进行，可以让环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物在丙烯酸树脂中呈梯度分布，再与沥青通过接枝反应与沥青中的极性基团共价键形成稳定的复合物，提高二者相容性的同时由于沥青质分子的芳香环间的范德华力吸引和其侧链烷烃之间空间斥力的共同作用下会形成珠粒，在与丙烯酸树脂合成的过程中，珠粒突破表面张力，随环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物共沉积到丙烯酸树脂上，形成具有梯度珠粒覆盖并存在半球形的突起现象，提高了树脂表面的粗糙程度，并且出现皱褶状结构，历经较大的灰尘等不能嵌入其中，且外在水分与改性丙烯酸树脂表面接触角极小，从而不能将其润湿，只能在表面形成水珠，达到疏水作用；且苯乙烯丁二烯嵌段共聚物和丙烯酸树脂里苯丙的接枝以及官能团之间的相互交联，能够形成三维网状结构，从而抑制了整个高分子链段的运动，使其受到束缚，破坏体系分子链的结构，则需要给予体系更高的能量，即热分解温度提高，耐热性能增加。以乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基亚砜为反应原料，与铕配合物聚合制得有机硅铕共聚物，再用油酸氧化亚铜进行包覆后与改性丙烯酸树脂混合，铕配合物单体键合并均匀分散在有机硅高分子链上，二者分子间的相互作用力能够促进共聚物具有极好的红光发射，且发光强度和光纯度均较佳，将其应用在建筑外观上时能够起到荧光效果，增添城市优美风貌；改性丙烯酸树脂中的羟基基团和油酸氧化亚铜表面的羧基发生脱水反应形成化学键，基于油酸极好的表面活性作用和长碳链结构，能够在改性丙烯酸树脂里有效隔开氧化铜粒子，防止其团聚，提高分散性，增强体系的稳定性，并且在改性丙烯酸树脂中引入可氧化聚合的不饱和脂肪酸双键，而有机硅铕共聚物又能通过不饱和脂肪酸双键与油酸氧化亚铜链接，与其发生聚合反应，有机硅铕共聚物中的硅氧链段和油酸氧化亚铜连接后能够提高材料的柔性，还能与改性丙烯酸酯的三维网状结构相互缠绕，提高交联密度，增强材料的抗冲击力，并且使有机硅铕共聚物中苯环吸收外界的紫外线的同时能够让改性丙烯酸树脂的接触角变大，致使改性丙烯酸树脂的表面能降低，使菌类不易在上面附着，从而使体系具有抗菌功效。具体实施方式下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。为了更清楚的说明本发明提供的方法通过以下实施例进行详细说明，在以下实施例中制作的耐热易清洁涂料的各指标测试方法如下：疏水性：将实施例1、实施例2、对比例1组分制备的涂料进行疏水测试；使用oca20型接触角测试仪，水滴的大小为6μl，测量实施例1、实施例2、对比例3组分涂料表面的静态接触角，测量3次取平均值，静态接触角越大，其疏水性能越好。抗紫外性：将实施例1、实施例2、对比例2组分制备的涂料进行紫外老化测试；分别将三组分的涂料置于365mm的紫外灯暗箱中持续照150h，然后测量涂料的使用时长，时长越高，抗紫外老化能力越强。实施例1一种耐热易清洁涂料，按重量份数计，主要包括：80份改性丙烯酸树脂、40份有机硅铕共聚物、40份油酸氧化亚铜、15份助剂。一种耐热易清洁涂料的制备方法，所述耐热易清洁涂料的制备方法主要包括以下制备步骤：(1)改性丙烯酸树脂的制备：用环氧树脂与苯乙烯丁二烯嵌段共聚物反应得环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，然后用沥青环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物进行接枝，最后与丙烯酸树脂混合制得；(2)有机硅铕共聚物的制备：以乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基亚砜为反应原料，与铕配合物聚合反应制得；(3)油酸氧化亚铜的制备：用硫酸铜、油酸钠和氢氧化钠通过聚合反应混合制得；(4)耐热易清洁涂料的制备：将有机硅铕共聚物、油酸氧化亚铜和改性丙烯酸树脂混合反应制得。进一步的，上述步骤(1)中改性丙烯酸树脂的制备方法为：按重量份数计，称取40～50份环氧树脂分散在水相中，在20～25℃下室温预乳化，然后往里加入环氧树脂质量0.5～0.7倍的质量分数为10％～30％的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物溶液、环氧树脂质量0.04～0.06倍的甲酸、环氧树脂质量0.01～0.02倍的季铵盐，在20～25℃下将上述组分搅拌均匀，然后再加入环氧树脂质量0.06～0.08倍的质量分数为30％的过氧化氢溶液和环氧树脂质量1～2倍的去离子水，升温到40～80℃反应4～8h，反应结束后，用碳酸氢钠和硫酸钠的饱和水溶液将反应产物洗涤至中性，用分液漏斗分出反应产物的有机层，最后在真空条件下除去溶剂制得环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，备用；称取沥青置于不锈钢罐中，在150～160℃下充分熔融，加入甲基四氢苯酐和癸二酸，控制沥青、甲基四氢苯酐和癸二酸的质量比为1:1:3～1:1:5，以500～600r/min的转速进行搅拌30～40min，待温度降低至130～140℃时，加入沥青质量0.8～1倍的环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，以200～300r/min的速率搅拌15～20min直至体系均匀，最后置于140～150℃下的烘箱中固化4～5h，得到环氧沥青嵌段共聚物，将环氧沥青嵌段共聚物与丙烯酸树脂乳液按质量比1:1～1:2机械搅拌20～30min后，再放入超声分散仪中超声分散20～30min，制得改性丙烯酸树脂。进一步的，上述步骤(2)中有机硅铕共聚物的制备方法为：将邻菲罗啉和无水乙醇按质量比1:30在四口烧瓶中混合，水浴升温至70℃，搅拌过程中加入邻菲罗啉质量3倍的质量分数为10％的氯化铕水溶液，反应1.5h，继续向四口烧瓶里按3ml/min滴加质量分数为20％含有苯基苯并咪唑的无水乙醇溶液，反应6h，反应结束后，用三乙胺调节ph为7，析出沉淀，冷却、抽滤，再用邻菲罗啉质量2倍的质量分数为25％的无水乙醇溶液洗涤，真空干燥后制得铕配合物，备用；将乙烯基三甲氧基硅烷和铕配合物按质量比2:1溶于质量分数为10％的二甲基亚砜溶剂中混合得混合液，放入1mhz～30mhz超声波清洗器震荡6min，备用；往试管里持续通氮气30min，然后将上述混合液注入到试管中，继续通氮气25min，接着密封反应装置并置于水浴锅中，在80℃下恒温反应40h，反应结束后，用无水甲醇清洗，得到絮状沉淀，过滤、干燥制得有机硅铕共聚物。进一步的，上述步骤(3)中油酸氧化亚铜的制备方法为：分别称取摩尔比为2:2:1的硫酸铜、油酸钠和氢氧化钠，首先将油酸钠和去离子水按质量比1:20混合搅拌直至完全溶解后，往里加入氢氧化钠继续搅拌高速溶解，最后将硫酸铜制成质量分数为25％的溶液按5ml/min滴入，得到蓝色沉淀物，经抽滤、洗涤，晾干后制得油酸氧化亚铜。进一步的，上述步骤(4)中耐热易清洁涂料的制备方法为：将改性丙烯酸树脂、有机硅铕共聚物和油酸氧化亚铜按质量比3:1:1在50℃下混合搅拌2h后，加入改性丙烯酸树脂质量0.03倍的阻燃剂氯丹酸酐进行混合后，制得耐热易清洁涂料。实施例2一种耐热易清洁涂料，按重量份数计，主要包括：50份改性丙烯酸树脂、30份有机硅铕共聚物、30份油酸氧化亚铜、10份助剂。一种耐热易清洁涂料的制备方法，所述耐热易清洁涂料的制备方法主要包括以下制备步骤：(1)改性丙烯酸树脂的制备：用环氧树脂与苯乙烯丁二烯嵌段共聚物反应得环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，然后用沥青环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物进行接枝，最后与丙烯酸树脂混合制得；(2)有机硅铕共聚物的制备：以乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基亚砜为反应原料，与铕配合物聚合反应制得；(3)油酸氧化亚铜的制备：用硫酸铜、油酸钠和氢氧化钠通过聚合反应混合制得；(4)耐热易清洁涂料的制备：将有机硅铕共聚物、油酸氧化亚铜和改性丙烯酸树脂混合反应制得。进一步的，上述步骤(1)中改性丙烯酸树脂的制备方法为：按重量份数计，称取40～50份环氧树脂分散在水相中，在20～25℃下室温预乳化，然后往里加入环氧树脂质量0.5～0.7倍的质量分数为10％～30％的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物溶液、环氧树脂质量0.04～0.06倍的甲酸、环氧树脂质量0.01～0.02倍的季铵盐，在20～25℃下将上述组分搅拌均匀，然后再加入环氧树脂质量0.06～0.08倍的质量分数为30％的过氧化氢溶液和环氧树脂质量1～2倍的去离子水，升温到40～80℃反应4～8h，反应结束后，用碳酸氢钠和硫酸钠的饱和水溶液将反应产物洗涤至中性，用分液漏斗分出反应产物的有机层，最后在真空条件下除去溶剂制得环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，备用；称取沥青置于不锈钢罐中，在150～160℃下充分熔融，加入甲基四氢苯酐和癸二酸，控制沥青、甲基四氢苯酐和癸二酸的质量比为1:1:3～1:1:5，以500～600r/min的转速进行搅拌30～40min，待温度降低至130～140℃时，加入沥青质量0.8～1倍的环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，以200～300r/min的速率搅拌15～20min直至体系均匀，最后置于140～150℃下的烘箱中固化4～5h，得到环氧沥青嵌段共聚物，将环氧沥青嵌段共聚物与丙烯酸树脂乳液按质量比1:1～1:2机械搅拌20～30min后，再放入超声分散仪中超声分散20～30min，制得改性丙烯酸树脂。进一步的，上述步骤(2)中有机硅铕共聚物的制备方法为：将邻菲罗啉和无水乙醇按质量比1:30在四口烧瓶中混合，水浴升温至60℃，搅拌过程中加入邻菲罗啉质量2倍的质量分数为15％的氯化铕水溶液，反应1h，继续向四口烧瓶里按3ml/min滴加质量分数为25％含有苯基苯并咪唑的无水乙醇溶液，反应5h，反应结束后，用三乙胺调节ph为7，析出沉淀，冷却、抽滤，再用邻菲罗啉质量1倍的质量分数为25％的无水乙醇溶液洗涤，真空干燥后制得铕配合物，备用；将乙烯基三甲氧基硅烷和铕配合物按质量比1:1溶于质量分数为10％的二甲基亚砜溶剂中混合得混合液，放入1mhz～30mhz超声波清洗器震荡5min，备用；往试管里持续通氮气20min，然后将上述混合液注入到试管中，继续通氮气20min，接着密封反应装置并置于水浴锅中，在70℃下恒温反应35h，反应结束后，用无水甲醇清洗，得到絮状沉淀，过滤、干燥制得有机硅铕共聚物。进一步的，上述步骤(3)中油酸氧化亚铜的制备方法为：分别称取摩尔比为1:1:1的硫酸铜、油酸钠和氢氧化钠，首先将油酸钠和去离子水按质量比1:10混合搅拌直至完全溶解后，往里加入氢氧化钠继续搅拌高速溶解，最后将硫酸铜制成质量分数为25％的溶液按5ml/min滴入，得到蓝色沉淀物，经抽滤、洗涤，晾干后制得油酸氧化亚铜。进一步的，上述步骤(4)中耐热易清洁涂料的制备方法为：将改性丙烯酸树脂、有机硅铕共聚物和油酸氧化亚铜按质量比2:1:1在40℃下混合搅拌1h后，加入改性丙烯酸树脂质量0.02倍的阻燃剂氯丹酸酐进行混合后，制得耐热易清洁涂料。对比例1：对比例1的处方组成同实施例1。该耐热易清洁涂料的制备方法与实施例1的区别仅在于不进行步骤(1)的制备过程，其余制备步骤同实施例1。对比例2：对比例1的处方组成同实施例1。该耐热易清洁涂料的制备方法与实施例1的区别仅在于不进行步骤(2)的制备过程，其余制备步骤同实施例1。效果例1：下表1给出了本发明实施例1、实施例2、对比例1组分制备的耐热易清洁涂料进行疏水测试结果。表1实施例1实施例2对比例1第一次测量176°172°122°第二次测量166°164°125°第三次测量171°175°123°平均静态接触角171°170°123°由上表可知，实施例1组分和实施例2组分的涂料表现出优异的疏水性能，对比例1组分涂料的疏水性能远远差于实施例1和实施例2组分，说明随环氧沥青嵌段共聚物共沉积到丙烯酸树脂上制得改性丙烯酸树脂后，形成具有梯度珠粒覆盖并存在半球形的突起现象，提高了树脂表面的粗糙程度，并且出现皱褶状结构，粒径较大的灰尘等不能嵌入其中，且外在水分与改性丙烯酸树脂表面接触角极小，从而不能将其润湿，只能在表面形成水珠，达到疏水作用。效果例2：下表2给出了本发明实施例1、实施例2、对比例2组分制备的耐热易清洁涂料的紫外老化测结果。表2使用时长(h)实施例172实施例270对比例224由上表可知，实施例1组分和实施例2组分的涂料表现出优异的抗紫外性能，而对比例2的抗紫外老化性能不佳，说明有机硅铕共聚物中铕配合物单体键合并均匀分散在有机硅高分子链上，二者分子间的相互作用力能够促进共聚物具有极好的红光发射，且发光强度和光纯度均较佳，并且使有机硅铕共聚物中苯环吸收外界的紫外线。对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何标记视为限制所涉及的权利要求。当前第1页12
技术领域：
，具体为一种耐热易清洁涂料及其制备方法。
背景技术：
：随着空气污染和粉尘污染的日益严重，城市中的马路防护栏、广告牌以及建筑外观的表面涂层正在遭受越来越严重的侵蚀，这些需要不断的清洗才能保证涂层表面的清洁和城市的整洁程度，此过程需要耗费大量的人力和物力，所以易清洁的涂料成为当下的必然选择，本发明制备的耐热易清洁涂料除了清洁功效之外还具备抗紫外能力、发光、耐磨和抗菌的功能。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种耐热易清洁涂料及其制备方法，以解决现有技术中存在的问题。为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：一种耐热易清洁涂料，按重量份数计，主要包括：50～80份改性丙烯酸树脂、30～40份有机硅铕共聚物、30～40份油酸氧化亚铜、10～15份助剂。进一步的，所述改性丙烯酸树脂包括环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物、沥青、丙烯酸树脂。进一步的，所述有机硅铕共聚物是以乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基亚砜为反应原料，与铕配合物聚合反应制得有机硅铕共聚物。进一步的，所述油酸氧化亚铜是由硫酸铜、油酸钠和强氧化钠通过聚合反应混合制得油酸氧化亚铜。进一步的，所述助剂为阻燃剂中磷酸三丁酯、氯丹酸酐中的一种。进一步的，一种耐热易清洁涂料的制备方法，其特征在于，主要包括以下制备步骤：(1)改性丙烯酸树脂的制备：用环氧树脂与苯乙烯丁二烯嵌段共聚物反应得环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，然后用沥青环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物进行接枝，最后与丙烯酸树脂混合制得；(2)有机硅铕共聚物的制备：以乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基亚砜为反应原料，与铕配合物聚合反应制得；(3)油酸氧化亚铜的制备：用硫酸铜、油酸钠和氢氧化钠通过聚合反应混合制得；(4)耐热易清洁涂料的制备：将有机硅铕共聚物、油酸氧化亚铜和改性丙烯酸树脂混合反应制得。进一步的，上述步骤(1)中改性丙烯酸树脂的制备方法为：按重量份数计，称取40～50份环氧树脂分散在水相中，在20～25℃下室温预乳化，然后往里加入环氧树脂质量0.5～0.7倍的质量分数为10％～30％的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物溶液、环氧树脂质量0.04～0.06倍的甲酸、环氧树脂质量0.01～0.02倍的季铵盐，在20～25℃下将上述组分搅拌均匀，然后再加入环氧树脂质量0.06～0.08倍的质量分数为30％的过氧化氢溶液和环氧树脂质量1～2倍的去离子水，升温到40～80℃反应4～8h，反应结束后，用碳酸氢钠和硫酸钠的饱和水溶液将反应产物洗涤至中性，用分液漏斗分出反应产物的有机层，最后在真空条件下除去溶剂制得环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，备用；称取沥青置于不锈钢罐中，在150～160℃下充分熔融，加入甲基四氢苯酐和癸二酸，控制沥青、甲基四氢苯酐和癸二酸的质量比为1:1:3～1:1:5，以500～600r/min的转速进行搅拌30～40min，待温度降低至130～140℃时，加入沥青质量0.8～1倍的环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，以200～300r/min的速率搅拌15～20min直至体系均匀，最后置于140～150℃下的烘箱中固化4～5h，得到环氧沥青嵌段共聚物，将环氧沥青嵌段共聚物与丙烯酸树脂乳液按质量比1:1～1:2机械搅拌20～30min后，再放入超声分散仪中超声分散20～30min，制得改性丙烯酸树脂。进一步的，上述步骤(2)中有机硅铕共聚物的制备方法为：将邻菲罗啉和无水乙醇按质量比1:20～1:30在四口烧瓶中混合，水浴升温至60～70℃，搅拌过程中加入邻菲罗啉质量2～3倍的质量分数为10％～15％的氯化铕水溶液，反应1～1.5h，继续向四口烧瓶里按3ml/min滴加质量分数为20％～25％含有苯基苯并咪唑的无水乙醇溶液，反应5～6h，反应结束后，用三乙胺调节ph为7，析出沉淀，冷却、抽滤，再用邻菲罗啉质量1～2倍的质量分数为25％的无水乙醇溶液洗涤，真空干燥后制得铕配合物，备用；将乙烯基三甲氧基硅烷和铕配合物按质量比1：1～2：1溶于质量分数为10％的二甲基亚砜溶剂中混合得混合液，放入1mhz～30mhz超声波清洗器震荡5～6min，备用；往试管里持续通氮气20～30min，然后将上述混合液注入到试管中，继续通氮气20～25min，接着密封反应装置并置于水浴锅中，在70～80℃下恒温反应35～40h，反应结束后，用无水甲醇清洗，得到絮状沉淀，过滤、干燥制得有机硅铕共聚物。进一步的，上述步骤(3)中油酸氧化亚铜的制备方法为：分别称取摩尔比为1:1:1～2:2:1的硫酸铜、油酸钠和氢氧化钠，首先将油酸钠和去离子水按质量比1:10～1:20混合搅拌直至完全溶解后，往里加入氢氧化钠继续搅拌高速溶解，最后将硫酸铜制成质量分数为25％的溶液按5ml/min滴入，得到蓝色沉淀物，经抽滤、洗涤，晾干后制得油酸氧化亚铜。进一步的，上述步骤(4)中耐热易清洁涂料的制备方法为：将改性丙烯酸树脂、有机硅铕共聚物和油酸氧化亚铜按质量比2:1:1～3:1:1在40～50℃下混合搅拌1～2h后，加入改性丙烯酸树脂质量0.02～0.03倍的阻燃剂氯丹酸酐进行混合后，制得耐热易清洁涂料。与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：本发明首先用环氧树脂与苯乙烯丁二烯嵌段共聚物反应得环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，将苯乙烯丁二烯嵌段共聚物里的聚丁二烯链段上的碳碳双键转化为环氧化基，再对丙烯酸树脂进行改性，使得丙烯酸树脂中的羧基与环氧基开环酯化反应，由于此反应在单体饥饿态下进行，可以让环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物在丙烯酸树脂中呈梯度分布，再与沥青通过接枝反应与沥青中的极性基团共价键形成稳定的复合物，提高二者相容性的同时由于沥青质分子的芳香环间的范德华力吸引和其侧链烷烃之间空间斥力的共同作用下会形成珠粒，在与丙烯酸树脂合成的过程中，珠粒突破表面张力，随环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物共沉积到丙烯酸树脂上，形成具有梯度珠粒覆盖并存在半球形的突起现象，提高了树脂表面的粗糙程度，并且出现皱褶状结构，历经较大的灰尘等不能嵌入其中，且外在水分与改性丙烯酸树脂表面接触角极小，从而不能将其润湿，只能在表面形成水珠，达到疏水作用；且苯乙烯丁二烯嵌段共聚物和丙烯酸树脂里苯丙的接枝以及官能团之间的相互交联，能够形成三维网状结构，从而抑制了整个高分子链段的运动，使其受到束缚，破坏体系分子链的结构，则需要给予体系更高的能量，即热分解温度提高，耐热性能增加。以乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基亚砜为反应原料，与铕配合物聚合制得有机硅铕共聚物，再用油酸氧化亚铜进行包覆后与改性丙烯酸树脂混合，铕配合物单体键合并均匀分散在有机硅高分子链上，二者分子间的相互作用力能够促进共聚物具有极好的红光发射，且发光强度和光纯度均较佳，将其应用在建筑外观上时能够起到荧光效果，增添城市优美风貌；改性丙烯酸树脂中的羟基基团和油酸氧化亚铜表面的羧基发生脱水反应形成化学键，基于油酸极好的表面活性作用和长碳链结构，能够在改性丙烯酸树脂里有效隔开氧化铜粒子，防止其团聚，提高分散性，增强体系的稳定性，并且在改性丙烯酸树脂中引入可氧化聚合的不饱和脂肪酸双键，而有机硅铕共聚物又能通过不饱和脂肪酸双键与油酸氧化亚铜链接，与其发生聚合反应，有机硅铕共聚物中的硅氧链段和油酸氧化亚铜连接后能够提高材料的柔性，还能与改性丙烯酸酯的三维网状结构相互缠绕，提高交联密度，增强材料的抗冲击力，并且使有机硅铕共聚物中苯环吸收外界的紫外线的同时能够让改性丙烯酸树脂的接触角变大，致使改性丙烯酸树脂的表面能降低，使菌类不易在上面附着，从而使体系具有抗菌功效。具体实施方式下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。为了更清楚的说明本发明提供的方法通过以下实施例进行详细说明，在以下实施例中制作的耐热易清洁涂料的各指标测试方法如下：疏水性：将实施例1、实施例2、对比例1组分制备的涂料进行疏水测试；使用oca20型接触角测试仪，水滴的大小为6μl，测量实施例1、实施例2、对比例3组分涂料表面的静态接触角，测量3次取平均值，静态接触角越大，其疏水性能越好。抗紫外性：将实施例1、实施例2、对比例2组分制备的涂料进行紫外老化测试；分别将三组分的涂料置于365mm的紫外灯暗箱中持续照150h，然后测量涂料的使用时长，时长越高，抗紫外老化能力越强。实施例1一种耐热易清洁涂料，按重量份数计，主要包括：80份改性丙烯酸树脂、40份有机硅铕共聚物、40份油酸氧化亚铜、15份助剂。一种耐热易清洁涂料的制备方法，所述耐热易清洁涂料的制备方法主要包括以下制备步骤：(1)改性丙烯酸树脂的制备：用环氧树脂与苯乙烯丁二烯嵌段共聚物反应得环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，然后用沥青环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物进行接枝，最后与丙烯酸树脂混合制得；(2)有机硅铕共聚物的制备：以乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基亚砜为反应原料，与铕配合物聚合反应制得；(3)油酸氧化亚铜的制备：用硫酸铜、油酸钠和氢氧化钠通过聚合反应混合制得；(4)耐热易清洁涂料的制备：将有机硅铕共聚物、油酸氧化亚铜和改性丙烯酸树脂混合反应制得。进一步的，上述步骤(1)中改性丙烯酸树脂的制备方法为：按重量份数计，称取40～50份环氧树脂分散在水相中，在20～25℃下室温预乳化，然后往里加入环氧树脂质量0.5～0.7倍的质量分数为10％～30％的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物溶液、环氧树脂质量0.04～0.06倍的甲酸、环氧树脂质量0.01～0.02倍的季铵盐，在20～25℃下将上述组分搅拌均匀，然后再加入环氧树脂质量0.06～0.08倍的质量分数为30％的过氧化氢溶液和环氧树脂质量1～2倍的去离子水，升温到40～80℃反应4～8h，反应结束后，用碳酸氢钠和硫酸钠的饱和水溶液将反应产物洗涤至中性，用分液漏斗分出反应产物的有机层，最后在真空条件下除去溶剂制得环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，备用；称取沥青置于不锈钢罐中，在150～160℃下充分熔融，加入甲基四氢苯酐和癸二酸，控制沥青、甲基四氢苯酐和癸二酸的质量比为1:1:3～1:1:5，以500～600r/min的转速进行搅拌30～40min，待温度降低至130～140℃时，加入沥青质量0.8～1倍的环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，以200～300r/min的速率搅拌15～20min直至体系均匀，最后置于140～150℃下的烘箱中固化4～5h，得到环氧沥青嵌段共聚物，将环氧沥青嵌段共聚物与丙烯酸树脂乳液按质量比1:1～1:2机械搅拌20～30min后，再放入超声分散仪中超声分散20～30min，制得改性丙烯酸树脂。进一步的，上述步骤(2)中有机硅铕共聚物的制备方法为：将邻菲罗啉和无水乙醇按质量比1:30在四口烧瓶中混合，水浴升温至70℃，搅拌过程中加入邻菲罗啉质量3倍的质量分数为10％的氯化铕水溶液，反应1.5h，继续向四口烧瓶里按3ml/min滴加质量分数为20％含有苯基苯并咪唑的无水乙醇溶液，反应6h，反应结束后，用三乙胺调节ph为7，析出沉淀，冷却、抽滤，再用邻菲罗啉质量2倍的质量分数为25％的无水乙醇溶液洗涤，真空干燥后制得铕配合物，备用；将乙烯基三甲氧基硅烷和铕配合物按质量比2:1溶于质量分数为10％的二甲基亚砜溶剂中混合得混合液，放入1mhz～30mhz超声波清洗器震荡6min，备用；往试管里持续通氮气30min，然后将上述混合液注入到试管中，继续通氮气25min，接着密封反应装置并置于水浴锅中，在80℃下恒温反应40h，反应结束后，用无水甲醇清洗，得到絮状沉淀，过滤、干燥制得有机硅铕共聚物。进一步的，上述步骤(3)中油酸氧化亚铜的制备方法为：分别称取摩尔比为2:2:1的硫酸铜、油酸钠和氢氧化钠，首先将油酸钠和去离子水按质量比1:20混合搅拌直至完全溶解后，往里加入氢氧化钠继续搅拌高速溶解，最后将硫酸铜制成质量分数为25％的溶液按5ml/min滴入，得到蓝色沉淀物，经抽滤、洗涤，晾干后制得油酸氧化亚铜。进一步的，上述步骤(4)中耐热易清洁涂料的制备方法为：将改性丙烯酸树脂、有机硅铕共聚物和油酸氧化亚铜按质量比3:1:1在50℃下混合搅拌2h后，加入改性丙烯酸树脂质量0.03倍的阻燃剂氯丹酸酐进行混合后，制得耐热易清洁涂料。实施例2一种耐热易清洁涂料，按重量份数计，主要包括：50份改性丙烯酸树脂、30份有机硅铕共聚物、30份油酸氧化亚铜、10份助剂。一种耐热易清洁涂料的制备方法，所述耐热易清洁涂料的制备方法主要包括以下制备步骤：(1)改性丙烯酸树脂的制备：用环氧树脂与苯乙烯丁二烯嵌段共聚物反应得环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，然后用沥青环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物进行接枝，最后与丙烯酸树脂混合制得；(2)有机硅铕共聚物的制备：以乙烯基三甲氧基硅烷、二甲基亚砜为反应原料，与铕配合物聚合反应制得；(3)油酸氧化亚铜的制备：用硫酸铜、油酸钠和氢氧化钠通过聚合反应混合制得；(4)耐热易清洁涂料的制备：将有机硅铕共聚物、油酸氧化亚铜和改性丙烯酸树脂混合反应制得。进一步的，上述步骤(1)中改性丙烯酸树脂的制备方法为：按重量份数计，称取40～50份环氧树脂分散在水相中，在20～25℃下室温预乳化，然后往里加入环氧树脂质量0.5～0.7倍的质量分数为10％～30％的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物溶液、环氧树脂质量0.04～0.06倍的甲酸、环氧树脂质量0.01～0.02倍的季铵盐，在20～25℃下将上述组分搅拌均匀，然后再加入环氧树脂质量0.06～0.08倍的质量分数为30％的过氧化氢溶液和环氧树脂质量1～2倍的去离子水，升温到40～80℃反应4～8h，反应结束后，用碳酸氢钠和硫酸钠的饱和水溶液将反应产物洗涤至中性，用分液漏斗分出反应产物的有机层，最后在真空条件下除去溶剂制得环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，备用；称取沥青置于不锈钢罐中，在150～160℃下充分熔融，加入甲基四氢苯酐和癸二酸，控制沥青、甲基四氢苯酐和癸二酸的质量比为1:1:3～1:1:5，以500～600r/min的转速进行搅拌30～40min，待温度降低至130～140℃时，加入沥青质量0.8～1倍的环氧苯乙烯丁二烯嵌段共聚物，以200～300r/min的速率搅拌15～20min直至体系均匀，最后置于140～150℃下的烘箱中固化4～5h，得到环氧沥青嵌段共聚物，将环氧沥青嵌段共聚物与丙烯酸树脂乳液按质量比1:1～1:2机械搅拌20～30min后，再放入超声分散仪中超声分散20～30min，制得改性丙烯酸树脂。进一步的，上述步骤(2)中有机硅铕共聚物的制备方法为：将邻菲罗啉和无水乙醇按质量比1:30在四口烧瓶中混合，水浴升温至60℃，搅拌过程中加入邻菲罗啉质量2倍的质量分数为15％的氯化铕水溶液，反应1h，继续向四口烧瓶里按3ml/min滴加质量分数为25％含有苯基苯并咪唑的无水乙醇溶液，反应5h，反应结束后，用三乙胺调节ph为7，析出沉淀，冷却、抽滤，再用邻菲罗啉质量1倍的质量分数为25％的无水乙醇溶液洗涤，真空干燥后制得铕配合物，备用；将乙烯基三甲氧基硅烷和铕配合物按质量比1:1溶于质量分数为10％的二甲基亚砜溶剂中混合得混合液，放入1mhz～30mhz超声波清洗器震荡5min，备用；往试管里持续通氮气20min，然后将上述混合液注入到试管中，继续通氮气20min，接着密封反应装置并置于水浴锅中，在70℃下恒温反应35h，反应结束后，用无水甲醇清洗，得到絮状沉淀，过滤、干燥制得有机硅铕共聚物。进一步的，上述步骤(3)中油酸氧化亚铜的制备方法为：分别称取摩尔比为1:1:1的硫酸铜、油酸钠和氢氧化钠，首先将油酸钠和去离子水按质量比1:10混合搅拌直至完全溶解后，往里加入氢氧化钠继续搅拌高速溶解，最后将硫酸铜制成质量分数为25％的溶液按5ml/min滴入，得到蓝色沉淀物，经抽滤、洗涤，晾干后制得油酸氧化亚铜。进一步的，上述步骤(4)中耐热易清洁涂料的制备方法为：将改性丙烯酸树脂、有机硅铕共聚物和油酸氧化亚铜按质量比2:1:1在40℃下混合搅拌1h后，加入改性丙烯酸树脂质量0.02倍的阻燃剂氯丹酸酐进行混合后，制得耐热易清洁涂料。对比例1：对比例1的处方组成同实施例1。该耐热易清洁涂料的制备方法与实施例1的区别仅在于不进行步骤(1)的制备过程，其余制备步骤同实施例1。对比例2：对比例1的处方组成同实施例1。该耐热易清洁涂料的制备方法与实施例1的区别仅在于不进行步骤(2)的制备过程，其余制备步骤同实施例1。效果例1：下表1给出了本发明实施例1、实施例2、对比例1组分制备的耐热易清洁涂料进行疏水测试结果。表1实施例1实施例2对比例1第一次测量176°172°122°第二次测量166°164°125°第三次测量171°175°123°平均静态接触角171°170°123°由上表可知，实施例1组分和实施例2组分的涂料表现出优异的疏水性能，对比例1组分涂料的疏水性能远远差于实施例1和实施例2组分，说明随环氧沥青嵌段共聚物共沉积到丙烯酸树脂上制得改性丙烯酸树脂后，形成具有梯度珠粒覆盖并存在半球形的突起现象，提高了树脂表面的粗糙程度，并且出现皱褶状结构，粒径较大的灰尘等不能嵌入其中，且外在水分与改性丙烯酸树脂表面接触角极小，从而不能将其润湿，只能在表面形成水珠，达到疏水作用。效果例2：下表2给出了本发明实施例1、实施例2、对比例2组分制备的耐热易清洁涂料的紫外老化测结果。表2使用时长(h)实施例172实施例270对比例224由上表可知，实施例1组分和实施例2组分的涂料表现出优异的抗紫外性能，而对比例2的抗紫外老化性能不佳，说明有机硅铕共聚物中铕配合物单体键合并均匀分散在有机硅高分子链上，二者分子间的相互作用力能够促进共聚物具有极好的红光发射，且发光强度和光纯度均较佳，并且使有机硅铕共聚物中苯环吸收外界的紫外线。对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何标记视为限制所涉及的权利要求。当前第1页12
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