一种陶瓷釉面砖表面防滑剂及其制备方法与流程

本发明涉及防滑材料的技术领域，具体涉及一种陶瓷釉面砖表面防滑剂及其制备方法。

背景技术：

随着陶瓷地砖生产技术的提高，由于其较好的装饰效果受到了人们的欢迎，但是这些产品的表面十分光滑，目前防滑瓷砖主要是通过涂抹防滑剂、腐蚀剂或高温印花釉的方式在砖体表面形成具有凹凸不平的结构，但是涂抹的防滑层会随着使用时间的延长而逐渐被磨损，从而失去防滑效果，另一方面通过人为地制造一些宏观的凹凸纹路虽然可以防滑，但却破坏力瓷砖表面釉层的完整性及装饰效果，且纹路中不易清洁，长时间使用将对人们的健康造成危害，因此开发环保、防滑效果明显的地砖产品是十分有必要的。

申请号为201610637649.3的专利公开了一种防滑瓷砖及其制备方法，在现有瓷砖的基础上，通过改变釉面的浆料配方，使得瓷砖在保持完好印花图案的同时，瓷砖表面具有颗粒感，从而提高人行走在瓷砖上的摩擦力，起到防滑的作用，而且相对于现有防滑砖，制备所得的防滑瓷砖无大块明显的凸条，容易清洁。

申请号为201710504705.0的专利提供了一种光滑砖石表面防滑增强剂及其制备方法，制备得外观澄清透明的液体，具有超强的渗透能力，能有效的增强光滑砖石表面的摩擦系数，起到良好、持久的防滑效果，且遇水、遇油后防滑效果更加显著。

技术实现要素：

为了解决现有防滑剂长时间使用后易被磨损，以及砖体表面上凹凸不平的结构内不易清洁的问题，本发明提供了一种陶瓷釉面砖表面防滑剂及其制备方法，使得防滑剂与陶瓷釉面砖表面有效的结合，起到良好的防滑作用，同时具有良好的灭菌效果。

本发明解决上述问题的技术方案如下：

一种陶瓷釉面砖表面防滑剂，由溶剂和分散在溶剂中的颗粒以及溶解在溶剂中的分散剂、助剂、表面活性剂和氟化盐组成；

所述溶剂为水，所述颗粒为纳米二氧化钛，所述分散剂为聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、乙酸乙酯、二乙二醇二甲基醚中的一种或几种混合，所述助剂为二氧化硅和三乙醇胺的混合物、所述氟化盐为氟化钾。

本发明具有如下有益效果：本发明制备的陶瓷釉面砖表面防滑剂无论在干燥状态下，还是表面处于湿态状态下，或者在涂抹肥皂水后都能够有效的增大瓷砖的摩擦系数，提高瓷砖的防滑能力，同时防滑剂中纳米二氧化钛的存在进一步增大了防滑剂表面涂膜与接触面间的摩擦力。

附图说明

图1为本发明中制备的纳米二氧化钛的电镜图。

具体实施方式

下面将结合本申请实施例中的附图，对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。

实施例1

本实施例提供一种陶瓷釉面砖表面防滑剂，其防滑剂涂刷在陶瓷釉面砖釉面层上。

一种陶瓷釉面砖表面防滑剂，由溶剂和分散在溶剂中的颗粒以及溶解在溶剂中的分散剂、助剂、表面活性剂和氟化盐组成；

其中，各组分重量份为：颗粒4份，分散剂2份，助剂2份，表面活性剂13份，氟化盐14份，余量为溶剂。

其中，溶剂为水，颗粒为纳米二氧化钛，分散剂为聚乙烯醇，助剂为二氧化硅和三乙醇胺的混合物，氟化盐为氟化钾。

其中，表面活性剂的制备方法为：

s1：在反应瓶中加入150ml低含氢硅油和100ml反-3-戊烯酸，同时向反应瓶中滴加氯铂酸-异丙醇作为催化剂，开启搅拌并加热至100℃，反应6h，得透明粘稠状液体，即中间体i，反应方程式如下：

s2：取60ml三乙醇胺和100ml戊酸于反应瓶中，加入5g亚磷酸作为催化剂，通入氮气，搅拌并升温至180℃，反应4h，得油状物，即中间体ii，在该酯化反应过程中，脂肪酸与三乙醇胺反应其生成产物是单、双、三脂肪酸三乙醇胺酯的混合物，其中以双酯产物为主，其主要反应方程式如下：

s3：将步骤s1中得到的中间体i与步骤ii中得到的中间体ii混合，加入8g硫酸铜，搅拌并升温至125℃，反应4.5h，过滤除去硫酸铜，所得油状物即为目标产物，在该酯化反应过程中，发明人采用硫酸铜作为催化剂，一方面硫酸铜难溶于醇、酸和酯中，反应完成后，只需经过过滤就可以分离，简化了分离流程，另一方面硫酸铜在使用过程中性能稳定、重复性好，反应过滤分离后可反复使用，节约成本，反应方程式如下：

硅油本身化学性质稳定，不容易与其他物质发生反应，其中低含氢硅油由于含有si-h键，其上的h较为活泼，易发生一系列反应，从而赋予其一些新的性能，本发明中，利用利用氯铂酸-异丙醇作为催化剂，使反-3-戊烯酸与低含氢硅油发生硅氢加成反应，得到羧基改性硅油，羧基改性硅油与脂肪酸三乙醇胺酯进一步发生酯化反应，使得反应生成的表面活性剂由于氮原子的存在增大了对纳米瓷砖的吸附性能，同时具有改性硅油的性质，使得制备所得的表面活性剂具有良好的流动性。

其中，纳米二氧化钛的制备步骤为：

(1)在反应瓶中加入40g乙醇溶液，开启搅拌，取34.6g四氯化钛溶液滴加在反应瓶中，当反应溶液颜色为淡黄色时，停止搅拌，放置20min；

(2)将步骤(1)中得到的产物放入水热高压反应釜中，150℃反应4h；

(3)对步骤(2)得到的产物进行离心，80℃下干燥4h后研磨，得到纳米二氧化钛粉末。

对制备所得的纳米二氧化钛进行扫描电镜测试，所得结果如图1所示，从图中可以看出制备的纳米二氧化钛能够形成不规则的微小的凸起，使得阻滑防护剂涂覆在陶瓷釉面砖表面后，能够在不影响观赏性的同时增加表面的不平整度，增加接触面的摩擦系数。

一种陶瓷釉面砖表面防滑剂的制备方法，将4份颗粒和14份氟化盐加入水中，搅拌均匀，再加入2份分散剂、2份助剂和13份表面活性剂，超声30min，搅拌均匀，得防滑剂。

陶瓷釉面砖包括釉面层，釉面层包括如下按重量份计的原料制备而成：石英粉19份，钾长石24份，锂辉石6份，硅酸锆10份，羧甲基纤维素5份，纳米碳酸钙10份，氧化铝8份，助悬剂15份。

釉面层的制备方法为：

a、将19份石英粉、24份钾长石和8份氧化铝按比例混合均匀，熔制后粉碎，熔制温度为1700℃，熔制时间为6h；

b、将步骤a得到的产物、6份锂辉石、10份硅酸锆、5份羧甲基纤维素、10份纳米碳酸钙和15份助悬剂混合后球磨，得到料浆；

c、将步骤b中得到的料浆涂敷在瓷砖坯体上，进行釉烧，使得瓷砖表面涂覆有釉面层，釉烧温度为1200℃，釉烧时间为12h。

将制备所得的防滑剂涂覆在陶瓷釉面砖表面，得到带有防滑剂涂层的陶瓷釉面砖。

实施例2

本实施例提供一种陶瓷釉面砖表面防滑剂，其防滑剂涂刷在陶瓷釉面砖釉面层上。

一种陶瓷釉面砖表面防滑剂，由溶剂和分散在溶剂中的颗粒以及溶解在溶剂中的分散剂、助剂、表面活性剂和氟化盐组成；

其中，各组分重量份为：颗粒10份，分散剂7份，助剂9份，表面活性剂21份，氟化盐22份，余量为溶剂。

其中，溶剂为水，颗粒为纳米二氧化钛，分散剂为聚丙烯酸钠和乙酸乙酯，助剂为二氧化硅和三乙醇胺的混合物，氟化盐为氟化钾。

其中，表面活性剂的制备方法为：

s1：在反应瓶中加入150ml低含氢硅油和100ml反-3-戊烯酸，同时向反应瓶中滴加氯铂酸-异丙醇作为催化剂，开启搅拌并加热至100℃，反应6h，得透明粘稠状液体，即中间体i；

s2：取60ml三乙醇胺和100ml戊酸于反应瓶中，加入5g亚磷酸作为催化剂，通入氮气，搅拌并升温至180℃，反应4h，得油状物，即中间体ii，在该酯化反应过程中，脂肪酸与三乙醇胺反应其生成产物是单、双、三脂肪酸三乙醇胺酯的混合物，其中以双酯产物为主；

s3：将步骤s1中得到的中间体i与步骤ii中得到的中间体ii混合，加入8g硫酸铜，搅拌并升温至125℃，反应4.5h，过滤除去硫酸铜，所得油状物即为目标产物，在该酯化反应过程中，发明人采用硫酸铜作为催化剂，一方面硫酸铜难溶于醇、酸和酯中，反应完成后，只需经过过滤就可以分离，简化了分离流程，另一方面硫酸铜在使用过程中性能稳定、重复性好，反应过滤分离后可反复使用，节约成本。

其中，纳米二氧化钛的制备步骤为：

(1)在反应瓶中加入40g乙醇溶液，开启搅拌，取34.6g四氯化钛溶液滴加在反应瓶中，当反应溶液颜色为淡黄色时，停止搅拌，放置20min；

(2)将步骤(1)中得到的产物放入水热高压反应釜中，150℃反应4h；

(3)对步骤(2)得到的产物进行离心，80℃下干燥4h后研磨，得到纳米二氧化钛粉末。

一种陶瓷釉面砖表面防滑剂的制备方法，将10份颗粒和22份氟化盐加入水中，搅拌均匀，再加入7份分散剂、9份助剂和21份表面活性剂，超声30min，搅拌均匀，得防滑剂。

陶瓷釉面砖包括釉面层，釉面层包括如下按重量份计的原料制备而成：石英粉19份，钾长石24份，锂辉石6份，硅酸锆10份，羧甲基纤维素5份，纳米碳酸钙10份，氧化铝8份，助悬剂15份。

釉面层的制备方法为：

a、将19份石英粉、24份钾长石和8份氧化铝按比例混合均匀，熔制后粉碎，熔制温度为1700℃，熔制时间为6h；

b、将步骤a得到的产物、6份锂辉石、10份硅酸锆、5份羧甲基纤维素、10份纳米碳酸钙和15份助悬剂混合后球磨，得到料浆；

c、将步骤b中得到的料浆涂敷在瓷砖坯体上，进行釉烧，使得瓷砖表面涂覆有釉面层，釉烧温度为1200℃，釉烧时间为12h。

将制备所得的防滑剂涂覆在陶瓷釉面砖表面，得到带有防滑剂涂层的陶瓷釉面砖。

实施例3

本实施例提供一种陶瓷釉面砖表面防滑剂，其防滑剂涂刷在陶瓷釉面砖釉面层上。

一种陶瓷釉面砖表面防滑剂，由溶剂和分散在溶剂中的颗粒以及溶解在溶剂中的分散剂、助剂、表面活性剂和氟化盐组成；

其中，各组分重量份为：颗粒4份，分散剂2份，助剂2份，表面活性剂13份，氟化盐14份，余量为溶剂。

其中，溶剂为水，颗粒为纳米二氧化钛，分散剂为二乙二醇二甲基醚，助剂为二氧化硅和三乙醇胺的混合物，氟化盐为氟化钾。

其中，表面活性剂的制备方法为：

s1：在反应瓶中加入150ml低含氢硅油和100ml反-3-戊烯酸，同时向反应瓶中滴加氯铂酸-异丙醇作为催化剂，开启搅拌并加热至100℃，反应6h，得透明粘稠状液体，即中间体i；

s2：取60ml三乙醇胺和100ml戊酸于反应瓶中，加入5g亚磷酸作为催化剂，通入氮气，搅拌并升温至180℃，反应4h，得油状物，即中间体ii，在该酯化反应过程中，脂肪酸与三乙醇胺反应其生成产物是单、双、三脂肪酸三乙醇胺酯的混合物，其中以双酯产物为主；

s3：将步骤s1中得到的中间体i与步骤ii中得到的中间体ii混合，加入8g硫酸铜，搅拌并升温至125℃，反应4.5h，过滤除去硫酸铜，所得油状物即为目标产物，在该酯化反应过程中，发明人采用硫酸铜作为催化剂，一方面硫酸铜难溶于醇、酸和酯中，反应完成后，只需经过过滤就可以分离，简化了分离流程，另一方面硫酸铜在使用过程中性能稳定、重复性好，反应过滤分离后可反复使用，节约成本。

其中，纳米二氧化钛的制备步骤为：

(1)在反应瓶中加入40g乙醇溶液，开启搅拌，取34.6g四氯化钛溶液滴加在反应瓶中，当反应溶液颜色为淡黄色时，停止搅拌，放置20min；

(2)将步骤(1)中得到的产物放入水热高压反应釜中，150℃反应4h；

(3)对步骤(2)得到的产物进行离心，80℃下干燥4h后研磨，得到纳米二氧化钛粉末。

一种陶瓷釉面砖表面防滑剂的制备方法，将4份颗粒和14份氟化盐加入水中，搅拌均匀，再加入2份分散剂、2份助剂和13份表面活性剂，超声30min，搅拌均匀，得防滑剂。

陶瓷釉面砖包括釉面层，釉面层包括如下按重量份计的原料制备而成：石英粉28份，钾长石30份，锂辉石12份，硅酸锆17份，羧甲基纤维素9份，纳米碳酸钙15份，氧化铝12份，助悬剂20份。

釉面层的制备方法为：

a、将28份石英粉、30份钾长石和12份氧化铝按比例混合均匀，熔制后粉碎，熔制温度为1700℃，熔制时间为6h；

b、将步骤a得到的产物、12份锂辉石、17份硅酸锆、9份羧甲基纤维素、15份纳米碳酸钙和20份助悬剂混合后球磨，得到料浆；

c、将步骤b中得到的料浆涂敷在瓷砖坯体上，进行釉烧，使得瓷砖表面涂覆有釉面层，釉烧温度为1200℃，釉烧时间为12h。

将制备所得的防滑剂涂覆在陶瓷釉面砖表面，得到带有防滑剂涂层的陶瓷釉面砖。

实施例4

本实施例提供一种陶瓷釉面砖表面防滑剂，其防滑剂涂刷在陶瓷釉面砖釉面层上。

一种陶瓷釉面砖表面防滑剂，由溶剂和分散在溶剂中的颗粒以及溶解在溶剂中的分散剂、助剂、表面活性剂和氟化盐组成；

其中，各组分重量份为：颗粒10份，分散剂7份，助剂9份，表面活性剂21份，氟化盐22份，余量为溶剂。

其中，溶剂为水，颗粒为纳米二氧化钛，分散剂为聚丙烯酸钠和乙酸乙酯，助剂为二氧化硅和三乙醇胺的混合物，氟化盐为氟化钾。

其中，表面活性剂的制备方法为：

s1：在反应瓶中加入150ml低含氢硅油和100ml反-3-戊烯酸，同时向反应瓶中滴加氯铂酸-异丙醇作为催化剂，开启搅拌并加热至100℃，反应6h，得透明粘稠状液体，即中间体i；

s2：取60ml三乙醇胺和100ml戊酸于反应瓶中，加入5g亚磷酸作为催化剂，通入氮气，搅拌并升温至180℃，反应4h，得油状物，即中间体ii，在该酯化反应过程中，脂肪酸与三乙醇胺反应其生成产物是单、双、三脂肪酸三乙醇胺酯的混合物，其中以双酯产物为主；

s3：将步骤s1中得到的中间体i与步骤ii中得到的中间体ii混合，加入8g硫酸铜，搅拌并升温至125℃，反应4.5h，过滤除去硫酸铜，所得油状物即为目标产物，在该酯化反应过程中，发明人采用硫酸铜作为催化剂，一方面硫酸铜难溶于醇、酸和酯中，反应完成后，只需经过过滤就可以分离，简化了分离流程，另一方面硫酸铜在使用过程中性能稳定、重复性好，反应过滤分离后可反复使用，节约成本。

其中，纳米二氧化钛的制备步骤为：

(1)在反应瓶中加入40g乙醇溶液，开启搅拌，取34.6g四氯化钛溶液滴加在反应瓶中，当反应溶液颜色为淡黄色时，停止搅拌，放置20min；

(2)将步骤(1)中得到的产物放入水热高压反应釜中，150℃反应4h；

(3)对步骤(2)得到的产物进行离心，80℃下干燥4h后研磨，得到纳米二氧化钛粉末。

一种陶瓷釉面砖表面防滑剂的制备方法，将10份颗粒和22份氟化盐加入水中，搅拌均匀，再加入7份分散剂、9份助剂和21份表面活性剂，超声30min，搅拌均匀，得防滑剂。

陶瓷釉面砖包括釉面层，釉面层包括如下按重量份计的原料制备而成：石英粉28份，钾长石30份，锂辉石12份，硅酸锆17份，羧甲基纤维素9份，纳米碳酸钙15份，氧化铝12份，助悬剂20份。

釉面层的制备方法为：

a、将28份石英粉、30份钾长石和12份氧化铝按比例混合均匀，熔制后粉碎，熔制温度为1700℃，熔制时间为6h；

b、将步骤a得到的产物、12份锂辉石、17份硅酸锆、9份羧甲基纤维素、15份纳米碳酸钙和20份助悬剂混合后球磨，得到料浆；

c、将步骤b中得到的料浆涂敷在瓷砖坯体上，进行釉烧，使得瓷砖表面涂覆有釉面层，釉烧温度为1200℃，釉烧时间为12h。

将制备所得的防滑剂涂覆在陶瓷釉面砖表面，得到带有防滑剂涂层的陶瓷釉面砖。

实施例5

本实施例提供一种陶瓷釉面砖表面防滑剂，其防滑剂涂刷在陶瓷釉面砖釉面层上。

一种陶瓷釉面砖表面防滑剂，由溶剂和分散在溶剂中的颗粒以及溶解在溶剂中的分散剂、助剂、表面活性剂和氟化盐组成；

其中，各组分重量份为：颗粒6份，分散剂5份，助剂7份，表面活性剂18份，氟化盐16份，余量为溶剂。

其中，溶剂为水，颗粒为纳米二氧化钛，分散剂为聚丙烯酸钠和乙酸乙酯，助剂为二氧化硅和三乙醇胺的混合物，氟化盐为氟化钾。

其中，表面活性剂的制备方法为：

s1：在反应瓶中加入150ml低含氢硅油和100ml反-3-戊烯酸，同时向反应瓶中滴加氯铂酸-异丙醇作为催化剂，开启搅拌并加热至100℃，反应6h，得透明粘稠状液体，即中间体i；

s2：取60ml三乙醇胺和100ml戊酸于反应瓶中，加入5g亚磷酸作为催化剂，通入氮气，搅拌并升温至180℃，反应4h，得油状物，即中间体ii，在该酯化反应过程中，脂肪酸与三乙醇胺反应其生成产物是单、双、三脂肪酸三乙醇胺酯的混合物，其中以双酯产物为主；

s3：将步骤s1中得到的中间体i与步骤ii中得到的中间体ii混合，加入8g硫酸铜，搅拌并升温至125℃，反应4.5h，过滤除去硫酸铜，所得油状物即为目标产物，在该酯化反应过程中，发明人采用硫酸铜作为催化剂，一方面硫酸铜难溶于醇、酸和酯中，反应完成后，只需经过过滤就可以分离，简化了分离流程，另一方面硫酸铜在使用过程中性能稳定、重复性好，反应过滤分离后可反复使用，节约成本。

其中，纳米二氧化钛的制备步骤为：

(1)在反应瓶中加入40g乙醇溶液，开启搅拌，取34.6g四氯化钛溶液滴加在反应瓶中，当反应溶液颜色为淡黄色时，停止搅拌，放置20min；

(2)将步骤(1)中得到的产物放入水热高压反应釜中，150℃反应4h；

(3)对步骤(2)得到的产物进行离心，80℃下干燥4h后研磨，得到纳米二氧化钛粉末。

一种陶瓷釉面砖表面防滑剂的制备方法，将6份颗粒和16份氟化盐加入水中，搅拌均匀，再加入5份分散剂、7份助剂和18份表面活性剂，超声30min，搅拌均匀，得防滑剂。

陶瓷釉面砖包括釉面层，釉面层包括如下按重量份计的原料制备而成：石英粉28份，钾长石30份，锂辉石12份，硅酸锆17份，羧甲基纤维素9份，纳米碳酸钙15份，氧化铝12份，助悬剂20份。

釉面层的制备方法为：

a、将28份石英粉、30份钾长石和12份氧化铝按比例混合均匀，熔制后粉碎，熔制温度为1700℃，熔制时间为6h；

b、将步骤a得到的产物、12份锂辉石、17份硅酸锆、9份羧甲基纤维素、15份纳米碳酸钙和20份助悬剂混合后球磨，得到料浆；

c、将步骤b中得到的料浆涂敷在瓷砖坯体上，进行釉烧，使得瓷砖表面涂覆有釉面层，釉烧温度为1200℃，釉烧时间为12h。

将制备所得的防滑剂涂覆在陶瓷釉面砖表面，得到带有防滑剂涂层的陶瓷釉面砖。

实施例6

本实施例提供一种陶瓷釉面砖表面防滑剂，其防滑剂涂刷在陶瓷釉面砖釉面层上。

一种陶瓷釉面砖表面防滑剂，由溶剂和分散在溶剂中的颗粒以及溶解在溶剂中的分散剂、助剂、表面活性剂和氟化盐组成；

其中，各组分重量份为：颗粒6份，分散剂5份，助剂7份，表面活性剂18份，氟化盐16份，余量为溶剂。

其中，溶剂为水，颗粒为纳米二氧化钛，分散剂为聚丙烯酸钠和乙酸乙酯，助剂为二氧化硅和三乙醇胺的混合物，氟化盐为氟化钾。

其中，表面活性剂的制备方法为：

s1：在反应瓶中加入150ml低含氢硅油和100ml反-3-戊烯酸，同时向反应瓶中滴加氯铂酸-异丙醇作为催化剂，开启搅拌并加热至100℃，反应6h，得透明粘稠状液体，即中间体i；

s2：取60ml三乙醇胺和100ml戊酸于反应瓶中，加入5g亚磷酸作为催化剂，通入氮气，搅拌并升温至180℃，反应4h，得油状物，即中间体ii，在该酯化反应过程中，脂肪酸与三乙醇胺反应其生成产物是单、双、三脂肪酸三乙醇胺酯的混合物，其中以双酯产物为主；

s3：将步骤s1中得到的中间体i与步骤ii中得到的中间体ii混合，加入8g硫酸铜，搅拌并升温至125℃，反应4.5h，过滤除去硫酸铜，所得油状物即为目标产物，在该酯化反应过程中，发明人采用硫酸铜作为催化剂，一方面硫酸铜难溶于醇、酸和酯中，反应完成后，只需经过过滤就可以分离，简化了分离流程，另一方面硫酸铜在使用过程中性能稳定、重复性好，反应过滤分离后可反复使用，节约成本。

其中，纳米二氧化钛的制备步骤为：

(1)在反应瓶中加入40g乙醇溶液，开启搅拌，取34.6g四氯化钛溶液滴加在反应瓶中，当反应溶液颜色为淡黄色时，停止搅拌，放置20min；

(2)将步骤(1)中得到的产物放入水热高压反应釜中，150℃反应4h；

(3)对步骤(2)得到的产物进行离心，80℃下干燥4h后研磨，得到纳米二氧化钛粉末。

一种陶瓷釉面砖表面防滑剂的制备方法，将6份颗粒和16份氟化盐加入水中，搅拌均匀，再加入5份分散剂、7份助剂和18份表面活性剂，超声30min，搅拌均匀，得防滑剂。

陶瓷釉面砖包括釉面层，釉面层包括如下按重量份计的原料制备而成：石英粉24份，钾长石28份，锂辉石10份，硅酸锆12份，羧甲基纤维素6份，纳米碳酸钙12份，氧化铝11份，助悬剂17份。

釉面层的制备方法为：

a、将24份石英粉、28份钾长石和11份氧化铝按比例混合均匀，熔制后粉碎，熔制温度为1700℃，熔制时间为6h；

b、将步骤a得到的产物、10份锂辉石、12份硅酸锆、6份羧甲基纤维素、12份纳米碳酸钙和17份助悬剂混合后球磨，得到料浆；

c、将步骤b中得到的料浆涂敷在瓷砖坯体上，进行釉烧，使得瓷砖表面涂覆有釉面层，釉烧温度为1200℃，釉烧时间为12h。

将制备所得的防滑剂涂覆在陶瓷釉面砖表面，得到带有防滑剂涂层的陶瓷釉面砖。

实施例7

本实施例提供一种陶瓷釉面砖表面防滑剂，其防滑剂涂刷在陶瓷釉面砖釉面层上。

一种陶瓷釉面砖表面防滑剂，由溶剂和分散在溶剂中的颗粒以及溶解在溶剂中的分散剂、助剂、表面活性剂和氟化盐组成；

其中，各组分重量份为：颗粒8份，分散剂5份，助剂7份，表面活性剂20份，氟化盐18份，余量为溶剂。

其中，溶剂为水，颗粒为纳米二氧化钛，分散剂为聚丙烯酸钠和乙酸乙酯，助剂为二氧化硅和三乙醇胺的混合物，氟化盐为氟化钾。

其中，表面活性剂的制备方法为：

s1：在反应瓶中加入150ml低含氢硅油和100ml反-3-戊烯酸，同时向反应瓶中滴加氯铂酸-异丙醇作为催化剂，开启搅拌并加热至100℃，反应6h，得透明粘稠状液体，即中间体i；

s2：取60ml三乙醇胺和100ml戊酸于反应瓶中，加入5g亚磷酸作为催化剂，通入氮气，搅拌并升温至180℃，反应4h，得油状物，即中间体ii，在该酯化反应过程中，脂肪酸与三乙醇胺反应其生成产物是单、双、三脂肪酸三乙醇胺酯的混合物，其中以双酯产物为主；

s3：将步骤s1中得到的中间体i与步骤ii中得到的中间体ii混合，加入8g硫酸铜，搅拌并升温至125℃，反应4.5h，过滤除去硫酸铜，所得油状物即为目标产物，在该酯化反应过程中，发明人采用硫酸铜作为催化剂，一方面硫酸铜难溶于醇、酸和酯中，反应完成后，只需经过过滤就可以分离，简化了分离流程，另一方面硫酸铜在使用过程中性能稳定、重复性好，反应过滤分离后可反复使用，节约成本。

其中，纳米二氧化钛的制备步骤为：

(1)在反应瓶中加入40g乙醇溶液，开启搅拌，取34.6g四氯化钛溶液滴加在反应瓶中，当反应溶液颜色为淡黄色时，停止搅拌，放置20min；

(2)将步骤(1)中得到的产物放入水热高压反应釜中，150℃反应4h；

(3)对步骤(2)得到的产物进行离心，80℃下干燥4h后研磨，得到纳米二氧化钛粉末。

一种陶瓷釉面砖表面防滑剂的制备方法，将8份颗粒和18份氟化盐加入水中，搅拌均匀，再加入5份分散剂、7份助剂和20份表面活性剂，超声30min，搅拌均匀，得防滑剂。

陶瓷釉面砖包括釉面层，釉面层包括如下按重量份计的原料制备而成：石英粉26份，钾长石25份，锂辉石8份，硅酸锆11份，羧甲基纤维素6份，纳米碳酸钙13份，氧化铝10份，助悬剂16份。

釉面层的制备方法为：

a、将26份石英粉、25份钾长石和10份氧化铝按比例混合均匀，熔制后粉碎，熔制温度为1700℃，熔制时间为6h；

b、将步骤a得到的产物、8份锂辉石、11份硅酸锆、6份羧甲基纤维素、13份纳米碳酸钙和16份助悬剂混合后球磨，得到料浆；

c、将步骤b中得到的料浆涂敷在瓷砖坯体上，进行釉烧，使得瓷砖表面涂覆有釉面层，釉烧温度为1200℃，釉烧时间为12h。

将制备所得的防滑剂涂覆在陶瓷釉面砖表面，得到带有防滑剂涂层的陶瓷釉面砖。

对实施例1-7制备的带有防滑剂涂层的陶瓷釉面砖进行性能测试，其中对比例1为国内某同类产品。

测试过程：根据jc/t1050-2007的标准，将测试表面用清水洗净并干燥，放在水平的工作台上，将滑块组件放在测试面上，水平拉力计挂钩挂在滑块组件的环首螺钉上，在滑块组件上面的中心位置放置一个重块，固定测试样品，使拉力计的拉杆和环首螺钉保持在同一条水平线上，缓慢拉动拉力计至滑块组件恰发生移动，记录相关读数。

样品处理：

干燥样品：将带有防滑剂涂层的陶瓷釉面砖表面擦拭干净并在60℃下干燥30min。

湿态样品：将带有防滑剂涂层的陶瓷釉面砖用自来水浸泡24h。

涂抹肥皂水样品：称取1g肥皂，使其全部溶于400g蒸馏水中，将制备的肥皂水均匀的涂抹在带有防滑剂涂层的陶瓷釉面砖表面上。

结果数据如表1所示：

表1

对实施例1-7制备的带有防滑剂涂层的陶瓷釉面砖进行灭菌效果测试。

测试过程：

1.大肠杆菌制备：在三角瓶中装50ml营养肉汤培养基，接种0.4ml大肠杆菌，28℃培养24h。将培养出的大肠杆菌稀释10倍后备用；

2.将带有防滑剂涂层的陶瓷釉面砖表面清理干净，对比例2为未涂覆防滑剂的陶瓷釉面砖，将准备好的陶瓷釉面砖灭菌后备用；

3.取0.6ml备用的大肠杆菌液涂布在处理后的陶瓷釉面砖上，经2h后洗菌进行菌落培养，在36℃下培养96h，试验组和对照组样本稀释后计算杀菌率：杀菌率(％)＝(对照组活菌浓度-试验组活菌浓度)/对照组活菌浓度×100％。

抗菌实验结果如表2所示：

表2

对比例2上的菌落数为6250个/ml。

由表1和表2可知，本发明制备的陶瓷釉面砖表面防滑剂无论在干燥状态下，还是表面处于湿态状态下，或者在涂抹肥皂水后都能够有效的增大瓷砖的摩擦系数，提高瓷砖的防滑能力。在本发明中，合成的表面活性剂中含有链状结构的聚有机硅氧烷基，使其具有优良的热氧化稳定性且抗泡性强，同时能够使涂覆的物体表面保持良好的光泽度，同时合成的表面活性剂中氮原子上存在孤对电子，易于与其他原子作用，增大了阻滑防护剂与陶瓷釉面瓷砖间的吸附作用。

另外，本发明中，制备的防滑剂中含有纳米二氧化钛，分布在防滑剂中的纳米二氧化钛使得防滑剂涂膜表面存在微小的颗粒状的凸起，进一步增大了防滑剂表面涂膜与接触面间的摩擦力，同时由于纳米二氧化钛的存在，使得制备的防滑剂具有良好的成膜性，同时还具有较高的杀菌作用，为人们提供一个健康的生活环境。

需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。

尽管已经示出和描述了本申请的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本申请的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本申请的范围由所附权利要求及其等同物限定。